TW200410975A - New pesticide and method for using it, new substituted thienopyrimidine derivative, its intermediate, and method for producing it - Google Patents

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TW200410975A
TW200410975A TW092126472A TW92126472A TW200410975A TW 200410975 A TW200410975 A TW 200410975A TW 092126472 A TW092126472 A TW 092126472A TW 92126472 A TW92126472 A TW 92126472A TW 200410975 A TW200410975 A TW 200410975A
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Taiwan
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halogenated
alkyl
alkoxy
same
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TW092126472A
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Chikako Ota
Shuji Kumata
Shinji Kawaguchi
Original Assignee
Nihon Nohyaku Co Ltd
Japan Ass For Advancement Of Phyto Regulators
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Description

200410975 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域] 本發明係關於經取代噻吩嘧啶衍生物爲有効成分之除 草劑、其使用方法、作爲除草劑有用的新穎化合物及該化合 物的製造方法及其中間體。 【先前技術】 近年隨者未來預期世界人口増加的食糧危機解決，重 要作物的安定供給係爲必要不可欠缺。在安定作物的供給方 面，於其栽培及收穫時妨礙雜草之經濟且効率佳的枯殺或防 鲁 除係爲必要的、其解決策略上新穎除草劑或植物成長調節劑 的開發係均爲重要的。 另一方面’關於經取代噻吩嘧啶類的報告例中，其大 部分爲關於醫藥中生理活性方面的報告，而完全沒有關於除 草劑的記載（例如：參考特許文獻1〜5 )。 【特許文獻1】國際公開第9 8 / 5 0 〇 3 7號小冊 子。 【特許文獻2】國際公開第9 6 / 1 4 3 1 9號小冊 * 子。 【特許文獻3】歐州特許出願公開第1 5 0 4 6 9號 明細書。 【特許文獻4】德國特許出願公開第2 3 2 3 1 4 9 號明細書。 【特許文獻5】國際公開第0 2 / 5 5 5 2 4號小冊 子。 200410975 【發明內容） 本發明課題係解決此等公司會的要請，提供〜種一倂 具有對作物爲高安全性且對雜草有優異的殺草活性的新穎 除草劑。 本發明人等爲解決上述之課題專心一意硏究之結果， 發現具有特定取代基的噻吩嘧啶類係含有除草活性，而完成 本發明。 即本發明係如通式（I )所表示所表示的經取代噻吩 嗤陡衍生物，
(式中’ R1表示爲氫原子或可經取代的烷基，R2表示爲 氯原子、鹵素原子或可經取代的烷基）或A 2，
(式中，R1及R2與前述相同）。 Q 1係表示爲氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、羧基或一 X1R3 (式中，X1爲單鍵、一〇一、—s〇n —(式中， η係表示爲〇〜2之整數）、一〇SO n—(式中，n與前 述相同）、一C〇—、一C〇2 —、一〇c〇2〜或一〇C (〇），R 3係表示爲可經取代的烷基、可經取代的烯墓、 200410975 可經取代的芳基或可經 可經取代的炔基、可經取代的胺基 取代的雜環基）。 Q2係表不爲氫原子、 中，X2爲單鍵、—〇一、 鹵素原子、羥基或—X 2 R 4 (式 一 S On〜（式中，與前述相同）、 — 〇S〇n —(式中 η與前述相同）、一 c〇—、一 一〇C〇 —或一〇C (〇）—。 R 4係表示爲可經取代的烷基、可經取代的烯基、可經取代 的炔基、可經取代的胺基、可經取代的芳基或可經取代的雜 環基）}。 更詳而言之，通式（I )係如下所表示：
N丫 Q (|) (式中’ A爲A 1
A1 (式中’ R1係表示爲氫原子、（Ci〜c6)烷基或幽化（c zxCO烷基，R2係表示爲氫原子、鹵素原子、（Cl〜 Ce)烷基或鹵化（Ci-Cs)烷基）或A2，
(式中，R1及R2與前述相同）。 Q 1係表示爲氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、羧基或一 XiR3(式中，χ1係表示爲單鍵、一〇一、—s〇n 一（式 中’ n係表示爲〇〜2之整數）、一〇s〇n — （式中，η 200410975 與前述相同）、一C〇一、一C〇2 —、一〇C〇2—或一〇 c (〇）—。 R3係表示爲（Ci-CiO)烷基、鹵化（◦:〜（：！〇) 烷基、環（C 3〜C 6 )烷基、鹵環（C 3〜C 6 )烷基、（C i〜C6)烷氧基（Ci〜C6)烷基、鹵化（Ci-Cs)烷 氧基（Ci-Cs)烷基、（Ci-Cd)烷基（c3〜c6) 環烷基、環（C 3〜C 6 )烷基（C i〜C 4 )烷基、（C i〜 c3)烷氧基羰基（（^〜（：3)烷基、（胺基）羥基（C2 〜C6)院基、（Cl〜C4)院硫基（Cl〜C4)院基、（C i〜C4)烷亞磺醯基（Ci-Cd)烷基、（Ci-Cd)烷 磺醯基（Ci-Cd)烷基、（c2〜c6)烯基、鹵化（c2 〜c6)烯基、羥基（C2〜c6)烯基、羥基鹵化（C2〜C 6)烯基、苯（C2〜C6)烯基、（C2〜C6)炔基、鹵化 (C 2〜C 6 )炔基、胺基、單（C i〜C 6 )烷胺基、單鹵 化（C i〜C 6 )烷胺基、相同或即使不同也可以的二（C i 〜c6)烷胺基、相同或不同均可以的二鹵化（Ci-Ce) 烷胺基、苯胺基；含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、 胺基、SH基、（Ci-Ce)烷基、鹵化（C1〜C6)烷 基、環（c3〜c6)烷基、鹵環（c3〜c6)烷基、（c2 〜Ce)燃基、鹵化（C2〜C6)燒基、（C2〜Ce)炔基、 鹵化（C 2〜C 6 )炔基、（C i〜C 6 )烷氧基、鹵化（C i 〜c6)烷氧基、環（c3〜c6)烷氧基、鹵環（c3〜C 6)院氧基、（Cl〜C6)垸硫基、鹵化（Cl〜C6)院硫 基、環（C 3〜C 6 )烷硫基、鹵環（C 3〜C 6 )烷硫基、 -10- 200410975 (Ci-Ce)烷亞磺醯基、鹵化（Cx-Ce)烷亞磺醯基、 環（C 3〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵環（C 3〜C 6 )烷亞磺醯 基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（C i〜C 6 )烷磺醯基、 環（C 3〜C 6 )烷磺醯基、鹵環（C 3〜C 6 )烷磺醯基、 單（Ci-Ce)烷胺基或相同或不同均可以的二（Ci〜C 6 )烷胺基之1個以上取代基在環上的相同或不同之取代苯 胺基、芳基；含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺 基、SH基、（Ci-Ce)烷基、鹵化（Ci-Ce)烷基、 環（C3〜C6)院基、鹵環（C3〜C6)院基、（C2〜C 6)烯基、鹵化（C2〜c6)烯基、（c2〜C6)炔基、鹵 化（C2〜C6)炔基、（Cl〜C6)院氧基、鹵化（Cl〜 c6)烷氧基、環（C3〜c6)烷氧基、鹵環（c3〜c6) 烷氧基、（C i〜C 6 )烷硫基、鹵化（C i〜C 6 )烷硫基、 (C3〜C6)院硫基、鹵環（C3〜C6)院硫基、（Cl 〜c6)烷亞磺醯基、鹵化（Ci-Ce)烷亞磺醯基、環（C 3〜C6)院亞磺酿基、鹵環（C3〜C6)院亞磺酿基、（C 1〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（c i〜C 6 )烷磺醯基、環（C 3〜Ce)烷磺醯基、鹵環（〇3〜C6)烷磺醯基、單（C 1〜C 6 )烷胺基或相同或不同均可以的二（C i〜c 6 )烷 胺基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳基、芳基（C 1〜c6)烷基；含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、 月女基、SH基、（Ci〜C6)焼基、_化（Ci〜C6)院 基、環（C 3〜C 6 )烷基、鹵環（C 3〜C 6 )烷基、（C 2 〜C6)烯基、鹵化（c2〜C6)烯基、（C2〜c6)炔基、 -1 1> 200410975 鹵化（C2〜Ce)炔基、（Ci〜C6) j：完氧基、鹵化（Ci 〜c6)烷氧基、環（c3〜c6)烷氧基、鹵環（C3〜c 6 )烷氧基、（C 1〜C 6 )烷硫基、鹵化（C i〜C 6 )烷硫 基、環（C 3〜C 6 )院硫基、鹵環（C 3〜C 6 )院硫基、 (Cl〜C6)烷亞磺醯基、鹵化（Cl〜Ce)烷亞磺醯基、 環（C 3〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵環（C 3〜C 6 )烷亞磺醯 基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（c i〜C 6 )烷磺醯基、 環（C 3〜C 6 )烷磺醯.基、鹵環（C 3〜C 6 )烷磺醯基、 單（Ci-C6)烷胺基或相同或不同均可以的二（Cl〜C 6 )烷胺基之1個以上取代基在環上的相同或不同之取代芳 基（CiwC6)烷基、雜環基（雜環基係表示爲環氧乙烷、 氧雜環丁烷、四氫呋喃、呋喃、噻吩、吡略、吡咯烷、腭唑、 口琴哇琳、卩f D坐η定、噻哩、噻坐啉、噻嗖JJ定、咪哇、咪哩啉、 咪唑啶、三唑、三唑啶、異卩I唑、異腭唑啉、異噻唑、異噻 唑啶、吡唑、吡唑啉、吡唑烷、四唑、四氫哌喃、吡啶、嘧 口定、塔哄基、嗎啉、硫代嗎啉、六氫吡阱、六氫吡啶基或 聘哄）·’含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、（C 1〜C 6 ) 院基、鹵化（Cl〜c6)烷基、環（c3〜c6)烷基、鹵 環（C3〜C6)烷基、（Ci〜Ce)烷羰氧基、（Ci-Ce) 院氧基、_化（C i〜C 6 )烷氧基、環（C 3〜C 6 )烷氧 基或鹵環（C 3〜C 6 )烷氧基之1個以上取代基的相同或 不同之取代雜環基（雜環基與前述相同）、雜環基（〜 C6)院基（雜環基與前述相同）或含有選自於鹵素原子、 氰基、硝基、（C 1〜c 6 )烷基、鹵化（C i〜C 6 )烷基、 -12- 200410975 環（c3〜c6)烷基、鹵環（c3〜c6)烷基、（Ci-C 6)院碳氧基、（Cl〜C6)院氧基、鹵化（Cl〜C6)院 氧基、環（c3〜C6)烷氧基或鹵環（c3〜c6)烷氧基 之1個以上取代基在環上的相同或不同之取代雜環基（C i 〜C6)烷基（雜環基與前述相同））。 Q2係表示爲氫原子、鹵素原子、羥基或一 X2r4 (式 中，X2係表示爲單鍵、一〇_、— s〇n—(式中，η與 前述相同）、一〇S〇n —（式中，η與前述相同）、一C〇 —、一 C〇2 —、一〇C〇2 —或一〇C (〇）一。 R4係爲（Cl〜Cl。）院基、鹵化（Cl〜ClQ)院基、 環（c3〜c6)烷基、鹵化（c3〜c6)環烷基、（Ci〜 C6)烷氧基（Ci-Ce)烷基、鹵化（Ci-Ce)烷氧 基（Ci-Cs)烷基、（Ci〜C4)烷基環（C3〜Ce) 烷基、環（C3〜C6)烷基（Ci-Ca)烷基、（Ci〜C 3)烷氧基羰基（Ci〜C3)烷基、（Ci-Ci)烷硫基（C 1〜c 4 )院基、（c i〜C 4 )烷亞磺醯基（c i〜C 4 )烷 基、（Ci-Cd)烷磺醯基（Ci〜C4)烷基、（C2〜C6) 烯基、鹵化（c2〜C6)烯基、羥基（C2〜C6)烯基、 經基鹵化（C2〜C6)燒基、苯（C2〜C6)條基、（C2 〜C 6 )炔基、鹵化（C 2〜C 6 )炔基、胺基、單（C i〜 C 6 )烷胺基、單鹵化（C i〜C 6 )烷胺基、相同或即使不 同也可以的二（C i〜c 6 )烷胺基、相同或不同均可以的 一鹵化（Cl〜C6)院胺基、苯胺基；含有選自於鹵素原 子、氰基、硝基、羥基、胺基、S Η基、（C 1〜C 6 )烷基、 -13- 200410975 鹵化（Ci-Ce)烷基、環（C3〜C6)烷基、鹵環（c 3〜c6)烷基、（C2〜c6)烯基、鹵化（C2〜c6)烯基、 (C2〜〇6)快基、鹵化（C2〜C6)快基、（Cl〜C6) 院氧基、_化（Ci〜Ce)院氧基、環（C3〜C6)院氧 基、鹵環（c3〜c6)烷氧基、（Ci-Ce)烷硫基、鹵 化（C i〜C 6 )烷硫基、環（C 3〜C 6 )烷硫基、鹵環（c 3〜C 6 )烷硫基、（C i〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵化（C i〜 c6)烷亞磺醯基、環（c3〜c6)烷亞磺醯基、鹵環（c 3〜C 6 )烷亞磺醯基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（C i 〜c6)烷磺醯基、環（c3〜C6)烷磺醯基、鹵環（c3 〜c6)烷磺醯基、單（Ci-Ce)烷胺基或相同或不同均 可以的二（C 2〜C 6 )烷胺基之1個以上取代基在環上的 相同或不同之取代苯胺基、芳基；含有選自於鹵素原子、氰 基、硝基、羥基、胺基、S Η基、（C i〜C 6 )烷基、鹵化 (Cl〜C6)院基、環（C3〜C6)院基、鹵環（C3〜 c6)烷基、（C2〜C6)烯基、鹵化（c2〜c6)烯基、（C 2〜C 6 )炔基、鹵化（C 2〜C 6 )炔基、（C i〜C 6 )烷氧 基、鹵化（Ci-Cs)烷氧基、環（c3〜C6)烷氧基、 鹵環（c3〜c6)烷氧基、（Cl〜c6)烷硫基、鹵化（C 1〜c6)烷硫基、環（C3〜C6)烷硫基、鹵環（C3〜 C 6 )烷硫基、（C 1〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵化（C 1〜C 6 ) 烷亞磺醯基、環（c3〜c6)烷亞磺醯基、鹵環（C3〜C 6 )烷亞磺醯基、（C i〜c 6 )烷磺醯基、鹵化（C 1〜C 6 ) 烷磺醯基、環（C 3〜C 6 )烷磺醯基、鹵環（C 3〜c 6 ) -14- 200410975 @1基、單（Ci〜c6)烷胺基或相同或不同均可以的 —(i〜c 6 )烷胺基之丨個以上取代基的相同或不同之 耳又代芳基、芳基（Cl〜c6)烷基；含有選自於鹵素原子、 Η 4、硝基、羥基、胺基、S η基、（C 1〜C 6 )烷基、鹵 \V ( η 、Cl〜c6)烷基、環（c3〜c6)烷基、鹵環（c3 〜C6)院基、（C2〜C6)烯基、鹵化（C2〜C6)烯基、
(P
2〜C6)炔基、鹵化（C2〜C6)炔基、（Ci-Ce) k氧基、鹵化（C 1〜C 6 )烷氧基、環（C 3〜C 6 )烷氧 基、齒環（c3〜C6)烷氧基、（Ci-Ce)烷硫基、鹵
化Γ P L 1〜C 6 )烷硫基、環（C 3〜C 6 )烷硫基、鹵環（C 3〜C 6 )烷硫基、（C i〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵化（C i〜
6 )院亞磺醯基、環（C 3〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵環（C 3〜C 6 )烷亞磺醯基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（C i 〜Ce)焼磺醯基、環（c3〜c6)烷磺醯基、鹵環（C3 〜〇6)院磺醯基、單（（31〜（：6)烷胺基或相同或不同均 0以的二（C 1〜c 6 )烷胺基之1個以上取代基在環上的 相同或不同之取代芳基（C 1〜C 6 )烷基、雜環基（雜環 基與前述相同）；含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、（C1 〜c6)烷基、鹵化（Cl〜C6)烷基、環（c3〜c6) 院基 '鹵環（c3〜c6)烷基、（Ci-Ce)烷羰氧基、（C 1〜c6)烷氧基、鹵化（Cl〜C6)烷氧基、環（c3〜 c Ο院氧基或鹵環（C 3〜C 6 )烷氧基之1個以上取代基 白勺相同或不同之取代雜環基（雜環基與前述相同）、雜環基 (Ci^C6)烷基（雜環基與前述相同）或含有選自於鹵 -15- 200410975 素原子、氰基、硝基、（C i〜C 6 )烷基、鹵化（C i〜c 6 )烷基、環（C 3〜C 6 )烷基、鹵環（C 3〜C 6 )烷基、 (Cl〜C6)院鑛氧基、（Ci〜Ce)院氧基、鹵化（Cl 〜c6)烷氧基、環（Cs〜c6)烷氧基或鹵環（c3〜C 6 )烷氧基之1個以上取代基在環上的相同或不同之取代雜 環基（〇!〜（：6)烷基（雜環基與前述相同）），}中含有 所表示的經取代噻吩嘧啶衍生物作爲有効成分之除草劑、其 使用方法、新穎經取代噻吩嘧啶衍生物及其製造方法及其中 間體。 【發明的効果】 本發明係提供一種一倂具有對作物有高安全性及對雜 草有優異殺草活性之新穎除草劑。 【實施方式】 本發明中作爲除草劑有用的經取代噻吩嘧啶衍生物， 如前述通式（I )所示，亦含有先前文獻揭示的化合物，發 現作爲新穎除草劑的用途。 1 ·本發明的除草劑所使用的化合物 通式（I )中R 1係爲氫原子或可經取代的烷基。 作爲k基的取代基，在該化合物發揮除草活性方面並沒有特 疋的限制、舉例例如：氛原子、氯原子、溴原子、砩原子等 的鹵素原子。又，上述作爲可經取代的烷基以碳數i〜6者 爲佳、較佳爲碳數1〜4者。 上述可經取代的烷基較佳具體例係舉例有甲基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、異丁基等的Ci〜c4烷基；氯 -16- 200410975 甲基、甲基、二氟甲基、2 —氯乙基、2 —氟乙基、2 2 —二氟乙基、2,2,2 —三氟乙基、2,2,2—H氯乙基、 3 -氯丙基、3 —溴丙基、3,3,3 -三氟丙基、 3—四氟丙基、2,2,3,3,3—五氟丙基、1-甲基一2,2 2 —三氟乙基、2, 2，2 —三氟一 1 一（四氟甲基）乙基、 1-甲基-2,2,3,3,3—五氟丙基、4—氯丁基、4,4,4 —三氟丁基等的鹵化（C1〜C4)烷基。 此等上述R 1較佳係爲（C i〜C 4 )烷基、特佳爲甲 基或乙基。 R 2係爲氫原子；氟原子、氯原子、溴原子、捵原子等 的鹵素原子；或可經取代的烷基。作爲R 2可經取代的院基 係舉例可與上述R 1爲相同的基。 此等R 2爲氫原子或鹵素原子爲佳。 Q 1係爲氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、峨原子等 的鹵素原子；氰基；羥基；羧基；或一 X 1 r 3所表示的基。. 上述Qi的一 XiR3所表示的基中，χι係表示爲單 鍵、一〇一、一 S Ο η —（式中，η係表示爲〇〜2之整數）、 一〇S〇n — （式中，η與前述相同）、—c〇 —、—c〇 2 —、一〇C〇2 —或一〇C (〇）一，較佳係表示爲單鍵、 一〇一、一3—或一3〇2—，特佳爲一〇—。 上述— X^R3所表示的基中，R3係表示爲選自 可經取代的烷基、可經取代的烯基、可經取代的快基、可經 取代的胺基、可經取代的芳基或可經取代的雜環基。該雜環 基的雜環基係爲氧原子、硫原子或氮原子之具有i個以上之 -17- 200410975 雜原子的5或6員雜環基，例如：環氧乙烷、氧雜環丁烷、 四氫呋喃、呋喃、噻吩、吡咯、吡咯烷、腭唑、腭唑啉、腭 唑啶、噻唑、噻唑啉、噻唑啶、咪唑、咪唑啉、咪唑啶、三 唑、三唑啶、異腭唑、異腭唑啉、異噻唑、異噻唑啶、吡唑、 口比哩卩林、吡唑烷、四唑、四氫哌喃、吡啶、嘧啶、嗒阱基、 嗎11林、硫代嗎啉、六氫吡阱、六氫吡啶基、鸣阱等。 作爲上述烷基、烯基、炔基、胺基、芳基及雜環基的 $ β »’該化合物發揮除草活性的限度方面並無特別的限 制 '例如.鹵素原子、院氧基、鹵院氧基、院硫基、鹵院硫 馨 基、院亞磺醯基、鹵烷亞磺醯基、烷磺醯基、鹵烷磺醯基、 院基、芳基、硝基。 又’上述烷基、烯基及炔基以碳數1〜1 〇者爲佳、 更佳爲碳數1〜6者，上述胺基、芳基及雜環基的碳數以碳 數1 5以下者爲佳、更佳爲碳數1 2以下、特佳爲碳數1 〇 以下者。 R 3較佳爲鹵素原子、可經取代的烷基、可經取代的燦 S '可經取代的炔基、可經取代的芳基或可經取代的雜環基。® 上述R 3的較好具體例係舉例爲甲基、乙基、丙基、異 丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、 己基、異己基、庚基、辛基、壬基、癸基等的（Cl〜Cl 0 )院基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基等的環（C 3 〜C6)烷基；氯甲基、2 —氯乙基、2 —氟乙基、2,2 — 二氣乙基、2,2,2 一三氟乙基、2,2,2 一三氯乙基、3 一氯丙基、3一溴丙基、3,3,3 —三氟丙基、2,2,3,3 -18- 200410975 —四氟丙基、2,2,3,3,3 -五氟丙基、1-甲基-2, 2,2 —二氟乙基、2，2，2 —二氟一1 —(四氟甲基）乙基、1 -甲基-2, 2,3,3, 3 —五氟丙基、3 —氯丙基、3 —溴丙 基、4 一氯丁基、4,4,4 一三氟丁基、5，5 ，5 —三氟 戊基、6，6，6 —三氟己基、7 —氟庚基、8 —氯辛基、 9 —氟/壬基、10 —氟癸基等的鹵化（Ci〜Ci〇)院基； 甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基.、異丙氧基甲基、丁 氧基甲基、戊氧基甲基、己氧基甲基、2 —甲氧基乙基、2 —甲氧基一1 —甲基乙基、2 —乙氧基乙基、2 —丙氧基乙 基、2 —異丙氧基乙基、2 —甲氧基丙基、3 -甲氧基丙基、
4 —甲氧基丁基、5 —甲氧基戊基、6 —甲氧基己基等的（C 1〜C6)烷氧基（Ci-Ce)烷基；（2,2,2 —三氟乙氧 基）甲基、2 —（2,2,2 —三氟乙氧基）乙基、3— (2, 2,2 —三氟乙氧基）丙基、4 — (2,2, 2 —三氟乙氧基） 丁基、5 — (2,2,2 —三氟乙氧基）戊基、6 —（2, 2, 2 —三氟乙氧基）己基、1-甲基-2— (2，2, 2 —三氟乙 氧基）乙基、（三氟甲氧基）乙基、（3 —氯丙氧基）乙基、 (4 一氯丁氧基）乙基、（5 -氯戊氧基）乙基、（6 —氟己 氧基）甲基等的鹵化（（^〜〇6)烷氧基（Cx-Ce)烷 基；2 -胺基一 3 -羥基一 2 -甲基丙基等的（胺基）羥基 (C2〜C6)烷基；1-甲基-環丙基、2-甲基-環丙基、2 —乙基一環丙基、2 -丙基—環丙基、2 — 丁基一環丙基、 2, 2 —二甲基—環丙基、2 -甲基-環丁基、2 -甲基-環戊 基、4 一第三丁基一環己基等的（Ci-Cd)烷基（C3 -19- 200410975 〜C6)環烷基；環丙基甲基、2—(環丙基）乙基、3〜 (環丙基）丙基、4 一（環丙基）丁基、環丁基甲基、環戊 甲基、環己甲基等的環（C3〜C6)烷基（Ci〜C4)院 基；甲硫基甲基、乙硫基甲基、丙硫基甲基、丁硫基甲基、 1一（甲硫基）乙基、2 —（甲硫基）乙基、3 —（甲硫基） 丙基、4 一（甲硫基）丁基等的（Ci-Cd)烷硫基（Ci 〜C4)烷基；甲亞磺醯基甲基、乙亞磺醯基甲基、丙亞石黃 醯基甲基、丁亞磺醯基甲基、1 一（甲亞磺醯基）乙基、2 一（甲亞磺醯基）乙基、3 —（甲亞磺醯基）丙基、4 一（甲 亞磺醯基）丁基等的（CiwCa)烷亞磺醯基（Ci-CO 大完基；甲磺醯基甲基、乙磺醯基甲基、丙磺醯基甲基、丁磺 醯基甲基、1 一（甲磺醯基）乙基、2 —（甲磺醯基）乙基、 3 —（甲磺醯基）丙基、4 一（甲磺醯基）丁基等的（Ci 〜C4)院礦釀基（Ci〜C4)院基；乙稀基、燒丙基、甲 代烯丙基、丁烯基、2 - 丁烯基、3 - 丁烯基、2 -甲基-2 一丁烯基、3 -甲基-2 - 丁烯基、4 一戊烯基、5 —己烯基 等的（C2〜C6)烯基；2 —氯芳基、3 —氯芳基、4-氯 _2 — 丁烯基等的鹵化（c2〜C6)烯基；乙炔基、炔丙基、 α -甲基炔丙基、2 -丁炔基、3 -丁炔基、4 一戊炔基、 5 —己炔基等的（C2〜C6)炔基；3 —氯炔丙基、4-氯 -2 -丁炔基、5 -氯-3 -戊炔基等的鹵化（c 2〜C 6 )炔 基；苯基、2 一甲基苯基、；3 —甲基苯基、4 一甲基苯基、 2 —甲氧基苯基、3 —甲氧基苯基、4 一甲氧基苯基、2, 3 —二甲基苯基、2,4 —二甲基苯基、2，5 —二甲基苯 -20- 200410975 基、2,6 —二甲基苯基、3，4 一二甲基苯基、3, 5 —二甲 基苯基、2 -氟苯基、3 -氟苯基、4 一氟苯基、2 —氯苯 基、3 —氯苯基、4 一氯苯基、2 -漠苯基、3 —溴苯基、 4 一溴苯基、2,3 -二氟苯基、2，4 一二氟苯基、2，5 -二氟苯基、2, 6 —二氟苯基、3, 4 —二氟苯基、3,5 —二 氟苯基、2,3 —二氯苯基、2, 4 —二氯苯基、2,5 —二氯 苯基、2, 6 —二氯苯基、3，4 一二氯苯基、3,5 -二氯苯 基、2,3 —二溴苯基、2,4 —二溴苯基、2，5 —二溴苯基、 2，6 —二溴苯基、3，4 一二溴苯基、3,5 -二溴苯基、2 一（—氯甲基）苯基、3 —（ 一*鏡甲基）苯基、4 一（—氣 甲基）苯基、2 —(二氟甲氧基）苯基、3 —（二氟甲氧基） 苯基、4 一（二氟甲氧基）苯基、2 —（二氟甲硫基）苯基、 3 —（—氟甲硫基）苯基、4—(—氟甲硫基）苯基、2 — (四氟甲基）苯基、3—(四氟甲基）苯基、4 一（四氟甲 基）苯基、2 —（三氟甲氧基）苯基、3 -（三氟甲氧基） 苯基、4 —(三氟甲氧基）苯基、2 —（四氟甲硫基）苯基、 3 — （四氟甲硫基）苯基、4 一（四氟甲硫基）苯基、2, 4 —雙（四氟甲基）苯基、2,5 —雙（四氟甲基）苯基、 3，5 —雙（四氟甲基）苯基、2, 4 —雙（三氟甲氧基）苯 基、2,5 —雙（三氟甲氧基）苯基、3, 5 —雙（三氟甲氧 基）苯基、2,4 —雙（四氟甲硫基）苯基、2,5 —雙（四 氟甲硫基）苯基、3,5 —雙（四氛甲硫基）苯基、2 —氟 一 3 —（四氟甲基）苯基、4 —氟一3 —(四氟甲基）苯基、 5 —氟一 3 —（四氟甲基）苯基、6 —氟一 3 —（四氟甲基） -21- 200410975 苯基、2-氯-3 —（四氟甲基）苯基、4 一氯3 —（四氟甲 基）苯基、5-氯-3 —（四氟甲基）苯基、6-氯-3—(四 氟甲基）苯基、2 —溴一 3 —（四氟甲基）苯基、4 一溴一 3 —(四氟甲基）苯’基、5 —溴- 3-(四氟甲基）苯基、 6 —溴一 3 —（四氟甲基）苯基、2 -甲基-3 —（四氟甲基） 苯基、4-甲基-3—(四氟甲基）苯基、5-甲基-3—(四 氟甲基）苯基、6-甲基-3 —（四氟甲基）苯基、2 —甲氧 基一3 —（四氟甲基）苯基、4 —甲氧基一3 —（四氟甲基） 苯基、5 —甲氧基—3—(四氟甲基）苯基、6 —甲氧基一 修 3 —（四氟甲基）苯基、4 一乙氧基一 3 —（四氟甲基）苯 基、4 一 η —丙氧基一3 —（四氟甲基）苯基、4 —異丙氧 基一3 —（四氟甲基）苯基、2 — (2，2, 2 —三氟乙基） 苯基、3 — (2，2, 2 -三氟乙基）苯基、4 — (2, 2,2 —三氟乙基）苯基、2,6 —二氯一4—(四氟甲基）苯基、 2 -硝苯基、3 -硝苯基、4 一硝苯基等的取代芳基；胺基、 甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、甲基乙基 胺基、丙基胺基、異丙基胺基、丁基胺基、苯胺基、2 —甲 基苯胺基、3 —甲基苯胺基、4 一甲基苯胺基、2 -氟苯胺 基、3 —氟苯胺基、4 —氟苯胺基、2 -（四氟甲基）苯胺 基、3 —（四氟甲基）苯胺基、4 一（四氟甲基）苯胺基、 2 —(三氟甲氧基）苯胺基、3 —（三氟甲氧基）苯胺基、 4 一（三氟甲氧基）苯胺基、2 -氯苯胺基、3 —氯苯胺基、 4 一氯苯胺基、2 —甲氧基苯胺基、3 -甲氧基苯胺基、4 一甲氧基苯胺基、2 -硝苯胺基、3 -硝苯胺基、4 一硝苯 -22- 200410975 胺基等的C i〜C i 2胺基；環氧乙烷基、氧雜環丁烷基、四 氫呋喃基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯啶基、腭唑烷基、 噻唑基、咪唑基、異噚唑基、異噻唑啶基、吡唑烷基、四氫 哌喃基、吡啶基、六氫吡啶基、嘧啶基、噠畊基、嗎福啉基、 六氫卩比哄基、三哩π定基、1 一啦略π定基、1 一啦咯基、2 -異腭唑啶基、1 —吡唑基、1 一咪唑基、1 —三唑基、1 一 四唑基、1 一六氫吡啶基、4 一嗎啉基、4 一硫代嗎啉基、 2 —腭哄一 2 —醯基、1 一六氫吡哄基等的雜環基；及、氟 原子、氯原子、溴原子、碘原子等的鹵素原子、甲基、乙基、 鲁 丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、 己基等的Ci〜Ce院基、環丙基、環丁基、環戊基、環己 基等的環（C3〜Ce)烷基、氯甲基、三氟甲基、2 -氯 乙基、2 —氟乙基、2，2 —二氟乙基、2，2,2 —三氟乙基、 2，2,2 —三氯乙基、3 —氯丙基、3 -溴丙基、3，3,3 —三氟丙基、2,2,3,3 —四氟丙基、2,2,3,3,3 —五 氟丙基、1-甲基_2,2,2 —三氟乙基、2,2,2 —三氟一 1 —(四氟甲基）乙基、1-甲基·2,2,3,3,3 —五氟丙基、鲁 4 一氯丁基、4，4,4 一三氟丁基等的Ci〜C4鹵院基、甲 氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、第三丁氧基等 的（C :〜c 6 )烷氧基等所取代的前述雜環基。 作爲上述Q 1較佳係爲Q 1爲〇R 3中所表示的基情況 下，較好具體例係爲甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、 丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基等的（C C 6 ) k氧基、環丙氧基、環丁氧基、環戊氧基、環己氧基等的環 -23- 200410975 (Cs〜C6)烷氧基；氯甲氧基、氟甲氧基、三氟甲氧基、 2 —氯乙氧基、2 —氟乙氧基、2,2 —二氟乙氧基、2，2, 2 —二藏乙氧基、2，2，2 —二氯乙氧基、3 —氯丙氧基、 3 —溴丙氧基、3，3,3 -三氟丙氧基、2，2, 3,3 -四氟 丙氧基、2,2,3,3,3 —五氟丙氧基、1-甲基- 2,2,2 — 三氟乙氧基、2，2,2 —三氟一 1—(四氟甲基）乙氧基、 1-甲基-2,2,3,3,3—五氟丙氧基、3—氯丙氧基、3 — 溴丙氧基、4一氯丁氧基、4,4,4 —三氟丁氧基、5，5， 5 —三氟戊氧基、6，6，6 —三氟己氧基等的鹵化（Ci 〜C6)烷氧基；乙烯氧基、烯丙氧基、甲代烯丙氧基、丁 烯氧基、2 — 丁烯氧基、3 — 丁烯氧基、2-甲基-2 — 丁烯 氧基、3-甲基-2 — 丁稀氧基等的（C2〜C4)燒氧基； 2 -氯烯丙氧基、3 —氯烯丙氧基、4-氯-2 - 丁烯氧基等 的鹵化（C 2〜C 4 )烯氧基；乙炔氧基、丙炔氧基、α 一 甲基丙炔氧基、2 —丁炔氧基、3 — 丁炔氧基等的（C2〜 C〇炔氧基；3 -氯丙炔氧基、4-氯-2 - 丁炔氧基等的 鹵化（C2〜C4)炔氧基；四氫呋喃氧基、呋喃氧基、咪 嗤氧基、異腭唑氧基、異噻唑啶氧基、吡唑烷氧基、三唑啶 氧基、2 -異腭唑啶氧基、1 一吡唑氧基、1 —咪唑氧基等 的雜環氧基、及苯氧基、苯甲氧基（該雜環氧基、苯氧基、 苯甲氧基係由選自鹵素原子、Ci-Cs烷基、C3〜C6環 院基、C1〜C2_烷基及Ci-Cs烷氧基而成族群之取代 » 可經取代的）等，較佳爲（c 1〜c 3 )烷氧基或鹵烷 氧基。 -24- 200410975 Q 係爲氣原子，氣原子、氯原子、溴原子、碘原子等 的鹵素原子；羥基；或一 X 2 R 4中所表示的基。 上述Q 2的一 X 2 R 4所表示的基中、X 2係舉例與前述 的X 1爲相同的基，R 4係舉例與前述的R 3相同的基。 此等Q 2較佳係爲： 1 )甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫 基、第二丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、異戊硫基、己硫基 等的烷硫基、甲亞磺醯基、乙亞磺醯基、丙亞磺醯基、異丙 亞磺醯基、丁亞磺醯基、異丁亞磺醯基、第二丁亞磺醯基、 · 第三丁亞磺醯基、戊亞磺醯基、異戊亞磺醯基、己亞磺醯基 等的烷亞磺醯基或甲磺醯基、乙磺醯基、丙磺醯基、異丙磺 醯基、丁磺醯基、異丁磺醯基、第二丁磺醯基、第三丁磺醯 基、戊磺醯基、異戊磺醯基、己磺醯基等的烷磺醯基； 2 )含有選自於氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2 —氟乙基、 2，2 -二氟乙基、2，2，2 —三氟乙基、3 —氟丙基、 3，3，3 -三氟丙基、2，2,3，3，—四氟丙基、2， 2,3，3，3 —五氟丙基、1-甲基-2，2，2 —三氟乙基、 ^ 2.2.2 —三氟一1 一 （四氟甲基）乙基、1-甲基-2,2， 3.3.3 —五氟丙基等的含氟烷基、氟甲氧基、二氟甲氧 基、三氟甲氧基、2 —氟乙氧基、2，2 —二氟乙氧基、2 ， 2，2 —三氟乙氧基、3 —氟丙氧基、3，3，3 —三氟丙 氧基、2，2，3，3，—四氟丙氧基、2，2，3，3，3 一五氟丙氧基、1-甲基-2 ，2 ，2 —三氟乙氧基、2，2， 2 —三氟一1 —(四氟甲基）乙氧基、1-甲基-2,2,3,3， -25- 200410975 3 -五氟丙氧基等的含氟烷氧基及氟甲硫基、二氟甲硫基、 四氟甲硫基、2〜氟乙硫基、2，2 —二氟乙硫基、2，2 ， 2 —三氟乙硫基、3 -氟丙硫基、3，3，3 -三氟丙硫基、 2 ，2,3 ，3 ，一四氟丙硫基、2，2,3，3 ，3—五氟 丙硫基、1-甲基-2 ，2，2 —三氟乙硫基、2,2,2 一三 氟一1一（四氟甲基）乙硫基、1‘甲基-2,2,3,3,3—五 氟丙硫基等的含氟院硫基中所構成族群所選出的取代基中 至少1個經取代的芳基、芳氧基、芳硫基、芳亞磺醯基或芳 磺醯基； 3 )與前述同樣的含氟烷基、含氟烷氧基及含氟烷硫基中所 構成族群所選出的取代基中可經取代的雜環基或雜環氧 基。該雜環基係含有選自於前述Q 1中所例示的氧原子、硫 原子或氮原子的1個以上雑原子之5或6貝雜環基。 上述烷硫基、烷亞磺醯基及烷磺醯基、並且上述芳基等的 取代基作爲含氟烷基、含氟烷氧基及含氟烷硫基較佳爲C i 〜c6者、更佳爲Ci-Cd者。 上述含氟烷基、含氟烷氧基及含氟院硫基中所構成族 群所選出的取代基中至少1個經取代的芳基、芳氧基、芳硫 基、芳亞磺醯基或芳磺醯基的較好具體例係舉例爲、2 一（氟 甲基）苯基、2 —（氟甲氧基）苯基、2 一（氟甲硫基）苯 基、3 —（氣甲基）苯基、3 —（氣甲氧基）本基、3 —（氟 甲硫基）苯基、4 一（氟甲基）苯基、4 一（氟甲氧基）本 基、4 一（氟甲硫基）苯基、2 —（二氟甲基）苯基、2 — (二氟甲氧基）苯基、2 —（二氟甲硫基）苯基、3 —（二 -26- 200410975 氟甲基）苯基、3 —（二氟甲氧基）苯基、3 —（二氟甲硫 基）苯基、4 一（二氟甲基）苯基、4 一（二氟甲氧基）苯 基、4 一（二氟甲硫基）苯基、2 -（四氟甲基）苯基、2 一（三氟甲氧基）苯基、2 —（四氟甲硫基）苯基、3 —（四 氟甲基）苯基、-3 —（三氟甲氧基）苯基、3 —（四氟甲硫 基）苯基、4 一（四氟甲基）苯基、4—(三氟甲氧基）苯 基、4 —(四氟甲硫基）苯基、2 —（2 —氟乙基）苯基、 2 — (2 —氣乙氧基）苯基、2 -（2 —氣乙硫基）苯基、 3 —（2 -氟乙基）苯基、3— (2 —氟乙氧基）苯基、3 一（2 —氟乙硫基）苯基、4 一（2 —氟乙基）苯基、4 — (2 —氟乙氧基）苯基、4 一（2 -氟乙硫基）苯基、2 — (2，2 —二氟乙基）苯基、2 —（2，2 —二氟乙氧基） 苯基、2 — (2，2 — —氯乙硫基）苯基、3— (2，2-二氟乙基）苯基、3— (2，2 —二氟乙氧基）苯基、3 — (2，2 —二氟乙硫基）苯基、4 — (2，2 —二氟乙基） 苯基、4— (2，2 —二氟乙氧基）苯基、4— (2，2 — 二氟乙硫基）苯基、2— (2，2，2 —三氟乙基）苯基、 2 — (2，2，2 —三氟乙氧基）苯基、2— (2，2，2 一三氟乙硫基）苯基、3 —（ 2，2，2 —三氟乙基）苯基、 3 — ( 2，2，2 —三氟乙氧基）苯基、3— (2，2，2 一三氟乙硫基）苯基、4 一（ 2，2，2 —三氟乙基）苯基、 4 一（2，2，2 —三氟乙氧基）苯基、4— (2，2，2 一三氟乙硫基）苯基、並且含有與上述中所例示苯基的取代 基相同取代基的苯氧基及苯硫基，此等較佳爲3 -（氟甲基） -2 7- 200410975 苯基、3 —(氟甲氧基）苯基、3 —（氟甲硫基）苯基、3 一（二氟甲基）苯基、3 —（二氟甲氧基）苯基、3 —（二 氟甲硫基）苯基、3 — C四氟甲基）苯基、3 —（三氟甲氧 基）苯基、3 —（四每甲硫基）苯基、3 —（2 —氣乙基） 苯基、3 —（2 —氟乙氧基）苯基、3 -（2 —氟乙硫基） 苯基、3— (2 ’ 2 - 一截乙基）苯基、3 —（2，2 — 一 氟乙氧基）苯基、3— (2，2 -二氟乙硫基）苯基、3 — (2，2，2 —三氟乙基）苯基、3 —（2，2，2 —三氟 乙氧基）苯基、3 -（2，2，2 —三氟乙硫基）苯基、並 _ 且含有與上述所例示苯基的取代基相同取代基之苯氧基及 苯硫基。 作爲上述含氟烷基、含氟烷氧基及含氟烷硫基中所構 成族群所選出的取代基中可經取代的雜環基或雜環氧基，較 佳爲其取代基中可經取代的含氮雜環基，特佳爲含氮5〜6 員環。 含氟烷基、含氟烷氧基及含氟烷硫基中所構成族群所 選出的取代基中可經取代的雜環基或雜環氧基的較好具體 ® 例係舉例爲：3 —（四氟甲基）吡唑一 1—醯基、3 -（三 氟甲氧基）吡唑一 1 一醯基、3 -（四氟甲硫基）吡唑一 1 一醯基、1 一 [3 —（四氟甲硫基）]吡唑氧基、3 —（1 ， 1 ’ 2，2，2 —五氟乙基）吡唑一1—醯基、3 —（1 ， 1’2，2，2—五氟乙氧基）吡唑一1一醯基、3—（1， 1 ’ 2，2，2 —五氟乙硫基）吡唑一1 一醯基、4 一（四 氟甲基）吡唑一 1 一醯基、4 一（三氟甲氧基）吡唑一 1 一 -28- 200410975 醯基、4—(四氟甲硫基）吡唑—1 一醯基、1 一 [3 —（1 ， 1 ，2，2 ，2 —五氟乙基）]吡唑氧基、1 一 [3 — (1 ， 1，2，2，2 —五氟乙氧基）]吡唑氧基、1 一 [3 —（1 ， 1 ，2 ，2 ，2 —五氟乙硫基）]吡唑氧基、1 一 [4 —(四 氟甲基）]毗唑氧基、1 一 [ 3 —（四氟甲基）]吡唑氧基、 1— [3 — （三氟甲氧基）]毗唑氧基、1 一 [4 一 （三氟甲 氧基）]吡唑氧基、1 — [ 4 一（四氟甲硫基）]吡唑氧基、 2 —(四氟甲基）咪唑一 1—醯基、2 —（三氟甲氧基）咪 唑一 1 一醯基、4—(四氟甲基）咪唑—1-醯基、4 一（三 籲 氟甲氧基）咪唑一 1 —醯基、4 一（四氟甲硫基）咪唑—1 —醯基、2 —（四氟甲硫基）咪唑一 1 一醯基、4 一（1 ， 1 ，2，2，2 —五氟乙基）咪唑一 1一醯基、4 一（1 ， 1，2，2，2 —五氟乙氧基）咪唑一 1—醯基、4 一（1 ， 1 ，2，2，2 —五氟乙硫基）咪唑—1—醯基、1 一 [2 一（四氟甲基）]咪唑氧基、1— [2 — （三氟甲氧基）]咪 唑氧基、1— [2 —(四氟甲硫基）]咪唑氧基、1 一 [4 一 (四氟甲基）]咪唑氧基、1 — [4 —(三氟甲氧基）]咪唑 氧基、1 一 [4 一（四氟甲硫基）]咪唑氧基等。此等較佳爲 3 —（四氟甲基）吡唑一1—醯基、3 —（三氟甲氧基）吡 唑一 1 一醯基、3 —（四氟甲硫基）吡唑一1—醯基、3 — (1 ，1 ，2，2，2 —五氟乙基）吡唑一 1 一醯基、3 - (1 ，1 ，2，2，2 —五氟乙氧基）吡唑一1—醯基、3 一（1 ，1 ，2，2，2 —五氟乙硫基）吡唑一 1 一醯基、 2 —（四氟甲基）咪唑一 1 一醯基、2 —（三氟甲氧基）咪 -29- 200410975 唑一 1 一醯基、2 —（四氟甲硫基）咪唑一 1 一醯基、4 一 (四甲基）咪π坐一 ]_ 一酸基、4 一（三氯甲氧基）咪卩坐一 1 —醯基、4 一（四氟甲硫基）咪卩坐一 1 一醯基。 2 ·通式（I)所表示的新穎化合物 作爲本發明的除草劑使用之上述通式（I)所表示的化 合物中’以下係説明化合物爲新穎化合物，作爲除草劑係爲 較佳的化合物。 在上述通式（I)方面， (1 )A爲A 1 'R1及R2與上述相同，Q1爲一〇r3(r 3與前述相同）時，係爲Q 2爲氫原子；氟原子、氯原子、 溴原子等的鹵素原子；羥基或一 X2R4 (式中，X2及R4 與前述相同）。 但是’ X2表示爲單鍵時，R4不包括胺基、單（Ci 〜C6)烷胺基及單鹵化（Cl〜C6)烷胺基，X2爲一〇 一時’ R 4係不包括（C 1〜C : )烷基。 (2)A爲Al、Ri及R2與上述相同，Ql爲氫原子、氟 原子、氯原子、溴原子等的鹵素原子、羥基或一 xiR3， χ1係爲單鍵、一 S〇n — （式中，η與前述相同）、一〇 3〇11一（式中，11與前述相同）、一（：〇—、一（：〇2—、 一0 C〇2〜或一 OC (〇）一，R3爲與前述相同情況下 時’ Q 2爲含氟烷基、含氟烷氧基及含氟烷硫基中所構成族 群所選出的取代基中至少1個經取代的芳基、芳氧基、芳硫 基、芳亞磺醯基或芳磺醯基。 但是’ Q 1係表示爲（C i〜C 6 )烷基（X 1係爲單鍵 -30- 200410975 且R 3係爲（c : 中至少1個經取 (3 ) A 爲 A 2 時’ Q 2係爲氫丨 子；經基或一 X 中，η與前述相 一 C 0 —、— Q R 4係爲可被取/ 基、可被取代的 但是，X 2 胺基及可被取代 (4 ) Α 爲 A 2 原子、溴原子等 鍵、一 S〇η — 中，η與前述相 或一〇C (〇） 氟烷基、含氟烷; 代基中至少1個 基或芳磺醯基。 上述Q 2係 構成族群所選出 基、芳硫基、芳 又Α爲A 1 身亦含有除草活 1〜C 6 )烷基）時，Q 2爲不包括含氟烷基 代的取代芳氧基。 、R1及R2與上述相同、Ql係爲一 OR3 鼠子、氟原子、氯原子、溴原子等的鹵素原 2 R 4、X 2係表示爲單鍵、一 S〇η —（式 同）、一〇S〇n —（式中，η與前述相同）、 〇2 — 、一〇〇〇2—或一〇C (〇）一、 代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的炔 胺基或可被取代的芳基。 φ 係表示爲單鍵時，R 4係不包括可被取代的 的烷基。 、R1及R2與上述相同，Qi爲氟原子、氯 的鹵素原子；羥基或一 Χ1!^3，X1係爲單 (式中，η與前述相同）、一〇SO η —（式 同）、一 C〇一、一C〇2 — 、一〇C〇2 — 一，R 3爲與前述相同情況下時，Q 2係含 | 氧基及含氟烷硫基中所構成族群所選出的取 經取代的芳基、芳氧基、芳硫基、芳亞磺醯 爲含氟院基、含氟/院氧基及含氟院硫基中所 的取代基中至少1個經取代的芳基、芳氧 亞磺醯基或芳磺醯基爲佳。 .、Q 1爲鹵素原子或羥基之化合物係爲其本 性，進一步使用本發明的除草劑以合成其他 -3 1- 200410975 的化合物當做中間體係亦爲有用的。 3 ·經取代噻吩嘧啶衍生物的製造方法及中間體 上述通式（I )中所表示的化合物係爲公知的方法， 係爲可藉由其所準備的方法或組合其之方法任意地製造，特 別是新穎化合物經下述所示的方法1〜8而製造者爲佳。 [製造方法一 1 ]
Re*hal (XIII) 步驟-7
(1-7) (式中，R1、R2、R3、Q2、η、Y及X1與上述相同， R7係表示爲甲基、乙基或丙基，R8係表示爲烷磺醯基、 芳磺醯基、醯基或可經取代的胺甲醯基，h a 1爲鹵素原 子）。 步驟- 1係爲通式（VIII)中所表示的酯衍生物與乙腈 進行反應’而製造通式（IX )所表示的醯基乙腈衍生物之步 驟。在此3 -（三氟甲氧基）苯甲酸乙酯爲新穎化合物，又 通式（IX )中所表示的醯基乙腈衍生物中，係如下述通式 (VII)所示的取代苯醯乙腈衍生物之新穎化合物： 〇 -32- (VII) 200410975 (式中，R 5係表示爲氫原子、鹵素原子或可經取代的院 基，R 6爲含氟烷基、含氟烷氧基或含氟烷硫基，但是，R 6爲含氟烷基時，R5不爲氫原子）。 本步驟的反應在鹼基存在下進行的話回收率係爲較 佳。鹼基係使用氯化鈉、氯化鉀、鋰醯胺、鈉酸胺、鋰二異 丙基醯胺（LDA)、正丁基鋰、第二丁基鋰、第三丁基鋰、 鋰六甲基二矽酸鹽、鉀第三丁氧基酯等的鹼金屬鹼基等。驗 基係藉由相對於基質爲使用0 · 1〜2 · 0當量、而得到回收 率佳之目的物。 本反應係於溶劑中實施產生，係使用不波及反應上危 害之溶劑。溶劑係爲乙腈等的腈系溶劑；苯、甲苯、二甲苯 等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷等的脂肪族烴系溶 劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（THF )、二甲氧基 乙烷（D Μ E )、1，4 —二腭烷等的醚系溶劑；液體氨；或 使用該混合溶劑等的不波及反應上危害之溶劑。 反應係藉由從- 7 8 °C至溶劑迴流溫度範圍所適宜選 擇之温度以進行，而得到回收率佳之目的物。 本反應由於等莫耳反應而等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，且視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 步驟一 2係爲通式（IX )中所表示的醯基乙腈衍生物， 與通式（X )所表示的化合物及硫進行反應，而製造通式（XI) -33- 200410975 中所表示的2 -胺基噻吩衍生物之步驟。在此通式（IX )中 所表示的2 -胺基噻吩衍生物，係如下述通式（v )所表示 的2 -胺基一 3 —（取代苯甲醯基）噻吩衍生物爲新穎化合
與前述相同）
本步驟係以LMed.Chem.1973年，第16卷，214頁中記載 的方法準備進行、於鹼基存在下進行的話回收率方面爲佳。 鹼基係使用三乙胺、二異丙基乙胺、三丁胺、N —甲基嗎啉、 N，N —二甲基苯胺（DMA)、N，N—二乙基苯胺、4 — 第三丁基一 N，N —二甲基苯胺、吡啶、4 —(二甲基胺基） 吡啶（D M A P )、甲基吡啶、二甲基吡啶、1，5 —重氮二 環[5.4·0]^ 碳一 5 —稀（DBU)、1，4 —重氮二環 [2.2.2]辛烷（DAB C〇）、咪唑等的有機鹼基，氯化鈉、 氯化鉀、鋰醯胺、鈉醯胺、鋰二異丙基醯胺（L D A )、丁 基鋰、第三丁基鋰、鋰六甲基二矽酸鹽、鈉甲氧基酯、乙醇 鈉、鉀第三丁氧基酯等的鹼金屬鹼基等。由於鹼基相對於基 質係使用0 · 1〜2 · 0當量，而得到回收率佳的目的物。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 溶劑係爲N，N —二甲基甲醯胺（DMF)、N，N —二甲基 乙醯胺基（D M A C )、N -甲基吡咯啶酮（Ν Μ P )等的 醯胺系溶劑：苯、甲苯、二甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑； 戊烷、己烷、辛烷等的脂肪族烴系溶劑；二乙醚、二異丙基 -34- 200410975 醚、四氫呋喃（THF)、二甲氧基乙烷（DME)、1，4 一二腭烷等的醚系溶劑；二甲亞颯（DMS〇）、甲醇、乙 醇、異丙醇（I P a )等的醇系溶劑；或其之混合溶劑等的 可使用不危及反應的溶劑。 反應係爲0 °C至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 鲁 晶’經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 步驟一 3係爲通式（XI)中所表示的2 —胺基噻吩衍 生物與脲進行反應，而製造通式（ΧΠ )中所表示的2 -羥 基噻吩〔2，3 — d〕嘧啶衍生物之步驟。 本步驟係爲。116111.?11&1，111』1111.，1980 年，第28卷，317 2 頁中所記載的方法而準備進行。 本反應可在溶劑中/或無溶劑下實施，可使用不危及 ® 反應的溶劑。溶劑可爲N，N —二甲基甲醯胺（D M F )、N， Ν —二甲基乙醯胺基（DMA C)、Ν —甲基吡咯啶酮 Μ P )等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；苯、甲 苯、二甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷 等的脂肪族烴系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（丁 HF )、二甲氧基乙烷（DME)、1，4 一二腭烷等的醚系 溶劑；二甲亞楓（D M S〇）、甲醇、乙醇、異丙醇（I ρ -35- 200410975 A )等的醇系溶劑；或其之混合溶劑等的可使用不危及反應 的溶劑。 .反應係爲室温至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 步驟一 4係爲通式（XII)中所表示的2 —羥基噻吩〔 2，3 - d〕嘧啶衍生物的羥基使用鹵化劑而鹵化，以製造通 式（I — 4 )中所表示的噻吩〔2，3 — d〕嘧啶衍生物之步 驟。 本步驟亦可以 Chem.Pharm.Bull.，1 9 80 年，第 28 卷，3172 頁中記載的方法準備進行。即本步驟所使用鹵化劑可爲磺醯 氯化物、亞磺醯氯化物、氧氯化磷、碳醯氯、三氯化磷、五 氯化磷、三溴化磷等的鹵化劑。此時，三乙胺、二異丙基乙 胺、三丁胺等的烷基胺另外N，N —二甲基甲醯胺（D Μ F )' Ν，Ν —二甲基乙醯胺基、Ν，Ν —二甲基苯胺、Ν，Ν 一二乙基苯胺等藉由使用鹵化反應的觸媒而得到回收率佳 的目的物。其使用量相對於基質係爲〇 · 1〜2當量程度。 因爲本反應可在溶劑中實施，可使用不危及反應的溶 劑。溶劑係可使用水、氯苯、二氯苯等的芳香族烴系溶劑； 氯仿、二氯甲烷、四氯化碳等的鹵化烴系溶劑；或其之混合 -36- 200410975 溶劑等。 反應係爲- 2 0 °C至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇 的温度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又’亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 步驟一 5係爲通式（I 一 4)中所表示的噻吩〔2，3 — d〕嘧啶衍生物與通式（II)(式中，R 3及X 1與前述相同） 中所表示的化合物進行反應，以製造通式（I - 5 )中所表 示的噻吩〔2 , 3 - d〕嘧啶衍生物之步驟。 本步驟反應在爲鹼基存在下進行的話回收率方面爲 佳。鹼基係使用氯化鈉、氯化鉀、鋰醯胺、鈉醯胺、鋰二異 丙基醯胺（LDA)、正丁基鋰、第二丁基鋰、第三丁基鋰、 三甲基矽烷基鋰、鋰六甲基二矽酸鹽、碳酸鈉、碳酸鉀、氫 氧化鈉、氫氧化鉀、鈉甲氧基酯、乙醇鈉、鉀第三丁氧基酯 等的鹼金屬鹼基、三乙胺、二異丙基乙胺、三丁胺、N —甲 基嗎啉、N，N —二甲基苯胺（DMA)、N，N -二乙基苯 胺、4 一第三丁基一 Ν,Ν —二甲基苯胺、吡啶、4 —(二 甲基胺基）吡啶（D M A Ρ )、甲基吡啶、二甲基吡啶、1， 5—重氮二環[5.4.0]十一碳一5—烯（DBU)、l，4 一重氮二環[2·2·2]辛烷（DAB CO)、咪唑等的有機鹼 基等。鹼基因爲相對於基質使用〇 . 1〜2 · 0當量，而得到 -37- 200410975 回收率佳的目的物。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 溶劑係爲水；N，N —二甲基甲醯胺（D M F )、N，N —二 甲基乙醯胺基（DMA C)、Ν —甲基吡咯啶酮（ΝΜΡ) 等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；苯、甲苯、二 甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷等的脂 肪族烴系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（τ H F )、 二甲氧基乙烷（D Μ Ε )、1，4 —二腭烷等的醚系溶劑；二 甲亞》(DMSO)、甲醇、乙醇、異丙醇（I pa)等的 醇系溶劑；或其之混合溶劑等的可使用不危及反應的溶劑。 反應係爲藉由從- 7 8 °C至溶劑迴流溫度範圍所適宜 選擇之温度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 步驟一 6係爲通式（I一 5 )中所表示的噻吩〔2，3 -d〕嘧啶衍生物中，X 1爲氧化一 S -所表示的化合物，以 製造通式（I— 6 )中所表示的噻吩〔2，3 - d〕嘧啶衍生 物之步驟。 本步驟係藉由使用氧化劑而進行，所使用的氧化劑係 舉例爲m -氯過苯甲酸、過氧化氫水、過醋酸等的氧化劑。 因爲本反應可在溶劑中實施，可使用不危及反應的溶 -38- 200410975 劑。溶劑係爲水、甲苯、氯苯、二氯苯等的芳香族烴系溶劑； 氯仿、一氯甲院、四氯化碳等的鹵化烴系溶劑；醋酸；或使 用其之混合溶劑等。 反應係爲- 2 〇 °C至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇 的温度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。 鲁 步驟一 7係爲通式（XII)中所表示的2 —羥基噻吩〔 2，3 — d〕嘧啶衍生物與通式（XIII)中所表示的化合物進 行反應，以製造通式（I一 7 )所表示的噻吩〔2，3 — d〕 嘧啶衍生物之步驟。 本步驟反應係在鹼基或三甲基胺鹽酸鹽等的三烷基銨 氯化物類存在下進行爲佳。鹼基係使用三乙胺、二異丙基乙 胺、三丁胺、N —甲基嗎啉、N，N —二甲基苯胺（DMA)、 | N，N —二乙基苯胺、4 一第三丁基—N，N -二甲基苯胺、 吡啶、4 —(二甲基胺基）吡啶（D M A P )、甲基吡啶、 二甲基吡啶、1，5 —重氮二環[5·4·0]十一碳—5 —烯 (DBU)、1，4 一重氮二環[2·2·2]辛烷（DABC 〇）、咪唑等的有機鹼基等。鹼基或三烷基銨氯化物類因爲 相對於基質使用0 · 1〜2 . 0當量，而得到回收率佳的目的 物。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 -39- 200410975 溶劑係爲水；N，N —二甲基甲醯胺（D M F )、N，N —二 甲基乙醯胺基（DMAC)、N —甲基吡咯啶酮（NMP) 等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；苯、甲苯、二 甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷等的脂 肪族烴系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（T H F )、 二甲氧基乙烷（D Μ Ε )、1，4 一二腭烷等的醚系溶劑；二 甲亞楓（DM S〇）；或其之混合溶劑等的可使用不危及反 應的溶劑。 反應係爲藉由從- 7 8 °C至溶劑迴流溫度範圍所適宜 鲁 選擇之温度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。 [製造方法一 2 ] 〇 q2A^cn (IX)
(式中，Q2與前述相同） 步驟- 8係爲通式（lx )中所表示的醯基乙腈衍生物 與式（XIV )中所表示的2，5 -二羥基-1，4 一二噻烷進行 反應，以製造通式（χν )中所表示的2 -胺基噻吩衍生物 之步驟。 -40- 200410975 本步驟使用鹼基則回收率方面爲佳。鹼基係使用三乙 胺、二異丙基乙胺、三丁胺、N —甲基嗎啉、N，N —二甲 基苯胺（DMA)、N，N —二乙基苯胺、4 一第三丁基一 N， N —二甲基苯胺、吡啶、4 一（二甲基胺基）吡啶（d Μ A P ) '甲基吡啶、二甲基吡啶、1，5 —重氮二環[5 · 4 .〇] Ί--碳一 5 — 烯（DBU)、1，4 一重氮二環[2·2·2]辛 烷（D A B C〇）、咪唑等的有機鹼基、氯化鈉、氯化鉀、 鋰醯胺、鈉醯胺、鋰二異丙基醯胺（L D A )、丁基鋰、第 三丁基鋰、二甲基砂院基鋰、鋰六甲基二矽酸鹽、鈉甲氧基 鲁 酯、乙醇鈉、鉀第三丁氧基酯等的鹼金屬鹼基等。鹼基因爲 相對於基質使用0 · 1〜2 · 0當量，而得到回收率佳的目的 物。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 溶劑係爲水；N，N —二甲基甲醯胺（DMF )、N，N —二 甲基乙醯胺基（DMA C)、N —甲基吡咯啶酮（NMP) 等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；苯、甲苯、二 甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷等的脂 * 肪族.烴系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（T H F )、 二甲氧基乙烷（D Μ Ε )、1，4 一二腭烷等的醚系溶劑：二 甲亞 (DMSO);甲醇、乙醇、異丙醇（j pa)等的 酉学溶齊!1 ;或其之混合溶劑等的可使用不危及反應的溶劑。 S應係爲〇 °c至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， -41- 200410975 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶’經砂膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 [製造方法一 3 ]
(M〇) (M1) (式中，R1、R2、h a 1及Q2與上述相同，X3係表示 爲單鍵、—〇一或—S -，R 9係表示爲可經取代的胺基、 可經取代的烷基或可經取代的芳基）。 步驟- 9係爲通式（XI)中所表示的胺基噻吩衍生物 與通式（XVI)中所表示的鹵化乙腈及氯化銨等的路易士酸 存在下反應，以製造通式（I一 8 )中所表示的噻吩〔2，3 一 d〕嘧啶衍生物之步驟。 本步驟係爲J.Med.Chem·，1 996年，第39卷，第16號， 5 176頁中所記載的方法而準備進行。 因爲本反應可在溶劑中實施，可使用不危及反應的溶 劑。溶劑係使用水；氯苯、二氯苯等的芳香族烴系溶劑；氯 仿、二氯甲烷、四氯化碳等的鹵化烴系溶劑；或其之混合溶 劑等。 反應係爲0 °C至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 -42- 200410975 度以進fr ’而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 步驟一 1 0係通式（I 一 8)中所表示的噻吩〔2,3-d〕嘧啶衍生物與通式（XVII)中所表示的化合物，以前述 步驟一 5同樣的操作進行反應，以製造通式（〗一 9 )中所 表示的噻吩〔2，3 — d〕嘧啶衍生物之步驟。 步驟- 1 1係爲藉由通式（XI)中所表示的胺基噻吩 衍生物與乙醛酸及醋酸銨進行反應，以製造通式（ί 一 1 〇 ) 中所表示的噻吩〔2，3 - d〕嘧啶羧酸衍生物之步驟。 本步驟係爲 Tetrahedron，1 993年，第 49卷，第 31 號，6899頁中所記載的方法而準備進行。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 溶劑可爲水；N，N—二甲基甲醯胺（DMF)、N，N —二 甲基乙醯胺基（DMAC)、N —甲基吡咯啶酮（NMP) 等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；甲醇、乙醇、 丙醇、異丙醇等的醇系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋 喃（THF)、二甲氧基乙烷（DME)、1，4 一二腭烷等 的醚系溶劑；二甲亞礪（D M S〇）；或其之混合溶劑等的 可使用不危及反應的溶劑。 反應係爲〇 °C至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 -43- 200410975 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 步驟—1 2係爲由使用噻吩〔2，3 — d〕嘧啶羧酸衍生 物（I 一 1 0 )、亞磺醯氯化物、氧氯化磷、五氯化磷、草醯 基氯化物等製造醯氯後，與通式（XVII)中所表示的化合物 鲁 進行反應，以製造通式（I一 1 1 )中所表示的噻吩〔2，3 一 d〕嘧啶衍生物之步驟。 爲原料之氧鹵化物在製造通式（I - 1 1 )所表示的噻 吩〔2 , 3 -（i〕嘧啶衍生物之步驟中，於鹼基存在下進行爲 佳。鹼基可使用三乙胺、二異丙基乙胺、三丁胺、N —甲基 嗎啉、N，N —二甲基苯胺（DMA )、N，N —二乙基苯胺、 4 一第三丁基一 Ν,Ν —二甲基苯胺、吡啶、4 一（二甲基 胺基）吡啶（D M A Ρ )、甲基吡啶、二甲基吡啶、1，5 — ^ 重氮二環[5·4·0]十一碳一 5 — 烯（DBU)、1，4 一重 氮二環[2·2·2]辛烷（DAB CO)、咪唑等的有機鹼基 等。鹼基因爲相對於基質使用0 . 1〜2 . 0當量，而得到回 收率佳的目的物。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 溶劑係爲水；N，N —二甲基甲醯胺（DMF)、N，N —二 甲基乙醯胺基（DMAC)、N —甲基吡咯啶酮（NMP) -44- 200410975 等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；苯、甲苯、二 甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷等的脂 肪族煙系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（THF)、 二甲氧基乙烷（D Μ E )、1，4 一二嘮烷等的醚系溶劑；二 甲亞颯（D M S〇）；或其之混合溶劑等的可使用不危及反 應的溶劑。 反應係爲藉由從- 7 8 °C至溶劑迴流溫度範圍所適宜 選擇之温度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。 [製造方法一 4 ]
(式中，Ri、R2、Q2&Y與上述相同，尺1()係表示爲 烷基）。 步驟一 1 3係爲通式（I一 4 )中所表示的噻吩〔2, 3 - d〕嘧陡衍生物與通式（X V III )中所表示的錫化合物進 行反應，以製造噻吩〔2，3 — d〕嘧啶衍生物（I 一 2 ) 之步驟。 本步驟係爲因爲使用（Ph3P) 2PdC 12等的· -45- · 200410975 觸媒’而進行回收率佳反應。鈀觸媒的使用量相對於係爲通 式（ϊ 一 4 )中所表示的噻吩〔2，3 一 d〕嘧啶衍生物係爲 0·0 0 0 1〜0.1倍莫耳的範圍中適宜選擇使用爲佳。 溶劑係爲水；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烴系溶劑； 二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（THF )、二甲氧基乙烷 (D Μ E )、1，4 一二腭烷等的醚系溶劑；氯仿、二氯甲烷、 四氯化碳等的鹵化烴系溶劑；或其之混合溶劑等的可使用不 危及反應的溶劑。 反應係爲0 °C至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。 [製造方法一 5 ] 〇
(Ι·10) OH 步驟-14
(1-13) 步驟-15
(式中，R1、R2及Q2與前述相同） 步驟一 1 4係爲藉由將通式（I一 1 0 )中所表示的噻 吩〔2，3 - d〕嘧啶衍生物脫碳酸，以製造通式（I 一 1 3 ) 中所表示的噻吩〔2 , 3 - d〕嘧啶衍生物之步驟。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 -46- 200410975 溶劑係爲水；N，N —二甲基甲醯胺（D M F )、N , N —二 甲基乙醯胺基（DMAC)、N —甲基吡咯啶酮（NMP ) 等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；苯、甲苯、二 甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷等的脂 肪族烴系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（T H F )、 二甲氧基乙烷（D Μ Ε )、1，4 一二曙烷等的醚系溶劑；二 甲亞颯（D M S〇）··或其之混合溶劑等的可使用不危及反 應的溶劑。 反應係爲室温至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 φ 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 步驟一 1 5係爲通式（I— 1 3 )中所表示的噻吩〔2， 3 - d〕嘧啶衍生物與氧化劑進行反應，1位及/或3位的 氮原子經氧化後，藉由與三甲基矽烷基氰酸酯作用，以製造 通式（I 一 1 4 )中所表示的噻吩〔2，3 — d〕嘧啶衍生物 ® 之步驟。 本步驟係爲以Synthesis，1984年，第681頁中所記載 的方法而準備進行。 本步驟中所使用的氧化劑係舉例爲m -氯過苯甲酸、 過醋酸等。氧化劑的使用量係以等莫耳〜5倍莫耳的範圍內 適宜選擇使用。 本氧化反應由於在溶劑中實施，可使用不危及反應的 -47- 200410975 溶劑。溶劑可使用水；甲苯、氯苯、二氯苯等的芳香族烴系 溶劑；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳等的鹵化烴系溶劑；或其 之混合溶劑等。 反應係爲〇 °c至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 又，關於氰化反應係爲在鹼基的存在下進行爲佳。鹼 基係可使用三乙胺、二異丙基乙胺、三丁胺、N —甲基嗎啉、 N，N —二甲基苯胺（DMA)、N，N —二乙基苯胺、4 一 第三丁基一 N，N —二甲基苯胺、吡啶、4 —(二甲基胺基）籲 吡啶（D M A P )、甲基吡啶、二甲基吡啶、1 , 5 —重氮二 環[5.4·0]~Ί--碳一 5 - 焼（D B U )、1，4 一 重氮二環 [2.2.2]辛烷（DAB CO)、咪唑等的有機鹼基等。鹼基 因爲相對於基質使用0 . 1〜2 · 〇當量，而得到回收率佳的 目的物。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 溶劑係爲水；N，N —二甲基甲醯胺（D M F )、N，N —二 甲基乙醯胺基（DMAC)、Ν -甲基吡咯啶酮（ΝΜΡ) ^ 等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；苯、甲苯、二 甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷等的脂 肪族烴系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（T H F )、 二甲氧基乙烷（D Μ Ε )、1，4 一二腭烷等的醚系溶劑；二 甲亞礪（D M S〇）；或其之混合溶劑等的可使用不危及反 應的溶劑。 反應係爲藉由從- 7 8 t至溶劑迴流溫度範圍所適宜 -48- 200410975 選擇之温度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 [製造方法- 6 ]
(M7)
(M5) (式中，只1、1^2、1^4、¥、1^31、11及〇2與上述相 同’ R 1 1表示爲可經取代的烷基或可經取代的芳基，R 1 2 爲烷基） 步驟一 1 6係爲將通式（XIX )中所表示的胺基噻吩衍 生物，使用通式（XX )中所表示的酸鹵化物進行醯基化， 以製造通式（XXI)中所表示的噻吩衍生物之步驟。 本步驟係爲在鹼基的存在下進行爲佳。鹼基係可使用 三乙胺、二異丙基乙胺、三丁胺、N —甲基嗎啉、N，N — 二甲基苯胺（DMA)、N，N —二乙基苯胺、4 —第三丁基 一 N，N _二甲基苯胺、吡啶、4 —(二甲基胺基）吡啶（D M A P )、甲基吡啶、二甲基吡啶、1，5 —重氮二環[5 · 4 . 〇]十一碳一 5 — 烯（DBU)、1，4 一重氮二環[2·2·2] 辛烷（DAB CO)、咪唑等的有機鹼基等。鹼基因爲相對 -49- 200410975 於基質使用0 . 1〜2 · 〇當量，而得到回收率佳的目的物。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 溶劑係爲水；Ν，Ν -二甲基甲醯胺（dMF)' Ν，Ν —二 甲基乙醯胺基（DMAC)、Ν —甲基吡咯啶酮（ΝΜΡ) 等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；苯、甲苯、二 甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷等的脂 肪族烴系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（T H F )、 二甲氧基乙烷（D Μ Ε )、1，4 一二腭烷等的醚系溶劑；二 甲亞® ( D M S〇）；醋酸乙酯、醋酸甲基等的酯溶劑；二 · 氯甲烷、氯仿、四氯化碳等的鹵化烴系溶劑；或其之混合溶 劑等的可使用不危及反應的溶劑。 反應係爲藉由從- 7 8 °C至溶劑迴流溫度範圍所適宜 選擇之温度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 ® 分離的次反應中使用。 步驟一 1 7係爲藉由通式（X XI)中所表示的噻吩衍生 物的環化反應，以製造通式（XXII)中所表示的4 -羥基噻 吩〔2，3 — d〕嘧啶衍生物之步驟。 本步驟係爲驗基的存在下進行爲佳。鹼基係可使用氯 化鈉、氯化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、鈉甲氧基酯、乙醇鈉、 鉀第三丁氧基酯等的鹼金屬鹼基、三乙胺、二異丙基乙胺、 -50- 200410975 三丁胺、N -甲基嗎啉、ι，5 -重氮二環[5·4·0]十一碳 —5 - 烯（DBU)、1，4 —重氮二環[2.2.2]辛烷（〇 A B C 0 )、咪唑等的有機鹼基等。鹼基因爲相對於基質使 用0 · 1〜2 . 0當量，而得到回收率佳的目的物。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 溶劑係爲水；N , N —二甲基甲醯胺（D M F )、N , N —二 甲基乙醯胺基（DMAC)、Ν —甲基吡咯啶酮（ΝΜΡ) 等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；苯、甲苯、二 甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷等的脂 鲁 肪族烴系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（TH F )、 二甲氧基乙烷（D Μ Ε )、1，4 —二腭烷等的醚系溶劑；二 甲亞颯（DMSO);甲醇、乙醇、異丙醇（I pa)等的 醇系溶劑；或其之混合溶劑等的可使用不危及反應的溶劑。 反應係爲0 °C至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 * 分離的次反應中使用。 步驟一 1 8係爲藉由通式（XXII)中所表示的4 一經 基噻吩〔2，3 - d〕嘧啶衍生物與步驟一 4經同樣的操作進 行鹵化，以製造通式（1一 1 5 )中所表示的噻吩〔2，3 — d〕嘧啶衍生物之步驟。 步驟一 1 9係爲通式（I一 1 5 )中所表示的噻吩〔2， 3 — d〕嘧啶衍生物與通式（XXIII)中所表示的硫醇類進行 -5 1 - 200410975 反應後，藉由氧化以製造通式（I一 1 6 )中所表示的噻吩 〔2，3 — d〕嘧啶衍生物之步騾。 在本步驟中，通式（XXIII)中所表示的硫醇類反應係 爲藉由使用鹼基，以進行回收率佳的反應。在此鹼基係可使 用氯化鈉、氯化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸紳 等的鹼金屬鹼基、三乙胺、二異丙基乙胺、三丁胺等的有機 鹼基等。鹼基因爲相對於基質使用0.1〜2.0當量，而得 到回收率佳的目的物。反應係爲〇它至溶劑迴流溫度範圍內 所適宜選擇的温度以進行，而得到回收率佳的目的物。 鲁 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳，. 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 本步驟中所使用的氧化劑係可爲m —氯過苯甲酸、過 醋酸等的氧化劑。氧化劑的使用量係以等莫耳〜5倍莫耳的 範圍內適宜選擇而使用。 ® 本氧化反應由於在溶劑中實施，可使用不危及反應的 溶劑。溶劑係可使用水；甲苯、氯苯、二氯苯等的芳香族烴 系溶劑；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳等的鹵化烴系溶劑；或 其之混合溶劑等。 反應係爲0 °C至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 -52- 200410975 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 分離的次反應中使用。 步驟一 2 0係爲通式（I一 1 6 )中所表示的噻吩〔之， 3 — d〕嘧啶衍生物與通式（XXIV )中所表示的化合物進行 反應，以製造通式（I— 1 7)中所表示的噻吩〔2，3— d 〕嘧啶衍生物之步驟。 本步驟係爲鹼基的存在下進行爲佳。鹼基係可使用氯 化鈉、氣化紳、碳酸鈉、碳酸_、氫氧化鈉、氫氧化鉀、鈉 甲氧基酯、乙醇鈉、鉀第三丁氧基酯等的鹼金屬鹼基、三乙 _ 胺、二異丙基乙胺、三丁胺、N -甲基嗎啉、吡π定、4 一（二 甲基胺基）吡啶（D M A P )、甲基吡啶、二甲基吡啶、1， 5 - 重氮二環[5.4.0]十一碳一 5- 烯（DBU)、1，4 一重氮二環[2·2·2]辛烷（DAB C〇）、咪唑等的有機鹼 基等。鹼基因爲相對於基質使用〇 . 1〜2 . 0當量，而得到 回收率佳的目的物。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 溶劑係可爲水；N，N -二甲基甲醯胺（D M F )、N , N — ^ 二甲基乙醯胺基（DMAC)、Ν —甲基吡咯啶酮（ΝΜΡ) 等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；苯、甲苯、二 甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷等的脂 肪族烴系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（T H F )、 一甲氧基乙院（D Μ Ε )、1，4 一二腭院等的醚系溶劑；二 甲亞礪（DMSO)、甲醇、乙醇、異丙醇（I ΡΑ)等的 醇系溶劑；或其之混合溶劑等的可使用不危及反應的溶劑。 -53- 200410975 反應係爲〇 °c至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。 [製造方法一 7 ]
1) RUSH (XKIII) 2) 氧化反應 步藤·24
(式中，111、112、113、1^4、尺7、1112、¥、及11與 前述相同） 步驟一 2 1係爲通式（XXV )中所表示的胺基噻吩衍 生物與氰酸鉀或氰酸鈉進行反應，以製造通式（χχνι)中 所表示的脲基噻吩衍生物之步驟。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 溶劑係可爲水；N，N —二甲基甲醯胺（D M F )、N，N — 二甲基乙醯胺基（D M A C )、Ν —甲基吡略啶酮（Ν Μ Ρ ) 等的醯胺系溶劑；乙腈、丙腈等的腈系溶劑；苯、甲苯、二 甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、辛烷等的脂 肪族烴系溶劑；二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（T H F )、 二甲氧基乙烷（D Μ Ε )、1，4 一二腭烷等的醚系溶劑；二 -54- 200410975 甲亞礪（DMSO);醋酸；甲醇、乙醇、異丙醇（i pA) ¥的醇系溶劑；或其之混合溶劑等的可使用不危及反應的溶 劑。 反應係爲0 °C至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 S應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶，經矽膠管柱層析法等的操作以精製。又，亦可於未單獨 · 分離的次反應中使用。 步驟一 2 2係由通式（χχνί)中所表示的脲基噻吩衍 生物’經與前述的步驟一 1 7同樣的操作下，以製造通式 (XXVII)中所表示的2，4 —二羥基噻吩〔2，3 — d〕嘧啶 衍生物之步驟。 步驟一 2 3係爲通式（xxvii)中所表示的2，4 一二 羥基噻吩〔2，3 - d〕嘧啶衍生物，藉由與前述的步驟一 4 同樣的操作進行鹵化，以製造通式（ill)中所表示的2，4 ® 一二鹵化噻吩〔2 , 3 一 d〕嘧啶衍生物之步驟。 步驟一 24及步驟一 26係由通式（III)或（I 一 1 8) 中所表示的鹵絡噻吩〔2，3 - d〕嘧啶衍生物藉由與前述的 步驟一 1 9同樣的操作，以製造通式（χχνιιι)或（1一 1 9 )中所表示的噻吩〔2，3 - d〕嘧啶衍生物之步驟。 步驟一 2 5及步驟一 2 7係由通式（XXVIII)或（I一 1 9 )中所表示的噻吩〔2，3 - d〕嘧d定衍生物，藉由與前 -55- 200410975 述的步驟一 2 〇同樣的操作，以製造通式（〗一 1 8 )或（i 一 2 0 )中所表示的噻吩〔2，3 - d〕嘧啶衍生物之步驟。 [製造方法一 8 ]
Q2-B(OH)2 (XXX) 步贜-28 (XXIX) (1-21) (式中，R1、r2、Q2及γ與上述相同，Rl3係爲鹵素 原子或四氟甲磺醯基氧基） 步驟一 2 8係爲藉由通式（XXIX )中所表示的4 —鹵 _ 絡噻吩〔2，3 — d〕嘧啶衍生物與通式（X X X )中所表示的 佛爾酮酸類之偶合反應，以製造通式（I一 2 1 )中所表示 的噻吩〔2，3 — d〕嘴n定衍生物之步驟。 本步驟係以Tetrahedron Lett·，1999年，第40卷，第 5 1號，第9 0 0 5頁中所記載的方法準備進行。 本步驟係在三苯鱗鈀等的觸媒存在下進行時回收率良 好，鈀觸媒的使用量相對於通式（I 一 4 )中所表示的噻吩 〔2 , 3 — d〕嘧啶衍生物以Q · Q 〇 〇丄〜〇，工倍莫耳的範 ® 圍內適宜選擇爲佳。又，可使用碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬 鹼基、三乙胺、二異丙基乙胺、三丁胺、N 一甲基嗎啉、N， N —二甲基苯胺（DMA)、Ν,Ν —二乙基苯胺、4 一第三 丁基一 Ν，Ν —二甲基苯胺、吡啶、4 一（二甲基胺基）吡 啶（D M A Ρ )、甲基吡啶、二甲基吡啶、1，5 —重氮二環 [5·4·0]十一碳一 5 —烯（DBU)、1，4 一重氮二環[2· 2.2]辛院（DAB C〇）、咪唑等的有機鹼基等。鹼基因 -56- 200410975 爲相對於基質使用〇 . 1〜2 . 0當量’而得到回收率佳的目 的物。 本反應係於溶劑中實施，可使用不危及反應的溶劑。 溶劑可爲水；苯、甲苯、二甲苯、氯苯等的芳香族烴系溶劑； 二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃（THF )、二甲氧基乙烷 (D Μ Ε )、1 , 4 -二曙烷等的醚系溶劑；二氯甲烷、氯仿 等的鹵化烴系溶劑；或其之混合溶劑等的可使用不危及反應 的溶劑。 反應係爲0 t至溶劑迴流溫度範圍內所適宜選擇的温 度以進行，而得到回收率佳的目的物。 本反應因爲等莫耳反應以等莫耳使用各反應劑爲佳， 其亦可過量使用。 反應終了後藉由習知方法而單獨分離，可視需要再結 晶’經砂膠管柱層析法等的操作以精製。 [製造方法一 9 ]
(式中，Ri、尺2及（32與前述相同） 步驟〜2 9係爲通’式（XI)中所表示的胺基噻吩衍生 物與氰酸鉀或氰酸鈉進行反應，經與前述的步驟-2 1同樣 的操作’以製造通式（XXXI)中所表示的脲基噻吩衍生物 之步驟。在此通式（VI)中所表示的脲基噻吩衍生物爲新穎 (VI) 200410975 化合物。
(式中，R 1及R 2與上述相同，W係爲可經取代的芳基） 步驟一 3 0係由通式（XXXI)中所表示的脲基噻吩衍 生物’藉由與前述的步驟一 1 7同樣的操作，以製造通式
(XII)中所表示的2 —羥基噻吩〔2，3 — d〕嘧啶衍生物 之步驟。 [製造方法一 1 0 ]
R3X1H (II) 步驟-35
(式中，111、112、113、117、又1、丫及〇2與前述相同）。 步驟一 3 1係爲通式（XXXII )中所表示的胺基噻吩衍 生物與氰酸鉀或氰酸鈉進行反應，藉由與前述的步驟- 2 1 同樣的操作，以製造通式（XXXIII )中所表示的脲基噻吩 衍生物之步驟。 步驟—3 2係由通式（XXXIII)中所表示的脲基噻吩 衍生物，藉由與前述的步驟一 1 7同樣的操作，以製造通式 (XXXIV )中所表示的2，4 一二羥基噻吩〔3，2 - d〕嘧 -58- 200410975 Π定衍生物之步驟。 步驟一 3 3係爲通式（XXXIV )中所表示的2，4 一二 羥基噻吩〔3，2 — d〕嘧啶衍生物藉由與前述的步驟一 4同 樣的操作、鹵化，以製造通式（χχχν )中所表示的2, 4 一 二鹵化噻吩〔3，2 — d〕嘧啶衍生物之步驟。
步驟一 3 4係爲2，4 一二鹵化噻吩〔3，2 - d〕峰π定 衍生物（XXXV )藉由與目I』述的步驟一 2 8同様的操作，以 製造通式（I— 2 2 )中所表示的2 —鹵絡噻吩〔3，2 — d 〕嘧啶衍生物之步驟。 I 步驟一 3 5係爲通式（I 一 2 2 )中所表示的2 一鹵絡 噻吩〔3，2 — d〕嘧啶衍生物藉由與前述的步驟〜5同樣的 操作，以製造通式（I一 2 3 )中所表示的噻吩〔3,2— d 〕嘧啶衍生物之步驟。 4 ·除草劑 本發明的除草劑係爲上述通式（I)中所表示的化合物 持續施用爲佳，通常，亦使用適當的補助劑、水合劑、粒劑、 乳劑、懸浮劑等的製劑形態。 修 製劑中上述通式（I )內所表示的化合物含有量係爲根 據製劑形態而有所不同，一般係爲例如：水合劑爲i 一 90 重量％、粒劑爲0.1 — 30重量％、乳劑爲1 一 50重量％、懸浮 劑爲5 - 50重量％係較適當。含有上述通式（I)中所表示 的化合物之製劑係根據其形態，而持續的施用、或經水稀釋 而施用。 製劑的調製方面所使用的補助劑係爲例如：高嶺土、 -59- 200410975 膨潤土、滑石粉、矽藻土、白碳黑、源粉等的固體載體；水、 醇類（甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇等）、酮類（丙酮、 甲乙酮、環己酮、異佛爾酮等）、醚類（二乙醚、二卩I院、 溶纖劑類等）、脂肪族烴類（煤油、燈油等）、芳香族烴類（苯、 甲苯、二甲苯 '異丙基苯、溶劑石腦油、甲基萘等）、鹵化 烴類（二氯乙院、四氯化碳、三氯苯等）、酸醯胺類（二甲 基甲醯胺、二甲基乙醯胺基等）、酯類（醋酸乙酯、醋酸丁 酯、脂肪酸甘油酯類等）、腈類（乙腈等）等的液體載體； 非離子系界面活性劑（聚環氧乙烷二醇烷基醚、聚環氧乙烷 鲁 烷基芳基醚、聚環氧乙烷脂肪酸酯、聚環氧乙烷樹脂酸酯 等）、陽離子系界面活性劑（烷基二甲基苯甲銨氯化物、院 基吡啶鑰氯化物等）、陰離子系界面活性劑（院基苯磺酸鹽、 木質磺酸鹽、二烷基磺基丁二酸鹽、高級醇硫酸酯鹽等）、 兩性系界面活性劑（烷基二甲基甜菜鹼、十二烷胺基乙基甘 胺酸等）等的界面活性劑等。其之固體載體、液體載體、界 面活性劑等係可分別是需要地以1種或2種以上的混合物而 使用。 ® 含有上述通式（I )中所表示的化合物之製劑於經水稀 釋施用時，可提升黏著性或擴展性等，因而提高除草効果， 亦可於散布液中添加展開劑等的補助劑。所使用的展開劑等 的補助劑係可舉例爲界面活性劑（前述的非離子系界面活性 劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、兩性系界 面活性劑）、石蠟、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸鹽、乙二醇、 聚乙二醇、農作物油（礦物油、動植物油等）、液體肥料等。 -6 0 - 200410975 該補助劑係亦可視需要的以2種以上同時使用。展開劑等的 補助劑的使用量係爲根據該種類而有所不同，通常散布液中 以添加0·0 1 — 5重量％係爲適當。又，根據補助劑的種類， 作爲製劑中的成分可預先添加放置。 上述通式（I )中所表示的化合物的施用量係根據化合 物構造或對象雜草、處理時期、處理方法、土壤性質等的條 件而有所不同，通常作爲1公頃平均的有効成分量係爲2 — 2000公克，較佳爲5— 1000公克的範圍較爲適當。 本發明除草劑的對象雜草在旱地方面，係舉例如：藜、 紅心藜、長柱蓼、春蓼、野寛、綠莧、繁縷、寶蓋草、茴麻、 蒼耳、圓葉牽牛、白花曼陀羅、纈草、豬殃殃、鵝莓、異燕 麥、三葉鬼針草等的廣葉雜草，馬唐、牛筋草、稗、狗尾草 等的狹葉雜草。又，在水田方面係舉例如：節節草、陌上菜、 鴨舌草、蝱眼、溝繁縷、狹葉澤瀉、野慈菇、矮慈菇等的廣 葉雜草、大稗、異型莎草、螢藺、水莎草等的狹葉雜草。 本發明的除草劑係在旱地及水田方面，根據土壤處 理、莖葉處理或浸水處理各個的處理方法而可防除上述雜 草。又，本發明的除草劑係對於例如：玉蜀黍、小麥、大麥、 水稻、大豆等的栽培作物，其各個的土壤處理及莖葉處理影 響少，其作物栽培方面可作爲選擇的除草劑使用。 本發明的除草劑係可爲與同一領域中所使用的殺蟲 劑、殺菌劑、植物成長調節劑等的其他農藥、及肥料等混合 施用。又’除草効果爲了更安定化可與其他的除草劑混合施 用。上述通式（I )中所表示的化合物與其他的除草劑混合 -61- 200410975 施用時，亦可於兩者的各種製劑施用時加以混合，亦可施用 預先含有兩者之製劑。上述通式（I)中所表示的化合物與 較佳的混合施用之除草劑係爲例如以下所舉例者。 有機磷系除草劑： N -（膦羧甲基）甘胺酸及其鹽，4一 [羥基（甲基）膦醯基] 一 DL—高丙胺酸及其鹽，4一 [羥基（甲基）膦醯基]一 L一高丙 胺基一 L 一丙胺基一 L —丙胺酸及其鹽，Ο -乙基一 〇 - 6—硝 基一m —甲苯 第二丁基膦羧醯胺硫酯、S - [N — (4 —氯苯） 一 N —異丙基胺基甲醯甲基] 〇,〇 —二甲基膦殘二硫酯、 0,0 —二異丙基 S— 2—(苯磺醯胺基）乙基一膦羧二硫酯 等。 胺甲酸酯系除草劑： 2—氯芳基二乙基二硫胺甲酸酯、S - 2,3—二氯芳基二 異丙硫基胺甲酸酯、S— 2,2,3 -三氯芳基二異丙硫基胺甲酸 酯、S —乙基一二丙硫基胺甲酸酯、s —乙基一二異丁硫基胺 甲酸酯、S —苯甲基一 1，2 一二甲基丙基（乙基）硫胺甲酸酯、 S— 4—氯苯甲基二乙硫基胺甲酸酯、s—乙基全氫吖庚因一工 一硫竣酸酯、S —異丙基全氫吖庚因一 1 —硫羧酸酯、S —卜 甲基-1 一苯乙基一六氫吡啶基一；[一硫羧酸酯、〇一 3_t 一丁 基苯 6—甲氧基一 2一吡啶（甲基）硫胺甲酸酯、3一（甲氧 基類基胺基）苯3,一甲基苯胺甲酸酯、異丙基一 3,一氯苯胺 甲酸酯、甲基（4 一胺基苯磺醯）胺甲酸酯等。 脲系除草劑： 3 -（3,4一 二氯苯）一 υ 一二甲基脲、3 -（3,4 —二氯苯） -62· 200410975 —1—甲氧基一1—甲基脲、1，1—二甲基一3 — [3 —（四氟甲基） 苯]脲、3 — [4 一（4 一甲氧基苯氧基）苯]一 1，1—二甲基脲、1 —(1-甲基-1—苯乙基）一 3 — p—甲苯脲、3 — (4—異丙基苯） 一 1，1 一二甲基脈、3— (5— t — 丁基異曙卩坐3—釀基）一 1，1 一 二甲基脲、1— (5— t — 丁基一 1，3,4一噻二唑基2—醯基）一 1，3 —二甲基脲、1 一（苯并噻唑2—醯基）一1，3 —二甲基脲等。 醯胺系除草劑： 2-氯-N—(吡唑1—醯基甲基）乙醯基一2’，6’_苯二甲酸 酯、2-氯- 2’，6’一二乙基一N—(甲氧基甲基）乙醯苯胺、N — (丁氧基甲基）一2-氯-2’，6’ —二乙基乙醯苯胺、2-氯- 2’，6’一二 乙基一 N— (2—丙氧基乙基）乙醯苯胺、2-氯-N —（乙氧基甲 基）一6’ —乙基乙醯基一 〇—甲苯胺、2-氯-6’一乙基一N— (2 一甲氧基一1—甲基乙基）乙醯基一〇—甲苯胺、2-氯-N— (3 一甲氧基一 2—噻吩甲基）—2’，6’一二甲基乙醯苯胺、N—(氯 乙醯）—N —（2,6 —二乙基苯）甘胺酸乙酯、2-氯-N— (2，4 一二 甲基一3 —噻嗯基）一N —（2 —甲氧基一 1 一甲基乙基）乙醯胺 基、3、4’一二氯丙醯苯胺、2’，4’一二氟一2— [3—(四氟甲基） 苯氧基]煙鹼苯胺、2-（1，3 —苯并噻唑2-醯基氧基）—N -甲基乙醯苯胺、4’一氟一 N—異丙基一2— (5 —三氟甲基一 1，3,4一噻二唑基 2 —醯基氧基）乙醯苯胺、2-溴-N -（α， α —二甲基苯甲）一3,3—二甲基丁基醯胺、Ν— [3— (1 —乙 基一 1 一甲基丙基）異腭唑5—醯基]一 2,6 —二甲氧基苯甲醯 胺等。 二硝基苯胺系除草劑： -63- 200410975 2,6— 一硝基一 N，N —二丙基—4—(四氟甲基）苯胺、N 一 丁基一 N —乙基—2,6—二硝基一 4 一（四氟甲基）苯胺、2,6 一二硝基一 N'N1 -二丙基—4 一（四氟甲基一伸苯基二 胺、4一（二丙胺基）—3,5-二硝基苯胺磺醯、N一第二丁基 一 4一 t — 丁基一 2,6〜二硝基苯胺、N—(1 —乙基丙基）—2,6 一二硝基一 3，4 一二甲代苯胺等。 羧酸系除草劑·· (2,4 一一氯苯氧基）醋酸及其衍生物、（2,4,5一三氯苯氧 基）醋酸及其衍生物、（4-氯-2-甲基苯氧基）醋酸及其衍生 鲁 物、2—（2，4 —二氯苯氧基）丙酸及其衍生物、2 — (4_氯_2 — 甲基苯氧基）丙酸及其衍生物、4一（2，4 一二氯苯氧基）酪酸及 其衍生物、2,3,6-三氯苯甲酸及其衍生物、3,6 -二氯一 2 —甲氧基苯甲酸及其衍生物、3,7-二氯喹啉一 8—羧酸及其 衍生物、7-氯-3-甲基喹啉一 8-羧酸及其衍生物、3,6-二 氯吡啶—2 —羧酸及其衍生物、4一胺基一 3,5,6-三氯吡啶 一 2—羧酸及其衍生物、（3，5,6—三氯一 2-吡啶氧基）醋酸及 _ 其衍生物、（4 一胺基一 3,5 -二氯一 6-氟—2—毗啶氧基）醋 酸及其衍生物、（4-氯-2—氧基苯并噻唑啉一 3—醯基）醋酸及 其衍生物、2 — [4 -（2,4 一二氯苯氧基）苯氧基]丙酸及其衍生 物、2— [4一 [5 —（四氟甲基）一 2—吡啶氧基]苯氧基]丙酸及 其衍生物、2 — [4 - [3-氯-5-（四氟甲基）一 2—吡啶氧基]苯 氧基]丙酸及其衍生物、2 - [4 一（6-氯-1,3 —苯并腭唑一 2-醯基氧基）苯氧基]丙酸及其衍生物、2 - [4 一（6—氯喹喔啉一 2—醯基氧基）苯氧基]丙酸及其衍生物、2 - [4 一（4 一氰基一 2 -64- 200410975 -氟苯氧基）苯氧基]丙酸及其衍生物等。 酚系除草劑： 3，5 -二溴〜4一羥基苯并腈及其衍生物、4一羥基一 3,5 —二碘苯并腈及其衍生物、2 一 t — 丁基一 4,6—二硝基酚及 其衍生物等。 環己烷二酮系除草劑·· 甲基一 3 - [1 一（芳基氧基亞胺基）丁基]一 4一羥基一 6，6—二甲基一 2 —氧基—3 —環己烯一1一羧酸酯及其鹽，2 —[1 一（乙氧基二甲胺）丁基]一 5— [2 —（乙硫基）丙基]一 3 — 羥基一2—環己烯一 1—酮、2—[1一（乙氧基二甲胺）丁基]一 3 —經基一 5—(噻一 3-醯基）一 2 —環己燃—1 一酮、2 - [1 — (乙氧基二甲胺）丙基]一 3—羥基一5 —（2，4,6—三甲基苯）一 2 一環己燦一 1 一酮、5—（3 — 丁醯基—2，4,6—三甲基苯）一 2 —[1一（乙氧基二甲胺）丙基]—3 —羥基一 2 —環己烯一 1 一 酮、2— [1 一（3—氯芳基氧基亞胺基）丙基]一 5 — [2 -（乙硫基） 丙基]一 3 -經基一 2-環己烯一 1 一酮、2 - [1 一（3 -氯芳基 氧基亞胺基）丙基]一 3 -羥基—5 -全氫吡喃一 4 一醯基一 2 —環己烯一 1_酮、2— [2 -氯-4—(甲磺醯基）苯甲醯基]環己 烷一 1，3—二酮等。 二苯醚系除草劑： 4 —硝基苯一 2,4,6—三氯苯醚、5 -（2,4 —二氯苯氧基） 一 2—硝基苯甲醚、2 -氯-4—(四氟甲基）苯一3—乙氧基一 4 一硝基苯醚、甲基一 5 —（2,4—二氯苯氧基）一 2 —硝基苯甲酸 酯、5 — [2-氯-4 一（四氟甲基）苯氧基]一 2—硝基苯甲酸及其 200410975 鹽’ 〇— [5 — [2-氯-4〜（四氟甲基）苯氧基]一 2一硝基苯甲醯 基]乙醇酸乙酯、乙基—[5一[2_氯_4一（四氟甲基）苯氧基] 一 2—硝基本甲醯基]—一丙醇酸酯、5一[2•氯_4一（四氟 甲基）本_基]一 N —(甲磺醯基）一2一硝基苯甲醯胺、2_氯_6 一硝基一 3 —苯氧基苯胺等。 磺醯脲系除草劑： 1 一（4,6 一二甲氧基嘧啶一 2—醯基）—3—甲磺醯（甲基） 胺5貝醯脲、乙基—2— (4-氯_6 —甲氧基嘧啶一 2 —醯基胺基 甲醯胺磺醯）苯甲酸酯、甲基一 2一（4,6—二甲基嘧啶一 2一醯籲 基肢基甲醯胺石貝醯）苯甲酸酯、甲基一2一 [4,6 一雙（二氟甲氧 基）嚼陡一 2 —酿基胺基甲酿胺磺醯]苯甲酸酯、甲基一 2 一 (4,6 —二甲氧基嚼啶一 2一醯基胺基甲醯胺磺醯甲基）苯甲酸 酯、1一（4,6—二甲氧基嘧啶—2一醯基）一3—(2一乙氧基苯 氧基磺醯）脲、1一 [2 -（環丙基羰基）苯胺磺醯]一 3 -（4,6-二甲氧基嘧啶一 2—醯基）脲、(2 一氯苯磺醯）—3 一（4 —甲 氧基一 6-甲基-1，3,5—三吖畊一 2—醯基）脲、甲基一 2 —（4 一 ^ 甲氧基一6-甲基-1，3，5—三吖阱一 2—醯基胺基甲醯胺磺醯） 苯甲酸酯、甲基一 2 — [4—甲氧基一 6-甲基-1，3,5—三吖畊一 2—醯基（甲基）胺基甲醯胺磺醯]苯甲酸酯、1 一 [2 —（2—氯乙 氧基）苯磺醯]一 3—（4 一甲氧基一 6-甲基-1，3,5—三吖畊一 2 一醯基）脲、1一（4,6—二甲氧基一1，3,5—三吖阱一2—醯基） 一 3— [2— (2—甲氧基乙氧基）苯磺醯]脲、甲基一 2 — [4—乙 氧基6—(甲基胺基）一1，3,5-三吖阱一 2—醯基胺基甲醯胺 磺醯]苯甲酸酯、甲基一 2 — [4 一（二甲基胺基）一 6—（2,2,2— -66- 200410975 三氟乙氧基）一1，3,5—三吖阱一 2 —醯基胺基甲醯胺磺醯]一 3—甲基苯甲酸酯、1— (4 —甲氧基一6-甲基-1，3,5 —三吖畊 一 2 —醯基）一3 - [2 —（3,3,3—三氟丙基）苯磺醯]脲、甲基一3 —(4 —甲氧基一6-甲基-1，3,5 —三吖阱一 2 —醯基胺基甲醯 胺磺醯）噻吩一 2 —羧酸酯、乙基一 5 — (4,6 —二甲氧基嘧啶一 2 —醯基胺基甲醯胺磺醯）一 1 一甲基吡唑4 -羧酸酯、甲基 一 3-氯-5— (4,6 —二甲氧基嘧啶一 2-醯基胺基甲醯胺磺醯） —1 —甲基毗唑4 一羧酸酯、1 — (4，6 -二甲氧基嘧啶一 2 —醯 基）一 3— [3—(四氟甲基）一2—吡啶磺醯]脲、1 一（4,6—二甲 氧基嘧啶一 2 -醯基）一 3 — [ 3 —(乙磺醯基）一 2 —吡啶磺醯] 脲、2—（4，6—二甲氧基嘧啶一 2—醯基胺基甲醯胺磺醯）一 N，N —二甲基煙鹼醯胺、甲基-2— (4,6 -二甲氧基嘧啶一 2 一醯基胺基甲醯胺磺醯）一 6-三氟甲基煙鹼酯及其鹽，1 一 (2 —氯咪唑[1，2 — a]吡啶一 3 —醯基磺醯）—3 —（4,6 —二甲氧 基嘧啶一 2 —醯基）脲、1 一（4，6 —二甲氧基嘧啶—2 -醯基） 一 3 — [2 -（乙磺醯基）咪唑[1，2 — a]吡啶一 3 -醯基磺醯]脲 等。 聯二吡啶鐵系除草劑： 1，1’_二甲基一4,4’一聯二吡啶鐵二氯化物、1，1’一伸乙 基一 2，2 ’ 一聯—0比Π定鐵二溴化物等。 吡唑系除草劑： 4 一（2,4 —二氯苯甲醯基）一 1,3 —二甲基吡唑一 5 —醯 基甲苯一 4一磺酸酯、2— [4 一（2,4—二氯苯甲醯基）一1，3 — 二甲基吡唑5—醯基氧基]乙醯苯、2— [4— (2,4—二氯一 3 — -67- 200410975 甲基苯甲醯基）一 1,3—二甲基吡唑5—醯基氧基]一 r 一甲基 乙醯苯等。 三吖阱系除草劑： 6-氯-N2，N4 —二乙基一 1，3,5 —三吖阱一 2,4 一 二胺、6-氯-]^2—乙基一1^4—異丙基一1，3,5—二卩丫阱一2,4—二胺、2 —[4-氯-6—(乙基胺基）—1，3,5 —三吖哄一2 —醯基胺基]—2 —甲基丙腈、N2，N4 —二乙基—6—(甲硫基）一1，3,5 —三吖畊 一 2,4 —二胺、N2 —（1，2 —二甲基丙基）一N4 — 乙基一 6—(甲 硫基）一1，3,5 —三吖阱—2,4 —二胺、4 —胺基一 6— t—丁基一 3 —(甲硫基）一 1,2,4 —三吖阱—5(4 H)—酮等。 咪唑啉醇系除草劑： 甲基一 2 —（4 一異丙基一 4 -甲基-5 —氧基一 2 —咪唑啉 —2 —醯基）一4(5)—甲基苯甲酸酯、2— (4—異丙基一 4-甲基 -5 —氧基一 2 —咪唑啉一 2-醯基）毗啶一 3 —羧酸及其鹽，2 一（4 一異丙基一4 -甲基-5—氧基一 2 —咪唑啉一2 —醯基）喹 啉一 3—羧酸及其鹽，5 —乙基一 2 — (4 —異丙基一 4-甲基-5 一氧基一 2-咪唑啉一 2-醯基）吡啶—3 -羧酸及其鹽，2-(4 一異丙基一 4-甲基-5—氧基一 2—咪唑啉一 2—醯基）一5 — (甲氧基甲基）吡啶一 3—羧酸及其鹽等。 其他的除草劑： 3 — [2-氯-4 一（甲磺醯基）苯甲醯基]一 2 —(苯硫）二環 [3.2.1] - 2 —辛嫌—4一醒、2 - [2 -（3 —氯苯）一 2,3 —環氧丙 基]一 2 —乙基茚滿一1，3 —二酮、1-甲基-3—苯一 5 — [3—(四 氯甲基）苯]一 4 —卩比卩定醒、3 -氯-4 一（氯甲基）一 1 一 [3 —（四氟 -68- 200410975 甲基）苯]一 2-吡咯啶醇、5—（甲基胺基）一 2 —苯一4 — [3 — (四氟甲基）苯]呋喃一3(2H) —酮、4-氯-5-(甲基胺 基）-2-[3-(四氟甲基）苯]嗒哄基-3(2H)—酮、N，N-二乙基 -3-(2,4,6-三甲基苯磺醯）-1Η-1，2,4-三唑1-羧醯胺、4-(2-氯 苯）環己-N —乙基一 4,5-二氫'5-氧基四唑卜羧醯胺、 N- [2,4 一 二氯一 5-[4-(二氟甲基）-4,5 -二氫-3 -甲基-5 -氧 -1H-1，2,4-三唑1-醯基]苯]甲烷胺磺醯、乙基一2-氯-3-[2-氯- 5-[4-(二氟甲基）-4,5-二氫-3-甲基-5-氧-1H-1，2,4-三唑 1-醯基]-4-氟苯]丙酸酯、3-[4-氯-5-(環戊氧基）_2·氟苯]-5-異 馨 亞丙基-1，3-卩f唑啶-2,4-二酮、5-t-丁基- 3-(2，4 —二氯一 5-異 丙氧基苯）-1，3,4-噁二唑2(3H)—酮、乙基一[2-氯-5-[4-氯 -5-(二氟甲氧基）-1-甲基吡唑3-醯基]-4-氟苯氧基]乙酸酯、 異丙基 5-(4-溴基-1-甲基-5 -四氟甲基吡唑3-醯基）-2-氯 -4-氟苯甲酸酯、1-[心氯-3-(2,2,3,3,3-五氟丙氧基甲基） 苯卜5-苯-1H-1，2,4-三唑3-羧醯胺、2-(2-氯苯甲）-4,4-二甲基 里曙卩坐-3 —酬、5 - ί哀丙基-4-[2-(甲5貝酸基）-4-(四氯甲基）本 甲醯基]異卩f唑、S，S’-二甲基一 2-(二氟甲基）-4-異丁基_6-(四 氟甲基）吡啶-3，5 -二硫代碳酸酯、甲基一 2 -(二氟甲 基）-5-(4，5 -二氫-1，3 -噻唑2 -醯基）-4 -異丁基- 6- (四氟甲基）吡 啶-3-羧酸酯、2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧D定-2-醯基硫）苯甲酸 及其鹽，甲基一 2 - (4，6 -—甲氧基1¾、卩疋-2 -釀基氧基）-6-[1·(甲 氧基亞胺基）乙基]苯甲酸酯、2,6-雙（4,6_二甲氧基嘧啶-2-醯基氧基）苯甲酸及其鹽，5-溴基-3-sec-丁基-6-甲基嘧啶 -2,4(111，311)-二酮、3-1-丁基-5-氯-6-甲基嘧啶-2,4(111，311)- -69- 200410975 二酮、3-環己-1，5,6,7-四氫環戊烷嘧啶-2,4(3H)-二酮、異丙 基-2-氯-5-[1，2,3,6-四氫-3-甲基-2,6-二氧-4-(四氟甲基）嘧 啶-1-醯基]苯甲酸酯、3-[1-(3,5-二氯苯）-1-甲基乙基]·3,4· 二氫-6-甲基-5-苯-2Η-1，3-卩f阱-4 一酮、1-甲基-4-異丙基 _2_[(2-甲基苯）甲氧基]-7 -噁二環[2·2·1]庚烷、Ν_(4·氯 苯）-3,4,5,6 -四氫酞醯亞胺、戊[2 -氯-4-氟- 5- (1，3，4,5,6,7-六氫-1，3-二氧-2H-異吲哚-2-醯基）苯氧基]乙酸酯、2-[7-氟 -3,4-二氫-3-氧-4-(2-丙炔基）-2Η-1，4-苯并曙哄-6_醯 基]-4,5,6,7-四氫-1H-異吲哚-1，3(2H)-二酮 '乙基—2_氯 -3-[2-氯-5-(1，3,4,5,6,7-六氫-1，3-二氧-211-異吲哚-2-醯基） 苯]丙烯酸酯、2-[2,4 一二氯一 5-(2-丙炔基氧基）苯卜5,6,7,8-四氫-l，2,4-三哇酮[4,3-a]吡啶-3(2H)—酮、甲基一[[2-氯-4-氟-5-[(四氫-3-氧-1H，3H-[1，3,4]噻二唑酮[3,4a]嗒畊基-1-銥 醯基）胺基]苯]硫]乙酸酯、N-(2,6-二氟苯）-5-甲塞[1，2,4]三 唑酮[l，5-a]嘧啶-2-胺磺醯、N-(2,6-二氯一 3-甲基苯）-5,7-二甲氧基[1，2,4]三唑酮[l，5-a]嘧啶-2-胺磺醯、甲基一 3-氯 -2-(5-乙氧基7 -氟[1,2,4]三卩坐酮[l，5-c]喃Π定-2-醯基磺醯胺 基）苯甲酸醋、2,3 -二氯-3，3 -二甲基苯并咲喃-5-釀基、乙焼 磺酸酯2 -乙氧基2,3 -二氫-3,3 -二甲基苯并呋喃-5 -醯基、甲 烷磺酸酯、3 -異丙基-1 Η - 2，1，3 -苯并噻吖哄· 4 ( 3 Η) -酮-2，2 -二氧化物等。 又，近年遺傳子重組作物（除草劑耐性作物、重組殺 蟲性蛋白産製遺傳子之害蟲耐性作物、重組對病害抵抗性誘 導物質産製遺傳子之病害耐性作物、食味提高之作物、保存 -70- 200410975 性提高之作物、回收量提高之作物等）、昆蟲性外激素（捲 葉蛾類、夜盜蛾類的交信干擾劑等）、天敵昆蟲等所使用的 I P Μ (總合的害蟲管理）技術係已進歩，可倂用本發明的 農藥組成物的技術、或可體系化使用。 【實施例】 以下、本發明根據實施例、参考例及試驗例以具體的 説明，惟本發明並不受下述實施例、参考例並試驗例的限制。 實施例一 1 : 3 -(三氟甲氧基）苯甲酸乙酯（化合物
No· 1 — 2 )的製造
將乙醇（100毫升）及三乙胺（28.0克，0.277莫耳）的混合 溶液於冰水中冷却，將3 -(三氟甲氧基）苯甲醯基氯化物 (5 0·0克，0.223莫耳）緩慢的滴下，於室温下攪拌3小時。反 應終了後餾去溶劑，將所得到的殘渣溶解於醋酸乙酯中，用 水及飽和食鹽水洗浄以餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克 公司製Kieselgel60、2%AcOEt-Hex)精製，可得到3-(三氟 甲氧基）苯甲酸乙酯（52.0克，99 %)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) ： 1.41(t, 3H, J = 7.2Hz)? 4.40(q, 2H， J = 7.2Hz), 7.40(br. d, 1H, J = 8.0Hz), 7.48(1, 1H, J = 8.0Hz)，7.89(m, 1 H)，7 · 9 9 (d t，1 H，J = 8 · OH z，1 · 2 H z) · nD(25〇C ):1.5890 貫ί也例一 2 ·〔 4-截- 3- (四氨/甲基）苯〕- 3-¾丙膳 (化合物Ν〇·2 - 9)的製造 -7 1- 200410975 ο
在乾冰-丙酮浴中所冷却的4頸燒瓶中吹入氨氣、取液 體氨（87克），於其中添加鈉醯胺（8.26克，0.212莫耳），再 進一步添加乙腈（8.69克，0.212莫耳）的甲苯（10毫升）溶液 及4-氟- 3-(四氟甲基）苯甲酸乙酯（25.0克，0.106莫耳） 的甲苯（10毫升）溶液，經-7〇°C 1小時攪拌。反應液藉由在 室温下回溫而將氨氣體排放出系統外。反應終了後將反應液 馨 倒入水中、以甲苯抽出後，除去不溶物的水層藉由濃鹽酸酸 性化之後，進一步將其藉由醋酸乙酯抽出。抽出液於水及飽 和食鹽水中洗浄後，餾去溶劑，所得到的殘渣藉由矽膠管柱 (默克公司製Kieselgel60、40%AcOEt-Hex)而精製，以得到 〔4-氟- 3-(四氟甲基）苯〕-3-氧丙腈（19.4克，79%)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) ： 4.13(s, 2H), 7.40(t, 1H, J = 7.6Hz), 8.17(m, 1H), 8.21(d, 1H, J = 7.6Hz). 實施例一3 : 3-氧-3-〔 3-(四氟甲基）苯〕丙腈（化 ® 合物No. 2 - 2 )的製造 f3
在氯化鈉（3.9 1克，97.8毫莫耳）的THF(50毫升）懸濁液 中，添加乙腈（4·〇2克，97·8毫莫耳），且在7(rc中加熱1分 鐘。反應液於室温下回溫且將3 -(四氟甲基）苯甲酸甲酯 (10.0克，48.9毫旲耳）的THF(20毫升）溶液滴下後，在60 -72- 200410975 °C中加熱攪拌6小時。反應終了後，餾去溶劑且將殘渣倒入 水，將其以醋酸乙酯抽出，將所得到的抽出液以水及飽和食 鹽水洗浄後，餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製
Kieselgel60、30%AcOEt-Hex)而精製，以得到 3 -氧-3 -〔 3 -(四氟甲基）苯〕丙腈（9.67克，93 %)。 又，亦可藉由下列方法而製造。 在3 -(四氟甲基）苯甲酸甲酯（9.08克，44.5毫莫耳） 的甲苯（60毫升）溶液中，添加氯化鈉（3.56克，89.0毫莫耳） 且加熱攪拌直至85 °C。其次，乙腈（3.65克，89.0毫莫耳）_ 於一面發現氣體發生的狀況下緩慢的滴下，一面在8 5中 2小時持續過熱攪拌。反應終了後把反應液倒入水中，以甲 苯抽出後所得到的水層於冰水中冷却且用濃鹽酸酸性化。過 濾析出結晶後，所得到的結晶使用水及己烷洗浄、乾燥，以 得到3 -氧-3 -〔 3 -(四氟甲基）苯〕丙腈（8.17克，80 %)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) ： 4· 14(s，2H)，7.7 1 (t，1 Η, J = 8.0Hz), 7.93(d, 1H, J = 8.0Hz), 8.12(d, 1H, J = 8.〇Hz), 8.18(s, 1H). ·
mp * 6 3 °C 實施例一 4 : 2 -胺基-3 -〔 3 -(四氟甲基）苯甲醯基 〕噻吩（化合物Ν〇· 3 - 4 )的製造
將3-氧-3-〔 3-(四氟甲基）苯〕丙腈（12·0克，0.〇563 莫耳）、2,5-二羥基-1，4-二噻烷（4.56克，0.0296莫耳）及三乙 -73- 200410975 胺（6·26克，0.06 20莫耳）的DMF(30毫升）溶液在60°C下加熱 攪拌1小日寸。反應終了後把反應液倒入水中，將其以醋酸乙 酯抽出，把所得到的抽出液以水及飽和食鹽水洗浄後，餾去 溶劑。殘澄藉由矽膠管柱（默克公司製Kieselgel6〇、 20%八〇(^-^^)中而精製，以得到2-胺基_3_〔3_(四氟 甲基）苯甲醯基〕噻吩（5.75克，38%)。 1 H-NMR (400MHz, C D C13): 6.1 6 (d, 1H, J = 5.6Hz), 6.80(d, 1 Η，J = 5 · 6 Η z )，7 · 0 1 (b r · s，2 Η), 7 · 5 8 (t，1 Η，J = 8 · 0 Η z)，7 · 7 5 ( d， 1H，J = 8.0Hz)，7.86(d，1H，J = 8.0Hz)，7.94(s，1H).
mp : 1 4 3 - 1 4 5 °C 實施例一 5 ·· 2-胺基-5 —乙基—3 -〔 3-(四氟甲基） 苯甲醯基〕噻吩（化合物Ν〇· 3 — 3 )的製造
將3-氧-3-〔 3-(四氟甲基）苯〕丙腈（4.60克，21.5 笔旲耳）、硫（0.69克，21.5毫莫耳）及三乙胺（2.18克，21.5 笔旲耳）的DMF(30毫升）溶液在40°C中加熱攪拌後，滴下丁 基聚醛（1.71克，23.7毫莫耳）的乙.醇（2毫升）溶液，在6〇t： 中加熱攪拌4小時。反應終了後將反應液倒入水中，將所濾 取的析出結晶於醋酸乙酯中溶解後，溶液藉由水及飽和食鹽 水洗浄、餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製 κ 1 e s e 1 g e 16 0、4 0 % A c Ο E t - H e X )而精製，所得到的結晶以己烷 洗浄後，可得到2 _胺基_ 5 —乙基〜3 ·〔 3 _(四氟甲基） 苯甲醯基〕噻吩（3.00克，47%)。 -74- 200410975 Η - NMR (400MHz，CDC13) : 1.21(t，3H，J = 7.6Hz)，2.60(q， 2H? J = 7.6Hz), 6.42(s, 1H), 6.96(br.s, 2H), 7.50(t, 1H, J = 8.0Hz), 7.73(d? 1H, J = 8.0Hz), 7.83(d, 1H, J = 8.0Hz), 7.92(s, 1H). 實施例一 6 : 2-胺基-5-甲基-3-〔 2-(四氟甲基） 苯甲醯基〕噻吩（化合物Ν〇·3 — 1 )的製造
將3-氧-3-〔 2-(四氟甲基）苯〕丙腈（3.10克，H5 晕莫耳）、硫（0.47克，14.5毫莫耳）及三乙胺（1.61克，16.0 毫莫耳）的D M F ( 3 0毫升）溶液在4 0 °C中加熱攪拌後，把丙醛 (0.93克，16.0毫莫耳）的乙醇（1毫升）溶液滴下，且在6〇。(： 中加熱攪拌4小時。反應終了後把反應液倒入水中，將濾取 的析出結晶於醋酸乙酯中溶解後，溶液以水及飽和食鹽水洗 浄而篇去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製 KieselgeMO、20%AC〇Et-Hex)而精製，所得到的結晶以己烷 洗浄後，可得到2 -胺基-5 -甲基-3 -〔 2 -(四氟甲基）苯 甲醯基〕噻吩（1.74克，42%)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) : 2.17(d, 3H, J=1.2Hz), 5.98(d, 1H，J= 1.2Hz), 6.90(br.s，2 H)，7 · 3 9 (d，1 H，J = 7.2 H z )，
7.5-7.6(m, 2H), 7.72(m, 1H). mp : 1 3 6 - 1 3 7 °C 貫施例一 7 : 4 - ( 2 -氯啦π定-3 -醯基）-6 _甲基噻吩 •75- 200410975 〔2，3 - d〕嘧啶-2 -酚（化合物ν〇· 4 — 2 2 )的製造
將2 -胺基-3 -〔（ 2 -氯吡啶-3 -醯基）羰基〕-5 -甲基 噻吩（7.20克，0.0285莫耳）及脲（8.55克，〇·143莫耳）的 ΝΜΡ(20毫升）溶液在180°C加熱攪拌2小時。反應終了後將 反應液倒入水中，濾取析出結晶，所得到的結晶藉由丙酮洗 浄而精製，以得到4 - ( 2 -氯吡啶-3 -醯基）-6 -甲基噻吩 鲁 〔2,3-d〕嚼 Π定-2-酌（4.88 克，53%)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) : 2.54(d, 3H, J=1.2Hz), 7.24(d, 1 Η，J = 1.2 Η z)，7 · 3 7 (d d，1 Η，J = 4 · 8 Η z，8.0 Η z )，8.7 4 (d d，1 Η ,
J = 2.0Hz, 4.8Hz), 8.86(dd, 1H, J = 2.0Hz, 8.0Hz). m p : > 3 0 0 °C 實施例—8 : 6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩 〔2，3 - d〕嘧啶-2 -酚（化合物no. 4 - 3 )的製造
將2-胺基-5-甲基-3-〔 3-(四氟甲基）苯甲醯基〕 噻吩（1.50克，5.26毫莫耳）及脲（1.58克，26·3毫莫耳）的 NMP(5毫升）溶液在180 °C加熱攪拌5小時。反應終了後將 反應液倒入水中，濾取析出結晶，由使用異丙醇洗淨結晶而 乾燥，以得到6 -甲基-4 -〔 3 -(四氟甲基）苯〕噻吩〔2， -7 6· 200410975 3 - d〕嘧啶-2 -酚（1·30 克，80%)。 UMR (400MHz，CDC13) : 2.49(d，3Η，J=l.2Hz)，6.75(d， 1H，J=1.2Hz)，7.78(t，1H，J = 8.0Hz)，7.85(d，1H，J = 8.0Hz)， 8.02(s, 1H), 8.07(d, 1H, J = 8.0Hz). mp : 25 1 -25 3 〇C (dec.)
實施例一9 : 2-氯-6-甲基- 4- ( 3 -甲基噻吩-2-醯 基）噻吩〔2，3-d〕嘧'π定（化合物ν〇·5 — 2 2)及2_ 氯- 4-( 5-甲醯基-3-甲基噻吩-2-醯基）-6-甲基噻吩〔 2 , 3 - d〕嘧啶（化合物Ν〇· 5 — 2 3 )的製造
將氧氯化磷（40.2克，0.263莫耳）於DMF (8克）中滴下， 且添加6 -甲基- 4- ( 3 -甲基噻吩-2-醱基）噻吩〔2，3-d〕嘧啶-2 -酚（8.60克，0.03 29莫耳）後，在1〇(rc加熱攪 拌2小時。反應終了後把反應液倒入冰中，將濾取的析出結 晶於醋酸乙酯中溶解後，溶液由碳酸氫鈉溶液、水及飽和食 Φ 鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製
Kieselgel60、20%AcOEt-Hex)而精製，以得到 2 -氯-6 ·甲基 -4-( 3 -甲基噻吩-2-醯基）噻吩〔2,3-d〕嚼陡（8.1〇 克，88%)及2-氯- 4- ( 5 -甲醯基·3 -甲基噻吩-2-醯基）、 6 -甲基噻吩〔2 , 3 - d〕嘧啶（0·86克，8%)。 2_氯_6_甲基- 4- ( 3 -甲基噻吩-2·醯基）噻吩〔2， 3 - d〕嘧π定 -77- 200410975 1 H-NMR (400MHz，CDC13) : 2 · 5 2 (s，3 H)，2 · 6 3 (d，3 H， J=1.2Hz)，7.03(d， 1H，J = 4.8Hz)，7.27(d， 1H，J=1.2Hz)，
7.48(d, 1H, J = 4.8Hz). nip : 127〇C 2-氯- 4- ( 5 -甲醯基-3-甲基噻吩-2-醯基）-6-甲 基噻吩〔2，3 - d〕嘧啶 1 H-NMR (400MHz, CDC13) : 2.55(s, 3H), 2.65(d, 3H, J=1.2Hz), 7.28(d, 1H, J=1.2Hz), 7.69(s, 1H), 9.97(s, 1H). mp : 204-206〇C (dec.) 實施例一 1 0 : 2-氯- 4- ( 3-氯苯）-6-甲基噻吩〔 2,3-d〕嘧啶（化合物Ν〇·5 — 1 5)的製造
將氧氯化憐（42.9克，0.280莫耳）於DMF(16克）滴下， 且添加4-( 3-氯苯）-6-甲基噻吩〔2,3-d〕嘧啶-2-酚（1 5 · 5克，0.0 5 6 1莫耳）後，在i 00艺加熱攪拌2小時。反 應終了後把反應液倒入冰中，所濾取的析出結晶於醋酸乙酯 中溶解後，溶液以碳酸氫鈉溶液、水及飽和食鹽水洗浄而餾 去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製K i e s e 1 g e 1 6 0、2 0 % 〜30%AcOEt-Hex)而精製，以得到2 -氯-4 - ( 3 -氯苯）-6 -甲基噻吩〔2,3-(1〕嘧啶（5.73克，35%)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) : 2.65(d, 3H, J=1.2Hz), 7.19(d, 1H, J=1.2Hz), 7.5(m? 2H), 7.80(dt, lH, J=1.6Hz, 7.2Hz)? -78- 200410975
7.92(t, 1H, J = 2.0Hz). mp : 1 1 8 -1 20 °C 實施例一1 1 : 2-氯-6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基） 苯〕噻吩〔2 , 3 - d〕嘧啶（化合物No. 5 — 4 )的製造
將氧氯化磷（5.13克，33.5毫莫耳）於DMF(1.2克）滴 下，且添加6 -甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩〔2， · 3 - d〕嘧啶-2 -酚（1·30克，4.19毫莫耳）後，在100°c加熱 攪拌3小時。反應終了後把反應液倒入冰中，將濾取的析出 結晶於醋酸乙酯中溶解後，溶液以水及飽和食鹽水洗浄而餾 去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製 Kieselgel60、 20 % Ac OEt-Hex)而精製，所得到的結晶以己烷洗浄後，以得 到2-氯-6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-d〕嘧啶（1.12 克，81%)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) ： 2.66(d, 3H, J=1.2Hz), 7.l6(d, ^
1 H，J = 1 · 2 H z)，7.7 0 (t，1 H，J = 8 · 0 H z )，7 · 8 2 (d，1 H，J = 8 · 0 H z )， 8.12(d，1H，J = 8.0Hz)，8.19(s，1H). mp ： 108°C 實施例一1 2 : 4 -〔 4-氟- 3- (四氟甲基）苯〕- 6-甲基-2-丙氧基噻吩〔2,3-d〕&密d定（化合物ν〇·6 — 2 9 )及6-甲基-2-丙氧基-4-〔 4-丙氧基- 3- (四氟甲基） 苯〕噻吩〔2，3 - d〕嘧d定（化合物n 〇. 6 - 3 2 )的製造 -79- 200410975
丙醇（〇·15克，2·50毫莫耳）的THF(20毫升）溶液中添加 氯化納（0·1〇克，2.50毫莫耳），且2 —氯-6 -甲基-4 -〔 4 -氣四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-d〕嘧啶（0.30克，0.866 毫吴耳）的THF(5毫升）溶液於室温滴下後，加熱環流2小 時。反應終了後，將經餾去溶劑所得到的殘渣溶解於醋酸乙 酯中’將其用水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽 膠管柱（默克公司製Kieselgel60、20%AcOEt-Hex)而精製， 以得到4 -〔 4-氟-3-(四氟甲基）苯〕-6-甲基-2-丙氧基 噻吩〔2，3-d〕嘧啶（0.12克，38%)及6-甲基-2-丙氧基-4-〔 4-丙氧基- 3- (四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-d〕嘧 啶（0 · 0 6 6 克，1 8 %)。 4 -〔 4-氟- 3- (四氟甲基）苯〕-6-甲基-2·丙氧基噻吩〔 2‘，3 - d〕嘧啶 H-NMR (400MHz， CDC13) : l.〇8(t， 3H， J = 7.6Hz)， 1.90(sixtet, 2H, J = 7.6Hz), 2.59(d, 3H, J=1.2Hz), 4.44(t, 2H, J = 7.6Hz)， 7.01(d， 1H， J二 1.2 Hz)， 7.36(t， 1H， J = 9.6Hz), 8.13(m，1H)，8.20(d，1H，】 = 6·4Ηζ). 6-甲基-2-丙氧基-4-〔 4-丙氧基- 3- (四氟甲基） 苯〕噻吩〔2 , 3 - d〕嘧啶 1.09(t,
1 H-NMR (400MHz, CDC13) ： l.〇7(t, 3H, J = 7.6Hz), • 80- 200410975 3H，J = 7.6Hz), 1.90(sixtet, 2H, J = 7.6Hz)? 2.58(d, 3H, J=1.2Hz), 4.11(t, 2H, J = 7.2Hz), 4.43(t, 2H? J = 7.2Hz), 7.06(d, 1H, J=1.2Hz), 7.11(t, 1H, J = 8.8Hz), 8.10(dd, 1H, J = 2.0Hz9 8.8Hz)? 8.18(d, 1H, J = 2.0Hz). 實施例一 1 3 : 2-(異丙磺醯氧基）-6-甲基-4-〔 3 -(三氟甲氧基）苯〕噻吩〔2，3 - d〕嘧啶（化合物ν〇· 6—163)的製造
在2-羥基-6-甲基-4-〔 3-(三氟甲氧基）苯〕噻吩 〔2，3-d〕嘧啶（0.30克，0.920毫莫耳）的乙腈（20毫升） 溶液中，於室溫下添加異丙磺醯基氯化物（0.36克，2.50毫 莫耳）、三乙胺（0.25克，2.50毫莫耳）及三甲基胺鹽酸鹽（0.01 克）後，在室温下攪拌4小時後在60°C加熱攪拌6小時。反 應終了後把反應液倒入水中，將其以醋酸乙酯抽出，抽出液 以水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默 克公司製Kieselgel60、30%AcOEt-He)〇而精製，以得到2-(異丙磺醯氧基）-6-甲基-4-〔 3-(三氟甲氧基）苯〕噻 吩〔2，3 - d〕嘧啶（60·4 毫克，15%)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) ： 1.63(d, 6H, J = 7.2Hz), 2.66(d, 3H, J=1.2Hz), 3.83(7-plet, 1 H，J = 7 · 2 H z)， 7.2 2 ( d， 1H， J=1.2Hz)，7.41(m，1H)，7.61(t，1H，J = 8.0Hz)，7.81(s, 1H)， 7.90(d, 1H, J = 8.0Hz). 200410975 實施例一1 4 : 6 -甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕 2 -(乙烯基磺醯氧基）噻吩〔2，3 - d〕嚼π定（化合％ N〇 6—150)的製造
在2-羥基-6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩〔 2，3 - d〕嘧啶（0.30克，0.968毫莫耳）的二氯甲焼（2〇毫升） 溶液中，於室溫下添加2 -氯乙磺醯基氯化物（0·4ι克，2.50 φ 毫莫耳）及三乙胺（〇·25克，2.50毫莫耳）後，室温下攪拌12 小時。反應終了後把反應液倒入水中，將其以醋酸乙酯抽 出，抽出液以水及飽和食鹽水洗浄而飽去溶劑。殘澄藉由砍 膠管柱（默克公司製Kieselgel60、30%AcOEt-Hex)而精製， 以得到6 -甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕- 2- (乙烯基磺 醯氧基）噻吩〔2,3-d〕嘧啶（0.23克，59%)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) ： 2.6 7 (d, 3H, J=1.2Hz), 6.27(dd, 1H, J = 0.8Hz, 10HZ)，6.64(dd，1H，J = 0.8Hz，16.8HZ)， · 7.20(dd，1H，J=10Hz, 1 6.8 Η Z)，7 · 2 1 (d，1H, J=1.2Hz), 7.71(d, 1H, J = 8.0Hz)，7.83(d，1H，J = 8.0Hz)，8.14(d，1H，J = 8.0Hz)， 8. 19(s, 1H). 實施例一 1 5 : 2-(氯甲基）-6-甲基-4-〔 3-(四 氟甲基）苯〕噻吩〔2，3 - d〕嘧啶（化合物No. 6 — 1 2 ) 的製造 -82- 200410975
在2-胺基-2-〔 3-(四氟甲基）苯〕-5-甲基噻吩（3 · 90 克，13.7毫莫耳）的氯乙腈（15毫升）溶液中’添加氯化銨 (3.65克，27.4毫莫耳），於100°C下加熱攪拌2小時。反應 終了後將反應液倒入冰水中’將其以醋酸乙酯抽出’抽出液 以水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默 克公司製Kieselgel60、10〜20%AcOEt-Hex)而精製，以得到 ^ 2-(氯甲基）-6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩〔 2,3-d〕嘧啶（2.92 克，62%)。 JH-NMR (400MHz, CDC13) ：2.67(d? 1H, J = 2.0Hz), 4.90(s, 2H)，7.18(d，1H，J = 1.2Hz), 7.64(d，1H，J = 8.0Hz)，7.80(t， 1H，J = 8.0Hz)，8.13(d，1H，J = 8.0Hz)，8.20(s，1H)· 實施例一16 : 6-甲基-2-〔（2，2,2-三氟乙氧基） 甲基〕-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩〔2, 3-d〕嘧、陡（化 合物No.6 — 17)的製造 鲁
在2，2，2 -三氟乙醇（0.25克， 毫升）溶液中添加氯化鈉（〇·1〇克，2 梓〇 ·5小時後，將其用冰水冷却， 甲基四氟甲基）苯〕噻^ 小時後 克，2.50毫旲耳）的THF(2〇 ，2·50毫莫耳），於室温下攪 Ρ ’然後滴下2 -氯甲基-6 - 噻吩〔2，3 -d 嘧啶（0·30 -83- 200410975 克，〇·875毫莫耳）的THF(5毫升）溶液。反應液於室温中回 溫後，在6 0 °C下加熱攪拌4小時。反應終了後餾去溶劑， 將所得到的殘渣溶解於醋酸乙酯中，將其以水及飽和食鹽水 洗浄後餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製
Kieselgel60、20%AcOEt-Hex)而精製，以得到 6 -甲基-2_ 〔（2，2，2-二截乙氧基）甲基〕-4-〔 3-(四甲基）苯 〕噻吩〔2，3 - d〕嘧啶（0.27 克，75%)。 ^-NMR (400MHz, CDC13) :2.67(d, 1H, J = 2.0Hz), 4.16(q,
2H, J = 8.4Hz), 5.05(s, 2H), 7.18(d, 1H, J=1.2Hz), 7.70(d,霞一 1H, J = 8.0Hz), 7.80(t, 1H, J = 8.0 H z), 8 . 1 2 (d , 1H, J = 8.0Hz), 8.20(s, 1H). m p ·· 4 0 - 4 1 °C 實施例一1 7 : 6 -甲基-2 -(甲硫基）-4 -〔 4 -(四 氟甲基）苯〕噻吩〔2，3 - d〕嘧啶（化合物ν〇· 6 — 1 7 1 )的製造
cf3 cf3 將甲基硫醇鈉鹽（0.64克，9.13毫莫耳）懸浮於THF(20 毫升），且2-氯-6-甲基-4-〔 4-(四氟甲基）苯〕噻吩〔 2,3-d〕嘧啶（1·50克，4.57毫莫耳）的THF(5毫升）溶液於 室温滴下後，經7小時加熱環流。反應終了後把反應液倒入 碳酸氫鈉溶液中，將其以醋酸乙酯抽出，抽出液以水及飽和 食鹽水洗浄而餾去溶劑。所得到的結晶用己烷洗浄後，可得 -84- 200410975 到6 -甲基- 2- (甲硫基）-4 -〔 4-(四氟甲基）苯〕嚷吩 〔2 , 3 - d〕嘧啶（1·24 克，80%)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) ： 2.60(d, 3H, J = 1.2Hz) 2 68(s
3H), 7.08(d, 1H, J=1.2Hz), 7.79(d, 2H, J = 8.〇Hz)5 8.〇3(d 2H, J = 8.0Hz). mp : 1 1 3 °C 實施例一 1 8 : 6-甲基- 2- (甲磺醯基）_4_〔 4_(|zg 氟甲基）苯〕噻吩〔2，3-d〕喷D定（化合物N〇.g __ 1 γ 3 )及6 -甲基- 2- (甲亞磺醯基）-4-〔 4乂（四氛甲基） 苯〕噻吩〔2 , 3 - d〕嘧啶（化合物No. 6 — 7 5 )的_ 造
在6 -甲基- 2- (甲硫基）-4 -〔 4-(四氟甲基）苯〕 噻吩〔2，3 - d〕嘧啶（1·〇〇克，2.94毫莫耳）的二氯甲院（3〇 暑 毫升）溶液中，於室溫下添加m-氯過苯甲酸（0.76克，4.41毫 莫耳），攪拌7小時。反應終了後將反應液倒入1 Ν氫氧化鈉 水溶液中，將其用醋酸乙酯抽出，抽出液以水及飽和食鹽水 洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製 Kieselgel60、僅 20%AcOEt-Hex 〜AcOEt)而精製，以得到 6-甲基- 2- (甲磺醯基）-4 -〔 4-(四氟甲基）苯〕噻吩 〔2，3 - d〕嘧啶 （0.70克，64%)及6 -甲基-2 -(甲亞磺醯 -85- 200410975 基）-4-〔 4-(四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-d〕嘧啶（0 ·20 克，1 9 %)。 6-甲基- 2- (甲磺醯基）-4 -〔 4-(四氟甲基）苯〕 噻吩〔2，3 - d〕嘧啶 1 H-NMR (400MHz, CDC13) ： 2.74(d? 3H? J=1.2Hz), 3.46(s, 3H), 7.35(d, 1H, J=1.2Hz), 7.85(d, 2H, J = 8.0Hz), 8.11(d,
2H, J = 8.0Hz). m p : 1 5 3 °C 6-甲基- 2- (甲亞磺醯基）-4-〔 4-(四氟甲基）苯 〕噻吩〔2，3 - d〕嘧啶 1 H-NMR (400MHz, CDC13) ： 2.71(d, 3H, J=1.2Hz), 3.05(s, 3H), 7.28(d, 1H，J=1.2Hz)，7.84(d，2H，J = 8.0Hz), 8.08(d，
2H, J = 8.0Hz). mp : 1 7 1 °C 實施例一1 9 : 6 -甲基- 2- (甲基胺基）-4 -〔 4-(四 氟甲基）苯〕噻吩〔2，3 - d〕嘧啶（化合物Ν〇· 6 — 1 6 8 )的製造
在甲基胺·甲醇溶液（20毫升）中將2 -氯-6 -甲基-4 -〔4-(四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-d〕嘧啶（0.40克，1.22 毫莫耳）的THF(5毫升）溶液於室温滴下後，攪拌8小時。反 -86- 200410975 應終了後因餾去溶劑而把殘渣倒入水中，將其用醋酸乙酯抽 出，抽出液以水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。所得到的結 晶經甲醇洗浄後，可得到6 -甲基-2 -(甲基胺基）-4 -〔 4 •(四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-(1〕嘧啶（0.34克，87%)。 ]H-NMR (400MHz, CDC13) ： 2.51(d? 3H, J=1.2Hz), 3.1〇(d, 3H， J =〜5.2Hz)， 5.15(br.s， 1H)， 6.89(d， 1H， J=1.2Hz),
7.7 6(d，2H，J = 8.0Hz)，7.96(d，2H，J = 8.0Hz)· mp : 23 3〇C 實施例一 2 0 : 6 -甲基-2-〔 4-(四氟甲基）苯〕一 4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-d〕嘧啶（化合物 No· 6 — 1 8 )的製造
在2-氯-6-甲基-4-〔 3_(四氟甲基）苯〕噻吩〔2， 3 _d〕嘧啶（0.30克，0.913毫莫耳）的甲苯（2毫升）-水（1毫 升）混合液中’添加4 -(四氟甲基）苯基硼酸（0.20克，1.〇7 ^ 毫莫耳）、碳酸鈉（0.22克，2·14毫莫耳）及四（三苯鱗）鈀 (0.062克，5莫耳％)，於氮氣流下環流1.5小時。反應終了 後把反應液倒入水中，將其用醋酸乙酯抽出，抽出液以水及 飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司 製 Kieselgel60、l〇%Ae〇Et-Hex)而精製，以得到 6 ·甲基 _ 2_〔 4_(四氟甲基）苯〕· 4_〔 3_ (四氟甲基）苯〕噻吩 〔2 , 3 - d〕喃 U定（0.22 克，54%)。 -87- 200410975 1 H-NMR (400MHz, CDC13) :2.70(d, 3H, J=1.2Hz), 7.22(d, 1H, J=1.2Hz), 7.72(d，1 H，J = 8 . Ο H z)，7 · 7 7 (d，2 H，J = 8 · 4 H z)， 7.83(d，1H，J = 8.0Hz)，8.23(d，1H，J = 8.0Hz)， 8.29(s，1H)，
8.72(d, 2H, J = 8.4Hz). mp: 1 34- 1 3 6 °C 實施例一 2 1 : 6 -甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻 吩〔2，3 - d〕嘧啶-2 -羧酸（化合物No. 6 - 1 8 0 )及 6 -甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-d〕嘧啶 (化合物Ν〇·6 — 9)的製造 〇
在2-胺基-5-甲基-3-〔 3-(四氟甲基）苯甲醯基〕 噻吩（4·〇〇克，14.0毫莫耳）的乙醇（50毫升）溶液中，將醋酸 銨（3.24克，42.1毫莫耳）及乙醛酸（約4〇%水溶液· 2.61克， 1 4 · 0毫莫耳）添加之後，在5 0 °C下加熱攪拌2 4小時。反應 終了後餾去溶劑’把反應物倒入水中，濾過所析出的結晶。 所得到的結晶經乙醇洗浄後、乾燥，以得到6 -甲基-4 -〔 3 -(四氟甲基）苯〕噻吩〔2，3 - d〕嘧啶-2 -羧酸（0.60 克，13%) 〇 1 H-NMR (400MHz, CDC13) :2.64(d, 3H, J=1.2Hz), 7.39(d, 1H, J = 1.2Hz), 7.84(d, 1H, J = 8.0Hz), 7.95(d, 1H, J = 8.0Hz), 8.22(s，1H), 7.26(d，1H，J = 8.0Hz)· mp: 226-227〇C (dec.) 200410975 又，將濾液藉由在水及飽和食鹽水中洗浄以餾去溶 劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製 KieSelgel60、 10%AcOEt-Hex)而精製，以得到6 -甲基-4 -〔 3 -(四氟甲 基）苯〕噻吩〔2 , 3 - d〕嘧啶（1.10克，27%)。
1 H-NMR (400MHz, CDC13) :2.67(d, 3H, J=1.2Hz), 7.19(d, 1H，J=1.2Hz), 7.70(d, 1H, J = 8.0Hz), 7.80(d, 1H, J = 8.0Hz), 8.12(d, 1H, J = 8.0Hz), 8.21(s, 1H), 9.09(s, 1H). mp: 70-72〇C 實施例一22 : 6 -甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻 吩〔2，3 - d〕嘧啶-2 -羧酸乙基（化合物Ν〇· 6 — 1 8 1 ) 的製造
在6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-d 〕嘧啶-2 -羧酸（0·40克，1.18毫莫耳）中添加氯化亞硫醯（2 毫升），在80 °c下加熱攪拌1小時。反應終了後餾去反應液， 將所得到的殘渣的半量，於冷却的乙醇（1 0毫升）及三乙胺 (0.5毫升）之混合溶液中滴下。反應終了後把反應液倒入水 中，將其以醋酸乙酯抽出後，抽出液以水及飽和食鹽水洗浄 而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製Kieselge160、 10%八〇0£卜以1)而精製，以得到6-甲基-4-〔3-(四氟甲 基）苯〕噻吩〔2,3-d〕嘧啶-2-羧酸乙基（41.2毫克）。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) : 1 · 5 4 (t，3 Η，J == 7.2 Η z ), 2 · 7 2 (d， 200410975 3H，J=1.2Hz)，4.59(q，2H, J = 7.2Hz)，7.71(t，1H，J = 8.0Hz)， 7.82(d，1H，J = 8.0Hz)，8.18(d，1H，J = 8.0Hz)，8.23(s，1H).
此時，噻吩環的質子峰値無法確認含有於氯仿峰値中。 m p : 1 3 4 °C 實施例一 2 3 : 6 -甲基-4-〔3-(四氟甲基）苯〕噻 吩〔2，3 - d〕嘧啶-2 -羧醯胺（化合物No. 6 — 1 8 2 ) 的製造
在6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-d 〕嘧啶-2 -羧酸（0.40克，1.18毫莫耳）中添加氯化亞硫醯（2 毫升），於80°C下加熱攪拌1小時。反應終了後餾去反應液， 將所得到的殘差的半量於冷却的氨水（1 〇毫升）中滴下。反應 終了後把反應液倒入水中，將其以醋酸乙酯抽出後，抽出液 以水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默 克公司製1^686：^616〇、1〇%八0：(^^1^1)而精製，以得到6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-d〕嘧啶-2-羧醯胺（82.2毫克）。 1 H-NMR (400MHz， CDC13) :2.72(d， 3H, J = 1.2Hz)， 5.85(br.s，1H)，7.73(t，1H，J = 8.0Hz)，7.84(d，1H，Jf = 8.0Hz)， 8.15(d, 1H, J = 8.0Hz), 8.20(s, 1H).
此時，噻吩環的質子峰値無法確認含有於氯仿峰値中。 mp: 209〇C 200410975 實施例一 2 4 : 2-氰基-6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基） 苯〕噻吩〔2,3-d〕嘧啶（化合物Ν〇·6 — 1 0 )的製造
在6 -甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻吩〔2,3-d 〕嘧啶（0.93克，3.16毫莫耳）的二氯甲烷（20毫升）溶液中， 添加m-氯過苯甲酸（0.82克，4.74毫莫耳），於室温下攪拌 20小時。反應終了後餾去反應液，把所得到的殘渣倒入碳 酸氫鈉溶液中，將其以醋酸乙酯抽出後，抽出液以水及飽和 食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製 Kieselgel60、20〜50%AcOEt-Hex)而精製，以得到N-氧化物 (0.56 克，57%)。 將生成物經1 Η - N M R加以確認，以判斷位置異性體 的混合物。 接者，在所得到的Ν -氧化物（〇 · 5 6克，1 . 8 0毫莫耳）的 乙腈（1 0毫升）溶液中，添加三甲基矽烷基氰酸酯（〇 . 5 4克， 5·41毫莫耳）及三乙胺（〇·36克，3.60毫莫耳），然後環流7 小時。反應終了後餾去反應液，把所得到的殘渣倒入碳酸氫 鈉溶液，將其用二氯甲烷抽出後，抽出液以水及飽和食鹽水 洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製
Kieselgel60、10%AcOEt-Hex)而精製，以得到 2-氰基- 6- 甲基-4 -〔 3 -(四氟甲基）苯〕噻吩〔2，3 - d〕嘧啶（0.20 -9 1- 200410975 克，35%)。
1 H-NMR (400MHz, CDC]3) ：2.75(d, 3H, J=1.2Hz), 7.31(d, 1H, J=1.2Hz), 7.74(t, 1H, J = 8.0Hz), 7.85(d, 1H, J = 8 0Hz) 8.15(d, 1H, J = 8.0Hz), 8.21(s, 1H). mp: 1 2 1 -1 2 2 °C 實施例一 2 5 : 2 -丁基-6 -甲基-4 -〔 3 -(三氟甲氧基） 苯〕噻吩〔2，3 - d〕嘧啶（化合物Ν〇· 6 - 1 1 )的製造
在2-氯-6-甲基-4-〔 3-(三氟甲氧基）苯〕噻吩〔 2,3-d〕嘧啶（0.50克，1.45毫莫耳）的二甲苯（2〇毫升）溶 液中’添加四丁基錫（〇·55克，1.60晕;莫耳）及雙（三苯鳞） 鈀二氯化物（觸媒量 0·05克）後，於氮氣流下n(rc中加熱 攪拌〗4小時。反應終了後把反應物倒入水中，不溶物藉由 石夕藻土製品（商品名）濾過、除去後，把濾液溶解於醋酸乙 酯中，將其以水及飽和食鹽水洗浄後餾去溶劑。殘渣藉由石夕 膠管柱（默克公司製KieSelgel60、10%AcOEt-Hex)而精製， 以得到2-n -丁基-6-甲基-4-〔 3 -(三贏甲氧基）苯〕噻 吩〔2 , 3 - d〕嘧啶（0.30 克，59%)。 1 Η - NMR (400MHz, CDC13) ： 0.98(1, 3H， J = 7.2Hz)， 1.47 (sextet, 2H, J 二 7·2Ηζ)， 1.91 (m, 2Η)， 2.63(d， 3H， J = 1.2Hz), 3.09(t, 2H, J = 7.2Hz), 7.12(d, 1H, J=1.2Hz), 7.37(dt, 1H, J = 8.0Hz, 1.2Hz), 7.58(t, 1H, J = 8.0Hz), 7.78(s, -92- 200410975 1H), 7.86(dt, 1H, J = 8.0Hz, 1.2Hz). 實施例一 2 6 : 6 -甲基-4 -〔 3-(四氟甲基）苯氧基 〕- 2- ( 3,3,3-三氟丙基）噻吩〔2,3-d〕嚼卩定（化合 物Ν〇·6 — 1 3 0)的製造
在6 -甲基- 4- (甲磺醯基）- 2- ( 3，3,3-三氟丙基） 噻吩〔2，3 - d〕嘧啶（0.30克，0.925毫莫耳）的DMF(5毫 鲁 升）溶液中，添加3 -(四氟甲基）酌（0.15克，〇·925毫莫耳） 及碳酸鉀（0.19克，1.39毫莫耳），在室温下攪拌〗天。反應 終了後把反應液倒入水中，將其以醋酸乙酯抽出後，把抽出 液以水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱 (默克公司製Kieselgel60、10%AcOEt-Hex)而精製，以得到 6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯氧基〕- 2- ( 3,3, 3-三 氟丙基）噻吩〔2，3 - d〕喃啶（0.26克，68%)。 0 1 H-NMR (400MHz，CDC13) : 2 · 5 - 2 · 6 (m，2 Η)，2 · 6 4 (d，3 Η， J=1.2Hz), 3.09(m, 2H), 7.12(q, 1H, J=1.2Hz), 7,4-7.6(m, 4H).
mp : 8 5 °C 實施例一27 : 6-甲基- 2- (2,2,2-三氟乙氧基）-4 -〔 3 -(四氟甲基）苯氧基〕噻吩〔2 , 3 - d〕嘧啶（化 合物No.6 - 129)的製造 -93- 200410975
在6 -甲基- 4- (甲基亞颯）- 2- ( 2，2,2-三氟乙氧 基）噻吩〔2，3 - d〕嘧啶（〇.50克，1.53毫莫耳）及碳酸鉀 (0.23克，1.68晕旲耳）的；DMF(20毫升）混合液中，添加3 -
(四氟甲基）酚（〇·27克，1.68毫莫耳）且在室温下攪拌1.5 小時。反應終了後把反應液倒入水中，將其以醋酸乙酯抽出 後，抽出液以水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽 膠管柱（默克公司製Kieselgel60、20%AcOEt-Hex)而精製， 以得到6 -甲基-2-( 2,2,2-三贏乙氧基）-4-〔 3-(四 氟甲基）苯氧基〕噻吩〔2,3-d〕&密n定（0·58克，94%)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) : 2.60(d, 3H, J=1.2Hz), 4.66(q,
2H, J = 8.4Hz), 7.07(q, 1H, J= 1.2Hz), 7.44(m, 1H), 7.51(m, 1H), 7.57(m, 2H). mp: 124- 125〇C 實施例一 2 8 : 5 -甲基-2 -脲基-3 -〔 3 -(四氟甲基） 苯甲醯基〕噻吩的製造
在2_胺基-5-甲基3_(四氟甲基）苯甲醯基〕 噻吩（2.50克，8·76毫旲耳）的醋酸（25毫升）溶液中，緩慢地 滴下氰酸鈉（1.03克，15.8毫莫耳）的水（6〇毫升）溶液。反應 '94- 200410975 終了後將結晶濾別、水洗後乾燥，可得到5 -甲基-2 -脲基-3 -〔 3-(四氟甲基）苯甲醯基〕噻吩（2.56克，89%)。 ]H-NMR (400MHz, CDC]3) ： 2.26(d, 3H, J = 1.2Hz), 6.41(d, 1H, J=1.2Hz), 6.95(br.s, 2H), 7.57(t, 1 H，J = 8 · 0 H z), 7 · 7 3 ( d， 1H, J = 8.0Hz)，7.83(d，1 H , J == 8 · 0 H z)，7 · 9 1 ( s，1H)· mp: 155〇C (dec.) 實施例一29 : 2-氯-6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基） 苯〕噻吩〔3 ，2-d〕嘧啶（化合物ν〇·5——34)的製 造 2 9-1) 5-甲基-3-脲基噻吩-2-羧酸甲基的製造
在3 -胺基-5 -甲基噻吩-2 -羧酸甲基（5.00克，29.2毫 莫耳，參考特開平5- 1 1 7263而合成）的醋酸（40毫升）溶液 中，將氰酸鈉（5·78克，87.6毫莫耳）的水（20毫升）溶液緩慢 的滴下。反應終了後將結晶濾別、水洗後乾燥，可得到5 -甲基-3 -脲基噻吩-2 -羧酸甲基（4.54克，73%)。 W-NMR (400MHz，CDC13) : 2.47(d，3Η，J=1.2Hz)，3.84(s， 3H)，4.68(br.s，2H), 7.71(d，1H，J=l.2Hz)，9.50(br.s，1H)· 2 9 — 2) 2，4-二經基-6-甲基噻吩〔3，2-(1〕 嘧啶（化合物No· 4 - 1 )的製造
19·2 毫 -95- 200410975
莫耳）的乙醇（50毫升）溶液中，添加氫氧化鉀（2.54克，43.8 毫莫耳），在80 °C下加熱環流3小時。反應終了後將結晶濾 別，用乙醇把結晶洗浄後，於水中溶解所得到的結晶且使用 濃鹽酸將液液酸性化，把析出的結晶濾別、水洗之後加以乾 燥，可得到2，4 -二羥基-6 -甲基噻吩〔3，2 - d〕嘧啶（2.72 克，7 0 % ) 〇 mp: >300°C 2 9-3) : 2,4 —二氯一6-甲基噻吩〔3 ，2-d 〕嘧π定的製造
在2,4-二羥基-6-甲基噻吩〔3，2-d〕嘧啶（2.72克， 14.9毫莫耳）的DMF(1毫升）溶液中，添加氧氯化磷（6.85克， 4 4 · 8毫莫耳），在1 0 0 °C下加熱環流2小時。反應終了後把 反應液倒入冰水中濾取析出的結晶。將所得到的結晶於醋酸 乙酯中溶解，溶液於水及飽和食鹽水中洗浄後、餾去溶劑， 可得到2,4一二氯—6-甲基噻吩〔3，2-〇1〕喃!1定（3.21 克，98%)。 # ^-NMR (400MHz, CDC13) : 2.73(d, 3H, J=1.2Hz), 7.20(q,
1H, J=1.2Hz). m p : 1 5 2 - 1 5 3 °C 2 9 — 4):2-氯-6-甲基-4-〔 3-(四氟甲基）苯〕噻 吩〔3 ，2-d〕嘧啶（化合物ν〇·5 - 34)的製造
-96- 200410975 在2，4 —二氯一 6 -甲基噻吩〔3 ，2-d〕嗤u定（ι·〇〇 克，4.56毫莫耳）的甲苯（10毫升）-水（1毫升）混合液中，添加 3 -(四氟甲基）苯基硼酸（〇·87克，4.56毫莫耳）、碳酸鈉（ο.” 克，9.13毫莫耳）及四（三苯鳞）鈀（0·10克，5莫耳％)，於 氮氣流下加熱環流2小時。反應終了後把反應液倒入水中， 將其用醋酸乙酯抽出，抽出液以水及飽和食鹽水洗浄而餾去 溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製 KieSelgel60、 10%八〇:(^卜1^)〇而精製，可得到2-氯-6-甲基-4-〔3-(四 氟甲基）苯〕噻吩〔3，2-d〕嘧啶（1.33克，89%)。 1 H-NMR (400MHz? CDC13) ： 2.75(d, 3H, J=1.2Hz), 7.26(d, 1H, J = 1.2Hz), 7.72(1, 1H, J = 8.0Hz), 7.85(d, 1H, J = 8.0Hz), 8.36(d，1H，J = 8.0Hz)，8.43(s, 1H). mp ： 1 7 4 - 1 7 6 °C ( dec.) 實施例一3 0 : 2-異丙氧基-6-甲基-4-〔 3-(四氟 甲基）苯〕噻吩〔3 ，2 - d〕嘧啶（化合物ν〇· 6 - 2 3 1 )的製造
THF(io毫升）溶液
中，添加氯化鈉（〇·1〇克，2.50毫莫耳），於室温下攪拌〇.5 小時後，將其用冰水冷却，將6 -甲基-4 -〔 3 -(四戴甲基） 苯〕-2-氯噻吩〔3，2-d〕嘧啶（0.40克，1·22毫莫耳）的 T H F ( 5毫升）溶液滴下。反應液於室温中回溫後，在6 〇它下 加熱攪拌2小時。反應終了後餾去溶劑、所得到的殘渣溶解 -97- 200410975 於醋酸乙酯中，將其以水及飽和食鹽水洗浄後餾去溶劑。殘 渣藉由矽膠管柱（默克公司製Kieselgel60、20%AcOEuHex) 而精製，可得到2-異丙氧基-6-甲基-4 -〔 3-(四氟甲基） 苯〕噻吩〔3 ，2 - d〕嘧啶（0.16 克，37%)。 1 H-NMR (400MHz, CDC13) ：1.47(d, 6H, J = 6.0Hz), 2.68(d, 3 H, J= 1.2Hz), 5.45(7-plet, 1H, J = 6.0Hz), 7.1 1 (d, 1H， J = 1.2Hz)，7.67(t，1H，J = 8.0Hz)，7.79(d，1H，J = 8.〇Hz)， 8.35(d, 1H, J = 8.0Hz), 8.44(s, 1H).
mp: 106°C
作爲参考例之一份中間體的製造例係如以下所示。 参考例一1 : 3-(二氟甲硫基）苯甲酸乙酯的製造
Η xF Ο
OH .氫硫基苯甲酸（25.0克，0.162莫耳）的二噁烷（150 毫升）溶液中，添加水（50毫升）及氫氧化鈉（40克，ι·〇莫 耳），於60 °C下加熱攪拌。將其於9小時間吹入氟倉22 (二
氟甲基氯）氣體。此時，藉由乾冰·丙酮冷却氣體凝汽閥 氟倉22係緩慢環流的程度吹入而進行，途中i 〇g的氫氧化 鈉於每2回追加。反應終了後餾去二腭烷後，在殘渣中添加 濃鹽酸以酸性化。所得到的殘渣於醋酸乙酯中溶解且不溶物 使用矽藻土製品（商品名）加以濾過後，由於濾液在水及飽 和食鹽水中洗浄而餾去溶劑。由殘渣的N M R，3 -(二氟甲 硫基）苯甲酸與原料的比率大約爲9 : 1。 接者’在上述所得到的粗液3 _ (二氟甲硫基）苯甲酸 (32.5克）中添加氯化亞硫醯（28·4克，〇·239莫耳）及甲苯（3〇 -98- 200410975 晕升），於1 〇〇°C下加熱攪拌1小時。反應終了後餾去溶劑， 可得到粗的醯氯。 隨後，將乙醇（100毫升）及三乙胺（24.1克，〇·239莫耳） 的混合溶液於冰水中冷却，添加在上述所得到的醯氯，且於 室温下擾样3小時。反應終了後飽去溶劑，所得到的殘渣於 醋酸乙酯中溶解後，於水及飽和食鹽水中洗浄而|留去溶劑。 殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製Kieselgel60、2%AcOEt-Hex) 而精製’可得到3-(二氟甲硫基）苯甲酸乙酯（3〇·7克，84%)。 ^-NMR (400MHz, CDC13) ： 1.41(t, 3H, J = 7.2Hz), 4.40(q, 2 H，J = 7.2 H z)，6 · 8 6 (t，1 H，J = 5 6 · 8 H z)，7 · 4 8 (t，1 H，J = 8 · 0 H z)， 7.77(dt, 1H, J = 8.0Hz, 1.6Hz), 8.10(dt, 1H, J = 8.0Hz, 1.6Hz), 8.25(t，1H, J=1 ·6Ηζ). 参考例—2 : 4-氯-3 —乙基一 1 —甲基π比d坐5 一竣酸 乙基的製造
將在- 20°C中所冷却的乙醇鈉（22.7克，ca. 90%，0.30莫 耳）的甲苯（150毫升）混合液激烈地攪拌，將其於甲乙酮（2 i.6 克， 0.30莫耳）及草酸二乙酯（4 3·8克，0.30莫耳）的混合液 中滴下。反應終了後用濃鹽酸中和、水洗後，餾去溶劑可得 到粗的酮酯體（53.0克）。 接者，在-20°C下所冷却的甲基肼（15.5克，〇.34莫耳） 的甲苯（2〇0毫升）混合液中，將上述中所得到的粗酮酯體滴 下。水洗反應終了後反應液、餾去溶劑後，可得到粗的3 - -99- 200410975 乙基一 1 一甲基吡唑5 —羧酸乙基（3 8·4克）。 進步’在上述所得到的粗的3 -乙基一 1 一甲基卩比口坐 5 —羧酸乙基的甲醇（1 5〇毫升）溶液中，將另一方法所秤量 的氯（16.4克，0.21莫耳）自然氣化而吹入。反應終了後餾去 溶劑’殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製Kieselgel6〇、 10%AcOEt-Hex)而精製，可得到4_氯—乙基—工一甲基 吡唑5 —羧酸乙基（41.0克）。 -甲基噻吩-3 参考例—3 : 2 -胺基-5
-羧醯胺的製造 在氰基醋酸醯胺（42.0克，〇·5莫耳）及硫（16·〇克，〇5莫 耳）一乙Β女（50.5克，〇·5吴耳）的DMF(100毫升）溶液中， 於室温下將丙醛（3 1.9克，0.55莫耳）的乙醇（15毫升）溶液緩 慢的滴下（直至内温上升到7 0 °C上昇）後，在6 0 °C下加熱 攪拌1 · 5小時。反應終了後把反應物倒入水中，將其以醋酸 乙酯抽出後，抽出液以水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。將 殘渣在二氯甲烷中洗浄，以得到目的物（42.4g )。濾液係藉 由石夕膠管柱（默克公司製Kieselgel60、20%AcOEt-Hex)而精 製’可得到2-胺基-5-甲基噻吩-3-羧醯胺合計（52.6克， 67%)。
!H-NMR (400MHz, C D C13) : 2 · 2 7 (d，3 Η，J = 1 · 2 Η z)，5 · 3 2 (b r s, 2H), 6.01(br.s, 2H), 6.33(q, 1H, J=1.2Hz). mp: 1 4 0 -1 4 1 °C 参考例一 4 ·· 5-甲基- 2-[(4,4,4-三氟丁醯基）胺基] 噻吩-3 -羧醯胺的製造 -100- 200410975
將2 -胺基-5 -甲基噻吩-3 -羧醯胺（10.0克，64.0毫莫 耳）的三乙胺（9.70克，96.0毫莫耳）及醋酸乙酯（100毫升）溶 液於冰水冷下冷却，把以另一方法加以調整的4,4,4-三氟丁 醯基氯化物（1〇·3克，64.0毫莫耳）緩慢的滴下。反應終了後 把反應液倒入水中，將其以醋酸乙酯抽出後，抽出液以水及 飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱（默克公司 製 Kieselgel60、20〜40%AcOEt-Hex)而精製，可得到 5-甲 基-2 -[(4，4，4 -三氟丁醯基）胺基]噻吩—羧醯胺（合計爲 6 · 5 8 克，3 7 % ) 〇 1 Η - N M R (4 0 〇 Μ H z，C D C13) : 2.4 0 ( d，3 Η，J = 1.2 Η z), 2.5-2.6(m, 2Η), 2.74(m, 2H), 5.64(br, 2H), 6.57(d, 1H, J = 1.2 H z).
mp： 1 5 1 -1 5 3 °C 参考例一5 ·· 4-羥基-6-甲基- 2-(3 ,3,3-三氟丙基）
在5 -甲基-2 -[(4，4 ,4 -三氟丁醯基）胺基]噻吩-3 -羧 醯胺（6.33克，22.6毫莫耳）的乙醇（50毫升）溶液中，添加氫 氧化鉀（3.92克，67.7毫莫耳），且在80ΐ下經7小時加熱環 流。反應終了後把反應液減壓餾去，將殘渣到入水中後，用 醋酸乙S曰抽出不溶物。在所得到的水層中加入濃鹽酸以酸性 -101 - 200410975 化，濾別析出的結晶後，將所得到的結晶水洗、乾燥，可得 到4-羥基-6-甲基- 2-(3，3, 3·三氟丙基）噻吩〔2，3-d) 嘧啶（4.78 克，81%)。 ]H-NMR (400MHz, CDC13) ： 2.55(d, 3H, J=1.2Hz)? 2.74(m, 2H), 3.04(m, 2H), 7.12(d, 1H, J=1.2Hz), 12.23(br.s, 1H). mp: 267-269 °C (dec.) 参考例一 6 : 4-氯-6-甲基- 2-(3,3, 3-三氟丙基）噻
吩〔2，3 - d〕嘧啶的製造 零 在4-羥基-6-甲基- 2-(3，3，3-三氟丙基）噻吩〔2， 3-d〕嘧啶（5.53克，21.1毫莫耳）的DMF(6毫升）溶液中， 添加氧氯化磷（16·1克，0.105莫耳），且在100 °C下加熱環流 2小時。反應終了後把反應液到入冰水中以濾取析出的結 晶。將所得到的結晶於醋酸乙酯中溶解，且將其以水及飽和 食鹽水洗浄而餾去溶劑，殘渣藉由矽膠管柱（默克公司製 KieSelgel60、10%AcOEt-Hex)而精製後，將所得到的結晶以 己烷洗浄，可得到4-氯-6-甲基- 2-(3，3,3-三氟丙基）噻 Φ 吩〔2，3 - d )嘧啶（2 · 1 〇 克，3 5 %)。 参考例一 7 : 6·甲基- 4- (甲硫基）-2-(3，3，3-三氟 丙基）噻吩〔2,3-d)嘧啶的製造
在4-氯-6-甲基- 2-(3,3,3-三氟丙基）噻吩〔 d )嘧啶（2· 10克，7·48毫莫耳）的THF(30毫升）溶液中，添加 -102- 200410975 15%甲基硫醇鈉水溶液（5.23克，11·2毫莫耳），且加熱環流3 小時。反應終了後把反應液倒入水中，將其以醋酸乙酯抽出 後，抽出液以水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽 膠管柱（默克公司製Kieselgel60、10%AcOEt-Hex)而精製， 可得到6 -甲基-4 -(甲硫基）-2 -( 3 , 3 , 3 -三氟丙基）噻吩 〔2，3 - d〕嘧啶（1.80 克，82%)。
】H-NMR (400MHz，CDC13) : 2.59(d，3H, J=1.2Hz)，2.67(s， 3H), 2.7-2.8(m, 2H), 3.23(m, 2H)5 6.9 3 (q, 1H, J = 1.2Hz). mp: 8 1 - 8 3 °C 参考例一 8 : 6 -甲基- 4- (甲磺醯基）-2-(3,3,3 -三氟丙基）噻吩〔2,3-d〕嘧啶的製造
在6 -甲基- 4- (甲硫基）- 2-(3，3，3-三氟丙基）噻吩〔 2,3-d〕嘧啶（1·60克，5.47毫莫耳）的二氯甲烷（2〇毫升） 溶液中，添加m -氯過苯甲酸（2.83克，16.4毫莫耳）且在室 温下攪拌1天。反應終了後濾別析出結晶，且將濾液倒入水 中，將其以醋酸乙酯抽出後，抽出液以水及飽和食鹽水洗浄 而I留去溶劑。殘澄藉由砂膠管柱（默克公司製Kieselgel60、 20%八〇(^卜1^\)而精製，可得到6-甲基-4-(甲磺醢基）_ 2-( 3,3,3-三氟丙基）噻吩〔2,3-d〕嘧啶（ι·ΐ7克， 65%)。 !H-NMR (400MHz， CDC13) : 2.70(d， 3H， J=1.2Hz), 2.7-2.8(m, 2H), 3.38(s, 3H), 3.38(m, 2H), 7.65(q, 1H, J= 1.2Hz).
mp: 6 0 - 6 1 °C -103- 200410975 参考例一 9 ·· 2-胺基-5-甲基噻吩-3-羧酸乙基的製造
將氰基醋酸乙酯（5 6.6克，〇.5莫耳）、硫（16.〇克，0.5莫耳） 及三乙胺（50,5克，0.5莫耳）的〇旭？（100毫升）溶液於40。(：下 加熱，把丙醛（31.9克，0·55莫耳）的乙醇（15毫升）溶液緩慢 的滴下（直至内温上升至6 0 C )後，在6 0 °C下加熱擾伴。 反應終了後把反應物倒入水中，將其以醋酸乙酯抽出後，抽 出液以水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉由矽膠管柱 (默克公司製Kieselgel60、20%AcOEt-Hex)而精製，可得到 2-胺基-5 -甲基噻吩-3 -羧酸乙基（81.8克，89%)。 ^-NMR (400MHz, CDC13) : 1.33(t, 3H, J = 7.2H2), 2.26(d, 3H，J=1.2Hz)，4.25(q，2H，J = 7.2Hz)，5.76(br.s，2H)，6,61(q， 1H, J=1.2Hz). 参考例一 1 0 : 5 -甲基-2 -脲基噻吩-3 -羧酸乙基的製造
在在2 -胺基-5 -甲基噻吩-3 -羧酸乙基（1〇.〇克，54.0毫 莫耳）的醋酸（80毫升）溶液中，將氰酸鈉（7.01克，0.108莫 耳）的水（60毫升）溶液緩慢的滴下。反應終了後將結晶濾 別、水洗後乾燥，可得到5 -甲基-2 -脲基噻吩-3 -羧酸乙基 (7.60 克，62%)。 ^-NMR (400MHz? CDC13) ： 1.36(t, 3H, J = 7.2Hz), 2.35(d, 3H, J=1.2Hz), 4.29(q, 2H, J = 7.2Hz), 4.81(br.s, 2H), 6.78(d, 1H, J=1.2Hz), 10.36(br.s, 1H). -104- 200410975 mp: 198-199 °C (dec.) 参考例一 1 1 : 2,4-二羥基-6-甲基噻吩〔2,3-d 〕嘧啶的製造
在5 -甲基-2 -脲基噻吩-3 -羧酸乙基（7.60克，33.3毫莫 耳）的乙醇（100毫升）溶液中，添加氫氧化鉀（5.80克，0.10 莫耳），且在80 °C下加熱環流3小時。反應終了後濾別結晶、 用乙醇洗淨結晶後，將所得到的結晶於水中溶解之液用濃鹽 酸加以酸性化，把析出的結晶濾別，水洗後乾燥，可得到2， 4-二羥基-6-甲基噻吩〔2,3-d〕嘧啶（3·60克，59%)。 ^-NMR (400MHz, CDC13) ： 2.37(d, 3H, J=1.2Hz), 6.82(d, 1H，J=1.2Hz)，11.5(br.s，1H)，11.7(br.s，1H)· mp ： >3 00 °C 参考例一 12 : 2,4 —二氯一 6 -甲基噻吩〔2,3-d 〕嘧啶的製造
在2,4-二羥基-6-甲基噻吩〔2,3-(1〕嘧啶（6.70克， 36·8毫莫耳）的DMF(10毫升）溶液中，添加氧氯化磷（28.1 克，0· 1 84莫耳），且在10〇°c下加熱環流2.5小時。反應終 了後把反應液到入冰水中以濾取析出結晶。將所得到的結晶 於醋酸乙酯中溶解，溶液於水及飽和食鹽水中洗浄後、餾去 溶劑，可得到2 , 4 —二氯—6 -甲基噻吩〔2，3 - d〕嘧啶 -105- 200410975 (6.40 克，79%) 〇
]H-NMR (400MHz, CDC13) ： 2.65(d, 3H, J=1.2Hz), 7.07(q, 1H, J=1.2Hz). mp: 1 4 5 - 1 4 6 °C 参考例一 1 3 : 2-氯-6-甲基-4-(甲硫基）噻吩〔2, 3 - d〕嘧啶的製造
在2,4—二氯一6-甲基噻吩〔2,3-(1〕嘧啶（3.80.克， 17.3毫莫耳）的THF(50毫升）溶液中，添加15%甲基硫醇鈉 水溶液（9.71克，20.8毫莫耳），經4小時加熱環流。反應終 了後濾別析出鹽，把濾液到入水中、將其以醋酸乙酯抽出 後，溶液以水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。生成物藉由一 份矽膠管柱（默克公司製Kieselgel60、20%AcOEt-Hex)而精 製，可得到2 -氯-6 -甲基-4 -甲硫基噻吩〔2，3 - d〕嘧啶。 殘渣可精製以用於其次的反應。
^-NMR (400MHz, CDC13) ： 2.60(d, 3H, J=1.2Hz), 2.70(s, 3H), 6.94(q, 1H, J=1.2Hz). mp: 1 1 1 -1 1 2 °C 参考例一14 : 6 -甲基-4-(甲硫基）-2-( 2，2,2 -三氟乙氧基）噻吩〔2，3 - d〕嘧啶的製造
在2，2 , 2 -三氟乙醇（2.18g，21.8毫莫耳）的THF(50 毫升）溶液中，添加氯化鈉（0.87克，21.8毫莫耳），且在室温 -106- 200410975 下攪拌0·5小時。將参考例1 3中所得到的粗的2 -氯-6 -甲基- 4- (甲硫基）噻吩〔2，3-d〕嘧啶（3.35克，14.5毫 莫耳）加入，在60 °c下加熱攪拌6小時。反應終了後把反應 液倒入水中，將其以醋酸乙酯抽出後，抽出液以水及飽和食 鹽水洗浄而餾去溶劑。結晶化的粗生成物藉由以己烷洗浄， 可得到6-甲基- 4- (甲硫基）- 2- ( 2，2,2-三氟乙氧基） 噻吩〔2 , 3 - d〕嘧啶。
^-NMR (400MHz, CDC13) ： 2.56(q, 3H, J=1.2Hz), 2.68(s, 3H), 4.86(q, 2H, J = 8.4Hz)? 6.89(q, 1H, J = 1.2Hz). m p : 9 7 °C 参考例一 1 5 : 6 -甲基- 4- (甲磺醯基）-2-( 2，2,
2 -三氟乙氧基）噻吩〔2，3 - d〕嘧啶的製造 在上述参考例1 4中所得到的粗的6 -甲基-4 -(甲硫基） -2-(2,2,2-三氟乙氧基）噻吩〔2,3-〇1〕嘧啶（3.35 克，14.5毫莫耳）的二氯甲烷（50毫升）溶液中，添加m 一氯 過苯甲酸（2.82克，16.3毫莫耳），且在室温下攪拌1天。反 應終了後析出濾別結晶、把濾液到入水中、將其以醋酸乙酯 抽出後，抽出液以水及飽和食鹽水洗浄而餾去溶劑。殘渣藉 由矽膠管柱（默克公司製Kieselgel60、20%AcOEt-Hex)而精 製’可得到6-甲基- 4- (甲磺醯基）- 2- ( 2,2,2-三氟乙 氧基）噻吩〔2，3 - d〕嘧啶（1 · 1 8克）。 ^-NMR (400MHz，C D C13) : 2 · 6 5 ( d，3 Η，J = 1.2 Η z)，3.3 9 ( s， 3H), 4.90(q, 2H, J = 8.4Hz), 7.59(q, 1H, J = 1.2Hz). -107- 200410975 mp: 138-140 〇C 藉由與上述各個参 發明化合物係如第1表 限制。而且，表中「Μ 爲乙基’「P r」係表示 eη」係表示爲戊基，「 表不爲苯基，「P y」係 醯基，「T S」係表示爲各 「i -」係表示爲異，「 不爲脂環族烴基，又第 鍵。 例、實施例的同樣方法所得到的本 第6表所例示，惟本發明並不受其 5」係表示爲甲基，「E t」係表示 專丙基，「B u」係表示爲丁基，「p Hex」係表示爲己基，「ph」係 良示爲吡啶基，「A c」係表示爲乙 f甲苯磺醯基，「n-」係表示爲正， t -」係表示爲第三，「c _」係表 3表χ1的列中，「―」係表示爲單
-108- (XXXVI) 200410975 通式（XXXVI )
第1表（3 -取代苯甲酸乙酯）
化合 物No. R 6 'H-NMR (CDC13) ' 5 {I ( p p m ) 1-1 schf2 1.41(t，3H，J = 7.2Hz)，4.40(q，2H， J = 7.2Hz), 6.86(t, 1H，J = 56.8Hz), 7.48(t，1H，J = 8.0Hz)，7.77(dt，1H， J = 8.0Hz, 1 .6Hz), 8.10(dt, 1H? J = 8.0Hz, 1.6Hz), 8.25(t, 1H, J=1.6Hz). 1-2 〇cf3 1.41(t, 3H, J = 7.2Hz), 4.40(q, 2H, J = 7.2Hz), 7.40(br. d，1H, J = 8.0Hz), 7.48(t, 1H, J = 8.0Hz), 7.89(m, 1H), 7.99(dt, 1H, J = 8.0Hz, 1.2Hz).
-1 0 9 - 200410975 通式（ιχ) Q2A^CN (IX) 第2表（醯基乙腈衍生物） 化合物 No. Q2 m.p. ( °C )或〗H-NMR (CDC13)、δ 値（p p m ) 2-1 2-CF3C6H4 71-72 2-2 3-CF3C6H4 63 2-3 4-CF3C6H4 44-45 2-4 3,5-(CF3)2C6H3 75-77 2-5 3-CF3OC6H4 65-66 2-6 3-CHF2OC6H4 52-54 2-7 3-CF3SC6H4 77-79 2-8 3-CHF2SC6H4 62-63 2-9 3-CF3-4-FC6H3 4.13(s, 2H), 7.40(t, 1H, J=7.6Hz), 8.17(m, 1H), 8.21(d, 1H, J=7.6Hz). 2-10 3-ClC6H4 83-85(dec.) 2-11 4-ClC6H4 127-130 2-12 3-BrC6H4 89-90 2-13 2-MeC6H4 80-82 2-14 2,6-Me2C6H3 2.28(s, 6H), 3.76(s, 2H), 7.07(d, 2H, J=7.2Hz), 7.23(d, 1H, J=7.2Hz). 2-15 2-MeOC6H4 86-87 2-16 3-MeOC6H4 87-88 2-17 3-Me-thiophen-2-yl 112 2-18 2-Cl-3-py 114-115 2-19 ^Me 96 2-20 3-CNC6H4 128-130
-1 1 0 - 200410975 通式（χι)
nh2 (XI) 第3表（2 -胺基噻吩衍生物） 化合物 No. R 1 R 2 Q2 m.p. ( °C )或 ^-NMR (CDC13)、5 値（p p m ) 3-1 Me H 2-CF3C6H4 136-137 3-2 Me H 3 -CF3C6H4 158 3-3 Et H 3-CF3C6H4 1.21(t, 3H, J=7.6Hz), 2.60(q, 2H, J=7.6Hz), 6.42(s, 1H), 6.96(br.s, 2H), 7.50(t, 1H, J=8.0Hz), 7.73(d, 1H, J=8.0Hz), 7.83(d, 1H, J=8.0Hz), 7.92(s, 1H). 3-4 Η H 3-CF3C6H4 143-145 3-5 Me H 4-CF3C6H4 156 3-6 Me H 3,5-(CF3)2C6H3 70 3-7 Me H 3-CF3OC6H4 113-114 3-8 Me H 3-CHF2OC6H4 2.25(d, 3H, J=1.2Hz), 6.46(d, 1H, J=1.2Hz)} 6.55(t, 1H, J=73.2Hz), 6.91(br.s, 2H),7.23(d, 1H, J=8.4Hz), 7.41(s, 1H), 7.44(t, 1H, J=8.0Hz), 7.50(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz). 3-9 Me H 3-CF3SC6H4 73-75(dec.) 3-10 Me H 3-CHF2SC6H4 2.25(d, 3H, J=1.2Hz), 6.45(d, 1H, J=1.2Hz), 6.87(t, 1H, J=56.8Hz), 6.93(br.s, 2H), 7.47(t, 1H, J=8.0Hz), 7.70(m, 2H), 7.87(t, 1H, J=1.6Hz). 3-11 Me H 3-CF3-4-FC6H3 115-116 3-12 Me H 2-ClC6H4 161-162 3-13 Me H 3-ClC6H4 112 3-14 Me H 3-BrC6H4 118 3-15 Me H 2,5-Cl2C6H3 193 3-16 Me H 2-MeC6H4 149-151(dec.) 3-17 Me H 2,6-Me2C6H3 131-132 3-18 Me H 2-MeOC6H4 m 3-19 Me H 3-MeOC6H4 2.24(d, 3H, J=1.2Hz), 3.85(s, 3H), 6.52(d, 1H, J=1.2Hz), 6.86(br.s, 2H), 7.0-7.2(m, 3H), 7.34(t, 1H, J=8.0Hz). | 200410975 第3表（續） 化合物 No. R】 R 2 Q2 m.p. ( °C )或 W-NMR (CDC13)、δ 値（p p m) 3-20 Me H t-Bu 114 3-21 Me H 3-Me-thiophen-2 -yl 116-118 3-22 Me H 2-Me-3-py 2.19(d, 3H, J=1.2Hz), 2.56(s, 3H), 6.04(d, 1H, J=1.2Hz), 7.18(dd, 1H, J=4.8Hz, 7.6Hz), 7.57(dd, 1H, J=4.8Hz, 7.6Hz), 8.56(dd, 1H, J=2.0Hz, 4.8Hz). 3-23 Me H 2-Cl-3-py 120-122 3-24 Me H 2-furyl 111-112 3-25 Me H 151-153 3-26 Me H 3-CNC6H4 2.26(d, 3H, J=1.2Hz), 6.38(d, 1H, J=1.2Hz), 7.00(br.s, 2H), 7.57(t, 1H, J=8.0Hz), 7.76(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz), 7.78(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz), 7.93(t, 1H, J=1.2Hz). -112- 200410975 通式（XII)
第4表（2 -羥基噻吩〔2，3 - d〕嘧啶衍生物） 化合物 No. R1 R2 Q2 m.p. (°C )或1H-NMR (CDC13)、<5 値（p p m ) 4-1 Me H OH >300 4-2 Me H 2-CF3C6H4 274(dec.) 4-3 Me H 3-CF3C6H4 251-253(dec.) 4-4 Et H 3-CF3C6H4 1.33(t, 3H, J=7.6Hz), 2.83(dq, 2H, J=7.6Hz, 1.2Hz), 6.76(s, 1H), 7.78(t, 1H, J=8.0Hz), 7.85(d, 1H, J=8.0Hz), 8.03(s, 1H), 8.07(d, 1H, J=8.0Hz). 4-5 H H 3-CF3C6H4 275-277(dec.) 4-6 Me H 4-CF3C6H4 284(dec.) 4-7 Me H 3,5-(CF3)2C6H3 241-242 4-8 Me H 3-CF3OC6H4 210(dec.) 4-9 Me H 3-CHF2OC6H4 256-258(dec.) 4-10 Me H 3-CF3SC6H4 247(dec.) 4-11 Me H 3>CHF2SC6H4 240-242 4-12 Me H 3-CFr4-FC6H3 230(dec.) 4-13 Me H 2-ClC6H4 280-281(dec.) 4-14 Me H 3-ClC6H4 >300 4-15 Me H 3-Βγ〇6Η4 263-265(dec.) 4-16 Me H 2,5-Cl2C6H3 >300 4-17 Me H 2-MeC6H4 >300 4-18 Me H 2-MeOC6H4 286(dec.) 4-19 Me H 3-MeOC6H4 264-266(dec.) 4-20 Me H t-Bu 185-186(dec.) 4-21 Me H 3-Me-thiophen-2 -yi 251-253(dec.) 4-22 Me H 2-Cl-3-py >300 4-23 Me H 2-furyl 2.52(d, 3H, J=1.2Hz), 6.72(dd, 1H, J=2.4Hz, 1.2Hz), 7.12(d, 1H, J=1.6Hz), 7.35(dd, 1H, J=2.4Hz, 1.6Hz), 7.77(m, 1H). 4-24 Me H CL ^ Me 221-222 200410975 通式（I— 2 4)
第5表（2 -氯噻吩嘧啶衍生物）
化合物 No. A R1 R2 Q2 m.p. ( °C ) 5-1 A1 Me H Cl 145-146 5-2 A1 Me H SMe 111-112 5-3 A1 Me H 2-CF3C6H4 82-83 5-4 A1 Me H 3-CF3C6H4 108 5-5 A1 Et H 3-CF3C6H4 63 5-6 A1 H H 3-CF3C6H4 126 5-7 A1 Me H 4-CF3C6H4 120 5-8 A1 Me H 3,5-(CF3)2C6H3 135-136 5-9 A1 Me H 3-CF3OC6H4 97 5-10 A1 Me H 3-CHF2OC6H4 116 5-11 A1 Me H 3-CF3SC6H4 132-133 5-12 A1 Me H 3-CHF2SC6H4 94-95 5-13 A1 Me H 3-CF3-4-FC6H3 72-73 5-14 A1 Me H 2-ClC6H4 104-105 5-15 A1 Me H 3-ClC6H4 118-120 5-16 A1 Me H 3-Βγ〇6Η4 126 5-17 A1 Me H 2,5-Cl2C6H3 143-145 5-18 A1 Me H 2-MeC6H4 117-118 5-19 A1 Me H 2-MeOC6H4 179-180 5-20 A1 Me H 3-MeOC6H4 138-139 5-21 A1 Me H t-Bu 118-119 5-22 A1 Me H 3-Me-thiophen-2-yl 127 5-23 A1 Me H >s H3~cho 204-206(dec.) 5-24 A1 Me H 2-Cl-3-py >300 5-25 A1 Me H 2-furyl 135 5-26 A1 Me H 1 159-160 -114- 200410975 第5表（續）
化合物 No. A R1 R 2 Q2 m.p. ( °C ) 5-27 A1 Me H 3-CNC6H4 189-190 5-28 A1 Me H 4-MeC6H4 119-120 5-29 A1 Me H 3-MeC6H4 104-106 5-30 A1 Me H 2,3-Me2C6H3 129-131 5-31 A1 Me H 2-CF3OC6H4 86 5-32 A2 H H 3-CF3C6H4 146-148 5-33 A2 H H 3-CF3OC6H4 89-90 5-34 A2 Me H 3-CF3C6H4 174-176(dec.) 5-35 A2 Me H 3-CF3OC6H4 107-109 5-36 A2 H Me 3-CF3C6H4 119-120 5-37 A2 H Me 3-CF3OC6H4 95-96
-115- 200410975 通式（I— 2 5 )
(1-25) 第6表（經取代噻吩嘧啶衍生物） 化合物 No. A R1 R 2 X1 R3 Q2 m.p. ( °C ) 或 iH-NMR (CDC13)、5 値（p p m ) 6-1 A1 H H 〇 n-Pr 3-CF3C6H4 106 6-2 A1 H H 0 i-Pr 3-CF3C6H4 86-87 6-3 A1 H H 0 c-Pen 3-CF3C6H4 68-70 6-4 A1 H H 0 力 3-CF3C6H4 88-90 6-5 A1 H H 〇 3-CF3C6H4 105 . 6-6 A1 H H 0 Me 3-CF3C6H4 145-146 6-7 A1 H H 0 CH(Me)CH2 OMe 3-CF3C6H4 67-68 6-8 A1 Et H 0 n-Pr 3-CF3C6H4 1.09(t，3H，J=7.2Hz)，1.37(t，3H，J=7.2Hz)， 1.90(sixtet, 1H, J=7.2Hz), 2.93(dq, 2H, J=1.2Hz, 7.2Hz), 4.45(t,2H,J=7.2Hz),7.05(t,lHJ=1.2Hz), 7.66(t,lH,J=7.6Hz),7.78(dilH,J=7.6Hz), 8.11(d, 1H, J=7.6Hz), 8.20(s, 1H). 6-9 A1 Me H - H 3-CF3C6H4 70-72 6-10 A1 Me H - CN 3-CF3C6H4 121-122 6-11 A1 Me H n-Bu 3-CF3OC6H4 0.98(t, 3H, J=7.2Hz), 1.47(sextet, 2H, J=7.2Hz), 1.91(m, 2H), 2.63(d,3H,J=1.2Hz),3.〇9(t,2H,J=7.2Hz), 1 7.12(d,lH,J=1.2Hz), 7.37(dt,lH, J=8.0Hz, 1.2Hz), 7.58(t, 1H, J=8.0Hz), 7.78(s, 1H), 7.86(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz). 6-12 A1 Me H CH2C1 3-CF3C6H4 2.67(d, 1H, J=2.0Hz), 4.90(s, 2H), 7.18(d,lH,J=1.2Hz),7.64(d,lH, J=8.0Hz), 7.80(t,lH,J=8.0Hz),8.13(d,lH, J=8.0Hz), 8.20(s, 1H). -116- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R 2 X1 R3 Q2 m.p. ( °C ) 或 iH-NMR (CDC13)、（5 値（p p m ) 6-13 A1 Me H CH2OMe 3-CF3C6H4 2.67(d, 1H, J=2.0Hz), 3.61(s, 3H), 4.86(s, 2H), 7.15(d, 1H, J=1.2Hz), 7.68(d,lH,J=8.0Hz),7.79(t,lH, J=8.0Hz), 8.11(d, 1H, J=8.0Hz), 8.19(s, 1H). 6-14 A1 Me H CH2OEt 3-CF3C6H4 L35(t,3H,J=7.2Hz),2.65(d,3H, J=1.2Hz)} 3.78(q, 2H, J=7.2Hz), 4.80(s, 2H), 7.14(d,lH,J=1.2Hz),7.68(d,lH, J=8.0Hz), 7.78(t,lH,J=8.0Hz),8.11(d,lH, J=8.0Hz), 8.19(s, 1H). 6-15 A1 Me H CH〇〇*n-Pr 3-CF3C6H4 0.98(t, 3H, J=7.6Hz), 1.75(sextet, 2H, J=7.6Hz), 2.65(d,3H,J=1.2Hz),3.66(t,2H, J=7.6Hz), 4.89(s, 2H), 7.15(d, 1H, J=1.2Hz), 7.68(d,lH,J=8.0Hz),7.78(t,lH, J=8.0Hz), 8.11(d, 1H, J=8.0Hz), 8.20(s, 1H). 6-16 A1 Me H CH2〇-i-Pr 3-CF3C6H4 1.31(d,6H,J=6.0Hz),2.65(d,3H, J=1.2Hz), 3.91(7-plet, 1H, J=6.0Hz), 4.89(s, 2H), 7.14(d,lH,J=1.2Hz),7.68(d,lH,Jt=8.0H z),7.78(t,lH,J=8.0Hz),8.11(d,lH, J=8.0Hz), 8.20(s, 1H). 6-17 A1 Me H - CH2OCH2CF3 3-CF3C6H4 40-41 6-18 A1 Me H - 4-CF3C6H4 3-CF3C6H4 134-136 6-19 A1 Me H 0 3-CF3C6H4 3-ClC6H4 101-102 6-20 A1 Me H 〇 3-CF3C6H4 4-CF3C6H4 89-91 6-21 A1 Me H 0 3-CF3C6H4 t-Bu 1.45(s, 9H), 2.58(d, 3H, J=1.2Hz), 7.19(d, 1H, J=1.2Hz), 7.4-7.6(m, 4H). 6-22 A1 Me H 0 3-CF3OC6H4 4-CF3C6H4 67-68 6-23 A1 Me H 0 Me 3-CF3C6H4 77 6-24 A1 Me H 〇 Et 3-CF3C6H4 98 6-25 A1 Me H 0 n-Pr 3-CF3C6H4 78 6-26 A1 Me H 0 i-Pr 3-CF3C6H4 118-119 6-27 A1 Me H 0 t-Bu 3-CF3C6H4 132-133
-117- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R 2 X1 R3 Q2 m.p. ( °C ) 或 W-NMR (CDC13)、δ 値（p p m ) 6-28 A1 Me H 0 Et 3-CF3-4-FC6H3 1.49(t,3H,J=7.2Hz),2.59(d,3H, J=1.2Hz), 4.54(q,2H,J=7.2Hz),7.02(d,lH, J=1.2Hz), 7.36(1, 1H, J=9.6Hz), 8.14(m, 1H), 8.21(dd, 1H, J=1.6Hz, 6.8Hz). 6-29 A1 Me H o n-Pr 3-CF3-4-FC6H3 1.08(t, 3H, J=7.6Hz), 1.90(sixtet, 2H, J=7.6Hz), 2.59(d,3H,J=1.2Hz),4.44(t,2H, J=7.6Hz), 7.01(d,lH,J=1.2Hz),7.36(t,lH, J=9.6Hz), 8.13(m, 1H), 8.20(d, 1H, J=6.4Hz). 6-30 A1 Me H 0 i-Pr 3-CF3-4-FC6H3 125-126 6-31 A1 Me H 0 n-Pr 3,5-(CF3)2C6H3 146-147 6-32 A1 Me H 0 n-Pr 3-CF3-4-n-PrOC6 h3 1.07(t,3H,J=7.6Hz),1.09(t, 3H, J=7.6Hz), 1.90(sixtet, 2H, J=7.6Hz), 2.58(d,3H,J=1.2Hz),4.11(t,2H, J=7.2Hz), 4.43(t,2H,J=7.2Hz),7.06(d,lH, J=1.2Hz), 7.11(t,lH,J=8.8Hz), 8.10(dd,lH, J=2.0Hz, 8.8Hz), 8.18(d, 1H, J=2.0Hz). 6-33 A1 Me H 0 Me 3-CF3OC6H4 65-66 6-34 A1 Me H 0 Et 3-CF3〇C6H4 72-74 6-35 A1 Me H 0 n-Pr 3-CF3OC6H4 58-60 6-36 A1 Me H 0 i-Pr 3-CF3OC6H4 93 6-37 A1 Me H 0 n-Bu 3-CF3OC6H4 0.99(t, 3H, J=7.6Hz), 1.54(m, 2H), 1.86(m, 2H), 2.58(d, 3H, J=1.2Hz), 4.48(t,2H,J=7.6H), 7.06(q, 1H, J=1.2Hz), 7.37(m,lH), 7.56(t, 1H, J=8.0Hz), 7.79(s, 1H), 7.87(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz). 6-38 A1 Me H 0 Et 3-CF3SC6H4 98-100 6-39 A1 Me H 0 n-Pr 3-CF3SC6H4 77 6-40 A1 Me H 0 n-Pr 3-CHF2〇C6H4 60-63 6-41 A1 Me H 0 i-Pr 3-CHF2OC6H4 56
-118- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R 2 X1 R3 Q2 m.p. ( cC ) 或1H-NMR(CDC13)、5 値（ppm) 6-42 A1 Me H 〇 n-Pr 3-CHF2SC6H4 1.08(t, 3H, J=7.2Hz), 1.90(quant, 2H, J=7.2Hz), 2.57(d,lHJ=1.2Hz),4.44(t,2H, J=7.2Hz), 6.90(t,lH,J=56.4Hz),7.07(d,lH,J=1.2Hz), 7.56(d,lH, J=8.0Hz), 7.73(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.6Hz), 7.99(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.6Hz), 8.15(t, 1H, J=1.6Hz). 6-43 A1 Me H 0 Et 2-CF3C6H4 83-85 6-44 A1 Me H 〇 Et 4-CF3C6H4 139 6-45 A1 Me H 〇 Et 2-MeOC6H4 87-88 6-46 A1 Me H 〇 Et 2-MeC6H4 1.46(t, 3H, J=7.2Hz), 2.30(s, 3H), 2.50(d,3H,J=1.2Hz), 4.50(q, 2H, J=7.2Hz), 6.64(d, 1H, J=1.2Hz), 7.4(m, 4H). 6-47 A1 Me H 0 C5Hn 2-MeC6H4 0.92(t, 3H, J=7.2Hz), 1.3-1.5(m, 4H), 1.85(m,2H),2.30(s,3H),2.50(d,3H,J=1.2H 1 z), 4.43(t,2H,J=7.2Hz), 6.63(d} 1H, J=1.2Hz), 7.3-7.4(m, 4H). 6-48 A1 Me H 0 c-Hex 2-MeC6H4 125-126 6-49 A1 Me H 0 CH(Me) C02Et 2-MeC6H4 1.19(t,3H,J=7.2Hz), 1.68(d, 3H, J=7.2Hz), 2.28(s, 3H), 2.50(d, 3H, J=1.2Hz), 4.15(m, 2H), 5.36(q, 2H, J=7.2Hz), 6.66(d, 1H, J=1.2Hz), 7.3(m, 4H). 6-50 A1 Me H 0 Et 3-Me-thiophen- 2-yl 54 6-51 A1 Me H 0 Et t-Bu 74-76 6-52 A1 Me H 〇 n-Pr 3-ClC6H4 103 6-53 A1 Me H 0 CH2C (Me)3 3-ClC6H4 106-107 6-54 A1 Me H 0 c-Pen 3>C1C6H4 123 6-55 A1 Me H 0 n-Pr 2,5-Cl2C6H3 101-103 6-56 A1 Me H 0 n-Pr 2-ClC6H4 61-63 6-57 A1 Me H 0 CH2C (Me)3 2-ClC6H4 167-168 6-58 A1 Me H 0 c-Pen 2-ClC6H4 1.6(m, 2H), 1.8-2.0(m, 6H), 2.51(d,3H,J=1.2Hz), 5.53(7-plet,lH,J=3.2Hz), 6.63(d?lH,J=1.2Hz), 7.3-7.6(m, 4H). 6-59 A1 Me H 0 n-Pr 3-BrC6H4 98 6-60 A1 Me H 〇 CH2C (Me)3 3-BrC6H4 86-88 6-61 A1 Me H 0 c-Pen 3-BrC6H4 110-111 ,200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R 2 X1 R3 Q2 m.p. ( °C ) 或 】H-NMR (CDC13)、5 値（p p m ) 6-62 A1 Me H 〇 n-Pr 3-MeOC6H4 1.08(t, 3H, J=7.6Hz), 1.89(sixtet, 2H, J=7.6Hz), 2.56(d, 3H, J=1.2Hz), 3.89(s, 3H), 4,44(t, 2H, J=7.6Hz), 7.05(m, 1H), 7.10(q, 1H, J=1.2Hz), 7.4-7.5(m, 3H). 6-63 A1 Me H 0 CH2C(Me)3 3-MeOC6H4 1.10(s, 9H), 2.55(d, 3H, J=1.2Hz), 3.90(s, 3H), 4.17(s, 2H), 7.05(m, 1H), 7.08(q, 1H, J=1.2Hz), 7.4-7.5(m, 3H). 6-64 A1 Me H 0 c-Pen 3-MeOC6H4 1.6-2.1(m, 8H), 2.55(d, 3H, J=1.2Hz), 3.89(s, 3H), 5.56(7-plet, 1H, J=2.8Hz), 7.05(m, 1H,), 7.10(d, 1H, J=1.2Hz), 7.4-7.5(m, 3H). 6-65 A1 Me H 0 n-Pr 2-furyl 84 6-66 A1 Me H 0 CH(Me)C02Et 2-furyl 85 6-67 A1 Me H 0 n-Pr V E VN、Me 90-91 6-68 A1 Me H 0 n-Pr 2-Cl-3-py 126 6-69 A1 Me H 0 CH2C(Me)3 3-CF3C6H4 102-104 6-70 A1 Me H 0 CH(Me)C3H7 3-CF3C6H4 83-84 6-71 A1 Me H 0 CH2CH(Me) c2h5 3-CF3C6H4 63-65 6-72 A1 Me H 0 CH(Me)CH (Me)2 3-CF3C6H4 90-91 6-73 A1 Me H 0 CH(Me)C (Me)3 3-CF3C6H4 115-117 6-74 A1 Me H 0 (CH2)5Me 3-CF3C6H4 0.90(t, 3H, J=7.2Hz), 1.35(m, 4H), 1.5(m, 2H), 1.87(fiftet, 2H, J=7.2Hz), 2.58(d,3H,J=1.2Hz),4.47(t,2HJ=7.2 Hz), 7.04(d,lH,J=1.2Hz),7.66(t,lH,J=8.0 Hz), 7.77(d,lH,J=8.0Hz),8.10(d,lH,J=8.0 Hz), 8.19(s, 1H). 6-75 A1 Me H 0 CH2CH(Et)2 3-CF3C6H4 58-59 6-76 A1 Me H 0 CH2CH(Me) c3h7 3-CF3C6H4 0.93(t,3H,J=7.2Hz),1.07(d,3H, J=6.8Hz), 1.2-1.5(m, 4H), 2.05(m, 1H), 2.58(d, 3H, J=1.2Hz), 4.25(dd, 1H, J=5.6Hz, 10Hz), 4.36(dd, 1H, J=5.6Hz, 10Hz), 7.03((1, m，J=1.2Hz)，7.66(t，lH，J=8.0 Hz), 7.77(d,lH,J=8.0Hz),8.10(d,lHJ=8.0 Hz), 8.18(s, 1H). -120- ,200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. (°C ) 或 iH-NMR (CDC13)、5 値（p p m ) 6-77 A1 Me H 0 CH(Me)CH2 CH(Me)2 3-CF3C6H4 111-112 6-78 A1 Me H 〇 C(Et)2Me 3-CF3C6H4 0.94(t，3H，J=7.6Hz)，1.60(s，3H)， 2.0(m,2H),2.2(m,2H),2.57(d,3H,J=1.2Hz), 7.02(d,lH,J=1.2Hz),7.66(t,lH, J=8.0Hz), 7.76(d,lH,J=8.0Hz),8.08(d,lH, J=8.0Hz), 8.16(s, 1H). 6-Ί9 A1 Me H 0 CH2C(NH2) (Me)CH2OH 3-CF3C6H4 116-117 6-80 A1 Me H 〇 cyclo-Pen 3-CF3C6H4 … 130-131 6-81 A1 Me H 0 CHl2"C-HcX 3-CF3C6H4 102-105 6-82 A1 Me H 0 4-t-Bu-c-Hex 3-CF3C6H4 0.89(s, 9H), 1.0-1.3(m, 4H), 1.5(m, 1H), 1.9(m,2H),2.3(m,2H),2.58(d,3H,J=1.2Hz), 5.0(m, 1H), 7.03(d, 1H, J=1.2Hz), 7.66(t，lH，J=8.0Hz)，7.77(d，lH，J=8.0Hz), 8.10(d, 1H, J=8.0Hz), 8.18(s, 1H). 6-83 A1 Me H 〇 c-Pen 3-CF3-4-FC6H3 1.6-2.l(m, 8H), 2.58(d, 3H, J=1.2Hz), 5.55(7-plet,lH,J=2.8Hz), 7.00(d,lH,J=1.2Hz),7.36(t,lH, J=9.2Hz), 8.12(m,lH),8.19(dd,lH,J=6.8Hz, 2.0Hz). 6-84 A1 Me H 0 CH2C(Me)3 3-CF3OC6H4 76 6-85 A1 Me H 0 c-Pen 3-CF3OC6H4 1.8-2.1(m, 8H), 2.57(d, 3H, J=1.2Hz), 5.55(7-plet,lH,J=2.8Hz), 7.05(d,lH,J=1.2Hz),7.36(tlH, J=8.0Hz), 7.55(t, 1H, J=8.0Hz), 7.79(br.s, 1H), 7.86(d, 1H, J=8.0Hz). 6-86 A1 Me H 0 c-Pen 3-CF3SC6H4 85 6-87 A1 Me H 0 propargyl 3-CF3C6H4 91-93 6-88 A1 Me H 0 allyl 3-CF3C6H4 58-60 6-89 A1 Me H 0 methallyl 3-CF3C6H4 62-63
-12 1- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. (°C ) 或 W-NMR (CDC13)、（5 値（p p m ) 6-90 A1 Me H 0 l-butyn-3-yl 3-CF3C6H4 1.74(d,3H,J=6.8Hz),2.44(d,lH,J=2.4Hz), 2.60(d,lH,J=1.2Hz), 5.85(dq,lH,J=2.4Hz,6.8Hz), 7.08(d,lH,J=1.2Hz),7.67(t,lH,J=8.0Hz), 7.78(d,lHJ=8.0Hz),8.14(d,lH,J=8.0Hz), 8.23(s, 1H). 6-91 A1 Me H 〇 trans-crotyl 3-CF3C6H4 77-78 6-92 A1 Me H 0 3-buten-l-yl 3-GF3C6H4 2.58(d, 1H, J=1.2Hz), 2.64(qd, 2H, J=6.8Hz, 1.6Hz), 4.50(t, 2H, J=6.8Hz), 5.11(dd, 1H, J=1.6Hz, 10.4Hz), _ 5.20(dd, 1H, J=1.6Hz, 17.2Hz), 5.96(dd, 1H, J=10.4Hz, 17.2Hz), | 7.05(d,lH,J=1.2Hz),7.66(t,lH,J=8.0Hz), 7.77(d,lH,J=8.0Hz),8.11(d,lH,J=8.0Hz), 8.19(s, 1H). 6-93 A1 Me H 0 2-butyn-l-yl 3-CF3C6H4 96 6-94 A1 Me H 0 l-butyn-3-yl 3-CF3〇C6H4 1.74(d，3H，J=6.8Hz)，2.43(d，lH，J=2.0Hz)， 2.59(d, 1H, J=1.2Hz), 5.84(dq, 1H, J=2.0Hz, 6.8Hz), 7.09(d，lH，J=1.2Hz)，7.37(d，lH，J=8.0Hz)， 7.57(t,lH,J=8.0Hz), 7.84(s,lH), 7.90(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz). 6-95 A1 Me H 0 l-butyn-3-yl 3-CF3SQH4 98-99 6-96 A1 Me H 0 c2h4f 3-CF3C6H4 66-67 6-97 A1 Me H 〇 ch2cf3 3-CF3C6H4 100-101 6-98 A1 Me H 0 CH2CC13 3-CF3C6H4 120 6-99 A1 Me H 〇 ch2chf2 3-CF3C6H4 98-99 1 6-100 A1 Me H 0 CH(Me)CF3 3-CF3C6H4 95-97 6-101 A1 Me H 0 ch2cf2cf3 3-CF3C6H4 43-44 6-102 A1 Me H 0 CH(CF3)2 3-CF3C6H4 2.64(d,3H,J=1.2Hz),6.52(fiftet,lH,J=6.0Hz), 7.13(d,lH,J=1.2Hz),7.71(t,lH,J=8.0Hz), 7.83(d,lH,J=8.0Hz),8.11(dilH,J=8.0Hz), 8.17(s, 1H). 6-103 A1 Me H 0 ch2cf2chf2 3-CF3C6H4 100-101 6-104 A1 Me H 0 C3H6Br 3-CF3C6H4 128-129 6-105 A1 Me H 0 C3H6C1 3-CF3C6H4 2.68(d,3H, J=1.2Hz), 3.62(s, 3H), 7.21(d,2H,J=1.2Hz),7.72(t,lHJ=8.0Hz), 7.83(d,lHJ=8.0Hz),8.14(d,lH,J=8.0Hz), 8.19(s, 1H). -122- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. ( °C ) 或 ^H-NMR (CDC13)、δ 値（p p m ) 6-106 A1 Me H 0 CH(Me)CF2CF3 3-CF3C6H4 86-88 6-107 A1 Me H 0 c2h4f 3-CF3〇C6H4 62-64 6-108 A1 Me H 0 ch2cf3 3-CF3OC6H4 60-62 6-109 A1 Me H 0 ch2chf2 3-CF3OC6H4 82-83 6-110 A1 Me H 0 CH(Me)CF3 3-CF3OC6H4 70-72 6-111 A1 Me H 0 ch2cf2cf3 3-CF3OC6H4 2.61(d, 3H, J=1.2Hz), 5.01(tt, 1H, J=1.2Hz, 12.8Hz), 7.11(d, 1H, J=1.2Hz), 7.40(dt, 1H, J=1.2Hz, 8.0Hz), 7.59(t, 1H, J=8.0Hz), 7.78(s, 1H), 7.86(dt, 1H, J=1.6Hz, 8.0Hz). _ 6-112 A1 Me H 〇 ch2cf2chf2 3-CF3OC6H4 104-106 6-113 A1 Me H 〇 c2h4cf3 3-CF3OC6H4 2.60(d, 3H, J=1.2Hz), 2.74(m, 2H), 4.72(t,2H,J=6.8Hz),7.09(d,lH, J=1.2Hz), 7.38(dt, 1H, J=1.2Hz, 8.0Hz), 7.58(t, 1H, J=8.0Hz), 7.78(s, 1H), 7.86(dt, 1H, J=1.2Hz, 8.0Hz). 6-114 A1 Me H 0 CH(Me)CF2CF3 3-CF3OC6H4 1.62(d,3H,J=6.8Hz),2.60(d,3H, J=1.2Hz), 6.00(df, 1H, J=8.0Hz, 15.6Hz), 7.10(d, 1H, J=1.2Hz), 7.40(td, 1H, J=8.0Hz, 1.6Hz), 7.58(t, 1H, J=8.0Hz), 7.77(s, 1H), 7.86(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.6Hz). 6-115 A1 Me H 0 ch2cf3 3-CF3SC6H4 73-75 丨 6-116 A1 Me H 〇 ch2chf2 3-CF3SC6H4 64-65 6-117 A1 Me H 〇 CH(Me)CF3 3-CF3SC6H4 73-74 6-118 A1 Me H 0 ch2cf2cf3 3-CF3SC6H4 76-78 6-119 A1 Me H 0 ch2cf2chf2 3-CF3SC6H4 106-107 6-120 A1 Me H 0 CH(Me)CF2CF3 3-CF3SC6H4 1.62(d,3H,J=6.4Hz),2.60(d,3H, J=1.2Hz), 6.00(df, 1H, J=7.2Hz, 15.6Hz), 7.09(d,lH,J=1.2Hz),7.62(UH, J=8.0Hz), 7.82(d,lH,J=8.0Hz), 8.04(dt,lH, J=8.0Hz, 1.2Hz), 8.19(s, 1H). 6-121 A1 Me H 0 ch2cf3 3-CHF2OC6H4 40-42 6-122 A1 Me H 〇 ch2chf2 3-CHF2OC6H4 60-61 -123- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. (°C ) 或 iH-NMR (CDC13)、δ 値（p p m ) 6-123 A1 Me H 〇 CH(Me)CF3 3-CHF2OC6H4 1.60(d，3H，J=6.0Hz)，2.59(d，3H，J=1.2Hz)， 5.87(quant, 1H, J=6.4Hz), 6.61(t,lH,J=73.6Hz), 7.11(d,lH,J=1.2Hz), 7.30(dd, 1H, J=8.0Hz, 2.0Hz), 7.54(UlH,J=8.0Hz),7.69(t, 1H, J=2.0Hz), 7.77(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz). 6-124 A1 Me H 〇 CH2CF2CF3 3-CHF2OC6H4 2.60(d, 3H, J=1.2Hz), 5.00(dt, 1H, J=1.2Hz, 12.8Hz), 6.61(1,lH,J=73.2Hz),7.12(d,lH,J=1.2Hz), 7.31(dd, 1H, J=8.0Hz, 2.4Hz), 7.55(t, 1H, J=8.0Hz), 7.69(s, 1H)? 7.77(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz). 6-125 A1 Me H 〇 ch2cf2chf2 3-CHF2OC6H4 91-92 6-126 A1 Me H 〇 c2h4cf3 3-CHF2OC6H4 2.59(d, 3H, J=1.2Hz), 2.73(m, 2H), 4.72(t,2H,J=6.8Hz), 6.60(t, 1H, J=73.2Hz), 7.10(d, 1H, J=1.2Hz), 7.29(dd, 1H, J=8.0Hz, 2.0Hz), 7.54(t, 1H, J=8.0Hz), 7.69(s, 1H), 7.77(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz). 6-127 A1 Me H 0 ch2cf3 3-CHF2SC6H4 2.67(d, 3H, J=1.2Hz), 6.27(dd, 1H, J=0.8Hz, 10HZ), 6.64(dd, 1H, J=0.8Hz, 16.8HZ), 7.20(dd, 1H, J=10Hz, 16.8HZ), 7.21(d,lH, J=1.2Hz), 7.71(d, 1H, J=8.0Hz), 7.83(d,lH, J=8.0Hz), 8.14(d, 1H, J=8.0Hz), 8.19(s, 1H). 6-128 A1 Me H 〇 ch2cf3 OCH2CF3 101 6-129 A1 Me H 〇 ch2cf3 3-CF3C6H4〇 124-125 6-130 A1 Me H - c2h4cf3 3-CF3C6H4〇 85 6-131 A1 Me H - CH(=CHOH) CH2CF3 4-CF3C6H4 147-148 6-132 A1 Me H 0 ch2cf3 3-CF30C6H40 89 6-133 A1 Me H c2h4cf3 3-CF30C6H40 2.5-2.6(m, 2H), 2.64(d, 3H, J=1.2Hz), 3.10(m, 2H), 7.10(q, 1H, J=1.2Hz), 7.16(m, 3H), 7.46(m, 1H). 6-134 A1 Me H 〇 CH2CF3 SMe 97 6-135 A1 Me H - c2h4cf3 SMe 81-83 6-136 A1 Me H 〇 CH2CF3 SOMe 121-122
-124- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. ( °C ) 或 h-NMR (CDC13)、δ 値（p p m ) 6-137 A1 Me H 0 ch2cf3 S02Me 138-140 6-138 A1 Me H - c2h4cf3 S02Me 60-61 6-139 A1 Me H - C2H4CF3 OH 267-269(dec.) 6-140 A1 Me H s Me SMe 89-90 6-141 A1 Me H S〇2 Me S02Me 199 6-142 A1 Me H 0 CH(Me)CH2OMe 3-CF3C6H4 63-65 6-143 A1 Me H 0 C2H4SC2H5 3-CF3C6H4 2.37(s, 6H), 2.58(d, 3H, J=1.2Hz), 2.82(t,2H,J=6.0Hz)i4.60(t, 2H, J=6.0Hz), 7.05(q,lH,J=1.2Hz),7.66(t,lH} J=8.0Hz), 7.77(d,lH5J=8.0Hz),8.11(d,lH, J=8.0Hz), 8.20(s, 1H) 6-144 A1 Me H 0 C2H4NMe2 3-CF3C6H4 62-63 6-145 A1 Me H 0 C2H4S02Me 3-CF3C6H4 231(dec.) 丨 6-146 A1 Me H 0 Ph 3-CF3C6H4 101-102 6-147 A1 Me H 0 Benzyl 3-CF3C6H4 2.59(d, 3H, J=1.2Hz), 5.56(s, 2H), 7.05(d, 1H, J=1.2Hz), 7.3(m, 3H), 7.54(m, 2H), 7.66(t, 1H, J=8.0Hz), 7.77(d,lH,J=8.0Hz),8.09(d,lH, J=8.0Hz), 8.17(s, 1H). 6-148 A1 Me H 0 S02Me 3-CF3C6H4 109-110 6-149 A1 Me H 0 S02CH2C1 3-CF3C6H4 95-97 6-150 A1 Me H 〇 so2ch=ch2 3-CF3C6H4 2.67(d, 3H, J=1.2Hz), 6.27(dd, 1H, J=0.8Hz, 10HZ), 6.64(dd, 1H, J=0.8Hz, 16.8HZ), 7.20(dd, 1H, J=10Hz, 16.8HZ), 7.21(d,lHJ=1.2Hz),7.71(d,lH, J=8.0Hz), 7.83(d, 1H, J=8.0Hz), 8.14(d, 1H, J=8.0Hz), 8.19(s, 1H). 6-151 A1 Me H 〇 S02Et 3-CF3C6H4 1.64(t,3H,J=7.2Hz),2.67(d,3H, J=1.2Hz), 3.78(q,2H,J=7.2Hz),7.20(d,lH, J=1.2Hz), 7.71(d,lH,J=8.0Hz),7.82(d,lH, J=8.0Hz), 8.14(d, 1H, J=8.0Hz), 8.20(s, 1H). 6-152 A1 Me H 0 S02n-Pr 3-CF3C6H4 90-92 6-153 A1 Me H 〇 S02i-Pr 3-CF3C6H4 1.64(d，6H，J=6.8Hz)，2.67(d，3H，J=1.2Hz), 4.20(m, 1H), 7.21(d, 1H, J=1.2Hz), 7.71(UH,J=8.0Hz),7.82(d,lH,J=8.0Hz), 8.14(d, 1H, J=8.0Hz), 8.20(s, 1H).
-1 2 5 - 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. ( °C ) 或 W-NMR (CDC13)、δ 値（p p m ) 6-154 A1 Me H 0 S〇2n-Bu 3-CF3C6H4 93-94 6-155 A1 Me H 〇 so2cf3 3>CF3C6H4 64-66 6-156 A1 Me H 0 S02CH2CF3 3-CF3C6H4 106-108 6-157 A1 Me H 〇 S02(CH2)3C1 3-CF3C6H4 2.58(m, 2H), 2.68(d, 3H, J=1.2Hz), 3.78(t, 2H, J=6.4Hz), 3.99(1, 2H, 7.6Hz), 7.22(d,lH,J=1.2Hz),.71(d, 1H, J=8.QHz), 7.84(d,lH,J=8.0Hz),8.15(d,lH, J=8.0Hz), 8.20(s, 1H). 6-158 A1 Me H 〇 so2c6h13 3-CF3C6H4 0.89(t,3H,J=7.2Hz), 1.34(m, 4H), 1.54(m, 2H), 2.11(m, 2H), 2.67(d, 3H, J=1.2Hz), 3.76(m, 2H), 7.21(d,lH,J=1.2Hz),7.71(d,lH, J=8.0Hz), 7.83(d,lH,J=8.0Hz),8.14(d,lH, J=8.0Hz), 8.20(s, 1H). 6-159 A1 Me H 0 Ts 3-CF3QH4 2.46(s,3H), 2.64(d, 3H, J=1.2Hz), 7.16(d,2H,J=1.2Hz),7.36(t,2H, J=8.0Hz), 7.67(d,lH,J=8.0Hz)57.80(d,lH, J=8.0Hz), 8.03(d, 2H, J=8.0Hz), 8.03(m, 2H). 6-160 A1 Me H 〇 S02NMe2 3-CF3C6H4 65-67 6-161 A1 Me H 0 S02Me 3-CF3OC6H4 79-80 6-162 A1 Me H 0 S02CH2C1 3-CF3OC6H4 2.68(d, 3H, J=1.2Hz), 5.30(s, 2H), 7.24(d, 1H, J=1.2Hz), 7.44(m, 1H), 7.63(t, 1H, J=8.0Hz), 7.79(s, 1H), 7.88(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.6Hz) 6-163 A1 Me H 〇 S02i-Pr 3-CF3OC6H4 1.63(d,6H,J=7.2Hz),2.66(d,3H, J=1.2Hz), 3.83(7-plet, 1H, J=7.2Hz), 7.22(d, 1H, J=1.2Hz), 7.41(m, 1H), 7.61(t，lH，J=8.0Hz),7.81(s，lH). 7.90(d，lH，J=8.0Hz) 6-164 A1 Me H 0 S02Me 3-CF3SC6H4 115-117 6-165 A1 Me H 0 S02CH2C1 3-CF3SC6H4 85-87 6-166 A1 Me H 0 S02Me 3-CHF2SC6H4 76-78 6-167 A1 Me H - NHMe 3-CF3C6H4 181-183 6-168 A1 Me H - NHMe 4-CF3C6H4 233 6-169 A1 Me H - NMe2 3-CF3QH4 107 6-170 A1 Me H s Me 3-CF3C6H4 113 6-171 A1 Me H s Me 4-CF3C6H4 113 -126- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. ( °C ) 或 W-NMR (CDC13)、5 値（p p m ) 6-172 A1 Me H SO Me 3-CF3C6H4 2.75(d, 3H, J=1.2Hz), 3.46(s, 3H), 7.33(d,lH,J=1.2Hz),7.74(t,lH, J=8.0Hz), 7.85(d,lH,J=8.0Hz),8.19(d,lH, J=8.0Hz), 8.22(s, 1H). 6-173 A1 Me H so Me 4-CF3C6H4 171 6-174 A1 Me H S02 Me 3-CF3C6H4 173 6-175 A1 Me H S02 Me 4-CF3C6H4 153 6-176 A1 Me H OC(O) Me 3-CF3C6H4 94-95 6-177 A1 Me H oco2 Et 3-CF3C6H4 61-62 6-178 A1 Me H OC(O) NMe2 3-CF3C6H4 2.66(d, 3H, J=1.2Hz), 3.07(s, 3H), 3.19(s, 3H), 7.15(d, 1H, J=1.2Hz), 7.68(t,lH,J=8.0Hz),7.79(d,lH, J=8.0Hz), 8.12(d, 1H, J=8.0Hz), 8.19(s, 1H). ^ 6-179 A1 Me H OC(O) c-Pen 3-CF3C6H4_ 1.7-2.0(m, 4H), 2.1(m, 4H), 2.65(d,3H,J=1.2Hz),3.12(fif,lH,J=8.0Hz), 7.17((UH, J=1.2Hz), 7.68(t, 1H, J=8.0Hz), 7.79(d,lH, J=8.0Hz), 8.12(d, 1H, J=8.0Hz), 8.19(s, 1H). 6-180 A1 Me H C〇2 H 3-CF3C6H4 226-227(dec.) 6-181 A1 Me H C〇2 Et 3-CF3C6H4 134 6-182 A1 Me H CO nh2 3-CF3C6H4 209 6-183 A1 Me H CO NH-4-FC6 h4 3-CF3C6H4 218-220(dec.) 6-184 A1 Me H 〇 3-CF3C6H4 133-134 6-185 A1 Me H 0 3-CF3C6H4 1.82(m, 1H), 2.17(m, 1H), 2.59(d, 3H, J=1.2Hz), 2.87(m, 1H), , 3.8(m? 2H), 4.0(m, 2H), 4.41(dd, 1H, J=8.0Hz, 10.4Hz), 4.47(dd, 1H, J=6.8Hz, 10.4Hz), 7.04(d,lH, J=1.2Hz), 7.67(t, 1H, J=8.0Hz), 7.78(d,lH, J=8.0Hz), 8.10(d, 1H, J=8.0Hz), 8.17(s, 1H). 6-186 A1 Me H 0 3-CF3C6H4 72-73 ， -127- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. (°C ) 或 W-NMR (CDC13)、δ 値（p p m ) 6-187 A1 Me H 〇 3-CF3C6H4 115-117 6-188 A1 Me H 〇 A ^OAc 3-CF3C6H4 cis體·旋轉異構體：2.04(s，3H)，2.61(d， 3H，J=1.2Hz)， 3.89(dd, 1H, J=5.2Hz, 9.2Hz), 4.10(m,lH),4.33(dd, 1H, J=6.0Hz, 10Hz), 4.60(br.s, 1H), 5.54(q, lH,J=5.4Hz), 7.07(d,lH,J=1.2Hz),7.69(t,lH,J=8.0Hz), 7.80(d,lH,J=8.0Hz),8.09(d,lH, J=8.0Hz), 8.16(s, 1H). cis體·旋轉異構體：1.99(s，3H)，2.59(d， 3H, J=1.2Hz), 3.99(dd, 1H, J=4.8Hz, 10Hz), 4.08(dd, 1H, J=5.6Hzv 10Hz), 4.21(dd, 1H, J=5.6Hz, 10Hz), 4.32(dd, 1H, J=6.4Hz, 10Hz), 5.57(q,lH,J=5.2Hz),5.74(q,lH, J=6.4Hz), 7.06(d,lH,J=1.2Hz),7.68(t,lH, J=8.0Hz), 7.79(d,lH,J=8.0Hz),8.10(d,lH, J=8.0Hz), 8.17(s, 1H). trans體：2.09(s, 3H)， 2.51(d, 3H, J=1.2Hz), 3.82(dd, 1H, J=4.4Hz, 10Hz), 4.1(m, 1H), 4.29(dd,lH, J=5.2Hz, 9.2Hz), 4.4(m, 1H), 5.33(m, 1H), 6.06(fiftet, 1H, J=4.0Hz), 6.87(d,lHJ=1.2Hz),7.52(t,lH, J=8.0Hz), 7.68(d,lH,J=8.0Hz),7.86(d,lH, J=8.0Hz), 8.17(s, 1H). 6-189 A1 Me H - pyrrol-l-yl 3-CF3C6H4 148-149 6-190 A1 Me H - imidazol-l-yl 3-CF3C6H4 179-180 6-191 A1 Me H - imidazol-l-yl 2-CF3C6H4 169 6-192 A1 Me H - pyrazol-l-yl 3-CF3C6H4 153-155 6-193 A1 Me H triazol-l-yl 3-CF3C6H4 2.69(d,lH,J=1.2Hz),7.23(d}lH, J=1.2Hz), 7.75(t,lHJ=8.0Hz),7.86(d,lH, J=8.0Hz), 8.19(d, 1H, J=8.0Hz), 8.21(s, 1H), 8.24(s, 1H), 9.35(s, 1H). 6-194 A1 Me H - 2-methylimid azol-l-yl 3-CF3C6H4 157
-128- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. ( °C ) 或 ^-NMR (CDC13)、δ 値（p p m ) 6-195 A1 Me H - 3,5-dimethyl pyrazol-l-yl 3-CF3C6H4 143-144 6-196 A1 Me H thiazolidin-.3-yl 3-CF3C6H4 2.56(d，lH，J=1.2Hz)， 2.91(br.t,2H,J=7.6Hz), 3.35(br.u2H,J=7.6Hz), 3.61(br.s, 2H), 7.00(d,lH,J=1.2Hz),7.63(UHr J=8.0Hz), 7.73(d,lH,J=8.0Hz),8.06(d,lH, J=8.0Hz), 8.21(s, 1H). 6-197 A1 Me H - 2-Et-4-Me-imi dazol-l-yl 3>CF3C6H4 102-103 6-198 A1 Me H - 3-CF3-pyrazol- 1-yl 3-CF3C6H4 147-148 6-199 A1 Me H - 3-CF3-pyrazol- 1-yl 3-CF3OC6H4 116-117 ( 6-200 A1 Me H - 3-CF3-pyrazol- 1-yl 3-CF3-pyrazol-l- yi 117-118 6-201 A1 Me H - 3-CF3-pyrazol- 1-yl 3-CF3C6H4〇 159-161 6-202 A1 Me H - 3-CF3-pyrazol- 1-yl 3-CF30C6H40 153-155 6-203 A1 Me H - 3-CF3 - pyrazol-1-yl SMe 141-142 6-204 A1 Me H - 3-CFrpyrazol- 1-yl SOMe 146-147 6-205 A1 Me H - 3-CF3-pyrazol- 1-yl S02Me 171-173 6-206 A1 Me H 3-CF3-pyrazol- 1-CH2 3-CF3C6H4 2.66(d, 3H, J=1.2Hz), 5.71(s, 2H), 6.61(d,lH,J=2.0Hz),7.18(d,lH,J=1.2Hz), 7.67(d, 1H, J=8.0Hz), 7.74(m, 1H), 7.78(t,lH,J=8.0Hz),8.06(d,lH, J=8.0Hz), 8.13(s, 1H). 6-207 A1 Me H 〇 ch2cf3 3-CF3-4-F-C6H3 2.62(d，3H’J=1.2Hz)，4.92(q，2HJ=8.4Hz)， 7.07(d,lH,J=1.2Hz),7.39(t,lH,J=9.0Hz), 8.13(m,lH),8.19(dd,lH5J=2.1Hz, 6.0Hz). -129- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. (°C ) 或 】H-NMR (CDC13)、δ 値（p p m ) 6-208 A1 Me H 〇 ch2cf3 3-CF3-4-CF3C h2o-c6h3 2.61(d,3H,J=1.2Hz),4.54(q,2H,J=7.8Hz), 4.92(q,2H,J=8.4Hz),7.08(d,lH, J=1.2Hz), 7.15(d, 1H, J=8.7Hz), 8.15(dd, 1H, J=2.1Hz, 8.7Hz), 8.22(d, 1H, J=2.1Hz). 6-209 A1 Me H 0 i-Pr 3-CNC6H4 117-118 6-210 A1 Me H 0 ch2cf3 3-GNC6H4 132-133 6-211 A1 Me H 〇 ch2cf2chf2 3-CNC6H4 141 6-212 A1 Me H 0 S02Me 3-CNC6H4 121-122 6-213 A1 Me H 0 i-Pr 4-Me€6H4 1.44(d, 6H, J=6.0Hz), 2.44(s, 3H), 2.55 (d, 3H, J=1.2Hz), 5.43(7-plet, 1H, J=6.4Hz), 7.10(q,lH,J=1.2Hz),7.32(d,2H,J=8.0Hz), I 7.83(d, 2H，J=8.0Hz). 6-214 A1 Me H 0 ch2cf3 4-MeC6H4 109-110 6-215 A1 Me H 0 i-Pr 3-MeC6H4 78-80 6-216 A1 Me H 0 ch2cf3 3-MeC6H4 74-76 6-217 A1 Me H 0 ch2cf3 2-MeC6H4 87-88 6-218 A1 Me H 0 ch2cf2chf2 2-MeC6H4 111-112 6-219 A1 Me H 0 ch2ch=chcf3 3-CF3C6H4 94-96 6-220 A1 Me H 0 ch2ch=chcf3 3-CF3OC6H4 97-98 6-221 A1 Me H 0 ch2ch=chcf3 3-CF3SC6H4 84-86 6-222 A1 Me H - 4-CF3C6H4 3-CF3C6H40 142-143 6-223 A1 Me H - 4-CF3C6H4 3-CF30C6H40 157-159 6-224 A2 H H 0 ch2cf3 3-CF3C6H4 106 6-225 A2 H H 0 ch2cf3 3-CF3OC6H4 101-103 6-226 A2 H H 0 i-Pr 3-CF3C6H4 83-85 6-227 A2 H H 0 i-Pr 3-CF3OC6H4 52-54 6-228 A2 H H - 3-CF3-pyrazol- 1-yl 3-CF3OC6H4 131 6-229 A2 H H 〇 ch2cf3 3-CF3C6H40 4.72(q，2H，J=8.4Hz)，7.40(d，lH，J=5.2Hz); 7.49(dt, 2H, J=2.0Hz, 6.4Hz), 7.56(br.s, 1H), 7.59(m, 2H), 1.99(6, 2H, J=5.2Hz). -130- 200410975 第6表（續） 化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. ( °C ) 或 iH-NMR (CDC13)、5 値（p p m ) 6-230 A2 H H 0 ch2cf3 3-CF30C6H40 4.72(q, 2H, J=8.4Hz), 7.19(m, 2H), 7.25(ddd, 1H, J=0.8Hz, 2.0Hz, 8.4Hz), 7.40(d,2HJ=5.6Hz),7.49(t,2H,J=8.4Hz), 7.98(d, 1H, J=5.6Hz). 6-231 A2 Me H 0 i-Pr 3-CF3C6H4 106 6-232 A2 Me H 0 ch2cf3 3-CF3C6H4 107-109 6-233 A2 Me H r - 3-CFrpyrazol -1-yl 3-CF3C6H4 141-142 6-234 A2 Me H 0 i-Pr 3-CF3OC6H4 88-90 6-235 A2 Me H 0 CH2CF3 3-CF3OC6H4 77-78 6-236 A 2 Me H 0 l-butyn-3-yl 3-CF3OC6H4 87-88 6-237 A2 Me H 0 CH(Me)CH20 Me 3-CF3OC6H4 1.45(d,3H,J=6.4Hz),2.68(d,lH, J=1.2Hz), 3.43(s, 3H), 3.55(m, 1H), 《 3.58(dd, 1H, J=4.8Hz, 10.4Hz), 3.74(dd, 1H, J=6.4Hz, 10.4Hz), 7.10(d, 1H, J=1.2Hz), 7.39(dt, 1H, J=1.2Hz, 8.0Hz), 7.57(d, 1H, J=8.0Hz), 8.05(s, 1H), 8.10(dt, 1H, J=1.2Hz, 8.0Hz). 6-238 A2 H Me 0 i-Pr 3-CF3C6H4 73 - 74 6-239 A2 H Me 0 ch2cf3 3-CF3C6H4 99-100 6-240 A2 H Me 0 CH2CF2CHF2 3-CF3C6H4 74-76 6-241 A2 H Me 0 i-Pr 3-CF3OC6H4 63-65 6-242 A2 H Me 0 CH2CF3 3-CF3OC6H4 95-96 6-243 A2 H Me 0 CH2CF2CHF2 3-CF3OC6H4 48-50 6-244 A1 Me H 〇 i-Pr 2,3-Me2C6H4 1.42(d, 6H, J=6.4Hz), 2.15(s, 1H), 2.36(s, 3H), 2.49(d, 1H, J=1.2Hz), 5.38(7-plet, 1H, J=6.4Hz), 6.59(d, 1H, J=1.2Hz), 7.2-7.3(m, 3H). 6-245 A1 Me H 0 CH2CF3 2,3-Me2C6H4 98-99 6-246 A1 Me H 0 ch2cf2chf2 2,3-Me2C6H4 114 6-247 A1 Me H 0 i-Pr 2-CF3C6H4 1.41(d,6HJ=6.4Hz),2.49(d,lH,J=1.2Hz), 5.38(7-plet, 1H, J=6.4Hz), 6.51(d,lHJ=1.2Hz),7.45(d,lH,J=8.0Hz), 7.64(m, 2H), 7.83(d, 1H, J=8.0Hz). 200410975 第6表（續）
化合物 No. A R1 R2 X1 R3 Q2 m.p. ( °C ) 或 W-NMR (CDC13)、（5 値（p p m ) 6-248 A1 Me H 〇 ch2cf3 2-CF3C6H4 2.53(d,lH,J=1.2Hz),4.87(q,2H,J=8.4Hz), 6.61(d,lH,J=1.2Hz),7.47(d,lH,J=8.0Hz), 7.66(m, 2H), 7.86(d, 1H, J=8.0Hz). 6-249 A1 Me H 0 ch2cf2chf2 2-CF3C6H4 93-95 6-250 A1 Me H 〇 i-Pr 2-CF3OC6H4 1.43(d,6H,J=6.4Hz),2.52(d,lH,J=1.2Hz), 5.39(7-plet, 1H, J=6.4Hz), 6.67(d, 1H, J=1.2Hz), 7.41(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz), 7.43(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz), 7.53(ddd, 1H, J=8.0Hz, 8.0Hz, 1.2Hz), 7.63(dd, 1H, J=8.0Hz, 2.0Hz). 丨 6-251 A1 Me H 0 ch2cf3 2-CF3OC6H4 2.56(d,lH,J=1.2Hz),4.90(q,2H, J=8.4Hz), 6.75(d, 1H, J=1.2Hz), 7.44(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz), 7.46(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz), 7.57(ddd, 1H, J=8.0Hz, 8.0Hz, 1.2Hz), 7.63(dd, 1H, J=8.0Hz, 2.0Hz). 6-252 A1 Me H 0 ch2cf2chf2 2-CF3OC6H4 2.56(d, 1H, J=1.2Hz), 4.86(dt, 1H, J=12Hz, 1.2Hz), 6.15(tt, 1H, J=2.8Hz, 53.2Hz), 6.74(d, 1H, J=1.2Hz), 7.44(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz), 7.46(dt, 1H, J=8.0Hz, 1.2Hz), 7.58(ddd, 1H, J=8.0Hz, 8.0Hz, 1.2Hz), 7.63(dd, 1H, J=8.0Hz, 2.0Hz). 6-253 A1 Me H nh2 3-CF3OC6H4 溶劑：DMSO- d6 2.2(br.,2H), 2.65(d, 3H,J=1.2Hz), 4.03(s, 2H), 7.41(d, lH,J=1.2Hz), 7.85(t,lH,J=8.0Hz),7.98(d,lH,J=8.0Hz), 8.26(s, 1H), 8.29(d, lH,J=8.0Hz). -132- 200410975 接著，係爲本發明除草劑的製劑例，而且，以下的「份」、 「％」係分別表示爲「重量份」、「重量％」。 製劑例1 水合劑 將第1表〜第6表中記載的化合物40份、卡布雷庫斯 # 80 (商標名、鹽野義製藥公司）20份、高嶺土庫雷（商 標名、土屋高嶺土公司）35份、及高級醇硫酸酯系界面活 性劑莎魯勃魯8070(商標名、東邦化學公司）5份配合之後， 均勻地混合粉碎，可得到含有有効成分40 %的7jC合劑。 製劑例2乳劑 ® 將第1表〜第6表中記載的1 0份化合物，溶解於由芳 香族烴系溶劑莎魯貝索200 (商標名、耶庫索化學公司）40 份及N，N-二甲基乙醯胺基40份而成的混合溶劑之後，把聚 1 〇份的環氧乙烷系界面活性劑莎魯勃魯3005X (商標名、 東邦化學公司）加入溶解，可得到含有効成分丨〇 %的乳劑。 製劑例3 懸浮劑 在第1表〜第6表中記載的10份化合物中，添加5份 | 魯若庫斯1〇OOC (商標名、東邦化學公司）、3份卡布雷庫 斯# 80D (商標名、鹽野義製藥公司）、8份乙二醇、及54 份水加以混合分散。該漿液狀混合物經泰依諾輥（商標名、 WAB公司）濕式粉碎之後，另外加入預先混合溶解的ι%咕 噸橡膠及2 0份水溶液以均勻地混合，可得到含i 0 %有効成 分的懸浮劑。 製劑例4 粒劑 將1份第1表〜第6表中記載的化合物、4·3份庫雷（日 -133- 200410975 本滑石粉公司製）、55份膨潤土（豊順洋行公司製）、及1 份琥珀酸鹽系界面活性劑耶軋輥CT-1 (商標名、東邦化學 公司）加以配合、混合粉碎之後，添加20份水加以混和。 進一步將其擠壓，由使用造粒機擠壓出直径〇.6mm的穴， 且在60°C下乾燥2小時後，以1-2 mm的長度切斷，可得到 含1 %有効成分的粒劑。 接著，係說明本發明除草劑的試驗例 試驗例1 :旱地莖葉處理試驗 在面積2 0 0 cm2的樹脂製磚片上塡充洪積性粘壤土 的旱地土壤，在施肥後播種稗、纈草及圓葉牽牛，且進行均 勻地覆土。之後，繼續在温室中栽培管理，供試雜草的生育 葉令達到1 . 0〜2 . 0葉期時，將由製劑例1得到的水合劑 用水稀釋調整，將有効成分量的處理藥量爲每1公畝1 〇g 之所定量用小型動力加壓噴霧器均勻地噴霧處理。之後，繼 續在温室内栽培管理，藥劑處理後2 1天就所觀察的除草効 果進行調査。其結果係如第7表所示（第7表的化合物No. 係對應於第1表〜第6表的化合物No.)。 再者，除草効果的評價係藉由下述數學式以求得除草 率，且由下述的基準表示除草効果係數。 【數1】 處理區雜草的地上份生體重
除草率（％ ) = ( 1 - -) xlOO 無處理區雜草的地上份生體重 -134- 200410975 除草効果係數 除草率（％) 〇 〇 5 1 6 〜3 〇 2 3 1 〜5 0 3 5 1 〜7 〇 4 7 1 〜9 〇 5 9 1 〜1 0〇 以下，第7表〜第9表的試驗結果之記載係本係數之記載。
-1 3 5 - 200410975 第7表 化合物No. 有効成分量 (g/a) 除草効果 稗 纈草 圓葉牽牛 5-31 10 4 5 5 6-25 10 4 5 5 6-29 10 4 4 5 6-35 10 5 5 5 6-39 10 5 4 5 6-40 10 4 5 5 6-61 10 4 4 4 6-80 10 5 5 5 6-83 10 5 4 5 6-85 10 5 4 5 6-90 10 5 5 5 6-92 10 5 5 4 6-96 10 4 5 5 6-97 10 5 5 5 6-98 10 5 4 5 6-109 10 5 5 4 6-112 10 5 5 5 6-115 10 5 5 5 6-125 10 5 5 5 6-130 10 2 4 3 6-142 10 5 4 5 6-184 10 5 4 5 6-187 10 4 5 5 6-192 10 4 4 5 6-193 10 4 4 5 6-194 10 4 5 5 6-202 10 4 4 5 6-207 10 5 5 5 6-215 10 5 5 5 6-217 10 4 5 5 6-231 10 4 5 5 6-235 10 5 5 5 6-236 10 5 5 5 6-245 10 4 5 5 6-249 10 4 5 5 6-251 10 5 5 5
-136- 200410975 試驗例2 :旱地土壤處理試驗
在面積2 0 0 cm2的樹脂製磚片上塡充洪積性粘壤土 的旱地土壤，在施肥後播種馬唐、藜及大長柱蓼，進行均勻 地覆土。將由製劑例1所得之水合劑用水稀釋調整，有効成 分量的處理藥量係每1公畝1 〇g之所定量用小型動力加 壓噴霧器於土壤表面上均勻地噴霧處理。之後，繼續在温室 内栽培管理，藥劑處理後2 1天就觀察除草効果以進行調 査。其結果係如第8表所示（第8表的化合物Ν〇·係對應於 第1表〜第6表的化合物Ν〇·)。 第8表
化合物N 〇. 有効成分 量（ g/a) 除草効果 馬唐 大長柱蓼 藜 6-27 10 5 4 5 6-30 10 5 5 5 6-36 10 5 5 5 6-43 10 5 2 5 6-88 10 5 5 5 6-100 10 5 5 5 6-101 10 5 4 5 6-103 10 5 5 5 6-107 10 5 5 5 6-108 10 5 5 5 6-110 10 5 5 5 6-111 10 5 5 5 6-119 10 5 5 5 6-121 10 5 5 5 6-122 10 5 5 5 6-148 10 5 4 5 6-189 10 5 3 4 6-198 10 5 5 5 6-199 10 5 5 5 -137- 200410975 試驗例3 :浸水處理莖葉處理試驗 在面積2 0 0 cm2的樹脂製磚片上塡充沖積性粘壤土 的水田土壤，在施肥後播種大稗、節節草及螢藺，進行均勻 地覆土，且浸水深3 cm。之後，繼續在温室中栽培管理， 供試雜草的生育葉令達到子葉期〜1葉期時，將由製劑例1 所得之水合劑用水稀釋調整，有効成分量的處.理藥量爲每1 公畝1 0g之所定量，使用吸量管以均勻地滴下處理。之 後’繼續在温室内栽培管理，藥劑處理後2 8天就觀察除草 効果進行調査。其結果係如第9表所示（第9表的化合物 N 〇 ·係對應於第1表〜第6表的化合物N 〇 ·)。
-1 3 8 - 200410975 第9表 化合物No. 有効成分量 (g/a) 除草効果 大稗 螢藺 節節菜 5-3 10 5 3 5 5-9 10 5 4 5 5-15 10 5 3 5 6-5 10 3 5 5 6-8 10 5 4 4 6-10 10 5 4 5 6-17 10 5 3 5 6-18 10 3 1 4 6-24 10 5 4 5 6-34 10 5 5 5 6-41 10 5 4 5 6-47 10 4 1 3 6-50 10 3 3 4 6-52 10 5 3 5 6-54 10 5 4 5 6-56 10 5 4 5 6-60 10 5 5 5 6-62 10 5 5 5 6-72 10 5 3 5 6-86 10 5 4 5 6-116 10 5 4 5 6-127 10 5 4 5 6-129 10 5 2 4 6-146 10 4 2 5 6-149 10 5 4 5 6-157 10 5 4 5 6-160 10 5 4 5 6-164 10 5 4 5 6-169 10 5 2 5 6-174 10 1 3 5 6-188 10 5 4 5 6-191 10 5 3 5 6-200 10 3 3 5 6-201 10 5 3 5
-139- 200410975 【産業上的利用可能性】 藉由本發明，其界果可得到顯示高除草効果，且對重要 作物顯示十分安全性、作爲除草劑係爲有用的化合物。 【圖式簡單說明】：無
-140-

Claims (1)

  1. 200410975 拾、申請專利範圍： 1 · 一種含有經取代噻吩嘧啶衍生物作爲有効成分之除草劑 ，其係如通式（I )所示：
    {式中，A爲A 1
    (式中，R 1係表示爲氫原子或可經取代的烷基、R 2係 表示爲氫原子、鹵素原子或可經取代的烷基）或A 2， R2
    (式中，R1及R2與前述相同）， Q1係表不爲氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、殘基或一 X1!^3 (式中，χι係表示爲單鍵、一〇—、一 S〇n — (式中’ η係表示爲〇〜2之整數）、—〇s〇n — （式 中’ η與前述相同）、—c〇一、一 C〇2 —、一〇C〇2 一或一〇C (〇）， R 3係表示爲可經取代的烷基、可經取代的烯基、可經取 代的炔基、可經取代的胺基、可經取代的芳基或可經取代 的雜環基）， Q2係表示爲氫原子、鹵素原子、羥基或一 X2R4 (式中 ’ X 2係表示爲單鍵、一〇一、一 S〇n —(式中，谢< 、、— 與前 述相同）、一〇S〇n—(式中，η與前述相同）、〜Γ ^ 0 —、一c〇2—、〜〇c〇2一或' —〇c (〇）—， 200410975 R係表示爲可經取代的烷基、可經取代的烯基、可經取 ft @ ί央基 '可/經取代的胺基、可經取代的芳基或可經取代 的雜環基）}。 一 S含有If取代噻吩嘧啶衍生物作爲有効成分之除草劑 ’其係如通式（I )所示： {式中，A爲A 1 ， (式中，R1係表示爲氫原子、（Cl〜C6)烷基或鹵化 (Ci〜C6)烷基，r2係表示爲氫原子、鹵素原子、（
    Ci〜C6)烷基或鹵化（Ci-Ce)烷基）或A2
    (式中，R1及R2與前述相同）’ Q1係表示爲氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、竣基或一 X1!^ (式中，χι係表示爲單鍵、一〇一、一 S〇n — A2 (式中，η係表示爲〇〜2之整數）、一〇s〇n—(式 中，η與前述相同）、一C〇一、一 C〇2 —、一〇C〇2 —或一〇C (〇）， R 3係爲（◦ 1〜c 1 〇 )烷基、幽化（c 1〜C 1 ° )烷基 、環（C3〜Ce)烷基、鹵環（C3〜C6)烷基、（Cl 〜Ce)院氧基（〜Ce)院基、鹵化（Ci〜Ce) 烷氧基（C !〜C 6 )烷基、（C !〜C 4 )烷基（C 3〜C -142- 200410975 6)環院基、環（C3〜C6)院基（Cl〜& ^ k 基、（ 〇1〜0：3)烷氧基羰基（（：1〜（：3)烷_、（胳 1月女基）羥_ (C 2〜C 6 )院基、（C i〜C 4 )烷硫基、、 、I 1 〜4 烷基、（Ci-Cd)烷亞磺醯基（Cl〜c4)焼基、（ 2〜（：4)烷磺醯基（Ci-Cd)烷基、（c2〜r L 6 ) 基、鹵化（C 2〜C 6 )烯基、羥基（C 2〜c ^ 6 )烯基、 羥基鹵化（C2〜C6)烯基、苯（C2〜C〇燦基、 〜C 6 )炔基、鹵化（C 2〜C 6 )快基、胺基、單 〜C 6 )烷胺基、單鹵化（C i〜C 6 )烷胺基、 丄 问良卩 使不同也可以的二（Ci-C6)烷肢_、相固价γ 怕Ν或不同均 可以的二鹵化（c i〜C6)烷胺基、苯胺基；含有選自 於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺基、S H基、（c i 〜Ce)燒基、鹵化（Cl〜C6) k基、環（c3〜c6 )烷基、鹵環（C3〜C6)院基、（c2〜c6)烯基、鹵 化（c2〜c6)烯基、（C2〜C6)炔基、鹵化（c2〜c 6 )炔基' (C i〜（：6)烷氧基、鹵化（〇 基、環（C3〜C6)院氧基、鹵環（C3, 、（C i〜C 6 )烷硫基、鹵化（c 1〜c C3〜Ce)院硫基、鹵環（C3〜〇6)燒硫基、（Cl〜 C 6 )烷亞磺醯基、鹵化（C i〜C 6 )烷绽磺醯基、環（ Cs〜C6)烷亞磺醯基、鹵環（C3〜C〇院亞磺醯基 、（C 1〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（C 1〜C 6 )烷磺醯基、 環（C3〜Ce)院磺醯基、鹵環（C3〜c6)院碼醯基 、單（Ci-C：6)烷胺基或相同或不同均可以的二（Ci 〜C 6 )烷胺基之1個以上取代基的相同或不同之取代苯胺 基、芳基；含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺 -143- C C 烯 C C 〜C 6 )烷氧 C 6 )院氧基 6)烷硫基、環（ 200410975 基、SH基、（C]l〜C6)烷基、鹵化（Cx-Ce)烷基 、環（C3〜C6)烷基、鹵環（C3〜C6)烷基、（C2 〜C6)烯基、鹵化（C2〜C6)烯基、（C2〜C6)炔基 、鹵化（C2〜C6)炔基、（C1〜C6)烷氧基、鹵化（ Ci-Cs)烷氧基、環（C3〜C6)烷氧基、鹵環（C 3〜C6)院氧基、（Cl〜C6)院硫基、鹵化（Cl〜C 6)院硫基、環（C3〜C6)院硫基、鹵環（C3〜C6 )烷硫基、（c i〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵化（C i〜C 6 )烷亞磺醯基、環（C3〜C6)烷亞磺醯基、鹵環（c3 〜C6)烷亞磺醯基、（Ci-Ce)烷磺醯基、鹵化（Ci 〜c6)烷磺醯基、環（c3〜c6)烷磺醯基、鹵環（C 3〜C 6 )烷磺醯基、單（C i〜C 6 )烷胺基或相同或不 同均可以的二（C i〜C 6 )烷胺基之1個以上取代基的相 同或不同之取代芳基、芳基（CixCe)烷基；含有選 自於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺基、S Η基、（C i 〜C6)烷基、鹵化（Ci-Ce)烷基、環（C3〜C6 )烷基、鹵環（C3〜C6)烷基、（C2〜C6)烯基、鹵 化（C 2〜C 6 )烯基、（C 2〜C 6 )炔基、鹵化（C 2〜C 6)炔基、（Ci-Ce)烷氧基、鹵化（Ci-Cs)烷氧 基、環（C3〜C6)院氧基、鹵環（C3〜C6)烷氧基 、（C i〜C 6 )烷硫基、鹵化（C i〜C 6 )烷硫基、環（ C3〜C6)院硫基、鹵環（C3〜C6)院硫基、（Cl〜 C 6 )烷亞磺醯基、鹵化（C i〜C 6 )烷亞磺醯基、環（ C3〜C6)烷亞磺醯基、鹵環（C3〜C6)烷亞磺醯基 、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（C i〜C 6 )烷磺醯基、 環（C 3〜C 6 )烷磺醯基、鹵環（C 3〜C 6 )烷擴醯基 -1 4 4 - 200410975 、單（C1〜c6)烷胺基或相同或不同均可以的二（c! 〜C 6 )烷胺基之1個以上取代基在環上的相同或不同之取 代芳基（Ci-Ce)烷基、雜環基（雜環基係表示爲環 氧乙烷、氧雜環丁烷、四氫呋喃、呋喃、噻吩、吡咯、吡 略烷、腭唑、腭唑啉、噚唑啶、噻唑、噻唑啉、噻唑啶、 咪唑、咪唑啉、咪唑啶、三唑、三唑啶、異卩f唑、異腭唑 啉、異噻唑、異噻唑啶、吡唑、吡唑啉、吡唑烷、四唑、 四氫哌喃、吡啶、嘧啶、嗒畊基、嗎啉、硫代嗎啉、六氫 吡畊、六氫吡啶基或腭畊）；含有選自於鹵素原子、氰基 、硝基、（Ci-Ce)烷基、鹵化（Ci-Ce)烷基、環 (C3〜C6)院基、鹵環（C3〜C6)院基、（Cl〜C 6)烷羰氧基、（（^〜（^)烷氧基、鹵化（Ci-Ce) 烷氧基、環（C3〜C6)烷氧基或鹵環（C3〜C6)烷 氧基之1個以上取代基的相同或不同之取代雜環基（雜環 基與前述相同）、雜環基（c1〜c6)烷基（雜環基與前 述相同）或含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、（（：：〜0 6 )烷基、鹵化（C i〜C 6 )烷基、環（C 3〜C 6 )烷 基、鹵環（C3〜C6)院基、（Cl〜C6)院幾氧基、（ Cl〜C6)烷氧基、鹵化（Ci-Ce)烷氧基、環（C 3〜Ce)烷氧基或鹵環（c3〜C6)烷氧基之1個以上取 代基在環上的相同或不同之取代雜環基（Cl〜C6)烷 基（雜環基與前述相同））， Q2係表示爲氫原子、鹵素原子、羥基或一 X2r4 (式中 ，X 係表不爲單鍵、一〇一、一s〇n —(式中，η與 前述相同）、一〇S〇n —（式中，η與前述相同）、一 c 〇—、一 C〇2 —、一〇C〇2 —或一〇C (〇）一， -145- 200410975 R4係爲（Ci-C!。）烷基、鹵化（Ci-Ci。）烷基 、環（c3〜c6)烷基、鹵化（c3〜c6)環烷基、（ (：1〜〇6)烷氧基（（：1〜（：6)烷基、鹵化（〇1〜（：6 )烷氧基（Ci-Ce)烷基、（Ci〜C4)烷基環（c3 〜C6)烷基、環（C3〜C6)烷基（Ci-Cd烷基 、（C i〜C 3 )烷氧基羰基（C i〜C 3 )烷基、（C i〜 C4)烷硫基（Ci-Cd)烷基、（Ci-Cd)烷亞磺醯 基（Ci〜C4)烷基、（Ci-Cd)烷磺醯基（Ci〜C 4)烷基、（c2〜c6)烯基、鹵化（C2〜c6)烯基、 羥基（c2〜C6)烯基、羥基鹵化（c2〜C6)烯基、苯 (C2〜c6)烯基、（C2〜c6)炔基、鹵化（C2〜c6 )炔基、胺基、單（（^〜（^)烷胺基、單鹵化（（^〜 C 6 )烷胺基、相同或即使不同也可以的二（C、〜C 6 ) 烷胺基、相同或不同均可以的二鹵化（C i〜C 6 )烷胺 基、苯胺基；含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、 胺基、S Η基、（C i〜C 6 )烷基、鹵化（C i〜C 6 )烷 基、環（Cs〜c6)烷基、鹵環（C3〜c6)烷基、（ C2〜c6)烯基、鹵化（C2〜c6)烯基、（C2〜c6) 炔基、鹵化（C 2〜C 6 )炔基、（C i〜C 6 )烷氧基、鹵 化（CixCe)烷氧基、環（c3〜C6)烷氧基、鹵環 (C 3〜C 6 )烷氧基、（C i〜C 6 )烷硫基、鹵化（C i 〜C 6 )烷硫基、環（C 3〜C 6 )烷硫基、鹵環（C 3〜 c6)烷硫基、（Ci〜c6)烷亞磺醯基、鹵化（CxxC 6)烷亞磺醯基、環（c3〜c6)烷亞磺醯基、鹵環（C 3〜C 6 )烷亞磺醯基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（C i〜C 6 )烷磺醯基、環（C 3〜C 6 )烷磺’醯基、鹵環（ -146- 200410975 C3〜c6)烷磺醯基、單（Ci〜Ce)烷胺基或相同或 不同均可以的二（Ci〜C6)院胺基之1個以上取代基在 環上的相同或不同之取代苯胺基、芳基·，含有選自於鹵素 原子、氰基、硝基、羥基、胺基、s Η基、（C i〜C 6 ) 院基、鹵化（Cl〜Ce)院基、環（C3〜C6)院基、 鹵環（C 3〜C 6 )烷基、（C 2〜C 6 )儲基、鹵化（C 2 〜C 6 )烯基、（C 2〜C 6 )炔基、鹵化（C 2〜C 6 )炔基 、（Ci〜C6)烷氧基、鹵化（Ci-Ce)烷氧基、環（ c3〜c6)烷氧基.、鹵環（C3〜c6)烷氧基、（Ci〜 C 6 )烷硫基、鹵化（C i〜C 6 )烷硫基、環（C 3〜C 6)院硫基、歯環（C3〜C6)燒硫基、（Cl〜C6)院 亞磺醯基、鹵化（Ci-Ce)烷亞磺醯基、環（C3〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵環（C 3〜C 6 )烷亞磺醯基、（C i 〜C6)院磺醯基、鹵化（Ci〜c6)院磺醯基、環（C 3〜c6)烷磺醯基、鹵環（c3〜c6)烷磺醯基、單（ Cl〜C6)烷胺基或相同或不同均可以的二（Cl〜C6 )烷胺基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳基、芳 基（Ci-C6)烷基；含有選自於鹵素原子、氰基、硝 基、羥基、胺基、SH基、烷基、鹵化（C 1〜c6)烷基、環（C3〜C6)烷基、鹵環（c3〜c6 )烷基、（C 2〜C 6 )烯基、鹵化（C 2〜C 6 )烯基、（ C2〜c6)炔基、鹵化（C2〜C6)炔基、（Cl〜C6) 院氧基、鹵化（Cl〜C6)院氧基、環（c3〜Ce)院 氧基、鹵環（C3〜Ce)烷氧基、（Cl〜C6)烷硫基、 鹵化（C 1〜C 6 )烷硫基、環（C 3〜C 6 )烷硫基、鹵 環（C 3〜C 6 )烷硫基、（C i〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵化 -14 7- 200410975 (Cl〜C6)焼亞磺醯基、環（C3〜C6)院亞磺酸基 、鹵環（C3〜Ce)院亞磺醯基、（Ci〜C6)院磺醯基 、鹵化（Cl〜C6)院磺醣基、環（C3〜C6)院磺醯 基、鹵環（c3〜c6)烷磺醯基、單（Ci-Ce)烷胺 基或相同或不同均可以的二（Ci-Ce)烷胺基之1個以 上取代基在環上的相同或不同之取代芳基（Ci-Ce) 烷基、雜環基（雜環基與前述相同）；含有選自於鹵素原 子、氰基、硝基、（Ci-Ce)烷基、鹵化（Ci-Ce )院基、環（C3〜C6)院基、鹵環（C3〜C6)院基 、（Ci〜C6)烷羰氧基、（（^〜（^)烷氧基、鹵化（ Ci-Ce)烷氧基、環（C3〜C6)烷氧基或鹵環（C 3〜C 6 )烷氧基之1個以上取代基的相同或不同之取代雜 環基（雜環基與前述相同）、雜環基（C1〜C6)烷基（ 雜環基與前述相同）或含有選自於鹵素原子、氰基、硝基 、（Ci〜C6)烷基、鹵化（Ci〜c6)烷基、環（c3 〜c6)烷基、鹵環（c3〜c6)烷基、（Ci〜c6)烷 嫉氧基、（Cl〜C6)院氧基、鹵化（Cl〜C6)院氧基 、環（c3〜c6)烷氧基或鹵環（C 3〜C6)烷氧基之1 個以上取代基在環上的相同或不同之取代雜環基（C1〜 C 6 )烷基（雜環基與前述相同））’ } ° 3.如申請專利範圍第1或2項之除草劑，其中Q 1係爲一〇R 3 {式中，R3係爲（Ci-Ci。）烷基、鹵化（Cl〜c 10)烷基、環（c3〜c6)烷基、（Cl〜Ce)院氧基 (Ci-Ce)烷基、鹵化（CiwCe)烷氧基（Ci〜 C6)烷基、（Ci〜C4)烷基環（C3〜Ce)院基、環 (C 3〜C 6 )烷基（C 1〜C 4 )烷基、（C 1〜C 3 )烷 -14 8 - 200410975 氧基羯基（Ci-Cs)院基 '(胺基）趨基（C2〜c6 )院基、（c c 4 )院硫基（C :〜C 4 )院基、（C , 〜C4)!完亞擴醯基（Cl〜C4)燒基、（ei〜C4u 磺酿《(CPC4)院s、（c2〜c6)稀基、齒化（c 2〜C6)稀基、經基（C2〜CO烯基'經基鹵化（C2 〜C 6 )锦基、苯C c2〜C 6 )燦基、（C 2〜C 6 )炔基 、齒以c 2〜c 6 )炔基、Μ基1 ( c :〜c 6 )烷胺 基、單鹵ί匕（C i〜C 6 )烷胺基、相同或即使不同也可 以的二（C ,〜C 6 )烷胺基、相同或不同均可以的二鹵 化（C :〜C 6 )院胺基、苯胺基；含有選自於鹵素原子 、氰基、硝基、羥基、胺基、S η基、（c i〜c 6 )烷基 、園化（Cl〜c6)院基、（C2〜c6)烯基、鹵化（C 2〜C6)稀基、（C2〜C6)快基、鹵化（c2〜〇6)炔 基、（Ci〜C6)院氧基、鹵化（Cl〜Ce)院氧基、（ C 1〜C 6 )烷硫基、鹵化（C 1〜C 6 )烷硫基、（c i〜 C6)烷亞磺醯基、鹵化（Ci-Ce)烷亞磺醯基、（Cl 〜C 6 )院磺醯基、鹵化（C 1〜C 6 )院磺醯基、單（C i〜C6)烷胺基或相同或不同均可以的二（CixCe) 烷胺基之1個以上取代基在環上的相同或不同之取代苯月安 基、芳基；含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、月安 基、SH基、（Ci-Ce)烷基、鹵化（（^〜（：6)院基 、（C2〜C6)烯基、鹵化（C2〜C6)烯基、（c2〜c6 )炔基、鹵化（C 2〜C 6 )炔基、（C i〜C 6 )烷氧基、 鹵化（c i〜C 6 )烷氧基、（c i〜C 6 )烷硫基、鹵化（ C i〜C 6 )烷硫基、（C i〜C 6 )烷亞磺醯基、_化（C i〜C 6 )烷亞磺醯荖、（C」〜C 6 )烷磺醯基、國化（C -149- 200410975
    1〜〜C 6 )烷磺醯基、單（C 1〜C 6 )烷胺基或相同或不 鬥均可以的一（C i〜C 6 )烷胺基之i個以上取代基的相 同或不同之取代芳基、芳基（Cl〜c6)烷基；含有選 自於幽素原子、氰基、硝基、羥基、胺基、SH基、（Cl 〜C6)烷基、鹵化（Cl〜c6)烷基、（c2〜C6)烯 基、鹵化（C 2〜C 6 )儲基、（C 2〜c 6 )炔基、鹵化（ c2〜c6)炔基、（Cl〜Ce)烷氧基、鹵化（Ci〜c6 )丈兀氧基、（c1〜c6)院硫基、鹵化（Ci〜Ce)院硫 基（Ci〜C6)院亞5頁釀基、鹵化（Ci〜C6)院亞磺 酿基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（c 1〜C 〇院磺醯 基、單（c i〜C 6 )烷胺基或相同或不同均可以的二（ C 1〜c 6 )烷胺基之1個以上取代基在環上的相同或不同 之取代芳基（c i〜C 6 )烷基、雜環基（雜環基係表示 爲環氧乙烷、氧雜環丁院、四氫呋喃、呋喃、噻吩、卩比略 、啦略院、卩f卩坐、卩等π坐啉、聘哩U定、噻η坐、噻哇啉、噻嗤 啶、咪唑、咪唑咐、咪唑啶、三唑、三唑啶、異曙哩、異 口I唑啉、異噻唑、異噻唑啶、吡唑、吡唑啉、吡唑院、四 唑、四氫哌喃、吡啶、嘧啶、嗒阱基、嗎啉、硫代嗎啉、 六氫吡阱、六氫吡n定基或卩f畊）；含有選自於鹵素原子、 氰基、硝基、（C i〜C 6 )烷基、鹵化（c i〜C 6 )烷基 、（Ci〜c6)烷羰氧基、（Cl〜c6)烷氧基或鹵化（ C 1〜C 6 )烷氧基之1個以上取代基的相同或不同之取代 雜環基（雜環基與前述相同）、雜環基（Ci-Ce)烷基 (雜環基與前述相同）或含有選自於鹵素原子、氰基、硝 基、（Cl〜C6)院基、_化（Cl〜C6)垸基、（Cl 〜Ce)院鑛氧基、（Ci〜Ce)院氧基或鹵化（Cl〜C -1 50- 200410975 6 )烷氧基之1個以上取代基在環上的相同或不同之取代雜 環基（Ci-Ce)烷基（雜環基與前述相同）}。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項的除草劑，其中Q 2係 爲（Ci-Cio)烷基、環（C3〜C6)烷基、（（^〜 C 6 )烷硫基、環（C 3〜C 6 )烷硫基、（C i〜C 6 )烷 亞磺醯基、環（C3〜C6)烷亞磺醯基、（Ci-Ce)烷 磺醯基、環（C3〜C6)烷磺醯基、雜環基（雜環基係 表示爲環氧乙院、氧雜環丁院、四氫呋喃、呋喃、噻吩、 吡咯、吡咯烷、腭唑、腭唑啉、曙唑啶、噻唑、噻唑啉、 噻唑π定、咪唑、咪卩坐啉、咪唑啶、三唑、三唑啶、異聘唑 、異腭唑啉、異噻唑、異噻唑啶、吡唑、吡唑啉、吡唑烷 、四唑、四氫哌喃、吡啶、嘧啶、嗒阱基、嗎啉、硫代嗎 啉、六氫吡畊、六氫吡啶基或腭畊）；含有選自於含氟（ Cl〜Ce)院基、含氟（Ci〜Ce)院氧基或含氟（c 1〜C 6 )烷硫基之1個以上取代基的相同或不同之取代雜 環基（雜環基與前述相同）、雜環氧基（雜環基與前述相 同）；含有選自於含氟烷基、含氟（（^〜 〇6)烷氧基或含氟（C1〜C6)烷硫基之1個以上取代 基的相同或不同之取代雜環氧基（雜環基與前述相同）或 表示爲一X2r4 (式中，X2係爲單鍵、一〇一、一 S — 、一 S〇一或一 S〇2 —，R4係表不爲苯基、該苯基係 爲至少選自由含氟（Cl〜C6)烷基、含氟（Ci〜C6 )烷氧基或含氟（Ci-Ce)烷硫基而成族群之1個取代 基所取代、其他的取代基係含有相同或不同之選自於鹵素 原子、氰基、（CixCe)烷基、鹵化（CixCe)烷基 、環（C 3〜C 6 )烷基、鹵環（C 3〜c 6 )烷基、（C : -15 1- 200410975 〜c6)烯基、鹵化（C2〜c6)烯基、（C2〜c6)炔基 、鹵化（C2〜C6)炔基、（Ci-Ce)烷氧基、鹵化（ Ci-Ce)烷氧基、環（Cs〜C6)烷氧基、鹵環（C 3〜C6)烷氧基、（Ci-Ce)烷硫基、鹵化（Ci-C 6)烷硫基、環（C3〜C6)烷硫基、鹵環（C3〜C6 )烷硫基、（C !〜C 6 )院亞磺醯基、鹵化（C !〜C 6 )烷亞磺醯基、環（C3〜C6)烷亞磺醯基、鹵環（Cs 〜C 6 )烷亞磺醯基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（C i 〜C 6 )烷磺醯基、環（C 3〜C 6 )烷磺醯基或鹵環（C 3〜C 6 )烷磺醯基之1個以上的取代基）。 5.如申請專利範圍第1或2項之除草劑，其中Q 1係爲氫原子 、鹵素原子、氰基、經基、羧基、（C i〜C i。）烷基、 鹵化（C :〜C 6 )烷基、（C :〜C 6 )烷氧基（C i〜C 6)烷基、鹵化（Cx-Ce)烷氧基（Ci-Cs)烷基 、（（^〜（：：。）烷氧基、鹵化（Cx-Cs)烷氧基、環 (C3〜C6)烷氧基、鹵環（Cs〜C6)烷氧基、（C、 〜C 6 )烷氧基（C i〜C 6 )烷氧基、鹵化（C i〜C 6 )院氧基（Cl〜C6)院氧基、（Cl〜C3)院氧基鑛基 (C i〜C 3 )烷氧基、（胺基）羥基（C 2〜C 6 )烷氧基 、（Cl〜C6)院硫基（Cl〜C6)院氧基、（Cl〜C6 )烷亞磺醯基（C i〜C 6 )烷氧基、（C i〜C 6 )烷磺醯 基（C i〜C 6 )烷氧基、相同或即使不同也可以的二（ Ci-Ci)烷胺基（Ci-Cs)烷氧基、（c2〜c6) 烯基、鹵化（C2〜C6)烯基、羥基鹵化（C2〜c6) 燃基、（C2〜Ce)稀氧基、鹵化（C2〜C6)嫌氧基、 (C 2〜C 6 )炔氧基、胺基、單（C i〜C 6 )烷胺基、 -152- 200410975 相同或即使不同也可以的二（c a〜c 6 )烷胺基、相同 或即使不同也可以的1個以上之鹵化（c 1〜c 3 ) j：完基所 取代之取代苯基、吡咯基、咪唑基、相同或即使不同也可 以的1個以上之（C i〜C 3 )烷基所取代之取代咪唑基、 吡唑基；含有選自於（C i〜C 3 )烷基或鹵化（c i〜c 3 )烷基之1個以上取代基的相同或不同之取代吡唑基、相 同或即使不同也可以的1個以上之鹵化（c i〜C 3 )烷基 所取代之取代吡唑基（C i〜C 3 )烷基、三唑基、苯氧 基；含有選自於鹵化（烷基或鹵化（C i〜C 3 )烷氧基之1個以上取代基的相同或不同之取代苯氧基、 (C i〜C 3 )烷硫基、（c i〜C 3 )烷亞磺醯基、（C i 〜c3)烷磺醯基、（Cl〜c6)烷磺醯氧基、鹵化（Ci 〜C 6 )烷磺醯氧基、苯磺醯氧基、相同或即使不同也可 以的1個以上之（C 1〜C 3 )烷基所取代之取代苯磺醯氧 基、相同或即使不·同也可以的二（c i〜C 3 )烷胺磺醯 氧基、（C2〜c4)烯基磺醯氧基、（Ci-Cs)烷羰氧 基、（Cl〜C3)烷氧基羰氧基、（Ci-Cs)烷氧基羰 基、胺基羰基或相同或即使不同也可以的1個以上之鹵素 原子所取代之取代苯胺基羰基， Q 係爲鹵素原子、經基、（Ci〜Ce)院基、鹵化（Cl 〜c6)院基、環（c3〜c6)烷基、鹵環（c3〜c6 )院基、（C i〜C 6 )烷氧基、鹵化（c i〜C 6 )烷氧基 、（Cl〜c6)院硫基、（Cl〜Ce)院亞磺醯基、（Cl 〜C6)院磺醯基；含有選自於鹵素原子、氰基、（Cl〜 C3)院基、鹵化（Cl〜c3)烷基、（Cl〜c3)烷氧 基、鹵化（C !〜C 3 )烷氧基或鹵化（C 1〜C 3 )烷硫 200410975 基之1個以上取代基的相同或不同之取代苯基；含有選自 於鹵素原子、（Ci-Cs)烷基或鹵化（（^〜（^)院基 之1個以上取代基的相同或不同之取代吡唑基、呋喃基、 相同或即使不同也可以的1個以上之（C i〜C 3 )院基所 取代之取代噻吩基、相同或即使不同也可以的1個以上之 鹵素原子所取代的吡啶基或含有選自於鹵素原子、氰基、 (Cl〜C3)烷基、鹵化（Cl〜C3)烷基、（Cl〜C 3)烷氧基、鹵化（Ci〜C3)烷氧基或鹵化（Ci-C 3 )烷硫基之1個以上取代基的相同或不同之取代苯氧基。 6 · —種除草劑的使用方法，其特徵係爲以申請專利範圍第1 至5項中任一項之除草劑的有効量進行土壤處理、莖葉處 理或浸水處理。 7 . —種經取代之噻吩嘧啶衍生物，其係如通式（I )所示：
    ⑴
    {式中，A爲A 1 ， R
    A1 (式中，R1係表示爲氫原子、（（^〜（：6)烷基或鹵化（ C !〜C 6 )烷基、R 2係表示爲氫原子、鹵素原子、（C i 〜C6)烷基或鹵化（（^〜（^)烷基）或A2， -154- 200410975 R2 fWj
    A2 (式中，Ri及R2與前述相同）， Q 1係表示爲氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、羧基或 xiR3 (式中，χ1係表示爲單鍵、一〇—、—8〇打 (式中，η係表示爲〇〜2之整數）、— 〇s〇ris ( 中，η與前述相同）、 式 C〇一、一 C〇2 — 〇C 〇 一或一〇C ( R 3係爲（C C 〜C ! Q )烷基、鹵化（C i 一 I i Q )院基 、環（C3〜C6)烷基、鹵環（c3〜c6)烷_、 〜c6)烷氧基（Cl〜c6)烷基、鹵化（Ci〜r ^ 6 C 烷氧基（Ci-Cs)烷基、（（^〜〇4)烷基（c3〜 6 )環烷基、環（C 3〜c 6 )烷基（C i〜C 4 )燒基、（ Ci-Cs)烷氧基羰基（Cl〜c3)烷基、（胺綦）趨其 (C2〜C6)院基、（Cl〜C4)院硫基（Cl〜P I 4 ) 烷基、（C 1〜C 4 )烷亞磺醯基（C 1〜C 4 )燒基、（c 1〜C4)院磺醯基（Cl〜C4)院基、（C2〜C6) _ 基、鹵化（C2〜c6)烯基、羥基（C2〜c6)稀基、 羥基鹵化（C2〜c6)烯基、苯（（：2〜〇6)烯_、（（：2 〜C6)炔基、鹵化（C2〜C6)炔基 '胺基 '單 〜C 6 )烷胺基、單鹵化（C i〜C 6 )烷胺基、相同或即 使不同也可以的二（C !〜C 6 )烷胺基、相商 — 」现不同均 可以的二鹵化（C i〜C 6 )烷胺基、苯胺甚.^ 绝，含有選自 -155- 200410975 於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺基、S Η基、（C i 〜C6)烷基、鹵化（Cx-Ce)烷基、環（C3〜C6 )烷基、鹵環（C3〜C6)烷基、（C2〜C6)烯基、鹵 化（C2〜C6)烯基、（C2〜C6)炔基、鹵化（C2〜C 6)快基、（Cl〜C6)院氧基、鹵化（Cl〜C6)院氧 基、環（c3〜c6)烷氧基、鹵環（c3〜c6)烷氧基 、（C i〜C 6 )烷硫基、鹵化（C i〜C 6 )烷硫基、環（ c3〜c6)烷硫基、鹵環（c3〜c6)烷硫基、（（：！〜 c6)烷亞磺醯基、鹵化（CiwCe)烷亞磺醯基、環（ C 3〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵環（C 3〜C 6 )烷亞磺醯基 、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（C i〜C 6 )烷磺醯基、 環（C3〜C6)烷磺醯基、鹵環（C3〜C6)烷磺醯基 、單（C1〜C6)烷胺基或相同或不同均可以的二（Ci 〜C 6 )烷胺基之1個以上取代基在環上的相同或不同之取 代苯胺基、芳基；含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、羥 基、胺基、SH基、（Ci-Ce)烷基、鹵化（Ci〜c6 )院基、環（C3〜C6)院基、鹵環（C3〜C6)院基 、（C2〜C6)烯基、鹵化（C2〜Ce)稀基、（C2〜C6 )炔基、鹵化（C 2〜C 6 )炔基、（C i〜C 6 )烷氧基、 鹵化（Ci-Ce)烷氧基、環（c3〜c6)烷氧基、鹵 環（C3〜C6)院氧基、（Cl〜C6)院硫基、鹵化（C i〜C 6 )烷硫基、環（C 3〜C 6 )烷硫基、鹵環（C 3 〜C 6 )烷硫基、（C i〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵化（C i 〜c6)烷亞磺醯基、環（c3〜c6)烷亞磺醯基、鹵環 (C 3〜C 6 )烷亞磺醯基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化 (C i〜C 6 )烷擴醯基、環（C 3〜C 6 )烷磺醯基、鹵 -156- 200410975 環（c 3〜c 6 )烷磺醯基、單（c i〜c 6 )烷胺基或相 同或不同均可以的二（C1〜C6)烷胺基之丨個以上取代 基的相同或不同之取代芳基、芳基（c i〜c 6 )烷基； 含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺基、311基 、（C1〜C6)烷基、鹵化（Cl〜c6)烷基、環（c3 〜c6)烷基、鹵環（c3〜c6)烷基、（c2〜c6)烯 基、鹵化（C 2〜C 6 )烯基、（c 2〜c 6 )炔基、鹵化（ C2〜C6)炔基、（Cl〜c6)烷氧基、鹵化（Ci〜c6 )烷氧基、環（c3〜C6)烷氧基、鹵環（C3〜c6) 烷氧基、（C i〜C 6 )烷硫基、鹵化（c i〜c 6 )烷硫基 、環（c3〜c6)烷硫基、鹵環（C3〜C6)烷硫基、（ c i〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵化（c i〜C 6 )烷亞磺醯基 、環（C3〜C6)烷亞磺醯基、鹵環（c3〜c6)烷亞 磺醯基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（c 1〜c 6 )烷磺 醯基、環（C3〜c6)烷磺醯基、鹵環（c3〜c6)烷 磺醯基、單（Ci-Ce)烷胺基或相同或不同均可以的 二（C i〜C 6 )烷胺基之i個以上取代基在環上的相同或 不同之取代芳基（Ci-Ce)烷基， 雜環基（雜環基係表示爲環氧乙烷、氧雜環丁烷、四氫呋 喃、呋喃、噻吩、吡咯、吡咯烷、腭唑、腭唑啉、腭唑啶 、噻唑、噻唑啉、噻唑啶、咪唑、咪唑啉、咪唑啶、三唑 、三唑啶、異腭唑、異腭唑啉、異噻唑、異噻唑啶、吡唑 、吡唑啉、吡唑烷、四唑、四氫哌喃、吡啶、嘧啶、嗒阱 基、嗎啉、硫代嗎啉、六氫吡阱、六氫吡啶基或腭畊）； 含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、（Cl〜C6)烷基、 鹵化（C 1〜C 6 )院基、環（C 3〜C 6 )烷基、鹵環（ -15 7- 200410975 C3〜Ce)院基、（Ci〜Ce)垸鑛氧基、（Ci〜Ce) 烷氧基、鹵化（Ci-Ce)烷氧基、環（C3〜C6)烷 氧基或鹵環（C3〜C6)烷氧基之1個以上取代基的相同 或不同之取代雜環基（雜環基與前述相同）、雜環基（Ci 〜C6)烷基（雜環基與前述相同）或含有選自於鹵素原 子、氰基、硝基、（Cl〜C6)院基、鹵化（Cl〜Ce )烷基、環（C3〜C6)烷基、鹵環（C3〜C6)烷基 '(Ci-Ce)烷羰氧基、（（^〜（：6)烷氧基、鹵化（ Ci〜C6)烷氧基、環（C3〜C6)烷氧基或鹵環（C 3〜C 6 )烷氧基之1個以上取代基在環上的相同或不同之 取代雜環基（C i〜C 6 )烷基（雜環基與前述相同））， Q2係表示爲氫原子、鹵素原子、羥基或一X2R4 (式中 ，X2係表示爲單鍵、一〇一、一 S〇n—(式中，η與 前述相同）、一〇S〇n —(式中，η與前述相同）、一 C 〇一 、一 C〇2 —、一〇C〇2~~或一〇C (〇）一， R4係爲（Ci-Ci。）烷基、鹵化（Ci-Cu)烷基 、環（C3〜c6)烷基、鹵化（c3〜c6)環烷基、（ Cl〜C6)院氧基（Cl〜C6)院基、鹵化（Cl〜C6 )烷氧基（CiwCe)烷基、（Ci-Cd)烷基環（c3 〜c6)烷基、環（c3〜c6)烷基（Ci-Cd)烷基 '(Ci-CiB)烷氧基羰基（Ci-Cs)烷基、（Ci〜 c 4 )烷硫基（c 1〜C 4 )烷基、（C i〜C 4 )烷亞磺醯 基（Ci〜C4)烷基、（Ci-Cd)烷磺醯基（Ci-C 4)烷基、（C2〜c6)烯基、鹵化（c2〜c6)烯基、 羥基（c2〜c6)烯基、羥基鹵化（c2〜c6)烯基、苯 (c2〜C6)稀基、（C2〜C6)炔基、鹵化（C2〜C6 -158- 200410975 )快基、胺基、單（C 1〜c 6 )烷胺基、單鹵化（c i〜 c 6 )丨完胺基、相同或即使不同也可以的二（c 1〜C 6 ) k S安基' 相同或不同均可以的二鹵化（c 1〜C 6 )烷胺 基、苯胺基；含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、 胺 基、S Η 基、（c i ^ -C 6 ) 侯 :基 、鹵化（C 1〜C 6 ) 院 基 、環（C 3 〜c 6 ) 院: 基、 Μ 1環 (C 3〜C 6 )烷基、 ( C 2〜C 6 )燃基、鹵化（ C ： 1〜 C 6 )烯基、（C 2〜C 6 ) 炔 基、鹵化（C 2〜C 6 ) 炔基 、（C i〜C 6 )烷氧基 Λ 鹵 化 (C i〜C 6 )烷氧 基， ( C 3 〜C 6 )烷氧基、 鹵 環 ( C 3〜C 6 )烷氧基 ] C 1 C 6 )院硫基、鹵化（ C :1 C 6 )烷硫基、環（ C 3 〜 c 6 ) 烷硫基、鹵環（C 3 C 6 )烷硫基、（C i〜 C 6 ) 院 亞石:1 丨醯基、鹵化（c i C 6 ； 〉烷亞磺醯基、環（ C ； 3 〜 c 6 ) 院亞磺醯基、鹵環 ( C 3〜C 6 )烷亞磺醯基 ^ ( Cl C 6 )烷磺醯基、鹵化 ( C 1 . 〜C 6 )烷磺醯基、 環 (C 3 - 〜c 6 )院礦酸基、鹵 ( C 3〜c 6 )烷磺醯基 、單（ c 1〜 C 6 )烷胺基或相 同 或 不 同均可以的二（C i C 6 ) 烷胺基之1個以上取代 基 在 胃±的相同或不同之取代苯胺基、芳基；含有選自於鹵素 原子、氰基、硝基、羥基、胺基、SH基、（Ci-Ce) 院基、鹵化（Ci-Ce)烷基、環（c3〜C6)烷基、 鹵環（C3〜c6)烷基、（C2〜c6)烯基、鹵化（c2 〜c 〇烯基、（c 2〜C 6 )炔基、鹵化（c 2〜C 6 )炔基 、（Ci〜C6)烷氧基、鹵化（Ci-Ce)烷氧基、環（ c3〜c6)烷氧基、鹵環（c3〜c6)烷氧基、（Ci〜 C6)院硫基、鹵化（Ci〜C6)院硫基、環（C3〜C 6 )烷硫基、鹵環（C 3〜C 6 )烷硫基、（C i〜C 6 )烷 -159- 200410975 亞磺醯基、鹵化（Cz-Ce)烷亞磺醯基、環（C3〜C 6)烷亞磺醯基、鹵環（C3〜C6)烷亞磺醯基、（Ci 〜c6)烷磺醯基、鹵化（c1〜c6)烷磺醯基、環（C 3〜c6)烷磺醯基、鹵環（C3〜c6)烷磺醯基、單（ Ci-Ce)烷胺基或相同或不同均可以的二（Ci-Ce )烷胺基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳基、芳 基（C1〜C6)烷基；含有選自於鹵素原子、氰基、硝 基、羥基、胺基、SH基、（Ci〜C6)烷基、鹵化（C 1〜C6)院基、環（C3〜C6)院基、鹵環（C3〜C6 )烷基、（C2〜c6)烯基、鹵化（C2〜c6)烯基、（ C 2〜C 6 )炔基、鹵化（C 2〜C 6 )炔基、（C i〜C 6 ) 院氧基、鹵化（Cl〜C6)院氧基、環（C3〜C6)院 氧基、鹵環（C3〜C6)烷氧基、（Ci-Ce)烷硫基、 鹵化（C i〜C 6 )烷硫基、環（C 3〜C 6 )烷硫基、鹵 環（C 3〜C 6 )烷硫基、（C i〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵化 (Ci-Ce)烷亞磺醯基、環（C3〜C6)烷亞磺醯基 、鹵環（C3〜C6)烷亞磺醯基、（Ci-Ce)烷磺醯基 、鹵化（C i〜C 6 )烷磺醯基、環（C 3〜C 6 )烷磺醯 基、鹵環（C3〜C6)烷磺醯基、單（Ci-Ce)烷胺 基或相同或不同均可以的二（Ci-Ce)烷胺基之1個以 上取代基在環上的相同或不同之取代芳基（Ci-Cs) 烷基、雜環基（雜環基與前述相同）；含有選自於鹵素原 子、氰基、硝基、（Ci-Ce)烷基、鹵化（Ci-Ce )院基、環（C3〜C6)院基、鹵環（C3〜C6)焼基 、（Ci〜Ce)垸鑛氧基、（Cl〜C6)院氧基、鹵化（ C i〜C 6 )烷氧基、環（C 3〜C 6 ) ’烷氧基或鹵環（C -160- 200410975 3〜C 6 )烷氧基之1個以上取代基的相同或不同之取代雜 環基（雜環基與前述相同）、雜環基（Cl〜C6)烷基（ 雜環基與前述相同）或含有選自於鹵素原子、氰基、硝基 '(Ci-Ce)烷基、鹵化（Ci-Ce)烷基、環（Cs 〜C6)烷基、鹵環（C3〜C6)烷基、（Ci-Ce)烷 羰氧基、（Ci-Ce)烷氧基、鹵化（Ci-Ce)烷氧基 、環（Cs〜C6)烷氧基或鹵環（C3〜C6)烷氧基之1 個以上取代基在環上的相同或不同之取代雜環基（C i〜 C 6 )院基（雜環基與前述相同））}。 8 ·如申請專利範圍第7項之經取代噻吩嘧啶衍生物，其中A 爲A 1 ，Q1爲一 OR3 (式中，與申請專利範圍第7 項相同），Q2係爲氫原子、鹵素原子、羥基或一 X2R4 (式中，X 2與申請專利範圍第7項相同，r 4係爲（C 1 〜〇1〇)烷基、鹵化（（：1〜（：1。）烷基、環（（33〜〇 6 )烷基、（C i〜C 6 )烷氧基（◦ !〜C 6 )烷基、鹵化 (Ci〜C6)烷氧基（（^〜（^)烷基、（Ci〜C4) 烷基環（c3〜c6)烷基、環（c3〜C6)烷基（Cl 〜C4)烷基、（Cx-co烷氧基羰基烷 基、（（^〜（^)烷硫基（Cl〜c4)烷基、（Cl〜C4 )院亞磺醯基（C i〜C 4 )烷基、（c i〜C 4 ).烷磺醯基 (Cl〜C4)烷基、（c2〜c6)烯基、鹵化（c2〜c 6)烯基、羥基（C2〜c6)烯基、羥基鹵化（C2〜C6 )烯基、苯（c2〜C6)烯基、（C2〜C6)炔基、鹵化 (C 2〜C 6 )炔基、胺基、單（c i〜c 6 )烷胺基、單 鹵化（C i〜C 6 )烷胺基、相同或即使不同也可以的二 (C」〜C 6 )烷胺基、相同或不同均可以的二鹵化（c i ~ 1 6 1 ~ 200410975 〜c6)烷胺基、苯胺基；含有選自於鹵素原子、氰基、 硝基、羥基、胺基、S Η基、（C i〜C 6 )烷基、鹵化（ Ci-Ce)烷基、（C2〜C6)烯基、鹵化（C2〜C6) 烯基、（C2〜Cs)炔基、鹵化（C2〜Ce)炔基、（Ci 〜C6)院氧基、鹵化（Cl〜C6)院氧基、（Cl〜C6 )烷硫基、鹵化（C i〜C 6 )烷硫基、（C i〜C 6 )烷亞 磺醯基、鹵化（CixCe)烷亞磺醯基、（Ci-Ce)烷 磺醯基、鹵化（Ci-Ce)烷磺醯基、單（Ci-Ce) 烷胺基或相同或不同均可以的二（C1〜C6)烷胺基之1 個以上取代基在環上的相同或不同之取代苯fl安基；含有選 自於含氟（Ci-Ce)烷基、含氟（CiwCe)烷氧基 或含氟（Ci-Ce)烷硫基之1個以上取代基的相同或不 同之取代芳基、雜環基（雜環基與申請專利範圍第7項相 同）；含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、（Cl〜C6) 烷基、鹵化（c i〜C 6 )烷基、（C i〜C 6 )烷羰氧基、 (Ci-Ce)烷氧基或鹵化（Ci-Cs)烷氧基之1個以 上取代基的相同或不同之取代雜環基（雜環基與前述相同 )，但是， (1 ) X 2係表示爲單鍵時，R 4不包括胺基、單（C i〜 C 6 )烷胺基及單鹵化（C i〜C 6 )烷胺基， (2) X2爲—〇 —時，R4係不包括（Ci〜Ci。）烷基 〇 9.如申請專利範圍第7項之經取代噻吩嘧啶衍生物，其中A 爲Al ，Q1係爲氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、羧基 或一 Χ1!^3^式中，X1係爲單鍵、一 S〇n — （式中， η係表示爲0〜2之整數）、一〇S〇n—(式中，η與 -162- 200410975 前述相同）、一C〇一、一C〇2—、一〇C〇2 —或一〇 C (〇）一，且R 3與申請專利範圍第7項相同）， Q1係含有選自於含氟（Ci〜Ce)院基、含氟（Cl〜 C 6 )烷氧基或含氟（C i〜C 6 )烷硫基之1個以上取代 基的相同或不同之取代芳基；含有選自於含氟（Cl〜c 6)烷基、含氟（（：：〜（：6 )烷氧基或含氟
    )烷硫基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳氧基； 含有選自於含氟（Ci-Ce)烷基、含氟（Ci-Ce) 院氧基或含氟（C i〜C 6 )烷硫基之1個以上取代基的相 同或不同之取代芳硫基；含有選自於含氟（Cl〜C6) 院基、含氟（Cl〜C6)烷氧基或含氟（Ci〜c6)烷 硫基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳亞磺醯基或 3有进自於含氟（Cl〜C6)烷基、含氟（Ci〜C6) 焼氧基讳合g 一 ' —曰氟（C 1〜c 6 )烷硫基之1個以上取代基的相 同或不同之取代芳磺醯基， f旦是，Q 1 γ玄 一 η 3 糸表不爲（C 1〜C 6 )烷基（χ 1係爲單鍵 R 係爲 r r
    甚s 2〜C 6 )烷基）時，Q 1係不包括經含氟 9 2次取代之取代芳氧基。 1 0 ·如申辞亩 爲A i、 j 圍第7項之經取代噻吩嘧啶衍生物，其中 1 C 係爲氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、羧基 C6^Cl〇)焼基、鹵化（CPC6)院基、（Cl )^氧基（（：1〜（：6)烧其 .,^ 氧基（C〜 C6)烷基、鹵化（CPC6) /6)烷基、（Cl〜CiQ)烷氧基、鹵化（ 〜c \氧基、環（C3〜Cs)烷氧基、鹵環（C 6)院氧基、Γ ^ , 基、_化 1 6 )烷氧基（C ,〜c 6 )院 1 -163^ 2 〜C 6 )烷氧基（C i〜C 6 )烷氧基、（ 200410975 i〜C 3 )烷氧基羰基（C i〜C 3 )烷氧基、（胺基）羥基 (C2〜Ce)烷氧基、（Cl〜Ce)院硫基（Ci〜C6) 烷氧基、（Cl〜C6)烷亞磺醯基（Cl〜C6)烷氧基、 (Ci〜c6)烷磺醯基（C1〜Ce)烷氧基、相同或即 使不同也可以的二（c 1〜C 3 )烷胺基（C 1〜c 3 )烷 氧基、（C2〜C6)烯基、鹵化（C2〜C6)烯基、羥基 鹵化（C2〜c6)烯基、（C2〜c6)烯氧基、鹵化（c 2〜C6)燒氧基、（C2〜C6)炔氧基、fl女基、單（Cl 〜C 6 )烷胺基、相同或即使不同也可以的二（C i〜C 6 ) 烷胺基、相同或即使不同也可以的1個以上之鹵化（C i 〜C 3 )烷基所取代之取代苯基、吡咯基、咪唑基、相同 或即使不同也可以的1 .個以上之（c 1〜c 3 )烷基所取 代之取代咪唑基、吡唑基；含有選自於（c i〜C 3 )烷 基或_化（Ci〜C3)焼基之1個以上取代基的相同或 不同之取代吡唑基、相同或即使不同也可以的1個以上之 鹵化（C i〜C 3 )烷基所取代之取代吡唑基（c i〜C 3 ) 院基、三D坐基、苯氧基；含有選自於鹵化（Cl〜C3) 院基或鹵化（Ci〜C3)院氧基之1個以上取代基的相 同或不同之取代苯氧基、（Ci-Cs)烷硫基、（Cl〜c 3)烷亞磺醯基、（Ci-Cs)烷磺醯基、（CixCe) 烷磺醯氧基、鹵化（C1〜C6)烷磺醯氧基、苯磺醯氧 基、相同或即使不同也可以的1個以上之（c i〜C 3 ) 烷基所取代之取代苯磺醯氧基、相同或即使不同也可以的 二（Ci-Cs)烷胺磺醯氧基、（C2〜C4)烯基磺醯氧 基、（烷羰氧基、（CixCs)烷氧基鑛氧基、 (c i〜c 3 )烷氧基羰基：胺基羰基或相同或即使不同 -1 64- 200410975
    也可以的1個以上之鹵素原子所取代之取代苯胺基羰基， Q2係爲鹵素原子、羥基、（Ci〜c6)烷基、鹵化（Ci 〜〇6)院基、環（C3〜C6)院基、鹵環（C3〜C6) 院基、（Cl〜C6)院氧基、鹵化（Cl〜C6)院氧基、 (Cl〜C6)院硫基、（Cl〜C6)院亞磺醯基、（ Cl 〜c6)烷磺醯基；含有選自於鹵素原子、氰基、（Ci-c3)烷基、鹵化（Ci-Cs)烷基、（Ci-Cs)烷氧 基、鹵化（C i〜C 3 )烷氧基或鹵化（C i〜C 3 )烷硫 基之1個以上取代基的相同或不同之取代苯基；含有選自 於鹵素原子、（Ci-Cs)烷基或鹵化（Cl〜C3)烷基 之1個以上取代基的相同或不同之取代吡唑基、呋喃基、 相同或即使不同也可以的1個以上之（C i〜C 3 )烷基
    所取代之取代噻吩基、相同或即使不同也可以的1個以上 之鹵素原子所取代的吡啶基或含有選自於鹵素原子、氰 基、（C 1〜C 3 )烷基、鹵化（C i〜C 3 )烷基、（c i 〜C3)烷氧基、鹵化（Ci-Cs)烷氧基或鹵化（Ci 〜C 3 )烷硫基之1個以上取代基的相同或不同之取代苯 氧基。 1 1 .如申請專利範圍第7、9或1 0項中任一項之經取代噻吩嘧 啶衍生物，其中A爲Al ，Q1爲鹵素原子或羥基。 1 2 ·如申請專利範圍第7項之經取代噻吩嘧啶衍生物，其中A 爲A 2，Q1係爲一 OR3 (式中，R3與申請專利範圍第 7項相同），Q2係爲氫原子、鹵素原子、羥基或一 x2R4 (式中’乂2係爲單鍵、一〇—、一8〇11—(式中，11 與前 係表示爲〇〜2之整數）、〜〇s〇η —(式中， 述相同） C〇 、一〇C〇 -165- 2 或一〇c (〇） 200410975 R 4 係爲（C i C 1 0 )烷基 鹵化 ( C 1〜C 1 0 )烷基 、 環 ( C 3 〜C 6 ) 院 基 、（C 1 C 6 ) 院氧基（ C 1 'C 6 ) 烷 基 '鹵化（ C ] C 6 )院氧 基（ C 1 〜C 6 ) 烷 基 ^ ( C 1 〜 c Ο烷基 IE® 壞 ( C 3〜C 6 ) 院基' 、環（C 3 C 6 ) 烷 基 ( C 1 〜C 4 ) 院 基 、（C 1 C 3 ) 烷氧基鑛 基 ( C 1 C 3 )烷基、（ C 1〜 ^ C 4 )烷i 硫 基（ C 1 〜C 4 ) 1垸 基 ' ( C 1 C4)院亞擴醯基（Ci〜c4)院基、（Ci〜C4) 太兀石舆醯基（c 1〜C 4 )院基、（C 2〜C 6 )儲基、鹵化（C 2〜C 6 )烯基、羥基（C 2〜C 6 )烯基、羥基鹵化（C 2 〜cO烯基、苯（c2〜c〇烯基、（C2〜C6)炔基、 齒化（C 2〜C 6 )炔基、胺基、單（C 1〜C 6 )烷胺基、 單幽化（C 1〜C 6 )烷胺基、相同或即使不同也可以的 ~ ( C 1〜c 6 )烷胺基、相同或不同均可以的二鹵化（C 1〜C 6 )烷胺基、苯胺基；含有選自於鹵素原子、氰基、 硝基、羥基、胺基、S Η基、（c i〜C 6 )烷基、鹵化（C 烷基、環（c3〜c6)烷基、鹵環（c3〜C6) k基、（C2〜c6)烯基、鹵化（c2〜c6)烯基、（c2 〜C 6 )炔基、鹵化（C 2〜C 6 )炔基、（C i〜C 6 )烷 氧基、鹵化（Ci-Ce)烷氧基、（Ci-Ce)烷硫基、 齒化（Cl〜Ce)院硫基、（Cl〜C6)院亞磺醯基、鹵 化（C 1〜C 6 )烷亞磺醯基、（c i〜C 6 )烷磺醯基、鹵 化（C 1〜C 6 )烷磺醯基、單（C i〜C 6 )烷胺基或相 同或不同均可以的二（c i〜C 6 )烷胺基之1個以上取 代基在環上的相同或不同之取代苯胺基、芳基或含有選自 於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺基、S Η基、（C i 〜C 6 )烷基、鹵化（C i〜C 6 )烷基、（C 2〜c 6 )烯 -1 6 6 - 200410975 基、鹵化（C2〜C6)烯基、（C2〜C6)炔基、鹵化（c 2〜c6)炔基、（Ci-Ce)烷氧基、鹵化（Ci-Ce) 烷氧基、（C i〜C 6 )烷硫基、鹵化（C :〜C 6 )烷硫基、 (Cl〜C6)院亞磺醯基、鹵化（Cl〜C6)院亞擴醯 基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（C i〜C 6 )烷磺醯基、 單（Ci-Ce)烷胺基或相同或不同均可以的二（Ci-C 6 )烷胺基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳基， 但是，X2表示爲單鍵時，R4係不包括胺基、單（C i〜 C 6 )烷胺基、單鹵化（C i〜C 6 )烷胺基、相同或即使 不同也可以的二（Ci-Ce)烷胺基、相同或不同均可 以的二鹵化（C i〜C 6 )烷胺基、苯胺基；含有選自於 鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺基、SH基、（CiwC 6)院基、鹵化（Cl〜C6)院基、（C2〜C6)燒基、 鹵化（C 2〜C 6 )烯基、（C 2〜C 6 )炔基、鹵化（C 2 〜C6)炔基、（Cl〜C6)院氧基、鹵化（Cl〜C6) 烷氧基、（C i〜C 6 )烷硫基、鹵化（C i〜C 6 )烷硫基、 (Ci-Ce)烷亞磺醯基、鹵化（（^〜（：6)烷亞磺醯 基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（C !〜C 6 )烷磺醯基、 單（c i〜C 6 )烷胺基或相同或不同均可以的二（c i〜 C 6 )烷胺基之1個以上取代基在環上的相同或不同之取 代苯胺基、（（^〜（：！。）烷基、鹵化（Ci-CiO)烷 基、运（C3〜C6)院基、（Cl〜C6)院氧基（Cl〜 〇6)院基、鹵化（Cl〜C6)院氧基（Cl〜C6)院 基、（Cl〜C4)院基（C3〜C6)環院基、環（C3〜 c6)烷基（（^〜（：4)烷基、（Ci-CO烷氧基羰基 (C i〜C 3 )烷基、（C i〜C 4 )烷硫基（C i〜C 4 ) -167- 200410975 ibt;基、（Ci〜C4)丨兀亞礦釀基（Ci〜C4)院基及（c 1〜C4)院磺酸基（Cl〜C4)院基）。 1 3 ·如申請專利範圍第7項之經取代噻吩嘧啶衍生物，复 〆、屮A 爲A2，Q1係爲鹵素原子、氰基、羧基或一 xiR3 (式 中，χΐ係爲單鍵、一 S〇n — （式中，η係表示爲〇 2之整數）、一〇SOn —（式中，η與前述相同）、_ 0 〇一、一C〇2 —、一〇c〇2 —或一〇c (〇）一 ，R3 與申請專利範圍第7項相同）， Q 2係含有選自於含氟（C i〜C 6 )烷基、含氟（C 1 C 6 )烷氧基或含氟（c i〜c 6 )烷硫基之1個以上取代 _ 基的相同或不同之取代芳基；含有選自於含氟（Cl〜c 6)院基、含氟（Ci〜Ce)院氧基或含 ( Ci〜C6) 院硫基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳氧基；含 有選自於含氟（Ci-CO烷氧基或含氟（◦!〜（：〇 院硫基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳硫基；含 有選自於含氟（（：！〜（：〇烷基、含氟（Ci-Ce)烷 氧基或含氟（C !〜C 6 )烷硫基之1個以上取代基的相 同或不同之取代芳亞磺醯基或含有選自於含氟（c C 6)丨兀基、含氛（Ci〜Ce)院氧基或含氟（Ci〜C6) 丈完硫基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳磺醯基。 1 4 ·如申請專利範圍第7項之經取代噻吩嘧啶衍生物，其中A 爲A2，Q1係爲鹵素原子、氰基、羧基、（Cl〜C1〇 )院基、鹵化（C，〜C 6 )烷基、（C i〜C 6 )烷氧基（ Cl〜C6)烷基、鹵化（Ci-Ce)烷氧基（C!〜C6 )院基、（Ci〜CiQ)院氧基、鹵化（Ci〜C6)燒氧 基、環（C 3〜C 6 )烷氧基、鹵環.（C 3〜C 6 )烷氧基 -168- 200410975 、（Ci-Ce)烷氧基（〇！〜（：6)烷氧基、鹵化（Ci 〜C6)烷氧基（Ci-Ce)烷氧基、（（^〜（：3)烷氧 基羰基（Ci-CO烷氧基、羥基胺基（Cl〜C3)烷 氧基（Ci-Cs)烷氧基、（Ci-Ce)烷硫基 Ce)烷氧基、（Ci〜C6)烷亞磺醯基（Ci-Ce)烷 氧基、（Ci-Ce)烷磺醯基（Ci〜c6)烷氧基、相同 或即使不同也可以的二（C i〜C 3 )烷胺基（C i〜C 3 )烷氧基、（C2〜C6)烯基、鹵化（c2〜C6)烯基、 羥基鹵化（C2〜C6)烯基、（C2〜C6)烯氧基、鹵化 (c2〜c6)烯氧基、（c2〜c6)炔氧基、胺基、單（ C i〜C 6 )烷胺基、相同或即使不同也可以的二（c 1〜 C 6 )烷胺基、相同或即使不同也可以的1個以上之鹵化（ C i〜C 3 )烷基所取代之取代苯基、吡咯基、咪唑基、 相同或即使不同也可以的1個以上之（C i〜C 3 )烷基所 取代之取代咪唑基、吡唑基；含有選自於（C i〜C 3 ) 烷基或鹵化（c i〜C 3 )烷基之1個以上取代基的相同或 不同之取代吡唑基、相同或即使不同也可以的1個以上之 鹵化（C i〜C 3 )烷基所取代之取代吡唑基（c i〜C 3 )烷基、三唑基、苯氧基；含有選自於鹵化（Ci-C3 )烷基或鹵化（c i〜C 3 )烷氧基之1個以上取代基的相 同或不同之取代苯氧基、（Ci-Cs)烷硫基、（Ci〜C 3)烷亞磺醯基、（Ci-Cs)烷磺醯基、（Cl〜C6) 烷磺醯氧基、鹵化（c i〜C 6 )烷磺醯氧基、苯磺醯氧 基、相同或即使不同也可以的1個以上之（C 1〜C 3 )烷 基所取代之取代苯磺醯氧基、相同或即使不同也可以的二 (C i〜C 3 )烷胺磺醯氧基、（C 2〜C 4 )烯基磺醯氧基 200410975 、（Ci〜C3)烷羰氧基、（Ci-Cs)烷氧基羰氧基、（ C 2〜(：3 )烷氧基羰基、胺基羰基或相同或即使不同也 可以的1個以上之鹵素原子所取代之取代苯胺基羰基， Q 2係爲鹵素原子、羥基、（C i〜C 6 )烷基、鹵化（C ! 〜c6)烷基、環（c3〜c6)烷基、鹵環（c3〜C6 )院基、（Ci〜C6)院氧基、鹵化（Ci〜Ce)院氧基 '(Ci-Ce)烷硫基、（Ci-Ce)烷亞磺醯基、（Cl 〜C6)烷磺醯基；含有選自於鹵素原子、氰基、（Cl〜 C3)院基、鹵化（Cl〜C3)院基、（Cl〜〇3)院氧 基、鹵化（Cl〜C3)院氧基或鹵化（Cl〜〇3) |完硫 基之1個以上取代基的相同或不同之取代苯基或含有選自 於鹵素原子、氰基、（C !〜C 3 )烷基、鹵化（c i〜c 3 )烷基、（C i〜C 3 )烷氧基、鹵化（c !〜c 3 )院氧基 或鹵化（C i〜C 3 )院硫基之1個以上取代基的相同或不 同之取代苯氧基。 1 5 · —種經取代噻吩嘧啶衍生物之製造方法，其特徵係將通1 (1〜1 )所表示的經取代噻吩嘧啶衍生物與通式（π) 所表示的化合物進行反應所得之通式（I〜 一 2 )，其中通 式（1〜1 )係如下所示：
    -170- 200410975 (式中’ R1係表示爲氫原子、（Ci〜C6)烷基或鹵化 (Ci〜C6)烷基，R2係表示爲氫原子、鹵素原子、（ Ci〜C6)烷基或鹵化（Ci〜c6)烷基）或A2，
    A2 (式中，R1及R2與前述相同），γ爲鹵素原子， 參 Q2a係爲含有選自於含 ( C 1〜C6)院基、含氟（Ci 〜C 6 )烷氧基或含氟（c i〜C 6 )烷硫基之1個以上取 代基的相同或不同之取代芳基；含有選自於含氟（C i〜 C6)烷基、含氟（Ci〜c6)烷氧基或含氟（（^〜〇 6 )烷硫基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳氧基； 含有選自於含氟（Cl〜c6)烷基、含氟（Cl〜C6) 烷氧基或含氟（c i〜c 6 )烷硫基之1個以上取代基的相 同或不同之取代芳硫基；含有選自於含氟（Ci〜C6) · 焼基、含氟（CiwCe)烷氧基或含氟（CiwCe)烷 硫基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳亞磺醯基或 s有選自於含龜（Cl〜Ce)院基、含氟（Cl〜C6) 燒氧基或含氟（C i〜C 6 )烷硫基之1個以上取代基的相 同或不同之取代芳磺醯基’ }， 通式（II )係如下所示： R 3 X 1 aH ( II) (式中，X1 a係表示爲單鍵、—0—或一 s—，R3係爲（ -17 1- 200410975 C 1〜C 10) 院基 ' 鹵化 (C 1〜 C 1 0 )烷基 、環（C 3 C 6 ) 烷基、鹵化 (C 3 〜C 6 ) 環烷 基、（C 1〜C 6 ) 院 氧基（ C 1 〜C 6 ) 烷基 、鹵化 (C 1 〜C 6 ) 院氧基 ( C 1〜C 6 )烷基、（ C 1〜 C 4 )烷基環 (C 3 ‘ 〜C 6 ) 烷 基 、環（ C 3 〜C 6 ) 烷基 (C 1〜 C 4 ) 烷基、 (C 1〜 C 3 : )院氧 基鑛基（C ] L〜C 3 )烷基 ;、（C 1〜C 4 )院硫 基 ( C 1〜 C 4 )烷基、 (G 1 〜C 4 ) 烷亞 磺醯基 (C i〜 C 4 . )院基 、（C i 〜C 4 )烷磺醯基 (C 1 〜C 4 )烷基、 ( C 2〜C 6 )烯基、鹵化（ C 2〜 C 6 ) 細基、 羥基（C 2 C 6 ) 烯基、羥基 鹵化 (C 2〜 C 6 ) 烯基、 苯（C 2 C 6 )儲 基、（C 2〜 C 6 ) 炔基、 鹵化（ C 2〜 C 6 )炔 基 胺基、 單（C 1〜 C 6 ) 烷胺基 、單鹵 化（C 1〜C 6 ) 院 胺基、 相同或即使 :不同 也可以的二（ C 1〜 C 6 )烷 胺 基 、相同 1或不同均可 ‘以的 二鹵化 (C 1 〜C 6 ) 烷胺基 苯胺基；含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺基 、SH基、（Ci-Ce)烷基、鹵化（Ci-Cs)烷基 、環（C3〜C6)烷基、鹵環（C3〜C6)烷基、（C2 〜C6)烯基、鹵化（C2〜C6)烯基、（C2〜C6)炔 基、鹵化（C2〜C6)快基、（Cl〜C6)院氧基、鹵化 (Ci〜C6)烷氧基、環（c3〜c6)烷氧基、鹵環（ c3〜c6)烷氧基、（Ci-Ce)烷硫基、鹵化（（：！〜 c6)烷硫基、環（c3〜c6)烷硫基、鹵環（c3〜C 6)院硫基、（Cl〜C6)院亞擴酸基、鹵化（Cl〜C6 )烷亞磺醯基、環（C 3〜C 6 )烷亞磺醯基、鹵環（C 3 〜C 6 )烷亞磺醯基、（C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（C i〜C、）烷磺醯基、環（C 3〜C 6 )烷磺醯基、鹵環（ -172- 200410975 C3〜Ce) j：完擴醢基、單（Ci〜Ce)院胺基或相同或 不同均可以的二（C i〜C 6 )烷胺基之1個以上取代基在 環上的相同或不同之取代苯胺基、芳基；含有選自於幽素 原子、氰基、硝基、羥基、胺基、SH基、（Cz-Ce) 烷基、鹵化（C i〜C 6 )烷基、環（C 3〜C 6 )烷基、 鹵環（Cs〜C6)烷基、（C2〜C6)烯基、鹵化（C2 〜C6)嫌基、（C2〜C6)炔基、鹵化（C2〜C6)炔 基、（Cl〜C6)院氧基、鹵化（Cl〜C6) ί兀氧基、 環（c3〜c6)烷氧基、鹵環（C3〜c6)烷氧基、（ C i〜C.6 )烷硫基、鹵化（c i〜C 6 )烷硫基、環（C 3〜C 6 )烷硫基、鹵環（C 3〜C 6 )烷硫基、（C 1〜C 6)院亞擴醯基、鹵化（Cl〜C6)院亞搞醯基、環（C 3〜C6)烷亞磺醯基、鹵環（C3〜C6)院亞磺醯基、 (C i〜C 6 )烷磺醯基、鹵化（c i〜C 6 )院磺醯基、 環（C 3〜C 6 )烷磺醯基、鹵環（C 3〜C 6 )烷磺酶基 、單（Ci-Ce)烷胺基或相同或不同均可以的二（Ci 〜C 6 )烷胺基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳 基、芳基（C!〜C6)烷基；含有選自於齒素原子、氰 基、硝基、羥基、胺基、s Et基、（C i〜c 6 )烷基、鹵 化（Ci-Ce)烷基、環（c3〜C6)院基、鹵環（C 3〜C6)烷基、（c2〜C6)烯基、鹵化（C2〜C6)烯 基、（C 2〜C 6 )炔基、鹵化（c 2〜C 6 )炔基、（C 1〜 c6)烷氧基、鹵化（Ci〜c6)烷氧基、環（c3〜C 6 )烷氧基、鹵環（C 3〜C 6 )烷氧基、（C 1〜C 〇烷 硫基、鹵化（c i〜C 6 )烷硫基、環（C 3〜c 6 )烷硫 基、鹵環（C 3〜C 6 )烷硫基、（C i〜C 6 )院亞磺醯 -173- 200410975 基、鹵化（C1〜C6)烷亞磺醯基、環（c3〜C6)烷 亞磺醯基、鹵環（c3〜c6)烷亞磺醯基、（c!〜c6 )烷磺醯基、鹵化（Ci-Ce)烷磺醯基、環（C3〜C 6)烷磺醯基、鹵環（C3〜C6)烷磺醯基、單（Cx-C 6 )烷胺基或相同或不同均可以的二（C i〜C 6 )烷胺 基之1個以上取代基在環上的相同或不同之取代芳基（C 1〜C 6 )院基， 雜環基（雜環基係表示爲環氧乙烷、氧雜環丁烷、四氫呋 喃、呋喃、噻吩、吡咯、吡咯烷、嘮唑、腭唑啉、腭唑啶 、噻唑、噻唑啉、噻唑啶、咪唑、咪唑啉、咪唑啶、三唑 、三唑啶、異卩f唑、異腭唑啉、異噻唑、異噻唑啶、吡唑 、吡唑啉、吡唑烷、四唑、四氫哌喃、吡啶、嘧啶、嗒畊 基、嗎啉、硫代嗎啉、六氫吡哄、六氫吡啶基或腭畊）； 含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、（Ci-Ce)烷基、 鹵化（Ci-Ce)烷基、環（c3〜C6)烷基、鹵環（ c3〜C6)烷基、（Ci-Ce)烷羰氧基、（Ci-Ce )烷氧基、鹵化（Ci-Ce)烷氧基、環（c3〜C6) 烷氧基或鹵環（c3〜c6)烷氧基之1個以上取代基的相 同或不同之取代雜環基（雜環基與前述相同）、雜環基（ Ci〜C6)烷基（雜環基與前述相同）或含有選自於鹵 素原子、氨基、硝基、（Cl〜C6)院基、鹵化（Cl〜 C6)烷基、環（c3〜c6)烷基、鹵環（c3〜c6) 烷基、（Ci-Ce)烷羰氧基、（（^〜（：6)烷氧基、鹵 化（Ci-Ce)烷氧基、環（c3〜c6)烷氧基或鹵環 (C 3〜C 6 )烷氧基之1個以上取代基在環上的相同或不 同之取代雜環基（Ci-Ce)烷基（雜環基與前述相同 -174- 200410975 通式（1〜2 )係如下所示：
    (J-2) (式中，A、R 3、χ ! a及Q 2 a與前述相同）。 1 6 · —種4 —取代噻吩〔2，3 一 d〕嘧啶衍生物的製造方法， 其特徵係將通式（ΠΙ)所表示的2 , 4 —二鹵化噻吩〔2， 3 — d〕嘧啶衍生物與通式（IV )所表示的化合物進行偁 口反應而獲得的通式（I一 3 )，其中通式（ΠΙ)係如下所
    (式中’ R1係表不爲氫原子、（CixQe)院基或鹵化 (Ci〜C6)院基，R2係表不爲氫原子、鹵素原子、（ Ci〜C6)烷基或鹵化（Cl〜C6)烷基，γ爲含有選 自於鹵素原子）， 通式（IV )係如下所示： Q 2 a ~ L ( IV ) (式中’ Q2a係表示爲含有選自於含氟（Cl〜C6)烷 基、含氣（C i〜C 6 )院氧基或含氟（c i〜c 6 )烷硫 基之1個以上取代基的相同或不同之取代芳其，L爲一 B (OH) 2 ) > 通式（I 一 3 )係如下所示·· -175- 200410975
    (式中，R1、R2、023及丫與前述相同）。 1 7 · —種2 -胺基一 3 -（取代苯甲醯基）噻吩衍生物，其係 如通式（V )所表示者： ο NH
    (式中，R1係表示爲氫原子、（Ci-Ce)烷基或鹵化 (Cl〜Ce)院基，R5係表示爲氫原子、鹵素原子、（C 1〜C6)院基或鹵化（Cl〜C6)垸基’R6係爲含氯（C 1〜C6)院基、含氯（Cl〜C6)院氧基或含每（Cl 〜C 6 )烷硫基）。 18.—種脲基噻吩衍生物，其係如通式（VI)所表示者：
    (式中，R1係表示爲氫原子、（CiwCe)烷基或鹵化 (C ：l〜C 6 )烷基，R 2係表示爲氫原子、鹵素原子、（C i〜C6)烷基或鹵化（Ci〜C6)烷基，W係爲芳基或 含有選自於鹵素原子、氰基、硝基、（C i〜C 6 )烷基、 鹵化（C i〜C 6 )烷基、（c i〜C 6 )烷氧基、鹵化（c -176- 200410975 1〜C6)院氧基或鹵化（Cl〜C6)院硫基之1個以上 取代基的相同或不同之取代芳基）。 19·一種取代苯醯乙腈衍生物，其係如通式（VII)所表示者：
    (V)]) (式中，R5係表示爲氫原子、鹵素原子、（Ci-Ce) 院基或歯化（Ci〜C6)院基’ R6爲含氣（Ci〜Ce) 院基、含截（Ci〜C6)院氧基或含氟（Ci〜〇6)丈完 硫基，但是，R 6爲含氟（C i〜C 6 )烷基時，R 5不包 括氫原子）。 20.3 —（三氟甲氧基）苯甲酸乙酯。 / -177- 200410975 柒、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明: 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    (I) ❿
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