PT1556444E

PT1556444E - Azocompostos

Info

Publication number: PT1556444E
Application number: PT03751144T
Authority: PT
Inventors: Robert Egli
Original assignee: Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 2002-10-18
Filing date: 2003-10-17
Publication date: 2006-11-30
Also published as: ES2268408T3; EP1556444A1; BR0315494B1; TW200416260A; EP1556444B1; ATE332336T1; KR20050056246A; DE60306671D1; WO2004035690A1; AU2003269363A1; HK1084144A1; BR0315494A; DE60306671T2; US20060142554A1; KR101009809B1; JP4579689B2; JP2006503151A; US7125966B2

Description

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DESCRIÇÃO "AZOCOMPOSTOS" A presente invenção refere-se a novos corantes dispersos, à sua preparação, e à sua utilização para tingimento e impressão de materiais hidrofóbicos sintéticos ou regenerados e/ou misturas compreendendo materiais hidrofóbicos sintéticos ou regenerados. A presente invenção refere-se a novos corantes de fórmula (I)

em que X significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; -CN; -SO2CH3; -OH; -OCH3 ou -N02, Y significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; ou -CN, e K significa um radical componente de ligação da série 6-hidroxipiridona-2, anilina, α-naftilamina, 5-aminopirazol, 5-hidroxipirazol, indol, tetra-hidro-quinoleína, 2-aminotiazol, 2-aminotiofene, fenol que não é substituído por 3,5-dimetil e os substituintes nas posições 3 e 5 não são membros de um segundo anel, 2-naftol, benzomorfolina ou 2,6-diaminopiridina.

Os corantes em que K significa fenol, o qual é substituído por 3,5-dimetilo ou onde os substituentes na posição 3 e 5 2 sao membros de um segundo anel são revelados no New J. Chem., 2002, 26_, 1456-1460.

Na fórmula (I), de um modo preferido X significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; -CN, ou -NO2, Y significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; ou -CN, e K significa um radical componente de ligação da série 6-hidroxipiridona-2, anilina, α-naftilamina, 5-aminopirazol, 5-hidroxipirazol, indol, tetra-hidro-quinoleína, 2-aminotiazol, 2-aminotiofene, 2-naftol, benzomorfolina ou 2,6-diaminopiridina.

Os radicais componentes de ligação K mais preferidos são os da série 5-hidroxipirazol, 6-hidroxipiridona-2 ou anilina.

Os radicais componentes de ligação K mais preferidos são os da série 6-hidroxipiridona-2 ou anilina. 0 radical componente de ligação K mais preferido de todos é o da série 5-hidroxipirazol.

Especialmente preferidos são os corantes de fórmula (I-A)

X

(I-A) em que X significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; -CN, -OH; -OCH3 ou -N02, 3 3 Y significa R1 significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; ou -CN, e alquilo (Ci-δ) ; alquilo (C2-4) substituído, de um modo preferido substituído por um ou mais substituinte do grupo constituído por halogénio, -CN, -SCN-O-alquilo (Ci_4) , -0C0- alquilo (C1-3) , -OCHO, -OC6H5 e -C6H5; alquenilo (C3-4) ; alquenilo (C3-4) substituído, de um modo preferido substituído por -Cl ou -Br; alquinilo (C3-4) , de um modo preferido propargil; alquilideno (C2_4) -OCO-alquilo (C1-3) ; alquilideno (C2_4) -0 (CO) 0-alquilo (C1-3) ; alquilideno (C1-3) -C00-R5; -alquilideno (C1-3) -COO-al-quilideno (C2_3) -N-ftalimida; alquilideno (C1-3) -COOCH2COOR5 ou alquilideno (C1-3)-COOCH2COR6, em que R5 significa alquilo (Ci_4) ; alcoxi (Ci_2) etilo; alquenilo (C3-4) ; alquinilo (C3-4) ; cinamilo; fenoxi-etilo; fenil-alquilo (C1-3) ; tetra-hidro-furfurilo-2; fenilo ou fenilo, que é substituído por -CH3, -0CH3, -C00CH3 ou COOC2H5, R6 significa alquilo (Ci_4) ; fenilo ou fenilo substituído, de um modo preferido por um ou mais substituintes do grupo constituído por -CH3, -OCH3, -OC2H5, halogénio e -OH, R2 significa H; alquilo (Ci_e) ; alquilo (C2_4) substituído, de um modo preferido substituído por um ou mais substituintes do grupo constituído por halogénio, -CN, -OH, -0-alquilo (Ci_4) , -OCO-alquilo (C1-3) , -OC6H5 e -C6H5; alquenilo (C3-4) ; alquenilo (C3-4) substituído, de um modo preferido substituído por -Cl ou -Br; 4 alquinilo (C3-4) , de um modo preferido propargil; alquilideno (C2-4) -OCO-alquilo (Ci_3) ou alquilideno (C1-3)-COO-R5, R3 significa H; CH3; -NHCO-A1 ou -NHCOO-A2, em que A1 significa H; alquilo (Ci_4) ; alquenilo (C2-3) ; fenilo; -NH2 ou alquilo (C1-2) substituído, de um modo preferido substituído por um ou mais substituintes do grupo constituído por -OH, -Cl, -OCH3, OC2H5 e -C6H5, A2 significa alquilo (Ci_4) ou alquilo (C2-4) substituído, de um modo preferido substituído por um dos substituintes do grupo constituído por -Cl, -OCH3 e -OC2H5, e R4 significa H; halogénio ou alcoxi (Ci_4) , bem como as suas misturas.

Ainda particularmente preferidos são os corantes de fórmula (I-B) H*C W V», // W ' CH /“V )*—q // \ 1 Y 0' HO kr (I-B) em que X significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; -OH; -OCH3 ou -NO2 Y significa H, R7 significa H; benzilo; fenilo; alquilo (C1-6) ; alquilo (C2-4) substituído, de um modo preferido substituído por um substituinte do grupo constituído por halogénio, -CN, -OH, —0—alquilo (C1-4) , —OCO—alquilo (Ci-2) , — 00¾¾ ou —C6H5; —alqui — 5 lideno (Ci-2>-COO-alquilo (Ci-2> ; -NHC6H5 ou -NH2, bem como as suas misturas.

Ainda particularmente preferidos são os corantes de fórmula (I-C) // 0

(I-C) em que X significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; -OH; -OCH3 ou N02; Y significa R8 significa R9 significa H, H; alquilo (C1-6) ; ciclo-hexilo; fenilo; fenilo substituído, de um modo preferido substituído por um substituinte do grupo constituído por halogénio, -CH3, -CN, -OH, -O-alquilo (C14) , -OCO-alquilo (C1-2) , -CO-alquilo (C1-2) , -COOH, -SO2C2H4OH ou -NO2 alquilo (C1-4) ; fenilo ou -CF3, bem como as suas misturas.

Qualquer alquilo aqui presente é de cadeia linear ou ramificada, à excepção de indicação em contrário.

Qualquer aquilo substituído aqui presente pode ser, opcionalmente, substituído por um ou mais substituintes idênticos ou diferentes. 6

Os átomos de halogénio sao de um modo preferido cloro ou bromo.

Os novos compostos acima mencionados, bem como as suas misturas são corantes dispersos muito úteis. A produção destes corantes é efetuada pela ligação de uma amina di-azotada de fórmula (II)

(II) em que todos os substituintes têm os significados dados em qualquer uma das definições anteriores, na descrição, ser ligada com uma amina de fórmula (III)

Η—K (III) em que todos os substituintes têm os significados como acima definidos.

Para a preparação de derivados de ciano do composto (I) um passo adicional pode compreender a cianização parcial ou completa dos derivados de bromo do composto de acordo com a fórmula (I) em que X e/ou Y significam -Br. A diazotização e a ligação são efectuadas por processos de um modo geral conhecidos.

Por exemplo, a diazotização é realizada utilizando nitrito de sódio em meio aquoso ácido. A diazotização também pode ser realizada utilizando outros agentes de diazotização, 7 por exemplo, o ácido sulfúrico de nitrosilo. Um outro ácido pode estar presente no meio de reacção durante a diazotização, por exemplo, o ácido fosfórico, o ácido sulfúrico, o ácido acético, o ácido propiónico, o ácido clorídrico ou misturas destes ácidos, por exemplo, misturas de ácido fosfórico e ácido acético. A diazotização é realizada sem inconvenientes dentro de um intervalo de temperatura de -10 a 10°C, de um modo preferido de 0°C a 5 0 C. A ligação do composto di-azotado de fórmula (II) com o composto de fórmula H-K (III) é realizada de modo conhecido, por exemplo num meio ácido, aquoso ou aquoso-orgânico, de um modo preferido dentro do intervalo de temperatura entre 0°C e 50 °C, de um modo mais preferido entre 10°C e 20°C. Os ácidos utilizados são, por exemplo o ácido clorídrico, o ácido acético, o ácido sulfúrico ou ácido fosfórico. Por exemplo a diazotização e a ligação podem ser realizadas no mesmo meio de reacção.

Os nitritos de metais alcalinos, tais como, por exemplo, nitrito de sódio, em forma sólida ou como uma solução aquosa, ou em ácido de sulfúrico de nitrosil são empregues como os agentes nitrogenantes. A preparação do ião de diazónio, tipicamente através da reacção com ácido nitroso em excesso ou semelhante tal como o ácido sulfúrico de nitrosil a baixa temperatura para formar o ião de electrof í lico Aril-N2+ é publicada na literatura, por exemplo em Advanced Organic Chemistry, Fieser&Fieser, páginas 736-740 ou em Organische Chemie, K.Peter C.Vollhardt, páginas 1154-1157, l.Auflage 1988. em que X e Y significam 0 composto de fórmula (II), hidrogénio é conhecido [V.F. Pozdnev, Khim.Geterosikl. Soedin. 1990, 3, 312] e os compostos de fórmulas (III) podem ser facilmente produzidos num modo familiar para um perito na técnica. O composto de fórmula (II), em que X e/ou Y significam o grupo bromo são sintetizados anologamente para exemplo 1 em DE 196 43 769 AI.

As matérias corantes de fórmula (I), em que X e/ou Y significam um grupo de ciano são preparadas anologamente para exemplo 1 em EP 554 695 A 1 por troca do bromo pelo grupo -CN.

Os novos corantes de fórmula (I) bem como as suas misturas também podem ser utilizadas para tingimento e impressão semi-sintética e, de um modo preferido, em materiais de fibra hidrofóbicos sintéticos, especialmente materiais têxteis. Os materiais têxteis que consistem em tecidos misturados contendo tais materiais de fibra hidrofóbicos semi-sintéticos também podem ser tingidos ou impressos por meio das matérias corantes desta invenção.

Os materiais têxteis semi-sintéticos adequados são principalmente de acetato de celulose-2V2, de triacetato de celulose, de poliamidas e de poliésteres de elevado peso molecular bem como suas misturas com celulose.

Os materiais têxteis hidrofóbicos sintéticos consistem principalmente em poliéster aromático linear, por exemplo daqueles que consistem em ácido tereftálico e glicóis, em particular glicol de etileno ou condensado de ácido 9 tereftálico e 1,4-bis (hidroximetilo) ciclohexano; de policarbonatos, por exemplo desses que consistem em α,α-dimetilo-4,4'-di-hidroxi-di-fenilo-metano e fosgéneo, e de fibras baseadas em cloreto de polivinil e poliamida.

Os materiais sintéticos hidrofóbicos podem estar na forma semelhante a camada ou semelhante a estruturas de linhas, e podem ser processadas, por exemplo, para fios ou tecido, malha ou tecido têxtil anelar. Os novos corantes também são adequados para material sintético hidrofóbico de tingimento na forma de micro fibras. É expediente converter os novos corantes de acordo com a fórmula (I) antes da utilização numa formulação de solução corante. Isto é feito pela moagem do corante para um tamanho de partícula comum de 0,1 a 10 mícron. A moagem pode ser realizada na presença de dispersantes. Tipicamente, a solução corante húmida é moída com um dispersante, e depois disso seca sob vácuo ou spray de secagem. As massas de impressão e banhos da solução corante podem ser preparadas acrescentando água à formulação assim obtida.

Os novos corantes de acordo com a fórmula (I) são aplicados aos materiais têxteis por tingimento conhecido ou métodos de impressão, por exemplo desses descritos no pedido de patente Francês N°. 1 445 371.

Tipicamente, os materiais de fibra de poliéster são tingidos por uma dispersão aquosa pelo processo de consumo na presença de aniónico usual ou dispersantes não aniónicos e na presença ou ausência de agentes de dilatação habituais (o portador) nos limites de temperatura de 65°C a 140°C. 10 O acetato de celulose-2^ é tingido de um modo preferido a uma temperatura de 65°C a 85°C e o triacetato celuloso a temperaturas até 115°C.

As novas matérias corantes são adequadas para tingimento pelo processo termo-endurecivel, para o processo de consumo, o processo continuo e por impressão bem como para processos de imagens modem, por exemplo impressão por transferência através de calor, impressão a jacto de tinta, impressão de jacto de tinta térmico ou através de processos de impressões convencionais. O processo termo-endurecivel, o processo de consumo e o processo continuo são processos de tingimento bem conhecidos e são descritos por exemplo no M. Peter e H.K. Rouette: "Grundlagen Der Textilveredelung; Handbuch Der Technologie, Verfahren und Maschinen", 13a Edição revista, 1989, Deutscher Fachverlag GmbH, Frankfurt am Mian, Alemanha, ISBN 3-87150-277-4; em que as páginas seguintes são de especial interesse: páginas 460-461, 482-495, 556-566 e 574-587.

No processo de impressão a jacto de tinta, goticulas individuais da tinta são projectadas de um pulverizador para um composto de um modo controlado. O método continuo de jacto de tinta e o método de "gota a pedido" são usados predominantemente para este propósito. No caso do método continuo a jacto de tinta, as goticulas são produzidas cont inuamente e as goticulas que não são precisas para impressão são desviadas para um recipiente de recolha e recicladas. No caso do método descontinuo de "gota a pedido", por contraste, as goticulas são geradas e impressas como desejado, isto é, só são geradas goticulas 11 quando tal é necessário para a impressão. As goticulas podem ser geradas, por exemplo, por meio de uma cabeça-piezo a jacto de tinta ou por meio de energia térmica (jacto de bolhas).

Na impressão de jacto de tinta térmica, as tintas sólidas utilizadas a quente são carregadas numa impressora capaz de derreter a tinta na cabeça da impressora a jacto de tinta, ejectando a tinta liquida que depressa resolidifica aquando do impacto com um composto. As impressoras a jacto de tinta térmica convencionais operam com uma cabeça de impressão e temperatura do jacto de tinta de cerca de 120 a aproximadamente 150°C. A essas temperaturas, a tinta sólida é derretida para um liquido de baixa viscosidade, geralmente de cerca de 8 a 25 mPa.s (cP) quando a temperatura é medida na saida do jacto.

Os processos de impressão convencionais são bem conhecidos e diferem no modo da tinta de impressão ou massa de impressão ser transferida para o composto: Por exemplo, as tintas ou as massas podem ser aplicadas através do tipo de relevo (por exemplo impressão de carta, flexografia), de uma superfície plana (litográfica), de uma superfície com relevo (impressão em baixo relevo) ou por um stencil (serigrafia). Diferentes métodos de aplicação e compostos diferentes requerem propriedades diferentes na tinta. O tingimento é realizado de uma solução aquosa pelo processo de consumo, e a razão da solução pode ser escolhida de uma vasta gama, por exemplo de 1:4 a 1:100, de um modo preferido de 1:6 a 1:50. 12 0 tempo de tingimento é de 20 a 90 minutos, de um modo preferido de 30 a 60 minutos.

As soluções de corantes podem adicionalmente incluir outros aditivos, por exemplo auxiliares de tingimento, dispersantes, agentes de humidificação e antiespuma. A solução também pode incluir ácidos minerais, tais como ácido sulfúrico ou ácido fosfórico, ou convenientemente também ácidos orgânicos, por exemplo ácido fórmico ou ácido acético e/ou sais, como acetato de amónio, sulfato de amónio ou sulfato de sódio. Os ácidos servem para ajustar o pH das soluções de tingimento que estão de um modo preferido principalmente na gama de 4 a 5.

Os corantes dispersos estão normalmente presentes nas soluções de matérias corantes na forma de uma dispersão de boa qualidade. Dispersantes adequados para a preparação desta dispersão são por exemplo dispersantes aniónicos, tais como condensados de ácido sulfónico aromático/formaldeido, condensados de óleo de creosol de sulfonato/formaldeido, sulfonatos de lignina ou derivados de ácido acrílico de co-polímeros, de um modo preferido condensados de ácido sulfónico aromático/formaldeido ou sulfonatos de lignina, ou dispersantes noniónicos com base em óxidos poli-alquiledenos alcançáveis, por exemplo, através da polimerização por adição de óxido de etileno ou óxido de propileno. Outros dispersantes adequados são os listados na US 4,895,981 ou na US 5,910,624.

As tintas ou massas adequadas compreendem a) pelo menos uma matéria corante de fórmula (I) ou misturas de compostos de fórmula (I), b) água ou um meio incluindo uma mistura de 13 água e um solvente orgânico, um solvente orgânico anidro ou um sólido tendo um baixo ponto de derretimento, e c) opcionalmente aditivos adicionais.

As tintas ou massas incluem de um modo preferido um total de matérias corantes de fórmula (I) acima, que estão nos limites de 1 a 35% por peso, especialmente nos limites de 2 a 35% por peso, de um modo preferido no limite de 2 a 30% por peso, de um modo mais preferido nos limites de 2,5 a 20% por peso, baseado no peso total da tinta ou massa.

As tintas incluem 99-65% por peso, especialmente 98-65% por peso, de um modo preferido 98-70% por peso, de um modo mais preferido 97,5-80% por peso, de um meio acima mencionado b) que inclui água ou uma mistura de água e um solvente orgânico um solvente orgânico anidro ou um sólido tendo um baixo ponto de derretimento.

Quando o referido meio b) é uma mistura incluindo água e um solvente orgânico ou um solvente orgânico anidro, então a matéria corante de fórmula (I) ou as suas misturas são de um modo preferido e completamente dissolvidas neste meio.

De um modo preferido a matéria corante de fórmula (I) ou as suas misturas têm uma solubilidade de não menos que 2,5% por peso neste meio b) 0 a 20°C.

Quando a composição da tinta da invenção é utilizada para imprimir substratos semelhantes a papel ou substratos hidrofóbico feitos de acetato-, poliéster-, poliamida-, poliacrilnitrilo-, poli(cloreto de vinilo)- ou poliuretana -polímeros e suas misturas, as tintas são de um modo 14 preferido utilizadas juntamente com as seguintes composições.

Quando o meio for uma mistura de água e um solvente orgânico, a relação de peso da água para o solvente orgânico está de um modo preferido entre os limites de 99:1 a 1:99, de um modo mais preferido entre os limites de 99:1 a 50:50, de um modo particularmente preferido entre os limites de 95:5 a 80:20. É preferível para o solvente orgânico que é incluído na mistura com água que seja um solvente solúvel em água ou uma mistura de vários solventes solúveis em água. Os solventes orgânicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água preferidos são álcoóis-Ci_6, de um modo preferido metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, n-pentanol, ciclopentanol e cicloexanol; as amidas lineares, de um modo preferido dimetil-formamida ou dimetil-acetamida; cetonas e alcoóis cetoácido, de um modo preferido acetona, cetona de éter de metilo, cicloexano e 4-hidroxi-4-metilo-2-pentanona; água- éteres miscíveis, de um modo preferido tetrahidrofurano e dioxana; dióis, de um modo preferido dióis possuindo de 2 a 12 átomos de carbono, por exemplo 1,5-pentanodiol, glicol de etileno, glicol de propileno, glicol de butileno, glicol de pentileno, glicol de hexileno, tiodiglicol e oligo- e glicóis de polialquileno, de um modo preferido glicol de dietileno, glicol de trietilenoglicol, glicol de poli-etileno e glicol de polipropileno; trióis, de um modo preferido glicerol e 1,2,6-hexanotriol; éteres de mono- alquilo (Ci_4) de dióis, de um modo preferido éteres de mono- alquilo (C1-4) de dióis possuindo 2 a 12 átomos de carbono, particularmente e de um 15 modo preferido 2-metoxi-etanol, 2-(2-metoxi-etoxi)etanol, 2-(2-etoxi-etoxi)etanol, 2-[2-(2-metoxi-etoxi)etoxi]etanol, 2-[2-(2-etoxi-etoxi)etoxi]etanol e éter monoalilo de glicol de etileno; amidas cíclicas, de um modo preferido 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etilo-2-pirrolidona, caprolactam e 1,3-dimetil-imidazolidona; éster cíclico, de um modo preferido caprolactona; sulfóxidos, de um modo preferido sulfóxido de dimetilo e sulfolana.

Numa composição preferida, o meio conforme b) inclua água e, pelo menos, 2 ou mais, de um modo mais preferido 2 a 8, solventes orgânicos solúveis em água.

Os solventes solúveis em água particularmente preferidos são as amidas cíclicas, particularmente 2-pirrolidona, N-metil-pirrolidona e N-etil-pirrolidona; dióis, de um modo preferido 1,5-pentanodiol, glicol de etileno, tiodiglicol, glicol de di-etileno e glicol de tri-etileno; e mono-alquilo (Ci-4) e éteres de di-alquilo (C1-4) de dióis, de um modo mais preferido éteres de mono-alquilo (C1-4) de dióis possuindo 2 a 12 átomos de carbono, de um modo particularmente preferido 2-[2-(2-metoxi- etoxi ) etoxi ] etanol.

Um meio preferido conforme b) inclui: (i) 75 a 95 partes por peso de água e (ii) 25 a 5 partes de um ou mais dos seguintes solventes: glicol de di-etileno, 2-pirrolidona, tiodiglicol, N-metil-pirrolidona, ciclohexanol, caprolactona, caprolactam e 1,5-pentanodiol, 16 em que as partes estão por peso e todas as partes de (i) e (ii) acrescem até 100.

Exemplos de outras composições de tinta úteis incluindo água e um ou mais solventes orgânicos são encontrados nas Descrições das Patentes US 4,963,189, US 4,703,113, US 4,626,284 e EP 425150A.

Quando o meio conforme b) inclui um solvente orgânico anidro (isto é, menos que 1% por peso de água), este solvente terá um ponto de ebulição de 30 a 200°C, de um modo mais preferido de 40-150°C, de um modo particularmente preferido de 50-125°C. O solvente orgânico pode ser insolúvel em água, solúvel em água ou mistura de tais solventes.

Solventes orgânicos solúveis em água preferidos são todos os solventes orgânicos solúveis em água e suas misturas acima descritos. Os solventes insolúveis em água preferidos incluem hidrocarboneto de inter alia alifático; ésteres, de um modo preferido acetato de etilo; hidrocarbonetos clorados, de um modo preferido CH2CI2; e éteres, de um modo preferido éter de di-etilo; e suas misturas.

Quando o meio liquido conforme b) inclui um solvente orgânico insolúvel em água, é preferível adicionar um solvente polar para aumentar a solubilidade do corante no meio líquido.

Exemplos de tais solventes polares são álcoóis-Ci_4, de um modo preferido etanol ou propanol; cetonas, de um modo preferido cetona de etilo de metil. 17 0 solvente orgânico anidro pode consistir de um único solvente ou de uma mistura de 2 ou mais solventes diferentes.

Quando for uma mistura de solventes diferentes, é preferida uma mistura que inclua 2 a 5 solventes de anidro diferentes. Isto torna possível fornecer um meio conforme b) que permite um bom controlo das propriedades secantes e da estabilidade da composição de tinta em armazenamento.

As composições de tinta que incluem um solvente orgânico anidro ou suas misturas, são de interesse particular quando são requeridos tempos de secagem rápida e especialmente quando estas são utilizadas para impressões em substratos hidrofóbicos e de não absorção, como o plástico, o metal e o vidro.

De um modo preferido os meios de baixo derretimento têm um ponto de derretimento de 60 a 140°C. Sólidos úteis de baixo derretimento incluem ácidos gordos industriais de cadeia longa ou alcoóis, de um modo preferido aqueles que têm uma cadeia de carbono - Cis-24/· e sulf onomidas. Os veículos de tinta de baixo derretimento convencionais geralmente incluem várias proporções de ceras, resinas, plastificantes, agentes que originam adesividade, modificadores de viscosidade e antioxidantes. A composição da tinta e as massas de impressão da invenção podem também incluir como auxiliares componentes adicionais que normalmente são usado em tintas a jacto de tinta ou massas de impressão, por exemplo tampões, agente melhorador de viscosidade, agente melhorador de tensioactividade, fixação, aceleradores, biocidas, inibidores de corrosão, 18 agentes niveladores, agentes secantes, agentes de humidade, aditivos de penetração da tinta, estabilizadores de luz, absorventes de UV, abrilhantadores ópticos, redutores de coagulação, agentes tensio-activos iónicos ou não ióniocos e sais condutores.

Estes auxiliares são acrescentados de um modo preferido numa quantidade de 0-5% por peso às tintas. Para as massas de impresão até 70% por peso, especialmente até 60% por peso, de um modo preferido até 55% por peso, baseado no peso total da massa de impressão.

Para prevenir precipitações nas composições de tinta da invenção, as matérias corantes utilizadas têm que ser purificadamente limpas. Tal pode ser feito com métodos geralmente conhecidos de purificação.

Quando as composições da invenção forem utilizadas para imprimir materiais de fibra têxtil, é dada preferência ao uso das seguintes composições.

Ao imprimir materiais de fibra têxtil, os aditivos úteis, para além dos solventes que incluem água, são o espessante sintético, o espessante natural ou os espessantes naturais modificados que podem incluir éteres celulosos não iónicos solúveis em água, alginatos ou éter de goma de alfarroba. Todos, os éteres celulosos não iónicos solúveis em água, os alginatos e o éter de goma de alfarroba, são utilizados como espessantes para ajustar a tinta a uma determinada viscosidade.

Os éteres celulosos não iónicos solúveis em água úteis incluem por exemplo metilo-, etilo-, hidroxi-etilo-, metil- 19 hidroxi-etilo-, hidroxipropil- ou hidroxi-propil-metilo de celulose. A preferência é dada ao metilo de celulose ou em particular ao hidroxi-etilo de celulose. Os éteres celulosos são normalmente usados na tinta numa quantidade de 0,01 a 2% por peso, especialmente 0,01 a 1% por peso, de um modo preferido 0,01 a 0,5% por peso, com base no peso total da tinta.

Alginatos úteis incluem alginatos de metais alcalinos, de um modo preferido alginato de sódio. Estes são normalmente usados na tinta numa quantidade de 0,01 a 2% por peso, especialmente 0,01 a 1% por peso, de um modo preferido 0,01 a 0,5% por peso, com base no peso total da tinta.

As massas de impressão incluem até 70% por peso de agentes de espessamento, de um modo preferido até 55% por peso de agentes de espessamento. Nas massas de impressão os agentes de espessamento são usados numa quantidade de 3 a 70% por peso, especialmente 5 a 60% por peso, de um modo preferido 7 a 55% por peso, com base no peso total da massa de impressão.

No jacto processo de impressão a jacto de tinta é dada preferência a composições de tinta que têm uma viscosidade de 1 a 40 mPa.s, especialmente 5 a 40 mPa.s, de um modo preferido de 10 a 40 de mPa.s. As composições de tinta que têm uma viscosidade de 10 a 35 mPa.s são particularmente preferidas. É dada preferência a composições de tinta que têm uma tensio-actividade de 15-73 mN/m, especialmente de 20-65 mN/m, particularmente e de um modo preferido de 30-50 mN/m. 20 É dada preferência a composições de tinta que têm uma condutividade de 0,1-100 mS/cm, especialmente de 0.5-70 mS/cm, particularmente e de um modo preferido de 1,0-60 mS/cm.

As tintas podem ainda incluir substâncias reguladoras, por exemplo acetato, fosfato, bórax, borato ou citrato. São exemplos o acetato de sódio, o di-fosfato de hidrato de sódio, borato de sódio, tetraborato de sódio e citrato de sódio.

Os tingimentos ou impressões assim obtidos, têm todos boa estabilidade; particularmente notável é a estabilidade de migração térmica, a fixação térmica, e a estabilidade ao plissado, bem como a excelente estabilidade em relação à humidade.

Os corantes da presente invenção são úteis para materiais orgânicos de pigmentação macromolecular de origem natural ou sintética, por exemplo plásticos, resinas, vernizes, pinturas, tinteiros de electrofotografia e reveladores, materiais eléctricos, filtros de cor e também tintas, inclusivé tintas de impressão, e sementes.

Os materiais orgânicos de pigmentação macromolecular que usam os corantes da presente invenção incluem por exemplo combinações de celulose, como por exemplo éteres celulosos e ésteres, como etil-celulose, nitro-celulose, acetato de celulose ou butiratos de celulose, cargas naturais, como por exemplo ácidos gordos industriais, óleos gordurosos, resinas e seus produtos de conversão, ou resinas sintéticas, como policondensados, poli-aditivos, polímeros de adição e copolímeros, como por exemplo resinas aminas, 21 especialmente ureia - e resina de melamina-formaldeido, resina alquido, resinas acrílicas, fenoplástico e resina fenólica, tais como novolacas ou resóis, resinas de ureia, polivinilos, como alcoóis de polivinilo, acetal de polivinilo, acetato de polivinilo ou éteres de polivinilo, policarbonatos, poliolefinas, como poliestireno, cloreto de polivinilo, poli-etileno, ou polipropileno, poli(meta)acrilatos e seus copolímeros, como ésteres de poliacrílico ou poliacrilonitrilos, poliamidas, poliésteres, poliuretanas, indona de caumarínio e resina de hidrocarboneto, resina epoxi, resinas sintéticas não saturadas (poliésteres, acrilatos) tendo mecanismos diferentes de cozedura (endurecimento), ceras, aldeídicos e resinas cetónicas, cola, borracha e seus derivados e látex, caseína, silicones e resinas de silicone; individualmente ou em misturas.

Torna-se irrelevante se os compostos orgânicos macromelucolares mencionados estão presentes como composições deformáveis de modo plástico, possíveis de derreter ou na forma de vernizes viscosos, dispersões, verniz, pinturas ou tintas de impressão. Dependendo da aplicação desejada, será vantajoso usar o corante da presente invenção como uma mistura ou na forma de preparações ou dispersões. Baseado no material orgânico macromolecular a ser pigmentado, o corante da presente invenção é utilizado numa quantidade de 0,05% a 30% por peso e de um modo preferido de 0,1% a 15% por peso.

Em vez de uma composição de pigmento de acabamento e/ou de revestimento da presente invenção também é nalguns casos possível usar um crude correspondente tendo uma área de superfície BET de mais de 2 m2/g e de um modo preferido 22 mais de 5 m2/g. Este crude pode ser utilizado para a produção de concentratos de cores em liquido ou em forma sólida nas concentrações de 5% a 99% por peso, sozinhas ou opcionalmente misturadas com outros crudes ou pigmentos pré-produzidos.

Os corantes da presente invenção também são úteis como coloração em tinteiros de electrofotografia e reveladores, como por exemplo um - ou dois - componentes de pó de tinteiros (também conhecido como um - ou dois - componente de reveladores), tinteiros magnéticos, tinteiros líquidos, tinteiros de polimerização de adição e também tinteiros específicos.

As cargas de tinteiros típicos são resinas em polimerização de adição, em poliadição e em policondensação, tais como estireno, acrilato de estireno, butadiona de estireno, acrilato, poliéster, resinas de fenol-epoxi, polisulfonas, poliuretanas, individualmente ou em combinação, e também poli-etileno e polipropileno que podem cada um incluir ingredientes adicionais, como os agentes de controlo de carga, ceras ou assistentes de fluxo, ou são modificados subsequentemente com estes aditivos.

Os corantes da presente invenção são ainda mais úteis como coloração em pó e, especialmente em revestimentos em pó pulverizável por electroestática ou com accionamento eléctrico usada para um revestimento de superfície de objectos compostos por exemplo de metal, madeira, plástico, vidro, cerâmica, betão, material têxtil, papel ou borracha.

As resinas de revestimento em pó utilizadas são tipicamente resinas epoxi, carboxil- e hidroxil- contendo resinas de 23 poliéster, poliuretana e resinas acrílicas juntamente com endurecedores habituais. As combinações de resinas também são usadas. Por exemplo, resinas de epoxi são frequentemente usadas em combinação com carboxil- e hidroxil-contendo resinas de poliéster. Os componentes endurecedores típicos (dependendo do sistema de resina) incluem por exemplo ácidos anidridos, imidazóis e também diciandiamida e seus derivados, isocianatos bloqueados, bis-aciluretanos, resinas de melanina e fenólicas, isocianuratos de triglicidil, oxazolinas e ácidos dicarboxílicos. A presente invenção também é dirigida a uma camada óptica compreendendo pelo menos uma combinação de matéria corante de fórmula (I) ou suas misturas. A presente invenção é ainda mais dirigida a um método para produzir camadas ópticas compreendendo os seguintes passos (a) fornecer um substrato (b) dissolver um composto de matéria corante ou uma mistura de compostos de matéria corante de fórmula (I) ou suas misturas num solvente orgânico para formar uma solução, (c) revestir a solução (b) no substrato (a); (d) evaporar o solvente para formar uma camada de matéria corante.

Diferentes métodos podem ser utilizados para revestir a solução (b) no substrato (a) . Para fornecer uma película diluída e uniforme da camada óptica, o material é normalmente depositado por revestimento giratório, evaporação por vácuo, revestimento a jacto, revestimento por rolos ou absorção. 2 4 0 solvente orgânico é seleccionado de entre álcool-Ci-s, halogénio substituído por alcoóis-Ci-s, cetona-Ci-s, éter-Ci-s, halogénio substituído por alcano-C4-4, ou amidas. Os alcoóis preferidos são alcoóis-Ci-8 ou halogénio substituído por alcoóis-Ci-8 seleccionados a partir de metanol, etanol, isopropanol, álcool de diacetona (DAA), 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, tricloro-etanol, 2-cloro-etanol, octafluoropentanol ou hexafluorobutanol; as cetonas-Ci-8 preferidas são seleccionadas a partir de acetona, metil-iso-butilcetona, metil-etilcetona, ou 3-hidroxi-3-metil-2-butanona; o halógeneo substituído por alcanos-Ci-4 preferido é seleccionado a partir de clorofórmio, diclorometano ou 1-clorobutano; e as amidas preferidas são selecionadas a partir de dimetilformamida ou dimetil-acetamida.

Numa forma de realização preferida da camada óptica existe uma camada óptica de gravação de dados que forma parte de um meio de gravação de dados ópticos. A construção do meio de gravação de dados ópticos é conhecida do estado da técnica. Um meio de gravação de dados ópticos geralmente compreende um substrato e uma camada de gravação, a camada óptica. Normalmente discos ou ondulações de materiais polímeros orgânicos são utilizados como substratos. Deste modo os substratos preferidos de acordo com a invenção são o policarbonato (PC) ou o polimetil metacrilato (PMMA). 0 substrato tem que fornecer uma superfície plana e uniforme de alta qualidade óptica. A camada óptica é assim depositada numa película diluída e uniforme de alta qualidade óptica e densidade definida. Finalmente, uma camada reflectiva, por exemplo, de alumínio, de ouro ou de cobre, é depositada na camada óptica. 25 0 meio de gravação de dados ópticos avançado pode compreender camadas adicionais, como camadas protectoras, camadas adesivas ou camadas ópticas adicionais.

Para a aplicação como camada de gravação de dados ópticos o processo de revestimento giratório é o método preferido para revestir a solução (b) no substrato (a) A presente invenção refere-se à utilização da fórmula (I) em camadas ópticas para gravação de dados ópticos, de um modo preferido por gravação de dados ópticos utilizando um laser com um comprimento de onda até 500 nm. A invenção refere-se ainda a um meio de gravação de dados ópticos do tipo só de escrita, de leitura diversa (WORM) capaz de registar e reproduzir informação com radiação de laser azul que emprega combinações de acordo com a fórmula (I) na camada óptica.

Nos exemplos seguintes, as partes e as percentagens são por peso. As temperaturas são determinadas em graus Celsius. EXEMPLO 1

Diazotização: São dissolvidas 17,5 partes de cumarinico de 7-amino-4-metilo, em 100 partes de água e 36,5 partes de HC1 a 30%, são adicionadas 75 partes de gelo e mais tarde durante um período de 1 hora são adicionadas 6,9 partes de nitrito de sódio como uma solução aquosa (40%), a uma temperatura de 0 - 5°C. A solução é agitada durante 2 horas a 0 - 5°C e são 26 adicionadas 0,1 partes de ácido sulfâmico para destruir o excesso de nitrito de sódio.

Ligação: A solução de sal de diazónio previamente preparada é adicionada continuamente a uma solução de 20,6 partes de 1-N-butilo-3-ciano-6-hidroxi-4-metilo-piridona-2 em 400 partes de água a uma temperatura de 15-25°C. A suspensão é agitada durante 1 hora a 25°C e o pH é ajustado para 4 por adição de 10 partes de solução de hidróxido de sódio a 30%. A suspensão é novamente agitada durante 1 hora e o corante precipitado é filtrado, lavado com água e seco em vácuo a 60 °C. O corante isolado de fórmula (IV)

(IV) tem um Xmáx de 449 nm (em DMF) e poliéster tingido com sombras amarelas com boas propriedades de estabilidade. EXEMPLO 2

Diazotização: A diazotização é realizada de forma análoga à do Exemplo 1. A solução de sal de diazónio previamente preparada é adicionada continuamente a uma solução de 10,3 partes de 1-N-butilo-3-ciano-6-hidroxi-4-metilo-piridona-2 e 9,6 partes de -N-propilo-3-ciano-6-hidroxi-4-metilo-piridona-2 em 400 partes de água a uma temperatura de 15-25°C. A suspensão é 27 agitada durante 1 hora a 25°C e o pH é ajustado para 4 por adição de 10 partes de solução de hidróxido de sódio a 30%. A suspensão é novamente agitada durante 1 hora e o corante precipitado é filtrado, lavado com água e seco em vácuo a 60 °C. A mistura de corante isolado de fórmula (V-A) e (V-B)

tem um Xmáx de 449 nm (em DMF) e poliéster tingido com sombras amarelas com boas propriedades de estabilidade.

As tabelas 1, 2 e 3 abaixo, mostram outros corantes de fórmula (I-A), (I-B) e (I-C), os quais são produzidos de forma análoga com os procedimentos fornecidos no exemplo anterior.

Todos os materiais de fibra de poliéster tingidos com corantes com uma excelente estabilidade em toda a volta, especialmente estabilidade em relação à luz, sublimação e estabilidade em relação à humidade. 28 1 /ExsmpíoS 3- 31

29Tabela (continuação) £ f •v\ 1 * Λ 1 r~ 1 O : ís V. 1 I iv 1 f X g o ΐ X'' í o í :C 0 X 1 1 z A X >v x í 1 A I 4 5 í X' í Ò í 5" 5 £' o X ‘4 1 x' I V s 1 y'""" X :è 1 ' CV: l X 4 8 s*) X 4 8 Cí 4 5 1 δ 4 I « 4 1 í <c: i: ;7v 1 5 Í 1 j f õ í 1 í Ò 3? O s r I i $ X X x: X :X X X X X X X: X > X X X. X :X X X X X X X X ::X X X X X X X X X X X X --- Í''.J fv 1 i Xl « rv § 8 ·.·£ a >" 30

Tabela 2 / Exemplos 32 - 41

im} £x.Ns, X Y (IIHIIIIIIIIIlllllllllllllkl 32 H H -OH; 943 33 H N OHgdNíj 948 U H H -CHjCHs-CH* 448 --------------------------------4 m H H MQ H H 448 37 H H- OHríVV 443 38 H H ΟΗ^Β,,-ΟΗ 443 39 H H 443 40 H H CHgCOOCH^ 41 H H •BH- CSHS 948 EXEMPLO 42

Diazotização: São dissolvidas 17,5 partes de cumarínico de 7-amino-4-metilo, em 100 partes de ácido acético a uma temperatura de 15°C, e são adicionadas 17,4 partes de ácido sulfúrico de nitrosil a 40%, em menos de 15 minutos. A solução é agitada durante 2 horas a 15°C.

Ligação: A solução de sal de diazónio previamente preparada é adicionada continuamente a uma solução de 17,4 partes de 3-metilo-l-fenilo-5-pirazolona em 100 partes de N-metilo-pirrolidona e 50 partes de água contendo 0,5 partes de ácido sulfâmico a uma temperatura de 15-25°C. A suspensão é 31 agitada durante 1 hora a 25°C. Então, são adicionadas 100 partes de gelo. A suspensão é agitada durante 30 minutos, a suspensão do corante é filtrada, lavada com água e seca em vácuo a 60°C. O corante isolado de fórmula (VI)

(VI) tem um Xmáx de 411 nm (em DMF) e poliéster tingido com sombras amarelas com boas propriedades de estabilidade. 32

Tabela 3 / Exemplos 42 - 65

Εκ. hs .4 Y RS -í.,,..» DSf1F§am| 42 H H CK-: "vj;©; 411 43 H 413 44 H H | 1 dúb 43? 4® H H j C^f>çt4;s •>h 407 m H ...........................ΐ............................$............................................. H | 0-½ j -H 477 4? H H 413 m H H CK : 5 0© 412 m H H ch3 t^b-s-Chb 414 m H H CK -âsHpÈ-OCHs: 411 §1; H H 41 £ b? H H Chj 4'CC H>s 410 £3 H H ©2 S4 H H CBS 411 H H CBs -ύ^-Ο-ΟΗ 412 SS H H -s^ot-eooH 41g S7 H H Oh -'Líç^^^íS -L-d 413 f>S H H CH:. CODdfKí. 4'5 £ S3 H H CDOC:?Hs so H H ,Όΐη· £ "ei >"'·> : .'p ·· v'··' : $ '-v-rijj v·' | v·' ’ v-'~;g 40S m H H Ci% .'Vc « ; Λ ·· >>·> j 'Vf «yVi ’v>;: 407 m H H CK, ::pOm:>Ky! m m h H GHh. 414 m h H CHj '’χ rKD;> m H M CH-: -000¾ 4©

EXEMPLO DE APLICAÇAO A

De acordo com o Exemplo 1, 17,5 partes do corante, na forma de um bolo de filtração húmido são mantidas húmidas através de um método conhecido com 32,5 partes de um agente dispersante comercial baseado em sulfonatos de lignina, e 33 pulverizadas com um pó. São adicionadas 1,2 partes desta preparação de matéria corante, a 2000 partes de água desmineralizada a 70°C, que contém 40 partes de sulfato de amónio; o valor de pH do banho da matéria corante é estabelecido a 5 com ácido fórmico a 85%. São colocadas, neste banho, 100 partes de tecido de fibra de poliéster lavado, o recipiente é fechado, aquecido a 130°C durante o período de 20 minutos, e o tingimento continua por mais uns 60 minutos a esta temperatuta. Depois de arrefecido, o tecido de fibra poliéster é removido do banho com matéria corante, enxaguado, ensaboado e lavado através da redução com hidrosulfito de sódio, da forma habitual. Após a fixaçao térmica (180 °C, 30 s) , é obtido um tingimento amarelo, com muito boa estabilidade em toda a sua extensão, especialmente estabilidade em relação à luz e à sublimação, em particular excelente estabilidade em relação à humidade. Os corantes dos exemplos 2 a 65 podem ser utilizados de modo análogo, e são obtidos tingimentos com muito boa estabilidade em toda a extensão. 0 tingimento do poliéster de inhame pode ser realizado de forma análoga à dos exemplos 2 a 65.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO B São dissolvidas, com agitação, 2,5 partes do corante obtido no Exemplo 1, a 25°C numa mistura de 20 partes de di-etileno-glicol e 77,5 partes de água para obter uma tinta de impressão adequada para a impressão a jacto de tinta.

Os corantes dos exemplos 2 a 65 ou as misturas dos corantes dos Exemplos de 1 a 65 também podem ser utilizados de forma análoga à descrita no Exemplo de Aplicação B. 34

EXEMPLO DE APLICAÇÃO C

Uma massa de impressão de acordo com a invenção consiste de 500g de um espessante (éter da goma de alfarroba, por exemplo Indalca™) , lOg de um acelerador de fixação (por exemplo

Printogen HDN™) , lOg de um agente nivelador (por exemplo Sandogen CN™) , lOg de um regulador e de um sistema dispersante para tingimento (por exemplo. Sandacid PB™; 1:2) e lOg de uma matéria corante do exemplo 1 e adicionar água até lOOOg. (Indalca foi comprada da Cesalpinia S.p.A, Itália;

Sandogen, Printogen e Sandacid são marcas registadas da Clariant AG, Muttenz/Suiça.)

Esta massa de impressão é utilizada para imprimir substratos semelhantes a papel, materiais de fibra têxtil e películas plásticas e transparências de plástico.

Os corantes dos exemplos 2 a 65 ou as misturas dos corantes dos Exemplos 1 a 65 também podem ser utilizados de forma análoga à descrita no Exemplo de Aplicação C.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO D

Um tecido interligado de poliéster foi impresso com uma máquina de impressão convencional utilizando a massa de impressão do EXEMPLO DE APLICAÇÃO C. 0 tecido impresso resultante é secado durante 3 minutos a 110°C e depois tratado com vapor quente durante 7 minutos a 175°C. 0 tecido foi enxaguado com água fria da torneira durante 5 35 minutos, e então enxaguado durante 5 minutos com água desmineralizada. 0 tecido assim tratado foi redutivamente limpo num banho compreendendo 4g/l Na2C03, 2g/l de sal de hidrosulfito de sódio (85%) e 1 g/1 de Lyogen DFT™ (Marca registada da Clariant AG, Muttenz, Suiça). Após o enxaguamento durante 15 minutos com água da torneira seguiu-se o passo final de secagem. Tal deixa um tecido de poliéster com uma impressão amarela com estabilidade muito boa em toda a extensão, especialmente estabilidade em relação à luz e à sublimação, em particular excelente estabilidade em relação à humidade.

Os corantes dos exemplos 2 a 65 ou as misturas dos corantes dos Exemplos 1 a 65 também podem ser utilizados de forma análoga à descrita no Exemplo de Aplicação D.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO E A composição para impressão a jacto de tinta é de um modo preferido preparada por aquecimento do meio a 40°C e adicionando então uma matéria corante do exemplo 1. A mistura é agitada até que as matérias corantes estarem dissolvidas. A composição é então arrefecida até a temperatura ambiente e são adicionados os outros ingredientes.

As frações dos componentes individuais das composições de tinta 6 partes 20 partes 74 partes da matéria corante do exemplo 1, de glicerol e de água 36

Esta composição de tinta é utilizada para imprimir substratos semelhantes a papel, materiais de fibra têxtil e películas plásticas e transparências de plástico.

Os corantes dos exemplos 2 a 65 ou as misturas de corantes dos Exemplos de 1 a 65 também podem ser utilizados de forma análoga à descrita no Exemplo E de Aplicação.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO F

Um tecido interligado de poliéster foi impresso a jacto de tinta utilizando a tinta de impressão do EXEMPLO DE APLICAÇÃO E. 0 tecido impresso foi tratado de forma análoga ao tratamento após impressão do EXEMPLO DE APLICAÇÃO D. Tal deixa um tecido de poliéster com uma impressão amarela com estabilidade muito boa em toda a extensão, especialmente estabilidade em relação à luz e à sublimação, em particular excelente estabilidade em relação à humidade.

Os corantes dos exemplos 2 a 65 ou as misturas de corantes dos Exemplos de 1 a 65 também podem ser utilizados de forma análoga à descrita no Exemplo de Aplicação F.

Lisboa, 4 de Outubro de 2006

Claims

1 REIVINDICAÇÕES 1. Um corante de fórmula (I)

em que X significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; -CN; -S02CH3; -OH; -OCH3 ou -N02, Y significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; ou -CN, e K significa um radical componente de ligação da série 6-hidroxipiridona-2, anilina, α-naftilamina, 5-aminopirazol, 5-hidroxipirazol, indol, tetra-hidro-quinoleina, 2-aminotiazol, 2-aminotiofene, fenol que não é substituído por 3,5-dimetil e os substituintes nas posições 3 e 5 não são membros de um segundo anel, 2-naftol, benzomorfolina ou 2,6-diaminopiridina.

2. Corante de acordo com a reivindicação 1, de fórmula (I-B)

em que X significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; -OH; -OCH3 ou -N02, Y significa H, 2 R7 significa H; benzilo; fenilo; alquilo (Ci-β) ; alquilo (C2-4) substituído, de um modo preferido substituído por um substituinte do grupo constituído por halogénio, -CN, -OH, -O-alquilo (C1-4) , -OCO-alquilo (Ci_2) , -OC6H5 ou -C6H5; -alquilideno (Ci-2) -C00-alquilo (Ci_2) ; -NHC6H5 ou -NH2, bem como as suas misturas.

3. Corante de acordo com a reivindicação 1, de fórmula (ΙΑ)

$ \ 3 R (I-A) em que X significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; -CN, -OH; -OCH3 ou -N02, Y significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; ou -CN, e R1 significa alquilo (C1-6) ; alquilo (C2-4) substituído, de um modo preferido substituído por um substituinte do grupo constituído por halogénio, -CN, -SCN-O-alquilo (C1-4) , -OCO-alquilo (C1-3) , -OCHO, -OCgH5 e -C6H5; alquenilo (C3_4) ; alquenilo (C3_4) substituído, de um modo preferido substituído por -Cl ou -Br; alquinilo (C3-4) , de um modo preferido propargil; alquilideno (C2_4) -OCO-alquilo (C1-3) ; alquilideno (C2_4) -0 (CO) O-alquilo (C1-3) ; alquilideno (C1-3) -COO-R5; -alquilideno (C1-3) -COO-alquilideno (C2-3) -N-ftalimida; alquilideno (C1-3)-COOCH2COOR5 ou alquilideno (Ci_3) -COOCH2COR6, 3 em que R5 significa alquilo (C1-4) ; alcoxi (C1-2) etilo; alquenilo (C3-4) ; alquinilo (C3-4) ; cinamilo; fenoxi-etilo; fenil-alquilo (C1-3) ; tetra-hidro-furfurilo-2; fenilo ou fenilo substituído por -CH3, -OCH3, -COOCH3 ou -COOC2H5, R6 significa alquilo (C1-4) ; fenilo ou fenilo substituído, de um modo preferido por um ou mais substituintes do grupo constituído por -CH3, -OCH3, -OC2H5, halogénio e -OH, R2 significa H; alquilo (Οι-ε) ; alquilo (C2-4) substituído, de um modo preferido substituído por um ou mais substituintes do grupo constituído por halogénio, -CN, -OH, -O-alquilo (Ci_4) , -0C0- alquilo (C1-3) , -006¾ e -C6H5; alquenilo (C3-4) ; alquenilo (C3-4) substituído, de um modo preferido substituído por -Cl ou -Br; alquinilo (C3-4) , de um modo preferido propargil; alquilideno (C2-4) -0C0-alquilo (Ci-3) ou alquilideno (C1-3)-C00-R5, R3 significa H; CH3; -NHCO-A1 ou -NHCOO-A2, em que A1 significa H; alquilo (C1-4) ; alquenilo (C2-3) ; fenilo; -NH2 ou alquilo (Ci_2) substituído, de um modo preferido substituído por um ou mais substituintes do grupo constituído por -OH, -Cl, -OCH3, OC2H5 e -C6H5, A2 significa alquilo (C1-4) ou alquilo (C2-4) substituído, de um modo preferido substituído por um dos substituintes do grupo constituído por -Cl, -OCH3 e -OC2H5, e 4 R4 significa H; halogénio ou alcoxi (C1-4) , bem como as suas misturas.

4. Corante de acordo com a reivindicação 1, de fórmula (I-C)

(I-C) em que X significa H; halogénio, de um modo preferido Cl ou Br; -OH; -OCH3 ou N02; Y significa H, R8 significa H; alquilo (C1-6) ; ciclo-hexilo; fenilo; fenilo substituído, de um modo preferido substituído por um substituinte do grupo constituído por halogénio, -CH3, -CN, -OH, -O-alquilo (Ci_4) , -0C0- alquilo (C1-2) , -CO-alquilo (C1-2) , -COOH, -SO2C2H4OH ou -NO2 R9 significa alquilo (C1-4) ; fenilo ou -CF3, bem como as suas misturas.

5. Processo para a produção de um corante de fórmula (I), de acordo com as reivindicações 1, 2, 3 e 4, caracterizado pelo facto de uma amina di-azotada de fórmula (II)

5 em que todos os substituintes têm os significados dados em qualquer uma das reivindicações anteriores, estar ligada com uma amina de fórmula (III) Η—K (ui) em que todos os substituintes têm os significados dados em qualquer uma das reivindicações anteriores.

6. Utilização de um corante disperso de fórmula (I) ou suas misturas, de acordo com as reivindicações 1, 2, 3 4, para tingir ou imprimir as fibras ou os fios ou os materiais produzidos a partir destes, os quais compreendem materiais orgânicos, hidrofóbicos totalmente sintéticos ou semi-sintéticos.

7. Utilização de um corante disperso de fórmula (I) ou suas misturas, de acordo com as reivindicações 1, 2, 3 e 4, para o processo de impressão a jacto de tinta ou para o processo de impressão a jacto de tinta térmica.

8. Composição compreendendo um corante de fórmula (I) ou suas misturas, de acordo com as reivindicações 1, 2, 3 e 4.

9. Composição de acordo com a reivindicação 8, em que a composição é uma massa de impressão ou uma tinta de impressão ou uma tinta para impressão a jacto de tinta ou uma tinta para impressão a jacto de tinta térmica.

10. Fibras ou fios ou materiais produzidos a partir destes, que compreendem materiais orgânicos hidrofóbicos totalmente sintéticos ou semi-sintéticos, os quais 6 foram tingidos ou impressos com um corante de fórmula (I) ou suas misturas, de acordo com as reivindicações 1, 2, 3 e 4. Lisboa, 4 de Outubro de 2006