JP2002234889A - スルホンアミド除草剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規な除草剤を提供することを目的とする。
【解決手段】 式(Ｉ)
【化１】
（式中、Ａは５員の置換された又は置換されていないヘ
テロ芳香族環を表し、Ｑは-O-又は-S-であり、Ｙは窒素
又は基CR9であり、R1は場合により置換されたアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリー
ル、ヘテロサイクリル、ベンゾヘテロサイクリル又はア
ミノ基であり、R2は水素、場合により置換されたアルキ
ル又はカルボキシリックアシル基、又は基-SO2R1であ
り、R3及びR4は同じか又は異なることがあり、各々水
素、ハロ、場合により置換されたアルキル、アルコキ
シ、シクロアルキル又はアミノ基、又は場合により置換
されたヘテロサイクリル基であり、そしてR9は水素又は
場合により置換されたアルキル基を表す）のスルホンア
ミド。
テロ芳香族環を表し、Ｑは-O-又は-S-であり、Ｙは窒素
又は基CR9であり、R1は場合により置換されたアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリー
ル、ヘテロサイクリル、ベンゾヘテロサイクリル又はア
ミノ基であり、R2は水素、場合により置換されたアルキ
ル又はカルボキシリックアシル基、又は基-SO2R1であ
り、R3及びR4は同じか又は異なることがあり、各々水
素、ハロ、場合により置換されたアルキル、アルコキ
シ、シクロアルキル又はアミノ基、又は場合により置換
されたヘテロサイクリル基であり、そしてR9は水素又は
場合により置換されたアルキル基を表す）のスルホンア
ミド。
Description
【０００１】本発明は除草性スルホンアミド、それらの
製造方法、及びそれらを含む組成物に関する。EP 36304
0及びWO 91/10653は各々本発明の物に関連する除草性ス
ルホンアニリドを開示している。
製造方法、及びそれらを含む組成物に関する。EP 36304
0及びWO 91/10653は各々本発明の物に関連する除草性ス
ルホンアニリドを開示している。
【０００２】一つの態様において、本発明は式
【化３】 （式中、Ａは置換された又は置換されていないベンゼン
環、又は５員又は６員の置換された又は置換されていな
いヘテロ芳香族環を表し、Ｑは-O-、-S-又は基-CXX′-
であり、Ｘ及びX′は同じか又は異なることがあり、各
々水素、ハロゲン、シアノ、場合により置換されたアル
キル基、又は基-ORa、-SRa又は-CORbであるか；又はＸ
及びX′の１つはヒドロキシを表しそして他は上で定義
したとおりであるか；又はＸ及びX′は一緒に=O又は=S
を表し、Raは場合により置換されたアルキル、アリール
又はアシル基であり、Rbは場合により置換されたアルキ
ル又はアリール基、又は基-ORc又は-NRcRdであり、Rc及
びRdは同じか又は異なることがり、各々水素、又は場合
により置換されたアルキル又はアリール基であり、Ｙは
窒素又は基CR9であり、R1は場合により置換されたアル
キル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリ
ール、ヘテロサイクリル、ベンゾヘテロサイクリル又は
アミノ基であり、R2は水素、場合により置換されたアル
キル又はカルボキシリックアシル基、又は基-SO2R1であ
り、R3及びR4は同じか又は異なることがあり、各々水
素、ハロ、場合により置換されたアルキル、アルコキ
シ、シクロアルキル又はアミノ基、又は場合により置換
されたヘテロサイクリル基であり、そしてR9は水素又は
場合により置換されたアルキル基を表し、但し、Ｑが-O
-又は-S-である場合、環Ａは５員の置換された又は置換
されていないヘテロ芳香族環であることを条件とする）
の新規のスルホンアミドを提供する。
環、又は５員又は６員の置換された又は置換されていな
いヘテロ芳香族環を表し、Ｑは-O-、-S-又は基-CXX′-
であり、Ｘ及びX′は同じか又は異なることがあり、各
々水素、ハロゲン、シアノ、場合により置換されたアル
キル基、又は基-ORa、-SRa又は-CORbであるか；又はＸ
及びX′の１つはヒドロキシを表しそして他は上で定義
したとおりであるか；又はＸ及びX′は一緒に=O又は=S
を表し、Raは場合により置換されたアルキル、アリール
又はアシル基であり、Rbは場合により置換されたアルキ
ル又はアリール基、又は基-ORc又は-NRcRdであり、Rc及
びRdは同じか又は異なることがり、各々水素、又は場合
により置換されたアルキル又はアリール基であり、Ｙは
窒素又は基CR9であり、R1は場合により置換されたアル
キル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリ
ール、ヘテロサイクリル、ベンゾヘテロサイクリル又は
アミノ基であり、R2は水素、場合により置換されたアル
キル又はカルボキシリックアシル基、又は基-SO2R1であ
り、R3及びR4は同じか又は異なることがあり、各々水
素、ハロ、場合により置換されたアルキル、アルコキ
シ、シクロアルキル又はアミノ基、又は場合により置換
されたヘテロサイクリル基であり、そしてR9は水素又は
場合により置換されたアルキル基を表し、但し、Ｑが-O
-又は-S-である場合、環Ａは５員の置換された又は置換
されていないヘテロ芳香族環であることを条件とする）
の新規のスルホンアミドを提供する。
【０００３】Ａが５員のヘテロ芳香族環の場合、好まし
くは置換された又は置換されていないチオフェン、フラ
ン、ピロール、チアゾール、イソチアゾール、ピラゾー
ル、イミダゾール、オキサゾール又はイソオキサゾール
環である。
くは置換された又は置換されていないチオフェン、フラ
ン、ピロール、チアゾール、イソチアゾール、ピラゾー
ル、イミダゾール、オキサゾール又はイソオキサゾール
環である。
【０００４】環Ａにおいて、その炭素原子に置換基があ
る場合、好ましくはハロ、シアノ、基-COOR10（この場
合R10は水素又は場合により置換されたアルキル基を表
す）、または場合により置換されたアルキル、アルコキ
シ、アリールオキシ、ヘテロサイクリルオキシもしくは
アミノ基である。好ましいそのような置換基はフルオロ
及びクロロである。環Ａの窒素原子に置換基がある場
合、好ましくは置換された又は置換されていないアルキ
ル、アルコキシ、アミノ又はアリール基、特にメチル基
である。
る場合、好ましくはハロ、シアノ、基-COOR10（この場
合R10は水素又は場合により置換されたアルキル基を表
す）、または場合により置換されたアルキル、アルコキ
シ、アリールオキシ、ヘテロサイクリルオキシもしくは
アミノ基である。好ましいそのような置換基はフルオロ
及びクロロである。環Ａの窒素原子に置換基がある場
合、好ましくは置換された又は置換されていないアルキ
ル、アルコキシ、アミノ又はアリール基、特にメチル基
である。
【０００５】分子にアルキル基が存在する場合、好まし
くは炭素原子１〜８、特に炭素原子１〜６、そして特に
炭素原子１〜４のそれである。特に好ましい置換されて
いないアルキル又はアルキル含有基はメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ及びｎ−プロポキシを含む。
くは炭素原子１〜８、特に炭素原子１〜６、そして特に
炭素原子１〜４のそれである。特に好ましい置換されて
いないアルキル又はアルキル含有基はメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ及びｎ−プロポキシを含む。
【０００６】分子内のアルキル基が置換されている場
合、これは例えば１つ又はそれより多いハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素又は臭素）、炭素原子１〜４のア
ルコキシ又はアルキルチオ基（例えばメトキシ又はエト
キシ）、ヒドロキシ、ニトロ、メルカプト、アミノ、置
換されたアミノ、カルバモイル、置換されたカルバモイ
ル、チオカルバモイル、置換されたチオカルバモイル、
シアノ、アシル、アリール又はヘテロアリール基である
ことができる。特に好ましい置換されたアルキル含有基
はクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリ
フルオロメチル、ジフルオロメトキシ、シアノメチル、
メトキシエチル及びエトキシエチルを含む。
合、これは例えば１つ又はそれより多いハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素又は臭素）、炭素原子１〜４のア
ルコキシ又はアルキルチオ基（例えばメトキシ又はエト
キシ）、ヒドロキシ、ニトロ、メルカプト、アミノ、置
換されたアミノ、カルバモイル、置換されたカルバモイ
ル、チオカルバモイル、置換されたチオカルバモイル、
シアノ、アシル、アリール又はヘテロアリール基である
ことができる。特に好ましい置換されたアルキル含有基
はクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリ
フルオロメチル、ジフルオロメトキシ、シアノメチル、
メトキシエチル及びエトキシエチルを含む。
【０００７】分子のアルケニル又はアルキニル基がある
場合、好ましくは炭素原子２〜６のそれ例えばビニル、
アリル又はプロパルギルである。そのようなアルケニル
又はアルキニル基の場合、好ましくは置換されていない
が、所望により例えばハロゲンで置換されてもよい。
場合、好ましくは炭素原子２〜６のそれ例えばビニル、
アリル又はプロパルギルである。そのようなアルケニル
又はアルキニル基の場合、好ましくは置換されていない
が、所望により例えばハロゲンで置換されてもよい。
【０００８】分子にシクロアルキル基がある場合、好ま
しくは炭素原子３〜７、特に５〜６のそれ、特にシクロ
ペンチル又はシクロヘキシル基である。それは置換され
ていないのが好ましい。
しくは炭素原子３〜７、特に５〜６のそれ、特にシクロ
ペンチル又はシクロヘキシル基である。それは置換され
ていないのが好ましい。
【０００９】分子にアリール基がある場合、好ましくは
フェニル基であり、これは望ましくは１つ又はそれより
多い炭素原子１〜４のアルキル、アルコキシ、アルコキ
シカルボニル又アルキルチオ基（それら自身、さらに置
換されることもある）、ハロゲン原子、シアノ基、アミ
ノスルホニル基又はニトロ基で置換されており、特に１
つ又はそれより多い塩素、臭素又はフッ素原子、及び／
又は１つ又はそれより多いメチル、メトキシ、トリフル
オロメチル、メチルチオ、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル又はニトロ基で置換されたフェニル基であ
る。
フェニル基であり、これは望ましくは１つ又はそれより
多い炭素原子１〜４のアルキル、アルコキシ、アルコキ
シカルボニル又アルキルチオ基（それら自身、さらに置
換されることもある）、ハロゲン原子、シアノ基、アミ
ノスルホニル基又はニトロ基で置換されており、特に１
つ又はそれより多い塩素、臭素又はフッ素原子、及び／
又は１つ又はそれより多いメチル、メトキシ、トリフル
オロメチル、メチルチオ、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル又はニトロ基で置換されたフェニル基であ
る。
【００１０】分子に環Ａ以外のヘテロサイクリル基があ
る場合、好ましくはフリル、チエニル、又は窒素含有複
素環、例えば５員又は６員の単環式複素環、例えばピロ
リル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリ
ル、ピリミジニル、トリアゾリル又はイミダゾリルであ
る。R1は都合よくピリジル、フリル、チエニル、又は二
環式複素環基、例えばチアゾロトリアゾリル、トリアゾ
ロピリミジニル又はピラゾロピリミジニル基を表す場合
もある。
る場合、好ましくはフリル、チエニル、又は窒素含有複
素環、例えば５員又は６員の単環式複素環、例えばピロ
リル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリ
ル、ピリミジニル、トリアゾリル又はイミダゾリルであ
る。R1は都合よくピリジル、フリル、チエニル、又は二
環式複素環基、例えばチアゾロトリアゾリル、トリアゾ
ロピリミジニル又はピラゾロピリミジニル基を表す場合
もある。
【００１１】分子にベンゾヘテロサイクリル基がある場
合、好ましくはベンゾチオフェン、ベンゾジオキソー
ル、キノリン、キノゾリン、ベンゾチアゾール又はジヒ
ドロベンゾフラン基である。分子にハロゲン原子が存在
する場合、好ましくはフッ素、塩素又は臭素である。
合、好ましくはベンゾチオフェン、ベンゾジオキソー
ル、キノリン、キノゾリン、ベンゾチアゾール又はジヒ
ドロベンゾフラン基である。分子にハロゲン原子が存在
する場合、好ましくはフッ素、塩素又は臭素である。
【００１２】分子に置換されたアミノ基がある場合、モ
ノ又はジ置換体、例えば炭素原子１〜４のアルキル、炭
素原子２〜４のアルケニル、カルバモイル、又はアルキ
ル基が炭素原子１〜４のそれであるカルボキシリックア
シル、アルコキシカルボニル、アルキルカルバモイル又
はジアルキルカルバモイルによるそれであることができ
る。
ノ又はジ置換体、例えば炭素原子１〜４のアルキル、炭
素原子２〜４のアルケニル、カルバモイル、又はアルキ
ル基が炭素原子１〜４のそれであるカルボキシリックア
シル、アルコキシカルボニル、アルキルカルバモイル又
はジアルキルカルバモイルによるそれであることができ
る。
【００１３】本明細書で使用する用語「アシル」はカル
ボン酸、スルホン酸又はリン含有酸の残基、例えばアル
カノイル、アルケノイル、アルキノイル、シクロアルカ
ノイル、アラルカノイル、アロイル、カルバモイル、チ
オカルバモイル、アルコキシカルボニル、スルホニル、
スルファモイル、及びホスホニル基を意味し、この場合
アルキル、アルケニル、アルキニル又はアリール基は置
換されても又は置換されなくてもよい。
ボン酸、スルホン酸又はリン含有酸の残基、例えばアル
カノイル、アルケノイル、アルキノイル、シクロアルカ
ノイル、アラルカノイル、アロイル、カルバモイル、チ
オカルバモイル、アルコキシカルボニル、スルホニル、
スルファモイル、及びホスホニル基を意味し、この場合
アルキル、アルケニル、アルキニル又はアリール基は置
換されても又は置換されなくてもよい。
【００１４】R1が表すことができる特異な好ましい基は
メチル、クロロメチル、ブロモメチル、シアノメチル、
トリフルオロメチル、及び2,2,2−トリフルオロエチ
ル、（メチルカルバモイル）メチルおよび（チオカルバ
モイル）メチルを含む。R2は好ましくは水素を表す。R3
及びR4は各々望ましくは水素、メチル、メトキシ又はク
ロロである。R3及びR4が同じでありそして特にいずれも
メトキシであるのが特に好ましい。
メチル、クロロメチル、ブロモメチル、シアノメチル、
トリフルオロメチル、及び2,2,2−トリフルオロエチ
ル、（メチルカルバモイル）メチルおよび（チオカルバ
モイル）メチルを含む。R2は好ましくは水素を表す。R3
及びR4は各々望ましくは水素、メチル、メトキシ又はク
ロロである。R3及びR4が同じでありそして特にいずれも
メトキシであるのが特に好ましい。
【００１５】環Ａは好ましくはベンゼン（場合によりフ
ッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ又はエトキシによ
り置換される）、ピリジン又はピラゾール（場合により
１つ又はそれより多いメチル基により置換される）であ
る。Ｑは好ましくは-CH2-、-CH(CH3)-、-S-又は-O-であ
る。
ッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ又はエトキシによ
り置換される）、ピリジン又はピラゾール（場合により
１つ又はそれより多いメチル基により置換される）であ
る。Ｑは好ましくは-CH2-、-CH(CH3)-、-S-又は-O-であ
る。
【００１６】式Ｉの化合物の塩は好ましくは強塩基によ
り作られる塩、例えばアルカリ金属(例えばカリウム又
はナトリウム）塩及びアミン塩(例えばトリエチルアミ
ン、ジ−イソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン又
はピペリジン塩）である。
り作られる塩、例えばアルカリ金属(例えばカリウム又
はナトリウム）塩及びアミン塩(例えばトリエチルアミ
ン、ジ−イソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン又
はピペリジン塩）である。
【００１７】本発明の特に好ましい化合物は下に示す実
施例の化合物である。他の態様において、本発明は式Ｉ
のスルホンアミドの製造方法を提供し、この場合、式
施例の化合物である。他の態様において、本発明は式Ｉ
のスルホンアミドの製造方法を提供し、この場合、式
【化４】 （式中、Ａ、Ｑ、Ｙ及びR2〜R4は上で定義したとおりで
ある）の対応するアミンを適当な式（R1SO2)2O の無水
スルホン酸又は式 R1SO2Hal（Halはハロゲン原子であ
り、そしてR1は上で定義したとおりである）のハロゲン
化スルホニルと反応させて所望の化合物を生成させる。
この反応は望ましくは塩基、例えばピリジンのような有
機塩基の存在下で実行する。
ある）の対応するアミンを適当な式（R1SO2)2O の無水
スルホン酸又は式 R1SO2Hal（Halはハロゲン原子であ
り、そしてR1は上で定義したとおりである）のハロゲン
化スルホニルと反応させて所望の化合物を生成させる。
この反応は望ましくは塩基、例えばピリジンのような有
機塩基の存在下で実行する。
【００１８】式IIの化合物自体は式
【化５】 （式中、Ａ、Ｑ及びR2は上で定義したとおりである）の
置換されたアミンを塩基の存在下で式
置換されたアミンを塩基の存在下で式
【化６】 （式中、Ｙ、R3及びR4は上で定義したとおりであり、そ
してＬは脱離基である）の化合物と反応させて所望の化
合物を生成させる方法により作ることができる。
してＬは脱離基である）の化合物と反応させて所望の化
合物を生成させる方法により作ることができる。
【００１９】脱離基Ｌは適当なそのような基のいずれで
もよいが、好ましくはハロゲン原子特に塩素原子、又は
メチルスルホニル基である。使用する塩基は好ましくは
アルキルリチウム例えばｔ−ブチルリチウムであり、そ
して反応は望ましくは適当な溶媒例えばテトラヒドロフ
ラン中で実行する。
もよいが、好ましくはハロゲン原子特に塩素原子、又は
メチルスルホニル基である。使用する塩基は好ましくは
アルキルリチウム例えばｔ−ブチルリチウムであり、そ
して反応は望ましくは適当な溶媒例えばテトラヒドロフ
ラン中で実行する。
【００２０】R2が水素である式IIの化合物は、上記の代
わりに式
わりに式
【化７】 （式中、Ａ、Ｑ、Ｙ、R3及びR4は上で定義したとおりで
ある）の対応するニトロ化合物の還元によりつくること
ができる。
ある）の対応するニトロ化合物の還元によりつくること
ができる。
【００２１】この還元は塩化第一スズにより、又はそれ
自体既知の方法により酸媒質特にトリフルオロ酢酸及び
／又は無水物中で鉄を使用することにより都合よく実行
される。この後者の方法は最初にニトロ基を基-NHCOCF3
に変換した化合物を生成させ、次いでこれを塩基例えば
炭酸カリウムの作用によりアミノ基に変換する。
自体既知の方法により酸媒質特にトリフルオロ酢酸及び
／又は無水物中で鉄を使用することにより都合よく実行
される。この後者の方法は最初にニトロ基を基-NHCOCF3
に変換した化合物を生成させ、次いでこれを塩基例えば
炭酸カリウムの作用によりアミノ基に変換する。
【００２２】式IIの化合物は所望によりそれ自体既知の
方法により式IIの他の化合物に変換することができる。
例えばＸ又はX′がアルキル基である式IIの化合物はＱ
が-CH 2-であり、R2が水素である式IIの対応する化合物
から最初にアミノ基を例えば化合物をジ−ｔ−ブチルジ
カーボネートと反応させることにより保護し、次いで保
護した化合物に強塩基の存在下でアルキル化剤例えばヨ
ウ化メチルを作用させ、そして次にアミノ基の保護を例
えばトリフルオロ酢酸を用いて除去することにより作る
ことができる。
方法により式IIの他の化合物に変換することができる。
例えばＸ又はX′がアルキル基である式IIの化合物はＱ
が-CH 2-であり、R2が水素である式IIの対応する化合物
から最初にアミノ基を例えば化合物をジ−ｔ−ブチルジ
カーボネートと反応させることにより保護し、次いで保
護した化合物に強塩基の存在下でアルキル化剤例えばヨ
ウ化メチルを作用させ、そして次にアミノ基の保護を例
えばトリフルオロ酢酸を用いて除去することにより作る
ことができる。
【００２３】式Ｖの化合物自体は式
【化８】 (式中、Ａは上で定義したとおりであり、そしてHalはハ
ロゲン原子を表す）の化合物を塩基の存在下で、R3及び
R4が上で定義したとおりであるが、Ｌが基-QH（Ｑは上
で定義したとおりである）を表す式IVに対応する化合物
と反応させる方法により作ることができる。
ロゲン原子を表す）の化合物を塩基の存在下で、R3及び
R4が上で定義したとおりであるが、Ｌが基-QH（Ｑは上
で定義したとおりである）を表す式IVに対応する化合物
と反応させる方法により作ることができる。
【００２４】式Ｖの化合物は、上記の代わりに式
【化９】 （式中、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＱは上で定義したとおりであ
り、そしてＬは脱離基好ましくはクロロ又はイミダゾル
−１−イルを表す）のニトロ化合物を塩基の存在下で式
R3C(=NH)YHC(=NH)R4（式中、Ｙ、R3及びR4は上で定義し
たとおりである）の化合物と反応させる方法により作る
ことができる。この塩基は好ましくはジイソプロピルエ
チルアミンである。
り、そしてＬは脱離基好ましくはクロロ又はイミダゾル
−１−イルを表す）のニトロ化合物を塩基の存在下で式
R3C(=NH)YHC(=NH)R4（式中、Ｙ、R3及びR4は上で定義し
たとおりである）の化合物と反応させる方法により作る
ことができる。この塩基は好ましくはジイソプロピルエ
チルアミンである。
【００２５】R1が式
【化１０】 の基である式Ｉの化合物はR1が式 CH3OCOCHR6-(式中、R
6は上で定義したとおりである）の基を表す式Ｉの対応
する化合物を式R7R8NH（式中R7及びR8は上で定義したと
おりである）のアミンと反応させて所望の化合物を生成
させる方法により作ることができる。この反応は望まし
くは適当な溶媒、例えばメタノールのようなアルコール
中で実行する。
6は上で定義したとおりである）の基を表す式Ｉの対応
する化合物を式R7R8NH（式中R7及びR8は上で定義したと
おりである）のアミンと反応させて所望の化合物を生成
させる方法により作ることができる。この反応は望まし
くは適当な溶媒、例えばメタノールのようなアルコール
中で実行する。
【００２６】上の方法における式Ｉの出発物質はR2が水
素の場合、R2が水素である式IIの化合物を塩基の存在下
で式 ClO2SCHR6CO2CH3 （式中、R6は上で定義したとおりである）のスルホニル
クロリドと反応させて所望の化合物を生成させる方法に
より作ることができる。
素の場合、R2が水素である式IIの化合物を塩基の存在下
で式 ClO2SCHR6CO2CH3 （式中、R6は上で定義したとおりである）のスルホニル
クロリドと反応させて所望の化合物を生成させる方法に
より作ることができる。
【００２７】使用する塩基は好ましくは第三級有機塩基
例えばピリジンであり、そして反応は望ましくは適当な
溶媒例えばジクロロメタン中で実行する。R2が水素以外
である上の方法における式Ｉの出発物質はR2が水素であ
る対応する化合物からそれ自体既知であるアシル化方法
により作ることができる。
例えばピリジンであり、そして反応は望ましくは適当な
溶媒例えばジクロロメタン中で実行する。R2が水素以外
である上の方法における式Ｉの出発物質はR2が水素であ
る対応する化合物からそれ自体既知であるアシル化方法
により作ることができる。
【００２８】R1が式
【化１１】 の基である式Ｉの化合物は、R1が式 NCCHR6 の基である
式Ｉのシアノアルキル化合物を適当な溶媒中で硫化水素
と反応させて所望の化合物を生成させる方法により作る
ことができる。
式Ｉのシアノアルキル化合物を適当な溶媒中で硫化水素
と反応させて所望の化合物を生成させる方法により作る
ことができる。
【００２９】ＡがＮ−メチルピラゾール環を表し、そし
てR2が水素を表す式IIの化合物は、上記の代わりに式
てR2が水素を表す式IIの化合物は、上記の代わりに式
【化１２】 （式中、Ｑ、Ｙ、R3及びR4は上で定義したとおりであ
る）のジメチルアミノアクリロニトリルを酢酸中でメチ
ルヒドラジンと反応させて所望の化合物を生成させる方
法により作ることができる。
る）のジメチルアミノアクリロニトリルを酢酸中でメチ
ルヒドラジンと反応させて所望の化合物を生成させる方
法により作ることができる。
【００３０】上の方法における出発物質、特に式III、I
V、VI、VII及びVIIIの化合物は既知の化合物であるか又
は当業者によく知られた関連する類似の化合物について
知られている類似の方法により作ることができる。
V、VI、VII及びVIIIの化合物は既知の化合物であるか又
は当業者によく知られた関連する類似の化合物について
知られている類似の方法により作ることができる。
【００３１】式Ｉの化合物の塩は対応する遊離の化合物
からそれ自体既知の方法によりそれらを適当な溶媒（例
えばエーテル）中で適当な塩基を作用させることにより
作ることができる。R2が水素以外である式Ｉの化合物
は、上記の代わりに式Ｉの化合物の塩からそれ自体既知
の方法により所望の基R2を含む適当なアルキル化又はア
シル化剤と反応させることにより作ることができる。
からそれ自体既知の方法によりそれらを適当な溶媒（例
えばエーテル）中で適当な塩基を作用させることにより
作ることができる。R2が水素以外である式Ｉの化合物
は、上記の代わりに式Ｉの化合物の塩からそれ自体既知
の方法により所望の基R2を含む適当なアルキル化又はア
シル化剤と反応させることにより作ることができる。
【００３２】式Ｉの化合物は広範囲の広葉及びイネ科雑
草に対して除草的に活性であるが、しかしながらある種
の作物種に対しては比較的安全である。従って、それら
は選択的除草剤として、特に穀物、砂糖大根又は他の作
物、特に小麦、大麦、トウモロコシ、大豆、ナタネ、ワ
タ又はイネについてある範囲の雑草を抑制するために有
用であろう。
草に対して除草的に活性であるが、しかしながらある種
の作物種に対しては比較的安全である。従って、それら
は選択的除草剤として、特に穀物、砂糖大根又は他の作
物、特に小麦、大麦、トウモロコシ、大豆、ナタネ、ワ
タ又はイネについてある範囲の雑草を抑制するために有
用であろう。
【００３３】それゆえに、本発明はもう一つの態様にお
いて、雑草がはびこったかまたははびこり易い場所に式
Ｉの１つ又はそれより多い化合物の有効量を施用するこ
とからなる前記場所において雑草と対抗させる方法を提
供する。式Ｉの化合物またはそれらの塩の施用の望まし
い割合は0.001〜２kg／ha、特に0.005〜1.0kg／ha、そ
して特に0.01〜0.5kg／haである。
いて、雑草がはびこったかまたははびこり易い場所に式
Ｉの１つ又はそれより多い化合物の有効量を施用するこ
とからなる前記場所において雑草と対抗させる方法を提
供する。式Ｉの化合物またはそれらの塩の施用の望まし
い割合は0.001〜２kg／ha、特に0.005〜1.0kg／ha、そ
して特に0.01〜0.5kg／haである。
【００３４】もう一つの態様において、本発明は、本発
明の１つ又はそれより多い化合物を適当な担体及び／又
は界面活性剤と組み合わせてなる組成物を提供する。こ
の組成物は通常本化合物の0.01〜99重量％を含み、そし
て普通は最初にその0.5〜99重量％、好ましくは0.5〜85
重量％、そして特に10〜50重量％を含む濃縮物として製
造される。そのような濃縮物は必要により処理する場所
に施用する前、活性成分が施用する配合物の0.01〜５重
量％となるように希釈する。
明の１つ又はそれより多い化合物を適当な担体及び／又
は界面活性剤と組み合わせてなる組成物を提供する。こ
の組成物は通常本化合物の0.01〜99重量％を含み、そし
て普通は最初にその0.5〜99重量％、好ましくは0.5〜85
重量％、そして特に10〜50重量％を含む濃縮物として製
造される。そのような濃縮物は必要により処理する場所
に施用する前、活性成分が施用する配合物の0.01〜５重
量％となるように希釈する。
【００３５】担体は水でよく、この場合有機溶媒も存在
させてよいが、しかしながら通常はこれを使用しない。
流動性懸濁液濃縮物は化合物を水、湿潤剤、及び懸濁剤
例えばキサンタンガムと一緒に磨砕して作ることができ
る。この担体は、上記の代わりに水と混和しない有機溶
媒、例えば130〜270℃で沸騰する炭化水素例えばキシレ
ンでよく、これに化合物を溶解又は懸濁させる。水と混
和しない溶媒を含む乳化性濃縮物は界面活性剤を使用し
て、濃縮物が水との混合物にした場合自己乳化性油とし
て作用するように作ることができる。
させてよいが、しかしながら通常はこれを使用しない。
流動性懸濁液濃縮物は化合物を水、湿潤剤、及び懸濁剤
例えばキサンタンガムと一緒に磨砕して作ることができ
る。この担体は、上記の代わりに水と混和しない有機溶
媒、例えば130〜270℃で沸騰する炭化水素例えばキシレ
ンでよく、これに化合物を溶解又は懸濁させる。水と混
和しない溶媒を含む乳化性濃縮物は界面活性剤を使用し
て、濃縮物が水との混合物にした場合自己乳化性油とし
て作用するように作ることができる。
【００３６】あるいは、この担体は水混和性有機溶媒例
えば２−メトキシエタノール、メタノール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、メチルホルムアミド又はジメ
チルホルムアミドでよい。あるいは、この担体は固体で
もよく、微粉又は顆粒状でよい。適当な固体の例は石灰
石、粘土、砂、雲母、チョーク、アタパルジャイト、珪
藻土、パーライト、海泡石、シリカ、シリケート、リグ
ノスルホネート及び固体肥料である。担体は天然又は合
成起原でよく、又は改質された天然材料でもよい。
えば２−メトキシエタノール、メタノール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、メチルホルムアミド又はジメ
チルホルムアミドでよい。あるいは、この担体は固体で
もよく、微粉又は顆粒状でよい。適当な固体の例は石灰
石、粘土、砂、雲母、チョーク、アタパルジャイト、珪
藻土、パーライト、海泡石、シリカ、シリケート、リグ
ノスルホネート及び固体肥料である。担体は天然又は合
成起原でよく、又は改質された天然材料でもよい。
【００３７】水に可溶性又は分散性の湿潤性粉末は粒状
形体の化合物を粒状担体と混合することにより、又は溶
融化合物を粒状担体に噴霧し、湿潤剤及び分散剤を混合
しそして全粉末混合物を微粉砕して作ることができる。
エーロゾル組成物は化合物を噴射剤、例えばポリハロゲ
ン化アルカン例えばジクロロフルオロメタンと一緒に、
そして適切には溶媒も一緒に混合して作ることができ
る。
形体の化合物を粒状担体と混合することにより、又は溶
融化合物を粒状担体に噴霧し、湿潤剤及び分散剤を混合
しそして全粉末混合物を微粉砕して作ることができる。
エーロゾル組成物は化合物を噴射剤、例えばポリハロゲ
ン化アルカン例えばジクロロフルオロメタンと一緒に、
そして適切には溶媒も一緒に混合して作ることができ
る。
【００３８】用語「界面活性剤」は広義に使用され、さ
まざまに乳化剤、分散剤及び湿潤剤と称する物質を含
む。そのような薬品はこの技術分野でよく知られてい
る。
まざまに乳化剤、分散剤及び湿潤剤と称する物質を含
む。そのような薬品はこの技術分野でよく知られてい
る。
【００３９】使用する界面活性剤はアニオン界面活性剤
を含むことがあり、例えばリン酸の脂肪族アルコールエ
トキシレートとのモノ又はジエステル、又はそのような
エステルの塩、脂肪族アルコールスルフェート例えばド
デシル硫酸ナトリウム、エトキシル化脂肪族アルコール
スルフェート、エトキシル化アルキルフェノールスルフ
ェート、リグニンスルフェート、ペトロリウムスルホネ
ート、アルキルアリールスルホネート例えばアルキル−
ベンゼンスルホネート又は低級アルキルナフタレンスル
ホネート、スルホン酸化ナフタレンホルムアルデヒド縮
合物の塩、スルホン酸化フェノールホルムアルデヒド縮
合物の塩、又はより複雑なスルホネート、例えばアミド
スルホネート例えばオレイン酸とＮ−メチルタウリンと
のスルホン酸化縮合生成物、又はジアルキルスルホスク
シネート例えばジオクチルスクシネートのナトリウムス
ルホネートである。
を含むことがあり、例えばリン酸の脂肪族アルコールエ
トキシレートとのモノ又はジエステル、又はそのような
エステルの塩、脂肪族アルコールスルフェート例えばド
デシル硫酸ナトリウム、エトキシル化脂肪族アルコール
スルフェート、エトキシル化アルキルフェノールスルフ
ェート、リグニンスルフェート、ペトロリウムスルホネ
ート、アルキルアリールスルホネート例えばアルキル−
ベンゼンスルホネート又は低級アルキルナフタレンスル
ホネート、スルホン酸化ナフタレンホルムアルデヒド縮
合物の塩、スルホン酸化フェノールホルムアルデヒド縮
合物の塩、又はより複雑なスルホネート、例えばアミド
スルホネート例えばオレイン酸とＮ−メチルタウリンと
のスルホン酸化縮合生成物、又はジアルキルスルホスク
シネート例えばジオクチルスクシネートのナトリウムス
ルホネートである。
【００４０】この界面活性剤は非イオン性剤を含むこと
もあり、例えば脂肪族エステル、脂肪族アルコール、脂
肪族アミド又はアルキル置換フェノールのエチレンオキ
シドとの縮合生成物、多価アルコールエーテルの脂肪酸
エステル例えばソルビタン脂肪酸エステル、そのような
エステルのエチレンオキシドとの縮合生成物例えばポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー、
アセチレン性グリコール例えば2,4,7,9−テトラメチル
−５−デシン−4,7−ジオール、又はエトキシル化アセ
チレン性グリコールである。
もあり、例えば脂肪族エステル、脂肪族アルコール、脂
肪族アミド又はアルキル置換フェノールのエチレンオキ
シドとの縮合生成物、多価アルコールエーテルの脂肪酸
エステル例えばソルビタン脂肪酸エステル、そのような
エステルのエチレンオキシドとの縮合生成物例えばポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー、
アセチレン性グリコール例えば2,4,7,9−テトラメチル
−５−デシン−4,7−ジオール、又はエトキシル化アセ
チレン性グリコールである。
【００４１】この界面活性剤はカチオン性剤を含むこと
もあり、例えばアルキル及び／又はアリール置換第四級
アンモニウム化合物例えばセチルトリメチルアンモニウ
ムブロミド、又はエトキシル化第三級脂肪族アミンであ
る。
もあり、例えばアルキル及び／又はアリール置換第四級
アンモニウム化合物例えばセチルトリメチルアンモニウ
ムブロミド、又はエトキシル化第三級脂肪族アミンであ
る。
【００４２】好ましい界面活性剤はエトキシル化脂肪族
アルコールスルフェート、リグニンスルホネート、アル
キル−アリールスルホネート、スルホン酸化ナフタレン
ホルムアルデヒド縮合物の塩、スルホン酸化フェノール
ホルムアルデヒド縮合物の塩、ナトリウム・オレオイル
Ｎ−メチルタウリド、ジアルキルスルホスクシネート、
アルキルフェノールエトキシレート、及び脂肪族アルキ
ルエトキシレートを含む。
アルコールスルフェート、リグニンスルホネート、アル
キル−アリールスルホネート、スルホン酸化ナフタレン
ホルムアルデヒド縮合物の塩、スルホン酸化フェノール
ホルムアルデヒド縮合物の塩、ナトリウム・オレオイル
Ｎ−メチルタウリド、ジアルキルスルホスクシネート、
アルキルフェノールエトキシレート、及び脂肪族アルキ
ルエトキシレートを含む。
【００４３】本活性化合物、特に下に示す実施例のそれ
は他の農薬、例えば除草剤、抗菌剤又は殺虫剤、又は植
物生長調節剤、特に他の除草剤と混合してよい。適当な
さらに別の除草剤はトリエタジン(trietazine)、リヌロ
ン(linuron)、MCPA、ジクロルプロップ(dichlorprop)、
イソキサベン(isoxaben)、ジフルフェニカン(diflufeni
can)、メトラクロール(metolachlor）、フルオメツロン
(fluometuron)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、
フォメサフェン(fomesafen)、ベンタゾン(bentazone)、
プロメトリン(prometryne)、ノルフルラゾン(norfluraz
on)、クロマゾン(chlomazone)、EPTC、イマザキン(imaz
aquin）、より特別にはイソプロツロン(isoproturo
n）、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、ト
リフルラリン(trifluralin)、イオキシニル(ioxynil)、
ブロモキシニル(bromoxynil)、ベナゾリン(benazoli
n)、メコプロップ(mecoprop)、フルロキシピル(fluroxy
pyr)、アラクロール(alachlor)、アシフルオルフェン(a
cifluorfen)、ラクトフェン(lactofen)、メトリブジン
(metribuzin）及びペンジメタリン(pendimethalin)、そ
してもっとも特別にはエトフメセート(ethofumesate)及
びフェンメジファム(phenmedipham)である。
は他の農薬、例えば除草剤、抗菌剤又は殺虫剤、又は植
物生長調節剤、特に他の除草剤と混合してよい。適当な
さらに別の除草剤はトリエタジン(trietazine)、リヌロ
ン(linuron)、MCPA、ジクロルプロップ(dichlorprop)、
イソキサベン(isoxaben)、ジフルフェニカン(diflufeni
can)、メトラクロール(metolachlor）、フルオメツロン
(fluometuron)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、
フォメサフェン(fomesafen)、ベンタゾン(bentazone)、
プロメトリン(prometryne)、ノルフルラゾン(norfluraz
on)、クロマゾン(chlomazone)、EPTC、イマザキン(imaz
aquin）、より特別にはイソプロツロン(isoproturo
n）、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、ト
リフルラリン(trifluralin)、イオキシニル(ioxynil)、
ブロモキシニル(bromoxynil)、ベナゾリン(benazoli
n)、メコプロップ(mecoprop)、フルロキシピル(fluroxy
pyr)、アラクロール(alachlor)、アシフルオルフェン(a
cifluorfen)、ラクトフェン(lactofen)、メトリブジン
(metribuzin）及びペンジメタリン(pendimethalin)、そ
してもっとも特別にはエトフメセート(ethofumesate)及
びフェンメジファム(phenmedipham)である。
【００４４】本化合物は植物、土壌、陸地又は湛水地帯
(aquatic areas）、そして特に作物が生育しつつあるか
又は生育しようとしている場所に施用することができ
る。この化合物は発生前及び発生後のいずれにも有効で
ある。本発明は次の実施例により例証する。
(aquatic areas）、そして特に作物が生育しつつあるか
又は生育しようとしている場所に施用することができ
る。この化合物は発生前及び発生後のいずれにも有効で
ある。本発明は次の実施例により例証する。
【００４５】実施例Ａ
【化１３】 実施例Ａ１ 1,1,1−トリフルオロ−2′−（4,6−ジメトキシピリミ
ジン−２−イルメチル）メタンスルホンアニリド
ジン−２−イルメチル）メタンスルホンアニリド
【００４６】(ａ) ２−(4,6−ジメトキシピリミジン−
２−イルメチル)アニリン 方法１ ｎ−ブチルリチウム(ヘキサン中2.5Ｍの21ml）を乾燥テ
トラヒドロフラン(100ml）中ｏ−トルイジン(5.35ｇ)の
攪拌溶液に−70℃で窒素ガス下で滴加した。その結果生
じる懸濁液を５℃に戻して淡黄色溶液を得た。乾燥二酸
化炭素を混合物中に約６分間泡立たせた。溶媒を高真空
下で室温で攪拌して除き、白色固体を得た。これを乾燥
テトラヒドロフランに懸濁し、窒素ガス下で−70℃に冷
却した。ｔ−ブチルリチウム(ペンタン中1.6Ｍの70ml）
を15分にわたって滴加した。次いでこの混合物を−15℃
に戻し、そしてこの温度で75分間攪拌した。混合物を−
70℃に冷却し、テトラヒドロフラン中4,6−ジメトキシ
−２−メチルスルホニルピリミジン(10.9ｇ)の溶液を滴
加した。混合物を−75℃で60分間、その後室温で一晩攪
拌した。溶媒を真空下で除き、２Ｎ塩酸を残留物に窒素
ガス下で氷水で冷却しながら添加した。さらに250mlの
水を添加し、混濁する溶液を飽和重炭酸ナトリウム溶液
で塩基性にし、エーテル(２×400ml）で抽出した。合併
した抽出液を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥し
そして蒸発してオレンジ色油状物を得、これをクロマト
グラフィーにより精製して融点82〜84℃の黄色固体の生
成物２ｇを得た。
２−イルメチル)アニリン 方法１ ｎ−ブチルリチウム(ヘキサン中2.5Ｍの21ml）を乾燥テ
トラヒドロフラン(100ml）中ｏ−トルイジン(5.35ｇ)の
攪拌溶液に−70℃で窒素ガス下で滴加した。その結果生
じる懸濁液を５℃に戻して淡黄色溶液を得た。乾燥二酸
化炭素を混合物中に約６分間泡立たせた。溶媒を高真空
下で室温で攪拌して除き、白色固体を得た。これを乾燥
テトラヒドロフランに懸濁し、窒素ガス下で−70℃に冷
却した。ｔ−ブチルリチウム(ペンタン中1.6Ｍの70ml）
を15分にわたって滴加した。次いでこの混合物を−15℃
に戻し、そしてこの温度で75分間攪拌した。混合物を−
70℃に冷却し、テトラヒドロフラン中4,6−ジメトキシ
−２−メチルスルホニルピリミジン(10.9ｇ)の溶液を滴
加した。混合物を−75℃で60分間、その後室温で一晩攪
拌した。溶媒を真空下で除き、２Ｎ塩酸を残留物に窒素
ガス下で氷水で冷却しながら添加した。さらに250mlの
水を添加し、混濁する溶液を飽和重炭酸ナトリウム溶液
で塩基性にし、エーテル(２×400ml）で抽出した。合併
した抽出液を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥し
そして蒸発してオレンジ色油状物を得、これをクロマト
グラフィーにより精製して融点82〜84℃の黄色固体の生
成物２ｇを得た。
【００４７】方法２ (ｉ) 4,6−ジメトキシ−２−(２−ニトロベンジル)ピ
リミジン ジクロロメタン（400ml）中ジメチルマロンイミデート
二塩酸(73.2ｇ)の攪拌溶液に−40℃、窒素ガス下でエチ
ルジイソプロピルアミン(240ml）を滴加し、そして混合
物を−40℃で25分間攪拌して懸濁液Ａを得た。２−ニト
ロフェニル酢酸(65.16ｇ)を、ジクロロメタン(400ml）
中カルボニルジイミダゾール(53.3ｇ)の攪拌懸濁液に室
温で少しずつ添加した。その結果生じる溶液を10分間攪
拌しそして懸濁液Ａに−40℃で30分間にわたって滴加し
た。混合物を−40℃で45分間、その後室温で一晩攪拌
し、その後この溶液を水(400ml)、２ＮのHCl(400ml）及
び飽和重炭酸ナトリウム溶液(400ml）で洗浄し、乾燥し
そして蒸発させてオレンジ色固体を得た。次いでこれを
プロパン−２−オール(50ml)と一緒に10分間攪拌しそし
て濾過した。この固体をさらに別の50mlのプロパン−２
−オールで洗浄し、次いで乾燥して融点92〜93℃の黄色
固体として所望の生成物32.6ｇを得た。 (ii) ２−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルメチ
ル)アニリン 段階(ｉ)の生成物(32.6ｇ)をエタノール(300ml）中塩化
第一スズ二水和物(133ｇ)の攪拌懸濁液に添加した。２
時間還流後、溶液を氷水(2500ml）に注入し、酢酸エチ
ル(３×500ml)で抽出した。合併した抽出液を飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥しそして蒸発して融点82
〜84℃の褐色固体として所望の生成物24.3ｇを得た。
リミジン ジクロロメタン（400ml）中ジメチルマロンイミデート
二塩酸(73.2ｇ)の攪拌溶液に−40℃、窒素ガス下でエチ
ルジイソプロピルアミン(240ml）を滴加し、そして混合
物を−40℃で25分間攪拌して懸濁液Ａを得た。２−ニト
ロフェニル酢酸(65.16ｇ)を、ジクロロメタン(400ml）
中カルボニルジイミダゾール(53.3ｇ)の攪拌懸濁液に室
温で少しずつ添加した。その結果生じる溶液を10分間攪
拌しそして懸濁液Ａに−40℃で30分間にわたって滴加し
た。混合物を−40℃で45分間、その後室温で一晩攪拌
し、その後この溶液を水(400ml)、２ＮのHCl(400ml）及
び飽和重炭酸ナトリウム溶液(400ml）で洗浄し、乾燥し
そして蒸発させてオレンジ色固体を得た。次いでこれを
プロパン−２−オール(50ml)と一緒に10分間攪拌しそし
て濾過した。この固体をさらに別の50mlのプロパン−２
−オールで洗浄し、次いで乾燥して融点92〜93℃の黄色
固体として所望の生成物32.6ｇを得た。 (ii) ２−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルメチ
ル)アニリン 段階(ｉ)の生成物(32.6ｇ)をエタノール(300ml）中塩化
第一スズ二水和物(133ｇ)の攪拌懸濁液に添加した。２
時間還流後、溶液を氷水(2500ml）に注入し、酢酸エチ
ル(３×500ml)で抽出した。合併した抽出液を飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥しそして蒸発して融点82
〜84℃の褐色固体として所望の生成物24.3ｇを得た。
【００４８】(ｂ) 1,1,1−トリフルオロ−2′−（4,6−
ジメトキシピリミジン−２−イルメチル）メタンスルホ
ンアニリド トリフルオロメタンスルホン酸無水物（1.12ｇ）を、乾
燥ジクロロメタン（15ml）中２−(4,6−ジメトキシピリ
ミジン−２−イルメチル）アニリン（0.98ｇ)及びピリ
ジン（0.31ｇ)の攪拌溶液に−70℃、窒素ガス下で滴加
した。その結果生じるオレンジ色溶液を−75℃で２時間
攪拌し、その後室温に戻しそしてさらに１時間攪拌し
た。この混合物を水で洗浄し、乾燥しそして蒸発させ赤
色油状物を得た。クロマトグラフィーによる精製及び60
／80石油エーテルからの再結晶により融点99〜100℃の
白色固体の生成物0.4ｇを得た。
ジメトキシピリミジン−２−イルメチル）メタンスルホ
ンアニリド トリフルオロメタンスルホン酸無水物（1.12ｇ）を、乾
燥ジクロロメタン（15ml）中２−(4,6−ジメトキシピリ
ミジン−２−イルメチル）アニリン（0.98ｇ)及びピリ
ジン（0.31ｇ)の攪拌溶液に−70℃、窒素ガス下で滴加
した。その結果生じるオレンジ色溶液を−75℃で２時間
攪拌し、その後室温に戻しそしてさらに１時間攪拌し
た。この混合物を水で洗浄し、乾燥しそして蒸発させ赤
色油状物を得た。クロマトグラフィーによる精製及び60
／80石油エーテルからの再結晶により融点99〜100℃の
白色固体の生成物0.4ｇを得た。
【００４９】実施例Ａ２ 1,1,1−トリフルオロ−2′−［１−（4,6−ジメトキシ
ピリミジン−２−イル）エチル］メタンスルホンアニリ
ド (ａ) ｔ−ブチル［２−(4,6−ジメトキシピリミジン−
２−イルメチル）フェニル］カルバマート 実施例Ａ１、段階(ａ)の生成物(24.1ｇ)及びジ−tert−
ブチルジカーボネート(24ｇ)の溶液を乾燥テトラヒドロ
フラン(250ml）中で窒素ガス下で４時間還流した。溶媒
を蒸発させて褐色の油状物を得、これをヘキサン(200m
l)から結晶化して融点98〜100℃の淡褐色固体として所
望の化合物28ｇを得た。 (ｂ) ｔ−ブチル［２−［１−(4,6−ジメトキシピリミ
ジン−２−イル）エチル］フェニル］カルバマート 上の段階(ａ)の生成物(１ｇ)を乾燥テトラヒドロフラン
(20ml)に溶解し、そしてテトラメチルエチレンジアミン
(1.1ml）を窒素ガス下で添加した。この溶液を−70℃に
冷却し、そしてペンタン(4.3ml)中1.7Ｍのｔ−ブチルリ
チウムを滴加した。次いで混合物を約−20℃で１時間攪
拌した。次いで−70℃に冷却し、そしてヨウ化メチル
(0.45ｇ)を添加した。反応混合物を０℃に戻し、飽和塩
化アンモニウム溶液（25ml）を添加した。混合物をテト
ラヒドロフラン（３×50ml）で抽出し、そして合併した
抽出液を乾燥し蒸発させて淡褐色固体を得、これをヘキ
サンと一緒にすりつぶして融点119〜121℃の所望の生成
物0.73ｇを得た。 (ｃ) ２−［１−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）エチル］アニリン 上の段階(ｂ)の生成物(5.0ｇ)をトリフルオロ酢酸(25m
l）に添加し、得られる溶液を室温で３時間攪拌した。
この溶液を蒸発させ、そして残留物をジイソプロピルエ
ーテルと一緒にすりつぶし、そしてドライアイス−アセ
トン浴中で冷却した。固体を濾過し、そしてジイソプロ
ピルエーテルで洗浄して融点136〜139℃の所望の生成物
3.5ｇを得た。 (ｄ) 1,1,1−トリフルオロ−2′−［１−（4,6−ジメト
キシピリミジン−２−イル）エチル］メタンスルホンア
ニリド 上の段階(ｃ)の生成物から出発して実施例Ａ１、段階
(ｂ)の方法と類似の方法により融点132〜133℃の表題化
合物を作った。
ピリミジン−２−イル）エチル］メタンスルホンアニリ
ド (ａ) ｔ−ブチル［２−(4,6−ジメトキシピリミジン−
２−イルメチル）フェニル］カルバマート 実施例Ａ１、段階(ａ)の生成物(24.1ｇ)及びジ−tert−
ブチルジカーボネート(24ｇ)の溶液を乾燥テトラヒドロ
フラン(250ml）中で窒素ガス下で４時間還流した。溶媒
を蒸発させて褐色の油状物を得、これをヘキサン(200m
l)から結晶化して融点98〜100℃の淡褐色固体として所
望の化合物28ｇを得た。 (ｂ) ｔ−ブチル［２−［１−(4,6−ジメトキシピリミ
ジン−２−イル）エチル］フェニル］カルバマート 上の段階(ａ)の生成物(１ｇ)を乾燥テトラヒドロフラン
(20ml)に溶解し、そしてテトラメチルエチレンジアミン
(1.1ml）を窒素ガス下で添加した。この溶液を−70℃に
冷却し、そしてペンタン(4.3ml)中1.7Ｍのｔ−ブチルリ
チウムを滴加した。次いで混合物を約−20℃で１時間攪
拌した。次いで−70℃に冷却し、そしてヨウ化メチル
(0.45ｇ)を添加した。反応混合物を０℃に戻し、飽和塩
化アンモニウム溶液（25ml）を添加した。混合物をテト
ラヒドロフラン（３×50ml）で抽出し、そして合併した
抽出液を乾燥し蒸発させて淡褐色固体を得、これをヘキ
サンと一緒にすりつぶして融点119〜121℃の所望の生成
物0.73ｇを得た。 (ｃ) ２−［１−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）エチル］アニリン 上の段階(ｂ)の生成物(5.0ｇ)をトリフルオロ酢酸(25m
l）に添加し、得られる溶液を室温で３時間攪拌した。
この溶液を蒸発させ、そして残留物をジイソプロピルエ
ーテルと一緒にすりつぶし、そしてドライアイス−アセ
トン浴中で冷却した。固体を濾過し、そしてジイソプロ
ピルエーテルで洗浄して融点136〜139℃の所望の生成物
3.5ｇを得た。 (ｄ) 1,1,1−トリフルオロ−2′−［１−（4,6−ジメト
キシピリミジン−２−イル）エチル］メタンスルホンア
ニリド 上の段階(ｃ)の生成物から出発して実施例Ａ１、段階
(ｂ)の方法と類似の方法により融点132〜133℃の表題化
合物を作った。
【００５０】実施例Ａ３ 1,1,1−トリフルオロ−2′−(4,6−ジメトキシ−1,3,5
−トリアジン−２−イルメチル）メタンスルホンアニリ
ド (ａ) 2,4−ジメトキシ−６−（２−ニトロベンジル）−
1,3,5−トリアジン ジクロロメタン(30ml)中２−ニトロフェニル酢酸(3.4
ｇ)の攪拌している懸濁液にカルボニルジイミダゾール
(3.34ｇ)を少しずつ添加し、混合物を室温で30分間攪拌
した。その結果生じる赤色溶液を、ジクロロメタン(25m
l)中ジメチルイミドジカーボンイミデート亜鉛塩(3.0
ｇ)の攪拌している懸濁液に−35℃で滴加した。反応混
合物を室温で一晩攪拌し、その後水(100ml）に注入し
た。この混合物をジクロロメタン(３×50ml)で抽出し、
合併した抽出液を乾燥し蒸発させて赤色油状物を得、こ
れをエーテルと一緒にすりつぶして融点91.6〜92.3℃の
淡褐色固体として所望の生成物1.41ｇを得た。 (ｂ) 1,1,1−トリフルオロ−2′−(4,6−ジメトキシ−
1,3,5−トリアジン−２−イルメチル）メタンスルホン
アニリド 上の段階(ａ)の生成物から出発して実施例Ａ１(ａ)方法
２(ii)及びＡ１(ｂ)の方法と類似の方法により融点101
〜108℃の表題化合物を作った。
−トリアジン−２−イルメチル）メタンスルホンアニリ
ド (ａ) 2,4−ジメトキシ−６−（２−ニトロベンジル）−
1,3,5−トリアジン ジクロロメタン(30ml)中２−ニトロフェニル酢酸(3.4
ｇ)の攪拌している懸濁液にカルボニルジイミダゾール
(3.34ｇ)を少しずつ添加し、混合物を室温で30分間攪拌
した。その結果生じる赤色溶液を、ジクロロメタン(25m
l)中ジメチルイミドジカーボンイミデート亜鉛塩(3.0
ｇ)の攪拌している懸濁液に−35℃で滴加した。反応混
合物を室温で一晩攪拌し、その後水(100ml）に注入し
た。この混合物をジクロロメタン(３×50ml)で抽出し、
合併した抽出液を乾燥し蒸発させて赤色油状物を得、こ
れをエーテルと一緒にすりつぶして融点91.6〜92.3℃の
淡褐色固体として所望の生成物1.41ｇを得た。 (ｂ) 1,1,1−トリフルオロ−2′−(4,6−ジメトキシ−
1,3,5−トリアジン−２−イルメチル）メタンスルホン
アニリド 上の段階(ａ)の生成物から出発して実施例Ａ１(ａ)方法
２(ii)及びＡ１(ｂ)の方法と類似の方法により融点101
〜108℃の表題化合物を作った。
【００５１】実施例Ａ４ Ｎ−［３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルメチ
ル）−２−ピリジル］−1,1,1−トリフルオロメタンス
ルホンアミド (ａ) ｔ−ブチル（３−メチル−２−ピリジル）カルバ
マート 乾燥テトラヒドロフラン中２−アミノ−３−メチルピリ
ジン（20ｇ）及びジ−ｔ−ブチルジカーボネートの溶液
を３時間還流させた。溶液を蒸発させて暗褐色油状物を
得た。これを酢酸エチル(400ml）に溶解し、1.0Ｎクエ
ン酸(３×200ml)及び飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄
し、乾燥しそして蒸発させ淡黄色固体を得、これをヘキ
サン／ジイソプロピルエーテル(１：２)から結晶化して
融点135〜137℃の淡黄色固体として所望の化合物6.5ｇ
を得た。 (ｂ) ｔ−ブチル［３−(4,6−ジメトキシピリミジン−
２−イルメチル）−２−ピリジル］カルバマート ｎ−ブチルリチウム(ヘキサン中2.5Ｍ溶液の19.2ml）
を、乾燥テトラヒドロフラン（100ml）中上の段階(ａ)
の生成物（5.0ｇ）の攪拌している溶液に窒素ガス下、
−70℃で滴加した。この混合物を−70℃で20分間、次い
で５℃で３時間攪拌した。次いで−70℃に冷却しそして
4,6−ジメトキシ−２−メチルスルホニルピリミジン
（5.42ｇ）で処理し、そして混合物を−70℃で１時間、
その後室温で一晩攪拌した。飽和塩化アンモニウム溶液
(500ml）を添加し、そして混合物を酢酸エチル(２×100
ml）で抽出した。合併した抽出液を飽和塩化ナトリウム
溶液(50ml)で洗浄し、乾燥し蒸発させてオレンジ色油状
物を得、これをヘキサンと一緒にすりつぶして融点89〜
92℃の淡黄色固体として所望の生成物5.35ｇを得た。 (ｃ) Ｎ−［３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルメチル)−２−ピリジル］−1,1,1−トリフルオロメタ
ンスルホンアミド 上の段階(ｂ)の生成物から出発して、実施例Ａ１、段階
(ｂ)の方法に類似の方法により融点124〜126℃の表題化
合物を作った。
ル）−２−ピリジル］−1,1,1−トリフルオロメタンス
ルホンアミド (ａ) ｔ−ブチル（３−メチル−２−ピリジル）カルバ
マート 乾燥テトラヒドロフラン中２−アミノ−３−メチルピリ
ジン（20ｇ）及びジ−ｔ−ブチルジカーボネートの溶液
を３時間還流させた。溶液を蒸発させて暗褐色油状物を
得た。これを酢酸エチル(400ml）に溶解し、1.0Ｎクエ
ン酸(３×200ml)及び飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄
し、乾燥しそして蒸発させ淡黄色固体を得、これをヘキ
サン／ジイソプロピルエーテル(１：２)から結晶化して
融点135〜137℃の淡黄色固体として所望の化合物6.5ｇ
を得た。 (ｂ) ｔ−ブチル［３−(4,6−ジメトキシピリミジン−
２−イルメチル）−２−ピリジル］カルバマート ｎ−ブチルリチウム(ヘキサン中2.5Ｍ溶液の19.2ml）
を、乾燥テトラヒドロフラン（100ml）中上の段階(ａ)
の生成物（5.0ｇ）の攪拌している溶液に窒素ガス下、
−70℃で滴加した。この混合物を−70℃で20分間、次い
で５℃で３時間攪拌した。次いで−70℃に冷却しそして
4,6−ジメトキシ−２−メチルスルホニルピリミジン
（5.42ｇ）で処理し、そして混合物を−70℃で１時間、
その後室温で一晩攪拌した。飽和塩化アンモニウム溶液
(500ml）を添加し、そして混合物を酢酸エチル(２×100
ml）で抽出した。合併した抽出液を飽和塩化ナトリウム
溶液(50ml)で洗浄し、乾燥し蒸発させてオレンジ色油状
物を得、これをヘキサンと一緒にすりつぶして融点89〜
92℃の淡黄色固体として所望の生成物5.35ｇを得た。 (ｃ) Ｎ−［３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルメチル)−２−ピリジル］−1,1,1−トリフルオロメタ
ンスルホンアミド 上の段階(ｂ)の生成物から出発して、実施例Ａ１、段階
(ｂ)の方法に類似の方法により融点124〜126℃の表題化
合物を作った。
【００５２】実施例Ａ５〜Ａ１７ Ａが=CR5-であり、Ｑが-CH2-であり、R2がＨであり、
Ｂ、Ｄ及びＥが各々=CH-であり、そしてR3及びR4が各々
メトキシである式Ｉａの次の化合物は、上の実施例Ａ１
の方法と類似の方法により作ることができる。
Ｂ、Ｄ及びＥが各々=CH-であり、そしてR3及びR4が各々
メトキシである式Ｉａの次の化合物は、上の実施例Ａ１
の方法と類似の方法により作ることができる。
【００５３】
【表１】
【００５４】実施例Ａ１８〜Ａ２０ Ａが窒素であり、Ｑが-CH2-であり、R2がＨであり、
Ｂ、Ｄ及びＥが各々=CH-であり、そしてR3及びR4が各々
メトキシである式Ｉａの次の化合物は、上の実施例Ａ１
の方法と類似の方法により作ることができる。
Ｂ、Ｄ及びＥが各々=CH-であり、そしてR3及びR4が各々
メトキシである式Ｉａの次の化合物は、上の実施例Ａ１
の方法と類似の方法により作ることができる。
【００５５】
【表２】
【００５６】実施例Ａ２１〜Ａ６８ R2がＨであり、R3及びR4がいずれもメトキシであり、そ
してＱが-CH2-である式Ｉａの次の化合物は、前に記述
した方法により作ることができる。
してＱが-CH2-である式Ｉａの次の化合物は、前に記述
した方法により作ることができる。
【００５７】
【表３】
【００５８】
【表４】
【００５９】実施例Ａ６９〜Ａ１２５ R2がＨであり、R3及びR4がいずれもメトキシであり、Ａ
が=CR5-でありそしてＱが-CH2-である式Ｉａの次の化合
物は、前に記述した方法により作ることができる。
が=CR5-でありそしてＱが-CH2-である式Ｉａの次の化合
物は、前に記述した方法により作ることができる。
【００６０】
【表５】
【００６１】
【表６】
【００６２】実施例Ａ１２６〜Ａ１２７ R2がＨであり、R3及びR4がいずれもメトキシであり、Ａ
が=CR5-であり、そしてＱが-CHMe-である式Ｉａの次の
化合物は、前に記述した方法により作ることができる。
が=CR5-であり、そしてＱが-CHMe-である式Ｉａの次の
化合物は、前に記述した方法により作ることができる。
【００６３】
【表７】
【００６４】実施例Ｂ
【化１４】
【００６５】実施例Ｂ１ Ｎ−［３−(4,６−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イル］−1,
1,1−トリフルオロメタンスルホンアミド及びＮ−［５
−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）−1,3
−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イル］−1,1,1−トリ
フルオロメタンスルホンアミド (ａ) ５−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−３−メチル−４−ニトロ−1H−ピラゾール 4,6−ジメトキシ−２−メルカプトピリミジン(4.65ｇ）
を水酸化カリウム含有水(75mlの水に1.7ｇ）に溶解し
た。次いで最小量のエタノールに溶解した1,4−ジニト
ロ−３−メチルピラゾール(4.65ｇ)を滴加した。発熱反
応が収まった後、混合物を45分間攪拌した。沈澱した固
体を濾別し、新しい水で洗浄し乾燥して融点175〜６℃
の所望の生成物6.3ｇを得た。 (ｂ) ５−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−1,3−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾール及
び３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ)−
1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾール 上の段階(ａ)の生成物(3.15ｇ)を、氷浴で冷却している
乾燥ジメチルホルムアミド(20ml)中60％水素化ナトリウ
ム(60％の0.47ｇ)の攪拌スラリーに少しずつ添加した。
添加完了後、反応混合物を室温で10分間攪拌した。次い
で、ヨードメタン(1.7ｇ)を滴加し、そして混合物を室
温で２＋1/2時間攪拌し、次いで氷水(50ml）に注入し
た。次いで酢酸エチル(３×50ml)で抽出した。合併した
抽出液を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾
過し続いて蒸発させて粗生成物を油状物として得た。粗
生成物につき酢酸エチル及び40〜60°ガソリンの１：１
混合物を溶離剤として使用するシリカゲルのフラッシュ
クロマトグラフィーを行った。２つの新しい生成物を単
離した。純粋な生成物を含む画分の蒸発により２つの異
なる固体材料を得た。１：１の酢酸エチル及び40〜60ガ
ソリンを溶離剤として使用するシリカゲル板の薄層クロ
マトグラフィーは、Rfが約0.75の一生成物(５−(4,6−
ジメトキシピリミジン−２−イルチオ)−1,3−ジメチル
−４−ニトロ−1H−ピラゾールと考えられる)、及びRf
が約0.3の他の生成物(３−(4,6−ジメトキシピリミジン
−２−イルチオ)−1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピ
ラゾールと考えられる)を示した。Rf 0.75の生成物の収
得量＝1.3ｇ、融点124〜５℃；Rf 0.3の生成物の収得量
＝0.82ｇ、融点155〜６℃。 (ｃ) ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル−４−アミン及び
５−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ)−1,3
−ジメチル−1H−ピラゾル−４−アミン エタノール(100ml)中段階(ｂ)の生成物(Rf 0.3)(2.4ｇ)
及び塩化第一スズ二水和物（8.7ｇ)の混合物を還流下で
４時間攪拌した。次いでエタノールを真空下で除いた。
残留物を水(100ml）中で攪拌し、そして固体炭酸水素ナ
トリウムで塩基性にした。酢酸エチル(100ml)を添加
し、そしてエマルジョンを珪藻土のパッドを通して濾過
した。次に有機層を分離した。固体を新しい酢酸エチル
(合計75ml)で数回に分けて洗浄し、そして水層を酢酸エ
チル(２×50ml)でさらに２回抽出した。合併した有機層
を水(50ml)で洗浄し、次いで分離した。硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、酢酸エチルを蒸発させて油状物を得、これ
を結晶化した。粗生成物を酢酸エチルを溶離剤として使
用するシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーによ
り精製した。Rf 0.3（シリカ、酢酸エチルを溶離剤とす
るTLC）の新しい生成物を単離した。純粋な新しい生成
物を含む画分を蒸発させて融点104〜５℃の固体1.33ｇ
を得た。同様の手順を使用して融点74〜75℃の他の異性
体を2.6ｇの収得量で得た。 (ｄ) Ｎ−［３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルチオ)−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イル］−
1,1,1−トリフルオロメタンスルホンアミド(Ｂ１ａ)及
びＮ−［５−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イル］−1,1,
1−トリフルオロメタンスルホンアミド(Ｂ１ｂ) 乾燥ジクロロメタン(10ml)中トリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物(1.2ｇ)を、乾燥ジクロロメタン(30ml)中上
の段階(ｃ)からのアミノピラゾール(Rf 0.3，1.2ｇ)、
及びピリジン(0.33ｇ)の攪拌している溶液に−60℃(ド
ライアイス／アセトン浴)で滴下した。添加完了後、攪
拌している混合物をゆっくり室温に至らせ、そして攪拌
を一晩継続した。得られる暗赤色溶液を新しいジクロロ
メタンで100mlに希釈し、水(25ml)、１ＭのHCl（25ml）
及び水(25ml)で洗浄し、次いで分離し、そして有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し次いで蒸発させて
暗赤色固体を得た。１：１の酢酸エチル／60〜80ガソリ
ンを溶離剤とするシリカゲルを使用するフラッシュクロ
マトグラフィーによりRf 0.5（シリカゲル板で１：１酢
酸エチル／60〜80ガソリンを使用するTLC)の新しい生成
物を得た。純粋な新しい生成物を含む画分を蒸発させて
融点203〜４℃の白色固体として所望の生成物(Ｂ１ａ)
を0.83ｇの収得量で得た。同様の方法を使用して融点14
5〜６℃の他の異性体を1.8ｇの収得量で得た。
オ）−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イル］−1,
1,1−トリフルオロメタンスルホンアミド及びＮ−［５
−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）−1,3
−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イル］−1,1,1−トリ
フルオロメタンスルホンアミド (ａ) ５−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−３−メチル−４−ニトロ−1H−ピラゾール 4,6−ジメトキシ−２−メルカプトピリミジン(4.65ｇ）
を水酸化カリウム含有水(75mlの水に1.7ｇ）に溶解し
た。次いで最小量のエタノールに溶解した1,4−ジニト
ロ−３−メチルピラゾール(4.65ｇ)を滴加した。発熱反
応が収まった後、混合物を45分間攪拌した。沈澱した固
体を濾別し、新しい水で洗浄し乾燥して融点175〜６℃
の所望の生成物6.3ｇを得た。 (ｂ) ５−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−1,3−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾール及
び３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ)−
1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾール 上の段階(ａ)の生成物(3.15ｇ)を、氷浴で冷却している
乾燥ジメチルホルムアミド(20ml)中60％水素化ナトリウ
ム(60％の0.47ｇ)の攪拌スラリーに少しずつ添加した。
添加完了後、反応混合物を室温で10分間攪拌した。次い
で、ヨードメタン(1.7ｇ)を滴加し、そして混合物を室
温で２＋1/2時間攪拌し、次いで氷水(50ml）に注入し
た。次いで酢酸エチル(３×50ml)で抽出した。合併した
抽出液を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾
過し続いて蒸発させて粗生成物を油状物として得た。粗
生成物につき酢酸エチル及び40〜60°ガソリンの１：１
混合物を溶離剤として使用するシリカゲルのフラッシュ
クロマトグラフィーを行った。２つの新しい生成物を単
離した。純粋な生成物を含む画分の蒸発により２つの異
なる固体材料を得た。１：１の酢酸エチル及び40〜60ガ
ソリンを溶離剤として使用するシリカゲル板の薄層クロ
マトグラフィーは、Rfが約0.75の一生成物(５−(4,6−
ジメトキシピリミジン−２−イルチオ)−1,3−ジメチル
−４−ニトロ−1H−ピラゾールと考えられる)、及びRf
が約0.3の他の生成物(３−(4,6−ジメトキシピリミジン
−２−イルチオ)−1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピ
ラゾールと考えられる)を示した。Rf 0.75の生成物の収
得量＝1.3ｇ、融点124〜５℃；Rf 0.3の生成物の収得量
＝0.82ｇ、融点155〜６℃。 (ｃ) ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル−４−アミン及び
５−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ)−1,3
−ジメチル−1H−ピラゾル−４−アミン エタノール(100ml)中段階(ｂ)の生成物(Rf 0.3)(2.4ｇ)
及び塩化第一スズ二水和物（8.7ｇ)の混合物を還流下で
４時間攪拌した。次いでエタノールを真空下で除いた。
残留物を水(100ml）中で攪拌し、そして固体炭酸水素ナ
トリウムで塩基性にした。酢酸エチル(100ml)を添加
し、そしてエマルジョンを珪藻土のパッドを通して濾過
した。次に有機層を分離した。固体を新しい酢酸エチル
(合計75ml)で数回に分けて洗浄し、そして水層を酢酸エ
チル(２×50ml)でさらに２回抽出した。合併した有機層
を水(50ml)で洗浄し、次いで分離した。硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、酢酸エチルを蒸発させて油状物を得、これ
を結晶化した。粗生成物を酢酸エチルを溶離剤として使
用するシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーによ
り精製した。Rf 0.3（シリカ、酢酸エチルを溶離剤とす
るTLC）の新しい生成物を単離した。純粋な新しい生成
物を含む画分を蒸発させて融点104〜５℃の固体1.33ｇ
を得た。同様の手順を使用して融点74〜75℃の他の異性
体を2.6ｇの収得量で得た。 (ｄ) Ｎ−［３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルチオ)−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イル］−
1,1,1−トリフルオロメタンスルホンアミド(Ｂ１ａ)及
びＮ−［５−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イル］−1,1,
1−トリフルオロメタンスルホンアミド(Ｂ１ｂ) 乾燥ジクロロメタン(10ml)中トリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物(1.2ｇ)を、乾燥ジクロロメタン(30ml)中上
の段階(ｃ)からのアミノピラゾール(Rf 0.3，1.2ｇ)、
及びピリジン(0.33ｇ)の攪拌している溶液に−60℃(ド
ライアイス／アセトン浴)で滴下した。添加完了後、攪
拌している混合物をゆっくり室温に至らせ、そして攪拌
を一晩継続した。得られる暗赤色溶液を新しいジクロロ
メタンで100mlに希釈し、水(25ml)、１ＭのHCl（25ml）
及び水(25ml)で洗浄し、次いで分離し、そして有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し次いで蒸発させて
暗赤色固体を得た。１：１の酢酸エチル／60〜80ガソリ
ンを溶離剤とするシリカゲルを使用するフラッシュクロ
マトグラフィーによりRf 0.5（シリカゲル板で１：１酢
酸エチル／60〜80ガソリンを使用するTLC)の新しい生成
物を得た。純粋な新しい生成物を含む画分を蒸発させて
融点203〜４℃の白色固体として所望の生成物(Ｂ１ａ)
を0.83ｇの収得量で得た。同様の方法を使用して融点14
5〜６℃の他の異性体を1.8ｇの収得量で得た。
【００６６】実施例Ｂ２ １−シアノ−Ｎ−［３−(4,6−ジメトキシピリミジン−
２−イルチオ)−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イ
ル］メタンスルホンアミド(Ｂ２ａ)及び１−シアノ−Ｎ
−［５−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ)
−1,3−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イル］メタンス
ルホンアミド(Ｂ２ｂ) 実施例Ｂ１、段階(ｃ)からのアミノピラゾール（Rf 0.
3，0.8ｇ)を乾燥ジクロロメタン（10ml）に攪拌しなが
ら溶解した．乾燥ピリジン(0.23ｇ)を添加した。混合物
を−78℃（ドライアイス／アセトン浴）に冷却し、次い
でシアノメタンスルホニルクロリド(0.4ｇ，0.00285mol
e)を滴加した。混合物をゆっくり室温に至らせ、そして
２日間攪拌した。次いで酢酸エチルで100mlに希釈し、
そして水、１ＭのHCl及び水で別々に洗浄し、そして有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過及び蒸発によ
り粗生成物を得た。ジエチルエーテルを溶離剤として使
用するシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーによ
りRf約0.4(ジエチルエーテルを溶離剤として使用するシ
リカのTLC）の新しい生成物を得た。純粋な画分を合併
しそして蒸発させて融点166〜７℃の黄色固体(700ｍｇ)
として所望の化合物(Ｂ２ａ)を得た。同様の手順を使用
して他の異性体(Ｂ２ｂ)を固体として1.6ｇの収得量で
得た。
２−イルチオ)−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イ
ル］メタンスルホンアミド(Ｂ２ａ)及び１−シアノ−Ｎ
−［５−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ)
−1,3−ジメチル−1H−ピラゾル−４−イル］メタンス
ルホンアミド(Ｂ２ｂ) 実施例Ｂ１、段階(ｃ)からのアミノピラゾール（Rf 0.
3，0.8ｇ)を乾燥ジクロロメタン（10ml）に攪拌しなが
ら溶解した．乾燥ピリジン(0.23ｇ)を添加した。混合物
を−78℃（ドライアイス／アセトン浴）に冷却し、次い
でシアノメタンスルホニルクロリド(0.4ｇ，0.00285mol
e)を滴加した。混合物をゆっくり室温に至らせ、そして
２日間攪拌した。次いで酢酸エチルで100mlに希釈し、
そして水、１ＭのHCl及び水で別々に洗浄し、そして有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過及び蒸発によ
り粗生成物を得た。ジエチルエーテルを溶離剤として使
用するシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーによ
りRf約0.4(ジエチルエーテルを溶離剤として使用するシ
リカのTLC）の新しい生成物を得た。純粋な画分を合併
しそして蒸発させて融点166〜７℃の黄色固体(700ｍｇ)
として所望の化合物(Ｂ２ａ)を得た。同様の手順を使用
して他の異性体(Ｂ２ｂ)を固体として1.6ｇの収得量で
得た。
【００６７】実施例Ｂ３ １−シアノ−Ｎ−［４−(4,6−ジメトキシピリミジン−
２−イルチオ）−１−メチル−1H−ピラゾル−５−イ
ル］メタンスルホンアミド(Ｂ３ａ)及び１−シアノ−Ｎ
−［４−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）
−１−メチル−1H−ピラゾル−３−イル］メタンスルホ
ンアミド(Ｂ３ｂ) (ａ) ２−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−３−（ジメチルアミノ）アクリロニトリル ジメチルホルムアミドジメチルアセタール（5.8ｇ)及び
２−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）アセ
トニトリル（5.1ｇ)の混合物を100℃で油浴中で５時間
攪拌した。反応混合物を室温で一晩静置した。粗固体を
ジイソプロピルエーテルと一緒にすりつぶして所望の生
成物を黄色固体として5.4ｇの収得量で得た。 (ｂ) ４−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−１−メチルピラゾル−３−アミン及び４−(4,6−
ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）−１−メチルピ
ラゾル−５−アミン 上の段階(ａ)の生成物（2.6ｇ)を氷酢酸(10ml)中で攪拌
し、そしてメチルヒドラジン(1.0ｇ)を滴加した。次い
で混合物を油浴で100℃に３時間加温し、放冷し、そし
て水(100ml）に注入した。次いでこの混合物を固体炭酸
水素ナトリウムで中和し、酢酸エチル（３×75ml）で抽
出した。合併した有機層を水(30ml)で洗浄し、次いで分
離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過と引き続く蒸
発により油状物を得た。純粋な酢酸エチルを溶離剤とし
て使用するシリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラ
フィーにより事実上一つの成分(Rf 0.3、酢酸エチルを
溶離剤として使用するシリカのTLC）を得た。純粋な画
分を合併し、蒸発させて灰白色固体を2.2ｇの収得量で
得た。1H NMRは２つの可能性のある異性体生成物の50／
50混合物を示した。次いで得られた異性体を調製用HPLC
で分離した。別々の純粋な異性体を含む画分の蒸発によ
りほとんど無色の結晶として２つの生成物を得た。得ら
れた１つの生成物は(Ａ)であり、480mgの収得量、融点1
10〜111℃であった（４−(4,6−ジメトキシピリミジン
−２−イルチオ）−１−メチルピラゾル−５−アミンと
考えられる）。得られた他の生成物は(Ｂ)（４−(4,6−
ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）−１−メチルピ
ラゾル−３−アミンと考えられる）であり、収得量は80
0mg、融点160〜161℃であった。 (ｃ) １−シアノ−Ｎ−［４−(4,6−ジメトキシピリミ
ジン−２−イルチオ）−１−メチル−1H−ピラゾール−
５−イル］メタンスルホンアミド及び１−シアノ−Ｎ−
［４−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）−
１−メチル−1H−ピラゾール−３−イル］メタンスルホ
ンアミド 上の段階(ｂ)からのピラゾール(Ａ)（475mg）をジクロ
ロメタン(10ml)に攪拌しながら溶解した。次いで混合物
を−78℃（ドライアイス／アセトン浴）に冷却し、そし
てピリジン(0.15ml)を添加した。ジクロロメタン(１m
l）中シアノメタンスルホニルクロリド(250mg)を注射器
で滴加した。次いで混合物をゆっくり室温に至らせ、そ
して一晩攪拌した。酢酸エチルで100mlに希釈後、混合
物を水(30ml)、希塩酸(２×30ml)及び飽和塩化ナトリウ
ム溶液(30ml)で洗浄した。有機層を分離し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。濾過と引き続く蒸発により灰白色固
体（１−シアノ−Ｎ−［４−(4,6−ジメトキシピリミジ
ン−２−イルチオ)−１−メチル−1H−ピラゾル−５−
イル］メタンスルホンアミドと考えられる）(Ｂ３ａ)を
得、これをエタノールから再結晶したところ、収得量35
0mg、融点206〜７℃であった。他の異性体(Ｂ３ｂ)は上
の段階(ｂ)のピラゾール(Ｂ)から出発して同様の方法で
作り、収得量650mg、融点147〜８℃であった。
２−イルチオ）−１−メチル−1H−ピラゾル−５−イ
ル］メタンスルホンアミド(Ｂ３ａ)及び１−シアノ−Ｎ
−［４−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）
−１−メチル−1H−ピラゾル−３−イル］メタンスルホ
ンアミド(Ｂ３ｂ) (ａ) ２−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−３−（ジメチルアミノ）アクリロニトリル ジメチルホルムアミドジメチルアセタール（5.8ｇ)及び
２−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）アセ
トニトリル（5.1ｇ)の混合物を100℃で油浴中で５時間
攪拌した。反応混合物を室温で一晩静置した。粗固体を
ジイソプロピルエーテルと一緒にすりつぶして所望の生
成物を黄色固体として5.4ｇの収得量で得た。 (ｂ) ４−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−１−メチルピラゾル−３−アミン及び４−(4,6−
ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）−１−メチルピ
ラゾル−５−アミン 上の段階(ａ)の生成物（2.6ｇ)を氷酢酸(10ml)中で攪拌
し、そしてメチルヒドラジン(1.0ｇ)を滴加した。次い
で混合物を油浴で100℃に３時間加温し、放冷し、そし
て水(100ml）に注入した。次いでこの混合物を固体炭酸
水素ナトリウムで中和し、酢酸エチル（３×75ml）で抽
出した。合併した有機層を水(30ml)で洗浄し、次いで分
離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過と引き続く蒸
発により油状物を得た。純粋な酢酸エチルを溶離剤とし
て使用するシリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラ
フィーにより事実上一つの成分(Rf 0.3、酢酸エチルを
溶離剤として使用するシリカのTLC）を得た。純粋な画
分を合併し、蒸発させて灰白色固体を2.2ｇの収得量で
得た。1H NMRは２つの可能性のある異性体生成物の50／
50混合物を示した。次いで得られた異性体を調製用HPLC
で分離した。別々の純粋な異性体を含む画分の蒸発によ
りほとんど無色の結晶として２つの生成物を得た。得ら
れた１つの生成物は(Ａ)であり、480mgの収得量、融点1
10〜111℃であった（４−(4,6−ジメトキシピリミジン
−２−イルチオ）−１−メチルピラゾル−５−アミンと
考えられる）。得られた他の生成物は(Ｂ)（４−(4,6−
ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）−１−メチルピ
ラゾル−３−アミンと考えられる）であり、収得量は80
0mg、融点160〜161℃であった。 (ｃ) １−シアノ−Ｎ−［４−(4,6−ジメトキシピリミ
ジン−２−イルチオ）−１−メチル−1H−ピラゾール−
５−イル］メタンスルホンアミド及び１−シアノ−Ｎ−
［４−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）−
１−メチル−1H−ピラゾール−３−イル］メタンスルホ
ンアミド 上の段階(ｂ)からのピラゾール(Ａ)（475mg）をジクロ
ロメタン(10ml)に攪拌しながら溶解した。次いで混合物
を−78℃（ドライアイス／アセトン浴）に冷却し、そし
てピリジン(0.15ml)を添加した。ジクロロメタン(１m
l）中シアノメタンスルホニルクロリド(250mg)を注射器
で滴加した。次いで混合物をゆっくり室温に至らせ、そ
して一晩攪拌した。酢酸エチルで100mlに希釈後、混合
物を水(30ml)、希塩酸(２×30ml)及び飽和塩化ナトリウ
ム溶液(30ml)で洗浄した。有機層を分離し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。濾過と引き続く蒸発により灰白色固
体（１−シアノ−Ｎ−［４−(4,6−ジメトキシピリミジ
ン−２−イルチオ)−１−メチル−1H−ピラゾル−５−
イル］メタンスルホンアミドと考えられる）(Ｂ３ａ)を
得、これをエタノールから再結晶したところ、収得量35
0mg、融点206〜７℃であった。他の異性体(Ｂ３ｂ)は上
の段階(ｂ)のピラゾール(Ｂ)から出発して同様の方法で
作り、収得量650mg、融点147〜８℃であった。
【００６８】実施例Ｂ４ Ｎ−［３−（4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−２
−イルメチル）−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル−４−
イル］−1,1,1−トリフルオロメタンスルホンアミド (ａ) ジエチル（５−メチル−４−ニトロピラゾル−３
−イル）マロネート 乾燥テトラヒドロフラン(100ml）中水素化ナトリウム(6
0％の2.3ｇ)の攪拌スラリーに、マロン酸ジエチル(9.4
ｇ)を氷浴で冷却しながら滴加した。次いで混合物を氷
浴温度で10分間攪拌し、次いで1,5−ジニトロ−３−メ
チルピラゾール（5.0ｇ）を温度を10〜12℃に保ちなが
ら少しずつ約10分間にわたって添加し、そして混合物を
室温で30分間攪拌した。氷酢酸(３ml）を約５分間連続
的に添加し、そして混合物を酢酸エチル(400ml)で希釈
し、水(30mlの２回分）で洗浄した。有機層を分離し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過と引き続く蒸発によ
り油状物を得、これを60〜80℃のガソリンと一緒にすり
つぶして固化させ、所望の生成物7.5ｇを融点100〜102
℃の淡黄色固体として得た。 (ｂ) （５−メチル−４−ニトロピラゾル−３−イル）
酢酸 水酸化カリウム（5.9ｇ)、上の段階の生成物（7.5ｇ)及
び50％水性エタノール(100ml)の混合物を還流下で1.5時
間攪拌し、次いで放冷し、蒸発させてほとんど乾燥し、
水(100ml)で希釈し、そして濃塩酸で酸性にした。得ら
れる混合物を次に約80℃で1/2時間加熱した。冷却後混
合物を蒸発乾燥した。残留物を酢酸エチル(100ml）で処
理し、水(20mlの２回分)で洗浄した。有機層を分離し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し蒸発させて所望の
生成物3.85ｇを黄色固体として得た。 (ｃ) メチル（５−メチル−４−ニトロピラゾル−３−
イル）アセテート 上の段階の生成物（3.85ｇ)を濃硫酸の数滴を含むメタ
ノール(75ml）に溶解した。攪拌している混合物を還流
下で２時間沸騰させ、そして放冷した。メタノールを真
空下で除き、残留物を酢酸エチルに溶解し、水で洗浄し
た。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾
過に引き続き蒸発させて所望の生成物4.0ｇを融点132〜
３℃のクリーム色固体として得た。 (ｄ) メチル（1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾ
ル−３−イル）アセテート及びメチル（1,3−ジメチル
−４−ニトロ−1H−ピラゾル−５−イル）アセテート 上の段階の生成物(3.3ｇ)を、炭酸カリウム(2.5ｇ)及び
ジメチルホルムアミド(30ml)の攪拌している混合物に添
加した。ヨードメタン（2.6ｇ)を一度に添加し、穏やか
な発熱反応が起こった。この混合物を室温で一晩攪拌
し、次いで水で100mlに希釈し、そしてジエチルエーテ
ル(50mlの４回分）で抽出した。合併した抽出液を水(30
ml）で洗浄し、分離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾
過し蒸発させて所望の混合異性体生成物の3.2ｇを油状
固形物として得た。 (ｅ) (1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾル−３
−イル）酢酸及び(1,3−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピ
ラゾル−５−イル）酢酸 上の段階の生成物（3.2ｇ)をエタノール(25ml)中で攪拌
した。水（25ml）中水酸化カリウム（1.7ｇ)を添加し、
混合物を還流下で３時間攪拌した。次いで蒸発してほと
んど乾燥し、そして水で50mlに希釈した。この溶液を濃
塩酸で酸性にしそして蒸発し、残留物を酢酸エチルに溶
解し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過
及び蒸発により2.56ｇの所望の混合異性体生成物をオレ
ンジ色固体として得た。 (ｆ) ２−(1,3−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾル
−５−イルメチル）−4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリア
ジン及び２−(1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾ
ル−３−イルメチル)−4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリ
アジン 上の段階の生成物(2.56ｇ)を、窒素ガス下で乾燥ジクロ
ロメタン(50ml)に溶解し、そしてその後のすべての手順
について窒素雰囲気を維持した。カルボニルジイミダゾ
ール（2.0ｇ)を添加し、そして混合物を30分間攪拌し、
その後ジメチルイミドジカーボンイミデート亜鉛塩（2.
1ｇ)及びジクロロメタン(50ml)の攪拌している混合物に
−35℃で滴加した。完了後混合物を室温まで戻し、そし
て一晩攪拌した。水(50ml)及びジクロロメタン(50ml)を
添加し、そしてこの混合物を珪藻土を通して濾過した。
次いで相分離し、そして水層をさらにジクロロメタン(3
0mlの３回分)で抽出した。合併した有機層を水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した。蒸発させて粗生成物
3.8ｇを得た。酢酸エチルを溶離剤として使用するシリ
カゲルのフラッシュクロマトグラフィーによりRf 0.6及
びRf約0.4の２つの新しい生成物を得た。この生成物を
含む画分を蒸発させて Rf 0.6：２−(1,3−ジメチル−４−ニトロ−1H−イミダ
ゾル−５−イル)−4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジ
ン、1.0ｇを結晶固体として、及び Rf 0.4：２−(1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−イミダ
ゾル−３−イル)−4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジ
ン、1.0ｇ、融点約145℃を得た。 (ｇ) ２−(４−アミノ−1,5−ジメチル−1H−イミダゾ
ル−３−イルメチル）−4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリ
アジン 10％パラジウム／炭素(約10mg）を水(５ml)に懸濁し、
水(５ml）中ホウ水素化ナトリウム(0.13ｇ)の溶液を添
加した。窒素を混合物中に通過させて泡立たせ、そして
メタノール(30ml)中上の段階のRf0.4の生成物（0.5ｇ)
を５分間滴加した。この混合物をさらに30分間室温に放
置し、その後酢酸(１ml)を添加した。この混合物を珪藻
土を通して濾過し、新しいメタノールで洗浄し、蒸発さ
せてほとんど乾燥し、残留物を水で15mlに希釈し、固体
炭酸水素ナトリウムで中和し、酢酸エチル(30mlの３回
分)で抽出し、そして硫酸マグネシウムで乾燥した。次
にこれを濾過し蒸発させて所望の生成物400mgをオレン
ジ色粘稠な油状物として得た。 (ｈ) Ｎ−［３−（4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジ
ン−２−イルメチル）−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル
−４−イル］−1,1,1−トリフルオロメタンスルホンア
ミド 上の段階の生成物（0.4ｇ)及びピリジン(0.13ml)をジク
ロロメタン(15ml)中で攪拌しそして−60℃に冷却した。
ジクロロメタン（５ml）中トリフルオロメタンスルホン
酸無水物(0.43ｇ)をゆっくり滴加し、そして混合物をゆ
っくり室温に至らせ、そこで24時間攪拌した。次いで水
(10ml)で洗浄し、相分離し、そして硫酸マグネシウムで
乾燥した。濾過し蒸発させて所望の生成物100mgを淡黄
色粘稠な油状物として得た。
−イルメチル）−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル−４−
イル］−1,1,1−トリフルオロメタンスルホンアミド (ａ) ジエチル（５−メチル−４−ニトロピラゾル−３
−イル）マロネート 乾燥テトラヒドロフラン(100ml）中水素化ナトリウム(6
0％の2.3ｇ)の攪拌スラリーに、マロン酸ジエチル(9.4
ｇ)を氷浴で冷却しながら滴加した。次いで混合物を氷
浴温度で10分間攪拌し、次いで1,5−ジニトロ−３−メ
チルピラゾール（5.0ｇ）を温度を10〜12℃に保ちなが
ら少しずつ約10分間にわたって添加し、そして混合物を
室温で30分間攪拌した。氷酢酸(３ml）を約５分間連続
的に添加し、そして混合物を酢酸エチル(400ml)で希釈
し、水(30mlの２回分）で洗浄した。有機層を分離し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過と引き続く蒸発によ
り油状物を得、これを60〜80℃のガソリンと一緒にすり
つぶして固化させ、所望の生成物7.5ｇを融点100〜102
℃の淡黄色固体として得た。 (ｂ) （５−メチル−４−ニトロピラゾル−３−イル）
酢酸 水酸化カリウム（5.9ｇ)、上の段階の生成物（7.5ｇ)及
び50％水性エタノール(100ml)の混合物を還流下で1.5時
間攪拌し、次いで放冷し、蒸発させてほとんど乾燥し、
水(100ml)で希釈し、そして濃塩酸で酸性にした。得ら
れる混合物を次に約80℃で1/2時間加熱した。冷却後混
合物を蒸発乾燥した。残留物を酢酸エチル(100ml）で処
理し、水(20mlの２回分)で洗浄した。有機層を分離し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し蒸発させて所望の
生成物3.85ｇを黄色固体として得た。 (ｃ) メチル（５−メチル−４−ニトロピラゾル−３−
イル）アセテート 上の段階の生成物（3.85ｇ)を濃硫酸の数滴を含むメタ
ノール(75ml）に溶解した。攪拌している混合物を還流
下で２時間沸騰させ、そして放冷した。メタノールを真
空下で除き、残留物を酢酸エチルに溶解し、水で洗浄し
た。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾
過に引き続き蒸発させて所望の生成物4.0ｇを融点132〜
３℃のクリーム色固体として得た。 (ｄ) メチル（1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾ
ル−３−イル）アセテート及びメチル（1,3−ジメチル
−４−ニトロ−1H−ピラゾル−５−イル）アセテート 上の段階の生成物(3.3ｇ)を、炭酸カリウム(2.5ｇ)及び
ジメチルホルムアミド(30ml)の攪拌している混合物に添
加した。ヨードメタン（2.6ｇ)を一度に添加し、穏やか
な発熱反応が起こった。この混合物を室温で一晩攪拌
し、次いで水で100mlに希釈し、そしてジエチルエーテ
ル(50mlの４回分）で抽出した。合併した抽出液を水(30
ml）で洗浄し、分離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾
過し蒸発させて所望の混合異性体生成物の3.2ｇを油状
固形物として得た。 (ｅ) (1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾル−３
−イル）酢酸及び(1,3−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピ
ラゾル−５−イル）酢酸 上の段階の生成物（3.2ｇ)をエタノール(25ml)中で攪拌
した。水（25ml）中水酸化カリウム（1.7ｇ)を添加し、
混合物を還流下で３時間攪拌した。次いで蒸発してほと
んど乾燥し、そして水で50mlに希釈した。この溶液を濃
塩酸で酸性にしそして蒸発し、残留物を酢酸エチルに溶
解し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過
及び蒸発により2.56ｇの所望の混合異性体生成物をオレ
ンジ色固体として得た。 (ｆ) ２−(1,3−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾル
−５−イルメチル）−4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリア
ジン及び２−(1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−ピラゾ
ル−３−イルメチル)−4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリ
アジン 上の段階の生成物(2.56ｇ)を、窒素ガス下で乾燥ジクロ
ロメタン(50ml)に溶解し、そしてその後のすべての手順
について窒素雰囲気を維持した。カルボニルジイミダゾ
ール（2.0ｇ)を添加し、そして混合物を30分間攪拌し、
その後ジメチルイミドジカーボンイミデート亜鉛塩（2.
1ｇ)及びジクロロメタン(50ml)の攪拌している混合物に
−35℃で滴加した。完了後混合物を室温まで戻し、そし
て一晩攪拌した。水(50ml)及びジクロロメタン(50ml)を
添加し、そしてこの混合物を珪藻土を通して濾過した。
次いで相分離し、そして水層をさらにジクロロメタン(3
0mlの３回分)で抽出した。合併した有機層を水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した。蒸発させて粗生成物
3.8ｇを得た。酢酸エチルを溶離剤として使用するシリ
カゲルのフラッシュクロマトグラフィーによりRf 0.6及
びRf約0.4の２つの新しい生成物を得た。この生成物を
含む画分を蒸発させて Rf 0.6：２−(1,3−ジメチル−４−ニトロ−1H−イミダ
ゾル−５−イル)−4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジ
ン、1.0ｇを結晶固体として、及び Rf 0.4：２−(1,5−ジメチル−４−ニトロ−1H−イミダ
ゾル−３−イル)−4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジ
ン、1.0ｇ、融点約145℃を得た。 (ｇ) ２−(４−アミノ−1,5−ジメチル−1H−イミダゾ
ル−３−イルメチル）−4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリ
アジン 10％パラジウム／炭素(約10mg）を水(５ml)に懸濁し、
水(５ml）中ホウ水素化ナトリウム(0.13ｇ)の溶液を添
加した。窒素を混合物中に通過させて泡立たせ、そして
メタノール(30ml)中上の段階のRf0.4の生成物（0.5ｇ)
を５分間滴加した。この混合物をさらに30分間室温に放
置し、その後酢酸(１ml)を添加した。この混合物を珪藻
土を通して濾過し、新しいメタノールで洗浄し、蒸発さ
せてほとんど乾燥し、残留物を水で15mlに希釈し、固体
炭酸水素ナトリウムで中和し、酢酸エチル(30mlの３回
分)で抽出し、そして硫酸マグネシウムで乾燥した。次
にこれを濾過し蒸発させて所望の生成物400mgをオレン
ジ色粘稠な油状物として得た。 (ｈ) Ｎ−［３−（4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジ
ン−２−イルメチル）−1,5−ジメチル−1H−ピラゾル
−４−イル］−1,1,1−トリフルオロメタンスルホンア
ミド 上の段階の生成物（0.4ｇ)及びピリジン(0.13ml)をジク
ロロメタン(15ml)中で攪拌しそして−60℃に冷却した。
ジクロロメタン（５ml）中トリフルオロメタンスルホン
酸無水物(0.43ｇ)をゆっくり滴加し、そして混合物をゆ
っくり室温に至らせ、そこで24時間攪拌した。次いで水
(10ml)で洗浄し、相分離し、そして硫酸マグネシウムで
乾燥した。濾過し蒸発させて所望の生成物100mgを淡黄
色粘稠な油状物として得た。
【００６９】実施例Ｂ５ １−シアノ−Ｎ−［５−(4,6−ジメトキシピリミジン−
２−イルチオ)−1,2−ジメチル−1H−イミダゾール−４
−イル］メタンスルホンアミド (ａ) 1,2−ジメチル−４−ブロモ−５−ニトロ−1H−イ
ミダゾール及び1,2−ジメチル−５−ブロモ−４−ニト
ロ−1H−イミダゾール ２−メチル−４−ブロモ−５−ニトロイミダゾール(35
ｇ)を水酸化ナトリウム(７ｇ)の水溶液に溶解した。ジ
メチル硫酸(21.3ｇ)を室温で滴加し、そして反応混合物
を２時間攪拌した。添加が完了した後、生じる沈澱を濾
過し、水で洗浄し乾燥して33ｇの異性体の混合物を得、
これをガソリン(60：80)／酢酸エチル(８：２)で溶離す
るクロマトグラフィーにより分離して融点98〜９℃の1,
2−ジメチル−４−ブロモ−５−ニトロ−1H−イミダゾ
ール、9.4ｇ及び融点160〜162℃の1,2−ジメチル−５−
ブロモ−４−ニトロ−1H−イミダゾール、19.3ｇを得
た。 (ｂ) ５−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−1,2−ジメチル−４−ニトロ−1H−イミダゾール 4,6−ジメトキシ−２−メルカプトピリミジン(3.0ｇ)を
水酸化ナトリウムの水溶液（100mlの水中0.7ｇ)に溶解
した。エタノール(50ml)に溶解した1,2−ジメチル−５
−ブロモ−４−ニトロ−1H−イミダゾール(3.9ｇ)を滴
加し、そして混合物を室温で６時間攪拌した。沈澱した
生成物を濾過し、水で洗浄し、乾燥し、そしてアセトニ
トリルから再結晶して融点228〜30℃の所望の生成物3.1
ｇを得た。 (ｃ) 2,2,2−トリフルオロ−Ｎ−［５−（4,6−ジメト
キシピリミジン−２−イルチオ)−1,2−ジメチル−1H−
イミダゾール−４−イル］アセトアミド 上の段階の生成物(7.0ｇ)、トリフルオロ酢酸(130ml)、
トリフルオロ酢酸無水物(18ml)及び鉄粉（5.0ｇ)を攪拌
しながら70℃に加熱し、そして混合物をその温度に８時
間保った。次いで濾過し、そして濾液を氷／水に注入
し、水酸化ナトリウム溶液(５Ｎ)で塩基性にし、そして
酢酸エチルで抽出した。抽出液を合併し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、そして溶媒を除いた。残留物をガソリン
（60：80）／酢酸エチル（８：２）で溶離するクロマト
グラフィーにより精製して融点160〜２℃の所望の生成
物5.0ｇを得た。 (ｄ) ５−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−1,2−ジメチル−1H−イミダゾール−４−アミン 上の段階の生成物(5.4ｇ)をメタノール(200ml)に溶解
し、炭酸カリウム（1.5ｇ)を添加し、そして反応混合物
を還流下で６時間加熱した。次いで濾過し、溶媒を除
き、そして残留物をアセトニトリルから再結晶して2.6
ｇの所望の生成物を得た。 (ｅ) １−シアノ−Ｎ−［５−(4,6−ジメトキシピリミ
ジン−２−イルチオ)−1,2−ジメチル−1H−イミダゾー
ル−４−イル］メタンスルホンアミド 上の段階の生成物(1.0ｇ)をジクロロメタン(10ml)に溶
解し、ピリジン(0.3ｇ)を添加し、そして反応混合物を
−45℃に冷却した。シアノメチルスルホニルクロリド
(0.5ｇ)を一度に添加し、そして混合物を−45℃でさら
に30分間攪拌した。次いで室温に戻し、そして室温で一
晩攪拌した。次いで水に注入し、酢酸エチルで抽出し、
そしてガソリン(60：80)／酢酸エチル（８：２）で溶離
するクロマトグラフィーにより精製して融点223〜225℃
の所望の生成物0.7ｇを得た。
２−イルチオ)−1,2−ジメチル−1H−イミダゾール−４
−イル］メタンスルホンアミド (ａ) 1,2−ジメチル−４−ブロモ−５−ニトロ−1H−イ
ミダゾール及び1,2−ジメチル−５−ブロモ−４−ニト
ロ−1H−イミダゾール ２−メチル−４−ブロモ−５−ニトロイミダゾール(35
ｇ)を水酸化ナトリウム(７ｇ)の水溶液に溶解した。ジ
メチル硫酸(21.3ｇ)を室温で滴加し、そして反応混合物
を２時間攪拌した。添加が完了した後、生じる沈澱を濾
過し、水で洗浄し乾燥して33ｇの異性体の混合物を得、
これをガソリン(60：80)／酢酸エチル(８：２)で溶離す
るクロマトグラフィーにより分離して融点98〜９℃の1,
2−ジメチル−４−ブロモ−５−ニトロ−1H−イミダゾ
ール、9.4ｇ及び融点160〜162℃の1,2−ジメチル−５−
ブロモ−４−ニトロ−1H−イミダゾール、19.3ｇを得
た。 (ｂ) ５−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−1,2−ジメチル−４−ニトロ−1H−イミダゾール 4,6−ジメトキシ−２−メルカプトピリミジン(3.0ｇ)を
水酸化ナトリウムの水溶液（100mlの水中0.7ｇ)に溶解
した。エタノール(50ml)に溶解した1,2−ジメチル−５
−ブロモ−４−ニトロ−1H−イミダゾール(3.9ｇ)を滴
加し、そして混合物を室温で６時間攪拌した。沈澱した
生成物を濾過し、水で洗浄し、乾燥し、そしてアセトニ
トリルから再結晶して融点228〜30℃の所望の生成物3.1
ｇを得た。 (ｃ) 2,2,2−トリフルオロ−Ｎ−［５−（4,6−ジメト
キシピリミジン−２−イルチオ)−1,2−ジメチル−1H−
イミダゾール−４−イル］アセトアミド 上の段階の生成物(7.0ｇ)、トリフルオロ酢酸(130ml)、
トリフルオロ酢酸無水物(18ml)及び鉄粉（5.0ｇ)を攪拌
しながら70℃に加熱し、そして混合物をその温度に８時
間保った。次いで濾過し、そして濾液を氷／水に注入
し、水酸化ナトリウム溶液(５Ｎ)で塩基性にし、そして
酢酸エチルで抽出した。抽出液を合併し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、そして溶媒を除いた。残留物をガソリン
（60：80）／酢酸エチル（８：２）で溶離するクロマト
グラフィーにより精製して融点160〜２℃の所望の生成
物5.0ｇを得た。 (ｄ) ５−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−1,2−ジメチル−1H−イミダゾール−４−アミン 上の段階の生成物(5.4ｇ)をメタノール(200ml)に溶解
し、炭酸カリウム（1.5ｇ)を添加し、そして反応混合物
を還流下で６時間加熱した。次いで濾過し、溶媒を除
き、そして残留物をアセトニトリルから再結晶して2.6
ｇの所望の生成物を得た。 (ｅ) １−シアノ−Ｎ−［５−(4,6−ジメトキシピリミ
ジン−２−イルチオ)−1,2−ジメチル−1H−イミダゾー
ル−４−イル］メタンスルホンアミド 上の段階の生成物(1.0ｇ)をジクロロメタン(10ml)に溶
解し、ピリジン(0.3ｇ)を添加し、そして反応混合物を
−45℃に冷却した。シアノメチルスルホニルクロリド
(0.5ｇ)を一度に添加し、そして混合物を−45℃でさら
に30分間攪拌した。次いで室温に戻し、そして室温で一
晩攪拌した。次いで水に注入し、酢酸エチルで抽出し、
そしてガソリン(60：80)／酢酸エチル（８：２）で溶離
するクロマトグラフィーにより精製して融点223〜225℃
の所望の生成物0.7ｇを得た。
【００７０】実施例Ｂ６ １−シアノ−Ｎ−［２−(4,6−ジメトキシピリジン−２
−イルチオ)−３−チエニル］メタンスルホンアミド (ａ) 4,6−ジメトキシ−２−(３−ニトロ−２−チエニ
ルチオ）ピリミジン 水酸化ナトリウム(1.2ｇ)を水(50ml)に溶解し、4,6−ジ
メトキシ−２−メルカプトピリミジン(5.3ｇ)を添加
し、そして混合物を室温で15分間攪拌した。エタノール
(50ml)に溶解した２−クロロ−３−ニトロチオフェン
（5.0ｇ)を攪拌しながら添加し、混合物を室温で６時間
攪拌した。生じる沈澱を濾過し、水で洗浄し、乾燥して
融点199〜201℃の所望の生成物7.6ｇを得た。 (ｂ) Ｎ−［２−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルチオ）−３−チエニル］−2,2,2−トリフルオロアセ
トアミド 上の段階の生成物(2.0ｇ)をトリフルオロ酢酸(50ml)に
溶解し、そしてトリフルオロ酢酸無水物(5.0ml)及び鉄
粉(1.8ｇ)を添加した。反応混合物を70℃に加熱しなが
ら攪拌し、その温度に８時間保ち、その後これを濾過
し、濾液を氷／水に注入し、水酸化ナトリウム溶液(５
Ｎ)で塩基性にし、酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、そして蒸発させて小量にした。生成物を
結晶化して融点88〜90℃の所望の生成物1.2ｇを得た。 (ｃ) ２−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）チオフェン−３−アミン 上の段階の生成物(2.2ｇ)をメタノール(30ml）に溶解
し、炭酸カリウム（1.0ｇ)を添加し、そして反応混合物
を攪拌しながら40℃に加熱し、その温度で８時間保っ
た。次いでそれを冷却しそして濾過した。濾液を蒸発
し、残留物をガソリン(60：80)／酢酸エチル（８：２）
で溶離するフラッシュクロマトグラフィーにより精製し
て所望の生成物1.0ｇをオレンジ色油状物として得た。 (ｄ) １−シアノ−Ｎ−［２−(4,6−ジメトキシピリジ
ン−２−イルチオ）−３−チエニル］メタンスルホンア
ミド 上の段階の生成物(1.2ｇ)及びピリジン(1.0ml)をジクロ
ロメタン(10ml)に溶解し、混合物を攪拌しながら−78℃
に冷却した。ジクロロメタン(５ml)中シアノメタンスル
ホニルクロリド（0.6ｇ)の溶液を滴加し、温度を−78〜
−60℃に保ち、そして混合物を−78℃で15分間攪拌し
た。添加を完了した後、混合物を室温に暖まらせ、さら
に16時間攪拌し、水に注入し、そしてジクロロメタンで
抽出した。抽出液を合併し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、そして溶媒を除いた。残留物をガソリン(60：80)／
酢酸エチル(８：２)で溶離するクロマトグラフィーによ
り精製して融点118〜120℃の所望の生成物0.4ｇを得
た。
−イルチオ)−３−チエニル］メタンスルホンアミド (ａ) 4,6−ジメトキシ−２−(３−ニトロ−２−チエニ
ルチオ）ピリミジン 水酸化ナトリウム(1.2ｇ)を水(50ml)に溶解し、4,6−ジ
メトキシ−２−メルカプトピリミジン(5.3ｇ)を添加
し、そして混合物を室温で15分間攪拌した。エタノール
(50ml)に溶解した２−クロロ−３−ニトロチオフェン
（5.0ｇ)を攪拌しながら添加し、混合物を室温で６時間
攪拌した。生じる沈澱を濾過し、水で洗浄し、乾燥して
融点199〜201℃の所望の生成物7.6ｇを得た。 (ｂ) Ｎ−［２−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルチオ）−３−チエニル］−2,2,2−トリフルオロアセ
トアミド 上の段階の生成物(2.0ｇ)をトリフルオロ酢酸(50ml)に
溶解し、そしてトリフルオロ酢酸無水物(5.0ml)及び鉄
粉(1.8ｇ)を添加した。反応混合物を70℃に加熱しなが
ら攪拌し、その温度に８時間保ち、その後これを濾過
し、濾液を氷／水に注入し、水酸化ナトリウム溶液(５
Ｎ)で塩基性にし、酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、そして蒸発させて小量にした。生成物を
結晶化して融点88〜90℃の所望の生成物1.2ｇを得た。 (ｃ) ２−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）チオフェン−３−アミン 上の段階の生成物(2.2ｇ)をメタノール(30ml）に溶解
し、炭酸カリウム（1.0ｇ)を添加し、そして反応混合物
を攪拌しながら40℃に加熱し、その温度で８時間保っ
た。次いでそれを冷却しそして濾過した。濾液を蒸発
し、残留物をガソリン(60：80)／酢酸エチル（８：２）
で溶離するフラッシュクロマトグラフィーにより精製し
て所望の生成物1.0ｇをオレンジ色油状物として得た。 (ｄ) １−シアノ−Ｎ−［２−(4,6−ジメトキシピリジ
ン−２−イルチオ）−３−チエニル］メタンスルホンア
ミド 上の段階の生成物(1.2ｇ)及びピリジン(1.0ml)をジクロ
ロメタン(10ml)に溶解し、混合物を攪拌しながら−78℃
に冷却した。ジクロロメタン(５ml)中シアノメタンスル
ホニルクロリド（0.6ｇ)の溶液を滴加し、温度を−78〜
−60℃に保ち、そして混合物を−78℃で15分間攪拌し
た。添加を完了した後、混合物を室温に暖まらせ、さら
に16時間攪拌し、水に注入し、そしてジクロロメタンで
抽出した。抽出液を合併し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、そして溶媒を除いた。残留物をガソリン(60：80)／
酢酸エチル(８：２)で溶離するクロマトグラフィーによ
り精製して融点118〜120℃の所望の生成物0.4ｇを得
た。
【００７１】実施例Ｂ７ Ｎ−［２−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルチ
オ）−３−チエニル］−1,1,1−トリフルオロメタンス
ルホンアミド 実施例Ｂ６、段階(ｃ)の生成物(1.0ｇ)及びピリジン(0.
6ｇ)をジクロロメタン(25ml)に溶解し、混合物を−78℃
に冷却した。ジクロロメタン(５ml)中トリフルオロメタ
ンスルホン酸無水物（1.1ｇ)の溶液を反応混合物に滴加
し、温度を−78〜−60℃に保った。添加を完了した後、
反応混合物を−78℃で15分間攪拌し、その後室温に戻し
た。その後室温で一晩攪拌し、水に注入し、そしてジク
ロロメタンで抽出した。抽出液を合併し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を除き、そして残留物をガソリン
(60：80)／酢酸エチル(８：２)で溶離するクロマトグラ
フィーにより精製して融点103〜104℃の所望の生成物
(Ｂ７ａ)、及び融点136〜138℃のR2が-SO2CF3である対
応する化合物(Ｂ７ｂ)を得た。
オ）−３−チエニル］−1,1,1−トリフルオロメタンス
ルホンアミド 実施例Ｂ６、段階(ｃ)の生成物(1.0ｇ)及びピリジン(0.
6ｇ)をジクロロメタン(25ml)に溶解し、混合物を−78℃
に冷却した。ジクロロメタン(５ml)中トリフルオロメタ
ンスルホン酸無水物（1.1ｇ)の溶液を反応混合物に滴加
し、温度を−78〜−60℃に保った。添加を完了した後、
反応混合物を−78℃で15分間攪拌し、その後室温に戻し
た。その後室温で一晩攪拌し、水に注入し、そしてジク
ロロメタンで抽出した。抽出液を合併し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を除き、そして残留物をガソリン
(60：80)／酢酸エチル(８：２)で溶離するクロマトグラ
フィーにより精製して融点103〜104℃の所望の生成物
(Ｂ７ａ)、及び融点136〜138℃のR2が-SO2CF3である対
応する化合物(Ｂ７ｂ)を得た。
【００７２】実施例Ｂ８ R2が水素であり、R3及びR4がいずれもメトキシであり、
そしてＱが-CH2-である式Ｉｂの次の化合物は上に記述
した方法により作ることができる。
そしてＱが-CH2-である式Ｉｂの次の化合物は上に記述
した方法により作ることができる。
【００７３】
【表８】
【００７４】
【表９】
【００７５】
【表１０】
【００７６】
【表１１】
【００７７】
【表１２】
【００７８】除草実施例Ａ（発生前） 下表に示す試験種の種子を、上面の２cm以内を無菌ロー
ムで満たし、そして２〜５mmのローム層でおおった8.5c
m平方のポットに各々播種した。ポットに給水し、そし
てアセトン及び湿潤剤ポリオキシエチレン(20mol)モノ
ラウレート溶液（リッター当たり10ｇ)の容量で３：１
の溶液／懸濁液として配合した下表に示す実施例の化合
物を噴霧キャビネット中で土壌表面に施用することによ
り処理した。各試験化合物の濃度及び施用量はヘクター
ル当たり200リッターで化合物の施用の望ましい割合が
得られるように計算した。温室（最低温度は温帯種につ
いては16℃、非温帯種については21℃、１日当たり16時
間の明期）内で３〜４週間生育後、植物のいずれの除草
反応についても視覚により評価した。未処理対照に対す
るすべての差異を０＝無効、１＝１〜24％有効、２＝25
〜69％有効、３＝70〜89％有効、そして４＝90〜100％
有効とする指数により点数として計算した。下表におい
ては、次の文字を植物種を表すために使用する。 ａ−Triticum aestivum（小麦） ｂ−Hordeum vulgare（大麦） ｃ−Beta vulgaris（砂糖大根） ｄ−Brassica napus（ナタネ） ｅ−Alopecurus myosuroides（スズメノテッポウ） ｆ−Avena fatua（野性エンバク） ｇ−Elymus repens（ヒメカモジグサ） ｈ−Bromus sterilis（barren brome） ｉ−Viola arvensis（field pansy ） ｊ−Stellaria media（コハコベ） ｋ−Galium aparine（ヤエムグラ） ｌ−Matricaria inodora（イヌカミルレ） ｍ−Polygonum lapathifolium（サナエタデ） ｎ−Veronica persicae（オオイヌノフグリ） 得られた結果は下表の通りであった。
ムで満たし、そして２〜５mmのローム層でおおった8.5c
m平方のポットに各々播種した。ポットに給水し、そし
てアセトン及び湿潤剤ポリオキシエチレン(20mol)モノ
ラウレート溶液（リッター当たり10ｇ)の容量で３：１
の溶液／懸濁液として配合した下表に示す実施例の化合
物を噴霧キャビネット中で土壌表面に施用することによ
り処理した。各試験化合物の濃度及び施用量はヘクター
ル当たり200リッターで化合物の施用の望ましい割合が
得られるように計算した。温室（最低温度は温帯種につ
いては16℃、非温帯種については21℃、１日当たり16時
間の明期）内で３〜４週間生育後、植物のいずれの除草
反応についても視覚により評価した。未処理対照に対す
るすべての差異を０＝無効、１＝１〜24％有効、２＝25
〜69％有効、３＝70〜89％有効、そして４＝90〜100％
有効とする指数により点数として計算した。下表におい
ては、次の文字を植物種を表すために使用する。 ａ−Triticum aestivum（小麦） ｂ−Hordeum vulgare（大麦） ｃ−Beta vulgaris（砂糖大根） ｄ−Brassica napus（ナタネ） ｅ−Alopecurus myosuroides（スズメノテッポウ） ｆ−Avena fatua（野性エンバク） ｇ−Elymus repens（ヒメカモジグサ） ｈ−Bromus sterilis（barren brome） ｉ−Viola arvensis（field pansy ） ｊ−Stellaria media（コハコベ） ｋ−Galium aparine（ヤエムグラ） ｌ−Matricaria inodora（イヌカミルレ） ｍ−Polygonum lapathifolium（サナエタデ） ｎ−Veronica persicae（オオイヌノフグリ） 得られた結果は下表の通りであった。
【００７９】
【表１３】
【００８０】除草実施例Ｂ（発生後） 下表に示す植物種を無菌ロームを含む8.5cm平方のポッ
トで温室（最低温度は温帯種については16℃、非温帯種
については21℃、１日当たり16時間の明期）内で生育さ
せ、そして噴霧キャビネット中２〜３葉の段階でアセト
ン及び湿潤剤ポリオキシエチレン(20mol）モノラウレー
ト溶液(リッター当たり10ｇ)の容量で３：１の溶液／懸
濁液として配合した下表に示す実施例の化合物で処理し
た。各試験化合物の濃度及び施用量はヘクタール当たり
200リッターで化合物の施用の望ましい割合が得られる
ように計算した。３〜４週間後、植物の除草反応を視覚
により評価した。未処理対照に対するすべての差異を０
＝無効、１＝１〜24％有効、２＝25〜69％有効、３＝70
〜89％有効、そして４＝90〜100％有効とする指数によ
り点数として計算した。下表において、使用した文字は
除草実施例Ａの場合と同じ植物種を表す。得られた結果
は下表の通りであった。
トで温室（最低温度は温帯種については16℃、非温帯種
については21℃、１日当たり16時間の明期）内で生育さ
せ、そして噴霧キャビネット中２〜３葉の段階でアセト
ン及び湿潤剤ポリオキシエチレン(20mol）モノラウレー
ト溶液(リッター当たり10ｇ)の容量で３：１の溶液／懸
濁液として配合した下表に示す実施例の化合物で処理し
た。各試験化合物の濃度及び施用量はヘクタール当たり
200リッターで化合物の施用の望ましい割合が得られる
ように計算した。３〜４週間後、植物の除草反応を視覚
により評価した。未処理対照に対するすべての差異を０
＝無効、１＝１〜24％有効、２＝25〜69％有効、３＝70
〜89％有効、そして４＝90〜100％有効とする指数によ
り点数として計算した。下表において、使用した文字は
除草実施例Ａの場合と同じ植物種を表す。得られた結果
は下表の通りであった。
【００８１】
【表１４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 251/20 Ｃ０７Ｄ 251/20 401/06 401/06 403/06 403/06 409/12 409/12 417/06 417/06 (31)優先権主張番号 ９２０６４６０．９ (32)優先日 平成４年３月25日(1992．3．25) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９２０６４７５．７ (32)優先日 平成４年３月25日(1992．3．25) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９２１４４００．５ (32)優先日 平成４年７月７日(1992．7．7) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (72)発明者 ジヨーンズ，グレイアム・ピーター イギリス国エセツクス州シー・ビー10 １ エツクス・エル．サフランウオールデン. チエスターフオードパークリサーチステイ シヨン（番地なし) (72)発明者 ソーンダーズ，デイビツド・エドワード イギリス国エセツクス州シー・ビー10 １ エツクス・エル．サフランウオールデン. チエスターフオードパークリサーチステイ シヨン（番地なし) Ｆターム(参考） 4C063 AA01 BB03 BB08 CC29 CC34 CC43 CC61 CC62 CC92 DD04 DD12 DD22 DD28 DD29 EE03 4H011 AB01 BA01 BB09 BC05 BC06 DA16 DC05 DD03 DD04
Claims (8)
- 【請求項１】 式 【化１】 （式中、 Ａは５員の置換された又は置換されていないヘテロ芳香
族環を表し、 Ｑは-O-又は-S-であり、 Ｙは窒素又は基CR9であり、 R1は場合により置換されたアルキル、アルケニル、アル
キニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロサイクリ
ル、ベンゾヘテロサイクリル又はアミノ基であり、 R2は水素、場合により置換されたアルキル又はカルボキ
シリックアシル基、又は基-SO2R1であり、 R3及びR4は同じか又は異なることがあり、各々水素、ハ
ロ、場合により置換されたアルキル、アルコキシ、シク
ロアルキル又はアミノ基、又は場合により置換されたヘ
テロサイクリル基であり、そしてR9は水素又は場合によ
り置換されたアルキル基を表す）のスルホンアミド。 - 【請求項２】 R1がメチル、クロロメチル、ブロモメチ
ル、シアノメチル、トリフルオロメチル、Ｎ−メチルア
セトアミド、チオアセトアミド、メトキシカルボニルメ
チル、２−クロロフェニル、メトキシカルボニルアミノ
又はチアゾロトリアゾリルである請求項１記載のスルホ
ンアミド。 - 【請求項３】 R2が水素である請求項１又は２に記載の
スルホンアミド。 - 【請求項４】 R3及びR4が各々水素、メチル、メトキシ
又はクロロである請求項１〜３のいずれか一項に記載の
スルホンアミド。 - 【請求項５】 環Ａがピラゾリル（場合により１つ又は
それより多いメチル基により置換されている）である請
求項１〜４のいずれか一項に記載のスルホンアミド。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一項に記載の１
つ又はそれより多い化合物を適当な担体及び／又は界面
活性剤と組み合わせてなる除草剤組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか一項に記載の１
つ又はそれより多い化合物の有効量を雑草がはびこった
かはびこり易い場所に施用することからなる前記場所に
おいて雑草を抑制する方法。 - 【請求項８】 式 【化２】 （式中、Ａ、Ｑ、Ｙ及びR2〜R4は請求項１で定義したと
おりである）のアミンを適当な式（R1SO2)2O の無水ス
ルホン酸又は式 R1SO2Hal（式中、Halはハロゲン原子で
あり、そしてR1は請求項１で定義したとおりである）の
ハロゲン化スルホニルと反応させて所望の化合物を生成
させる請求項１〜５のいずれか一項に記載のスルホンア
ミドの製造方法。
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| GB929206460A GB9206460D0 (en) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | Herbicides |
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| GB929206458A GB9206458D0 (en) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | Herbicides |
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