CN101048065A - 用于高地耕作的除草剂组合物和控制方法 - Google Patents

用于高地耕作的除草剂组合物和控制方法 Download PDF

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CN101048065A
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熊田秀治
夏目文嗣
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Abstract

本发明涉及除草剂组合物，其包括作为活性成分的至少一种选自由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的化合物，右式中R1代表具有1或2个碳原子的氟代烷基，具有1或2个碳原子的氟代烷氧基，或具有1或2个碳原子的氟代烷硫基，R2代表具有1－4个碳原子的直链或支链的烷基，或具有1－4个碳原子的直链或支链的氟代烷基，和R3和R4各自独立地代表氢原子或具有1－3个碳原子的直链或支链的烷基，和一种或两种或更多种选自基于脲的除草剂、基于二硝基苯胺的除草剂、基于苯氧基丙酸的除草剂，基于环己二酮的除草剂、基于咪唑啉酮的除草剂，基于磺酰脲的除草剂，基于氨基甲酸酯的除草剂、基于三唑啉酮的除草剂，基于三唑并嘧啶的除草剂，氟草烟(fluroxypyr)或其衍生物，二氯吡啶酸(clopyralid)或其衍生物，氟噻草胺(flufenacet)，呋草酮(flurtamone)和pinoxaden的除草剂，和使用其的方法。

Description

用于高地耕作的除草剂组合物和控制方法
技术领域
本发明涉及除草剂组合物，在该组合物中将两种或更多种除草剂混合到一起，以有效控制多种有害杂草。
背景技术
迄今已经报道了大量的具有除草活性的化合物，这些化合物目前作为除草剂销售和使用。要求除草剂表现出优异的除草效果，具备广谱除草性能并对于环境和农作物是非常安全的。然而，现有的许多除草剂并不总能满足所有这些要求。从而，使用混合到一起的两种或更多种能够彼此互补弱点的除草剂的除草剂组合物在实践中很常见。
已知本发明的由式(I)代表的噻吩并嘧啶衍生物组成的除草剂组合物可作为用于种植如水稻，小麦，大麦等的农作物，玉米和大豆的选择性除草剂的活性成分(例如，参见专利文献1)。组成本发明除草剂组合物的单独的除草剂和由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物一起是公知的化合物(例如，参见非专利文献1或非专利文献2)。
专利文献1：JP-A-2004-137270
非专利文献1：The Pesticide Manual，第13版，2003
非专利文献1：Shigemi Shiguya以及另外3人，SHIBYYAINDEX-2002-9th版，SHIBUYA INDEX Kenkyukai，12月15日，2001
发明内容
本发明要解决的问题
然而当由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物单独使用时，取决于杂草的种类、作物的种植情况等，它有时不能得到足够的除草效果。从而，需要开发一种除草剂组合物，其具有改进的除草性能，即获得改进了的除草效果，具有更广泛的除草范围并具有高度安全性。
解决该问题的方法
本发明发明人进行了深入研究，得到了一种优异的除草剂组合物。结果发现，通过将由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物与一种或多种已知具有除草活性的化合物混合，可缩短表现出除草效果所需时间，且与单独使用各成分的情况相比增强了协同效应，这使得降低化学剂量和拓宽除草范围成为可能，从而在宽范围内，尤其在小麦，大麦等田地中选择性控制杂草。从而完成本发明。因此，本发明涉及除草剂组合物，其包括作为活性成分的，至少一种选自由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的化合物：
Figure A20058003663300051
其中R1代表具有1或2个碳原子的氟代烷基，具有1或2个碳原子的氟代烷氧基，或具有1或2个碳原子的氟代烷硫基，
R2代表具有1-4个碳原子的直链或支链的烷基，或具有1-4个碳原子的直链或支链的氟代烷基，和
R3和R4各自独立代表氢原子或具有1-3个碳原子的直链或支链的烷基，和
一种或两种或更多种选自基于脲的除草剂、基于二硝基苯胺的除草剂、基于苯氧基丙酸的除草剂，基于环己二酮的除草剂、基于咪唑啉酮的除草剂，基于磺酰脲的除草剂，基于氨基甲酸酯的除草剂、基于三唑啉酮的除草剂，基于三唑并嘧啶的除草剂，氟草烟(fluroxypyr)或其衍生物，二氯吡啶酸(clopyralid)或其衍生物，氟噻草胺(flufenacet)，呋草酮(flurtamone)和pinoxaden，和使用其的方法。
本发明有益效果
本发明提供了产生协同效应的除草剂组合物，从而预期产生增强的除草效果，并即使在各自单独使用由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物或已知具有除草效果的一种或多种化合物不能产生足够效果的杂草物种或种植条件情况下，仍可使得以降低的化学剂量控制杂草。
最佳实施方式
下文中，将更详细地描述本发明。在组成本发明的除草剂组合物的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物中，R1代表具有1或2个碳原子的氟代烷基，具有1或2个碳原子的氟代烷氧基，或具有1或2个碳原子的氟代烷硫基。其具体例子包括氟代甲基，二氟代甲基，三氟代甲基，2-氟代乙基，2，2-二氟代甲基，2，2，2-三氟代乙基，氟代甲氧基，二氟代甲氧基，三氟代甲氧基，2-氟代乙氧基，2，2-二氟代甲氧基，2，2，2-三氟代乙氧基，氟代甲硫基，二氟代甲硫基，三氟代甲硫基，2-氟代乙硫基，2，2-二氟代甲硫基，2，2，2-三氟代乙硫基。R2代表具有1-4个碳原子的直链或支链的烷基，或具有1-4个碳原子的直链或支链的氟代烷基。其具体例子包括甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，氟代甲基，二氟代甲基，三氟代甲基，2-氟代乙基，2，2-二氟代甲基，2，2，2-三氟代乙基，3-氟代丙基，3，3，3-三氟代丙基，2，2，3，3-四氟代丙基，2，2，3，3，3-五氟代丙基，1-甲基-2，2，2-三氟代乙基，2，2，2-三氟代-1-(三氟代甲基)乙基，和1-甲基-2，2，3，3，3-五氟代丙基。R3和R4各自独立代表氢原子或具有1-3个碳原子的直链或支链的烷基。其具体例子包括氢原子，甲基，乙基，丙基和异丙基。
在由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物中，优选其中R1代表三氟代甲基，三氟代甲氧基或三氟代甲硫基，R2代表具有2或3个碳原子的氟代烷基或具有1-3个碳原子的烷基，R3代表甲基或乙基，和R4代表氢原子的那些。所有其中，在表1中列出的化合物可看作尤其优选的化合物。
Figure A20058003663300071
表1
  编号     R1     R2   R3   R4   熔点(℃)
  1     CF3     n-C3H7   C2H5   H   粘性油状物
  2     CF3     CH3   CH3   H   77
  3     CF3     C2H5   CH3   H   98
  4     CF3     i-C3H7   CH3   H   118-119
  5     CF3     CH2CF3   CH3   H   100-101
  6     CF3     CH2CF2CHF2   CH3   H   100-101
  7     CF3     CH2CF2CF3   CH3   H   43-44
  8     OCF3     CH2CF3   CH3   H   60-62
  9     OCF3     CH2CF2CHF2   CH3   H   104-106
  10     SCF3     CH2CF3   CH3   H   73-75
在使用由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物控制杂草的情况下，取决于待处理的农作物，杂草种类，应用情况，应用条件等而使用不同剂量。通常，使用的剂量以活性成分表示为0.1-2,000g/ha，优选为1-1000g/ha，和尤其优选为10-500g/ha。
本发明的含有由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的组合物可在广泛范围内，尤其对小麦，大麦等的田间选择性控制杂草。从而，优选将其与通常用于小麦、大麦等的田间的除草剂混合。
基于脲类的除草剂例子(以常用名称表示)包括敌草隆(diuron)，利谷隆(linuron)，伏草隆(fluometuron)，绿麦隆(chlorotoluron)，异丙隆(isoproturon)，杀草隆(daimuron)，丁噻隆(tebuthiuron)，噻唑隆(methabenzthiazuron)，和methobenzuron。优选异丙隆，绿麦隆，或噻唑隆。
在本发明中，基于脲类的除草剂的应用剂量取决于化合物的种类而不同。例如异丙隆的使用剂量为10-10,000g/ha，优选为100-5,000g/ha，特别优选为500-2,000g/ha。取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于脲类除草剂的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.1-5000重量份，特别优选1-200重量份的基于脲的除草剂。
基于二硝基苯胺的除草剂的例子(以常用名表示)包括：氟乐灵，氟草胺，氨氟乐灵(prodiamine)，氨磺乐灵(oryzalin)，丁乐灵(butralin)，和二甲戊乐灵(pendimethalin)。特别优选二甲戊乐灵或氟乐灵。
在本发明中，基于二硝基苯胺的除草剂的使用剂量取决于化合物种类而不同。例如，二甲戊乐灵的用量为10-10,000g/ha，优选为100-5,000g/ha，且尤其优选为500-2,000g/ha。取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于二硝基苯胺的除草剂的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.1-5000重量份，特别优选1-200重量份的基于二硝基苯胺的除草剂。
基于苯氧基丙酸的除草剂的例子(以常用名表示)包括：禾草灵(diclofop)，其衍生物和其任选的活性物质；精吡氟禾草灵(fluazifop)，其衍生物和其任选的活性物质；炔草酸(clodinafop)，其衍生物和其任选的活性物质；氟吡禾灵(haloxyfop)，其衍生物和其任选的活性物质；噁唑禾草灵(fenoxaprop)，其衍生物和其任选的活性物质；cyhalofop，其衍生物和其任选的活性物质；和喹禾灵(quizalofop)，其衍生物和其任选的活性物质。禾草灵，其衍生物和其任选的活性物质；恶唑禾草灵，其衍生物和其任选的活性物质；或炔草酸，其衍生物和其任选的活性物质是特别优选的。
在本发明中，基于苯氧基丙酸的除草剂的使用剂量取决于化合物种类而不同。例如，炔草酸的用量为10-10,000g/ha，优选为10-1,000g/ha，且尤其优选为30-500g/ha。取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于苯氧基丙酸的除草剂的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.1-5000重量份，特别优选1-200重量份的基于苯氧基丙酸的除草剂。
基于环己二酮的除草剂的例子(以常用名表示)包括：稀禾定(sethoxydim)，噻草酮(cycloxydim)，三甲苯草酮(tralkoxydim)，丁苯草酮(butroxydim)，和烯草酮(clethodim)，吡喃草酮(tepraloxydim)。尤其优选三甲苯草酮。
在本发明中，基于环己二酮的除草剂的使用剂量取决于化合物种类而不同。例如，三甲苯草酮的用量为10-10,000g/ha，优选为10-1,000g/ha，且尤其优选为30-500g/ha。取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于环己二酮的除草剂的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.1-5000重量份，特别优选1-200重量份的基于环己二酮的除草剂。
基于咪唑啉酮的除草剂的例子(以常用名表示)包括：咪草酸(imazamethabenz-methyl)，咪唑烟酸(imazapyr)和其盐，甲咪唑烟酸(imazapic)和其盐，灭草喹(imazaquin)和其盐，咪草烟(imazethapyr)和其盐，和甲氧咪草烟(imazamox)和其盐。尤其优选咪草酸。
在本发明中，基于咪唑啉酮的除草剂的使用剂量取决于化合物种类而不同。例如，咪草酯的用量为10-10,000g/ha，优选为10-1,000g/ha，且尤其优选为30-500g/ha。取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于咪唑啉酮的除草剂的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.1-5000重量份，特别优选1-200重量份的基于咪唑啉酮的除草剂。
基于磺酰脲的除草剂的例子(以常用名表示)包括：酰嘧磺隆(amidosulfuron)，碘磺隆(iodosulfuron)，氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)，甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)，氟嘧磺隆(primisulfuron)，苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)，乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)，环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)，氯磺隆(chlorsulfuron)，甲磺隆(metsulfuron-methyl)，苯磺隆(tribenuron-methyl)醚苯磺隆(triasulfuron)，三氟甲磺隆(tritosulfuron)，三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，醚磺隆(cinosulfuron)，胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)，氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)，氟磺隆(prosulfuron)，噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)，吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)，氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)，甲酰胺磺隆(foramsulfuron)，啶嘧磺隆(flazasulfuron)，甲基二磺隆(mesosulfuron)，砜嘧磺隆(rimsulfuron)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl)及其盐，唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)，和磺酰磺隆(sulfosulfuron)。其优选的例子包括酰嘧磺隆，碘磺隆，氯嘧磺隆，甲嘧磺隆，氟嘧磺隆，乙氧嘧磺隆，氯磺隆，甲磺隆，苯磺隆，醚苯磺隆，三氟甲磺隆，氟胺磺隆，氟磺隆，噻吩磺隆，氯吡嘧磺隆，啶嘧磺隆，甲基二磺隆，砜嘧磺隆，烟嘧磺隆，氟啶嘧磺隆及其盐和磺酰磺隆。其尤其优选的例子包括酰嘧磺隆，碘磺隆，乙氧嘧磺隆，氯磺隆，甲磺隆，苯磺隆，醚苯磺隆，三氟甲磺隆，噻吩磺隆，氯吡嘧磺隆，甲基二磺隆，氟啶嘧磺隆及其盐和磺酰磺隆。
在本发明中，基于磺酰脲的除草剂的使用剂量取决于化合物种类而不同。例如，氟啶嘧磺隆的用量为0.1-1,000g/ha，优选为1-100g/ha，且尤其优选为5-20g/ha。取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于磺酰脲的除草剂的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.001-100重量份，特别优选0.01-2重量份的基于磺酰脲的除草剂。
基于氨基甲酸酯的除草剂的例子包括：菜草畏(sulfallate)，燕麦敌(di-allate)，野麦畏(tri-allate)，菌达灭(EPTC)，丁草特(butylate)，戊草丹(esprocarb)，坪草丹(orbencarb)，禾草丹(thiobencarb)，禾草特(molinate)，isopolinate，哌草丹(dimepiperate)，稗草丹(pyributicarb)，苯敌草(phenmedipham)，desmediphan，氯苯胺灵(chlorpropham)，和磺草灵(asulam)。尤其优选野麦畏。
在本发明中，基于氨基甲酸酯的除草剂的使用剂量取决于化合物种类而不同。例如，野麦畏的用量为10-10,000g/ha，优选为100-5,000g/ha，且尤其优选为500-2,000g/ha。取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于氨基甲酸酯的除草剂的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.1-5000重量份，特别优选1-200重量份的基于氨基甲酸酯的除草剂。
基于三唑啉酮的除草剂的例子(以常用名表示)包括：氨唑草酮(amicarbazone)，氟酮磺隆(flucarbazone)及其盐，丙苯磺隆(propoxycarbazone)及其盐，甲磺草胺(sulfentrazone)，和唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)。尤其优选氟酮磺隆及其盐或者丙苯磺隆及其盐。
在本发明中，基于三唑啉酮的除草剂的使用剂量取决于化合物种类而不同。例如，氟酮磺隆的用量为0.1-1,000g/ha，优选为1-100g/ha，且尤其优选为5-50g/ha。取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于三唑啉酮的除草剂的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.01-100重量份，特别优选0.1-2重量份的基于三唑啉酮的除草剂。
基于三唑并嘧啶的除草剂的例子包括：唑嘧磺草胺(flumetsulam)，磺草唑胺(metosulam)，双氯磺草胺(diclosulam)，氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)，双氟磺草胺(florasulam)，和五氟磺草胺(penoxsulam)。尤其优选唑嘧磺草胺，双氟磺草胺或氯酯磺草胺。
在本发明中，基于三唑并嘧啶的除草剂的使用剂量取决于化合物种类而不同。例如，双氟磺草胺的用量为0.1-1,000g/ha，优选为1-100g/ha，且尤其优选为5-50g/ha。取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于三唑并嘧啶的除草剂的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.001-100重量份，特别优选0.01-10重量份的基于三唑并嘧啶的除草剂。
此外，本发明的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的组合物可适当地与除草剂如氟草烟和其衍生物，二氯吡啶酸及其衍生物，氟噻草胺，呋草酮和pinoxaden混合。
本发明中，二氯吡啶酸的使用剂量为10-10,000g/ha，优选为50-2000g/ha，尤其优选为100-1,000g/ha。在本发明的除草剂组合物中，取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和二氯吡啶酸的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.1-5000重量份，特别优选1-200重量份的二氯吡啶酸。
本发明中，氟草烟的使用剂量为10-10,000g/ha，优选为50-2,000g/ha，尤其优选为100-1,000g/ha。在本发明的除草剂组合物中，取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和氟草烟的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.1-5000重量份，特别优选1-200重量份的氟草烟。
本发明中，氟噻草胺的使用剂量为10-10,000g/ha，优选为10-1,000g/ha，尤其优选为30-500g/ha。在本发明的除草剂组合物中，取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和氟噻草胺的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.1-5000重量份，特别优选1-200重量份的氟噻草胺。
本发明中，呋草酮的使用剂量为10-10,000g/ha，优选为10-1,000g/ha，尤其优选为30-500g/ha。在本发明的除草剂组合物中，取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和呋草酮的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.1-5000重量份，特别优选1-200重量份的呋草酮。
本发明中，pinoxaden的使用剂量为10-10,000g/ha，优选为10-1,000g/ha，尤其优选为30-500g/ha。在本发明的除草剂组合物中，取决于需要控制的杂草、应用情况、应用条件等，在本发明的除草剂组合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和pinoxaden的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，优选使用0.1-5000重量份，特别优选1-200重量份的pinoxaden。
本发明除草剂组合物的使用剂量可任选在由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的和各个待与其混合的除草剂的有效剂量范围内选择。本发明中，还可将由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物与两种或更多种上述的除草剂混合。在该情况下，所述的使用剂量可任选在单独的除草剂的有效剂量范围内选择。
为通过采用本发明的除草剂组合物控制杂草，通常使用助剂将该除草剂组合物根据本申请之前的常规应用方法配制成各种杀虫剂制剂，所述助剂如载体，表面活性剂等。此外，还可将由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和单独的除草剂分别配制成这样的制剂：所述制剂在应用过程中同时或连续应用从而形成组合物。本发明的除草剂组合物对于应用情况或应用方法无特别限制。即，它既可用于种植各种作物的土壤处理也可用于叶片处理。尤其是它可有效控制在种植小麦，大麦等中的主要杂草，如大穗看麦娘(Alopecurus mysuroides Huds.)，Alopecurus geniculatas，Apera interrupta(L.)Beauv.，早熟禾(Poaannua)，大扁雀稗(Bromus catharticus Vahl)，燕麦(Avena fatua L.)，野燕麦(wild Avena sative L.)，多花黑麦草(Lolium multiflorum Lam.)，旱雀麦(Bromus tectorum L.)，狗尾草(Setaria Viridis)，Gallium spuriumL.var.echinospermon(Wallr.)Hayek，繁缕(Stellaria media Villars)，Matricaria inodora L.，同花母菊(Matricaria matricarioides(Less.)Porter)，鬼灯檠(Rodgersia podophylla A.Gray)，阿拉伯婆婆纳(Veronica persica Poir.)，睫毛婆婆纳(Veronica hederaefolia L.)，紫罗兰(Viola mandshurica W.Becker)，角罂粟花(corn poppy)(Papaver rhoesa L.)，荠菜(Capsella bursa-pastoris medicus)，Lamiumpurpureum L.，宝盖草(Lamium amplexicaule L.)，wild Brassica junceaCzern.et Coss.Var.cernua Jorb.et Hem.，藜(Chenopodium album L.)，Kochia scoparia(L.)Schrader，卷茎蓼(Fallopia convolvulus(L.)ALve)，Persicaria scabra(Moench)Mold.，Persicaria vulgaris Webb.etMiq.，马齿苋(Portulaca oleracea L.)，白芥(Sinapis alba L.)，菥蓂(Thlaspi arvense L.)，扁蓄(Polygonum aviculare L.)，反枝苋(Amaranthus retroflexus L.)，Galinsoga ciliate(Raf.)Blake，和欧洲千里光(Senecio Vulgaris L.)，通过叶片处理而同时对于小麦，大麦等是安全的。
通过混合固体载体或液体载体和任选进入表面活性剂和/或其他常用于杀虫剂制剂的的制剂助剂，如渗透剂，铺展剂，增稠剂，防冻剂，粘合剂，防结块剂和分解阻化剂，可将本发明的组合物用于任意的剂型如溶液，浓缩乳剂，可湿性粉剂，水溶性粉末，可湿性颗粒，水溶性颗粒，悬浮液，乳液，超乳液，粉尘，颗粒或凝胶。还可将本发明的组合物封入水溶性包装中。可用于所述制剂的固体载体的例子包括天然矿物，如高岭石，硅藻土，斑脱土，粘土，酸性粘土，活性炭，绢云母，滑石，绿坡缕石和沸石，无机盐如碳酸钙，硫酸铵，硫酸钠和氯化钾，合成硅酸和合成硅酸盐。液体载体的例子包括水，醇如甲醇，乙醇，乙二醇，丙二醇和异丙醇，芳族烃如甲苯，二甲苯，烷基苯和烷基萘，醚如二噁烷，二异丙醚，乙二醇二丁醚，酮如丙酮，甲乙酮和环己酮，酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯，酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，腈如乙腈和异丁腈，卤代烃如二氯乙烷和植物油如豆油，菜油，棉籽油和蓖麻油。
表面活性剂的例子包括烷基硫酸酯，烷基芳基磺酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基醚，和其聚氧乙烯加合物，聚乙二醇醚类，多元醇酯，和糖醇衍生物。用于制剂的其他助剂的例子包括粘着剂或分散剂如酪朊，明胶，多糖如淀粉，阿拉伯树胶，纤维素衍生物和褐藻酸，木质素衍生物和合成的水溶性聚合物，如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸，和稳定剂如植物油，矿物油，脂肪酸，脂肪酸酯。本发明的除草剂组合物可用作与其他除草剂的混合物，从而进一步加强除草效果。此外，其还可与杀虫剂，杀菌剂，植物生长调节剂，肥料或土壤改进剂一起使用。
本发明中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物可与除上述除草剂外的其他除草剂混合并一起施用。可与其适当混合的除草剂例子包括基于有机磷的除草剂，如草甘膦及其盐，glyfosinate及其盐，双丙胺膦(bialaphos)及其盐，抑草磷(butamifos)，莎稗磷(anilofos)和地散磷(bensulide)；基于酰胺的除草剂如毒草胺(propachlor)，二甲草胺(dimethachlor)，吡唑草胺(metazachlor)，甲草胺(alachlor)，丁草胺(butachlor)，丙草胺(pretilachlor)，乙草胺(acetochlor)，异丙甲草胺(metolachlor)和其任选的异构体，噻吩草胺(thenylchlor)，乙酰甲草胺(diethatyl)，二甲吩噻草胺(dimethenamid)，萘丙酰草胺(napropamide)，稗草胺(clomeprop)，敌稗(Propanil)，戊炔草胺(Propyzamide)，吡氟草胺(diflufenican)，氟吡草胺(picolinafen)，氟丁酰草胺(beflubutamid)，苯噻草胺(mefenacet)，溴丁酰草胺(bromobutide)和异噁草胺(isoxaben)；基于羧酸的除草剂，如2，4-D及其衍生物，2，4，5-T及其衍生物，MCPA及其衍生物，2，4-滴丙酸(dichlorprop)及其衍生物和其光学异构体，二甲四氯丙酸(mecoprop)及其衍生物和其光学异构体，MCPB及其衍生物，麦草畏(dicamba)及其衍生物，2，3，6-TBA及其衍生物，二氯喹啉酸(quinclorac)及其衍生物，氯甲喹啉酸(quinmerac)及其衍生物，毒莠定(picloram)及其衍生物，三氯吡氧乙酸(triclopyr)及其衍生物和草除灵(benazolin)及其衍生物；基于酚的除草剂，如溴苯腈(bromoxynil)及其衍生物，joxynil及其衍生物，特乐酚(dinoterb)及其衍生物和地乐酚(dinoseb)及其衍生物；基于三酮的除草剂如slucotrione，硝草酮(mesotrione)和苯并双环酮(benzobicyclon)；基于二苯醚的除草剂如草枯醚(chlornitrofen)，氯硝醚(chlomethoxynil)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，甲羧除草醚(bifenox)，三氟羧草醚(acifluorfen)及其盐，fluorglycofen，乳氟禾草灵(lactofen)，氟磺胺草醚(fomesafen)和苯草醚(aclonifen)；基于联吡啶鎓的除草剂如百草枯(paraquat)和敌草快(diquat)；基于吡唑的除草剂如吡唑特(pyrazolate)，苄草唑(pyrazoxyfen)，吡草酮(benzofenap)和pyrasulfotole；基于三嗪的除草剂如西玛津(simazine)，莠去津(atrazine)，扑草津(propazine)，氰草净(cyanazine)，西草净(simetryn)，异戊乙净(dimethametryn)，莠灭净(ametryn)，扑草净(prometryn)，扑灭通(prometon)，三嗪氟草胺(triaziflam)和嗪草酮(metribuzin)；茚草酮(indanofan)，氟啶酮(fluridone)，氟咯草酮(flurochloridone)，哒草伏(norflurazon)，苯酮唑(cafenstrole)，四唑酰草胺(fentrazamide)，环戊噁草酮(pentoxazone)，噁草酮(oxadiazon)，稻思达(oxadiargyl)，吡草醚(pyraflufen-ethyl)，isopropazole，flupropacil，氟丙嘧草酯(butafenacil)，氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)，双唑草腈(pyraclonil)，氟胺草唑(flupoxam)，异噁草酮(clomazone)，异噁唑草酮(isoxaflutole)，异噁氯草酮(isoxachlortole)，氟硫草定(dithiopyr)，噻草定(thiazopyr)，嘧草硫醚(pyrithiobac)及其盐，嘧草醚(pyriminobac-methyl)，双草醚(bispyribac)及其盐，除草定(bromacil)，特草定(terbacil)，环草定(lenacil)，噁嗪草酮(oxaziclomefone)，环庚草醚(cinmethylin)，chlorphthalim，氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)，唑啶草酮(azafenidin)，氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl)，呋草黄(benfuresate)，乙呋草黄(ethofumesate)，灭草松(bentazone)，和敌草腈(dichlobenil)。
实施例1
将通过参考下列制备实施例和实验例更详细地说明本发明。然而不偏离本发明主旨的前提下，本发明不限于此。在这些实施例中，使用下列化合物作为本发明除草剂组合物的成分。
成分(A)：表1中给出的化合物No.8。
成分(B)：异丙隆(常用名)。
成分(C)：二甲戊乐灵(常用名)。
成分(D)：氟啶嘧磺隆的钠盐(常用名)。
成分(E)：双氟磺草胺(常用名)。
成分(F)：氟乐灵(常用名)。
在下面的组合物实施例中，所有的份数为重量份。
制备实施例1
通过将2份成分(A)，60份成分(B)、(C)或(F)，3份新木质素磺酸钙，2份十二烷基硫酸钠和33份的硅藻土充分混合并研磨该混合物而得到可湿性粉末。
制备实施例2
通过将10份成分(A)，2份成分(D)或(F)，3份新木质素磺酸钙，2份十二烷基硫酸钠和83份的硅藻土充分混合并研磨该混合物而得到可湿性粉末。
制备实施例3
通过将5份成分(A)，50份成分(B)、(C)或(F)，3份新木质素磺酸钙，2份十二烷基硫酸钠和40份的硅藻土充分混合并研磨该混合物而得到可湿性粉末。
制备实施例4
通过将10份成分(A)，1份成分(D)或(E)，3份新木质素磺酸钙，2份十二烷基硫酸钠和84份的硅藻土充分混合并研磨该混合物而得到可湿性粉末。
制备实施例5
通过将2份成分(A)，60份成分(B)、(C)或(F)，5份聚乙二醇二烷基芳基醚硫酸酯，10份新木质素磺酸钙，23份的硅藻土充分混合，研磨该混合物，向其中加入少量水，捏合得到的混合物，用挤出造粒机造粒，以及然后干燥而得到可湿性颗粒。
制备实施例6
通过将20份成分(A)，4份成分(D)或(E)，5份聚乙二醇二烷基芳基醚硫酸酯，10份新木质素磺酸钙，61份的硅藻土充分混合，研磨该混合物，向其中加入少量水，捏合得到的混合物，用挤出造粒机造粒，以及然后干燥而得到可湿性颗粒。
制备实施例7
通过将6份成分(A)，60份成分(B)、(C)或(F)，5份聚乙二醇二烷基芳基醚硫酸酯，10份新木质素磺酸钙，19份的硅藻土充分混合，研磨该混合物，向其中加入少量水，捏合得到的混合物，用挤出造粒机造粒，以及然后干燥而得到可湿性颗粒。
制备实施例8
通过将20份成分(A)，2份成分(D)或(E)，5份聚乙二醇二烷基芳基醚硫酸酯，10份新木质素磺酸钙，和63份的硅藻土充分混合，研磨该混合物，向其中加入少量水，捏合得到的混合物，用挤出造粒机造粒，以及然后干燥而得到可湿性颗粒。
制备实施例9
通过将2份成分(A)，60份成分(B)、(C)或(F)，5份新木质素磺酸钙，3份十二烷基硫酸钠，0.2份的黄原胶，5份白炭墨，24.8份水混合并湿研磨该混合物而得到悬浮液。
制备实施例10
通过将5份成分(A)，1份成分(D)或(E)，5份新木质素磺酸钙，3份十二烷基硫酸钠，0.2份的黄原胶，5份白炭墨，80.8份水混合并湿研磨该混合物而得到悬浮液。
制备实施例11
通过将5份成分(A)，50份成分(B)、(C)或(F)，5份新木质素磺酸钙，3份十二烷基硫酸钠，0.2份的黄原胶，5份白炭墨，31.8份水混合并湿研磨该混合物而得到悬浮液。
制备实施例12
通过将10份成分(A)，1份成分(D)或(E)，5份新木质素磺酸钙，3份十二烷基硫酸钠，0.2份的黄原胶，5份白炭墨，75.8份水混合并湿研磨该混合物而得到悬浮液。
制备实施例13
通过将2份成分(A)，60份成分(B)、(C)或(F)，15份N，N-二甲基乙酰胺，15份二甲苯和8份的聚氧乙烯烷基芳基醚混合并熔融而得到浓缩乳剂。
制备实施例14
通过将20份成分(A)，4份成分(D)或(E)，15份N，N-二甲基乙酰胺，53份二甲苯和8份的聚氧乙烯烷基芳基醚混合并熔融而得到浓缩乳剂。
制备实施例15
通过将5份成分(A)，50份成分(B)、(C)或(F)，15份N，N-二甲基乙酰胺，22份二甲苯和8份的聚氧乙烯烷基芳基醚混合并熔融而得到浓缩乳剂。
制备实施例16
通过将20份成分(A)，1份成分(D)或(E)，15份N，N-二甲基乙酰胺，56份二甲苯和8份的聚氧乙烯烷基芳基醚混合并熔融而得到浓缩乳剂。
下面将给出本发明除草剂组合物的实验例。在下面的实验例中，将成分(A)与成分(B)、(C)、(D)、(E)或(F)实践中混合。结果观察到了超出单独使用各独立成分得到的预期效果(即协同效应)。术语“协同效应”是指在通过两种或更多种化学品同时起作用的情况下得到的效果超出各自化学品单独使用预期的活性的附加效果。通过使用两种除草剂的特定组合预期的活性(下文称为“期望值”)可根据下面的Colby’s通式(参考Colby，S.R.，Weeds，15，第20-22页(1967))计算。
数学式1
E＝X+Y-(X×Y/100)
(在上式中，E表示在使用p kg/ha的除草剂A和q kg/ha的另一种除草剂B的混合物的情况下预期的抑制比率。X表示使用p kg/ha的除草剂A得到的抑制比率。Y表示使用q kg/ha的除草剂B得到的抑制比率。)
当通过在实践中的混合施用得到的效果超出值E时，该组合可认为获得了协同效应。根据下面的数学式2确定抑制比率。
数学式2
抑制比率(％)＝(1-处理组的鲜重/未处理组的鲜重)×100
实验例1：在高地条件下对大穗看麦娘进行叶片应用实验。
在面积为200cm2的树脂桶中填入高地土壤，其为洪击粘壤土。施肥后，播种大穗看麦娘并将种子均匀撒在土壤中。然后，植物在控制条件下在温室中生长。当实验种子长到2.0-2.5叶片阶段时，用小型高压喷雾器将以预定浓度稀释的各除草剂和混合物均匀喷洒到叶片上。根据制剂实施例1制备仅含有成分(A)的制剂，不同之处在于加入硅藻土以补偿成分(B)、(C)或(F)的缺少。作为分别仅含有组分(B)和(C)的制剂，可使用市售的可流动制剂。作为仅含有成分(F)的制剂，可使用市售的浓缩可乳化液。通过混合其制备混合制剂。然后，植物在温室中在控制条件下生长。在施用的28天，测量上述各种子地面上部分的鲜重，并根据数学式2确定抑制比率(％)，并根据数学式1计算期望值。表2和3中给出了结果。
表2
施用化合物     剂量(g a.i./ha)             大穗看麦娘
    抑制速率(％)     期望值(％)
(A)+(B)     50+1000     100     76
    50+2000     100     92
    100+1000     100     78
    100+2000     100     93
(A)+(C)     50+1000     83     34
    50+2000     93     38
    100+1000     92     41
    100+2000     95     45
(A)     50     21
    100     30
(B)     1000     69
    2000     90
(C)     1000     16
    2000     22
表3
施用化合物     剂量(g a.i./ha)             大穗看麦娘
    抑制速率(％)     期望值(％)
(A)+(F)     50+1000     80     69
    50+2000     99     90
    100+1000     95     78
    100+2000     99     93
(A)     50     30
    100     50
(F)     1000     55
    2000     85
如表2和3中清楚所示，各个组合的应用产生了优异的除草效果，其与单独使用各活性成分(a.i.)的叶片应用的情况下相比，大大超出了对于大穗看麦娘的预期。
实验例2：在高地条件下对繁缕和幼母菊进行叶片应用实验。
在面积为200cm2的树脂桶中填入高地土壤，其为洪击粘壤土。施肥后，播种繁缕和幼母菊并将种子均匀撒在土壤中。然后，植物在控制条件下在温室中生长。当实验种子长到2.0-2.5叶片阶段时，用小型高压喷雾器将以预定浓度稀释的各除草剂和混合物均匀喷洒到叶片上。根据制剂实施例12制备仅含有成分(A)的制剂，不同之处在于加入水以补偿成分(D)或(E)的缺少。作为仅含有组分(D)的制剂，可使用市售的可润湿颗粒。作为仅含有成分(E)的制剂，可使用市售的可流动制剂。通过混合其制备混合制剂。然后，植物在温室中在控制条件下生长。在施用的28天，测量上述各种子地面上部分的鲜重，并如实验例1中确定抑制比率和期望值。表4和5中给出了结果。
表4
施用化合物 剂量(g a.i./ha)          繁缕     幼母菊
  抑制比率(％)     期望值(％) 抑制比率(％)     期望值(％)
(A)+(D)     25+5   96     81 77     47
    50+10   100     92 92     71
(A)     25   19 2
    50   48 13
(D)     5   77 46
    10   85 67
表5
施用化合物 剂量(g a.i./ha)        繁缕         幼母菊
抑制比率(％)   期望值(％)     抑制比率(％) 期望值(％)
(A)+(E)     25+2 95   78     85  72
    50+4 100   93     100  82
(A)     25 10     5
    50 25     10
(E)     2 75     70
    4 90     80
如表4和5中清楚所示，各个组合的应用产生了优异的除草效果，其与单独使用各活性成分(a.i.)的叶片应用的情况下相比，大大超出了对于繁缕和幼母菊的预期。
尽管详细并参考其具体实施方式描述了本发明，对于本领域技术人员，不偏离本发明主题和范围可作出的多种改变和调整将是显而易见的。
本发明基于2004年10月25日提交的日本专利申请No.2004-309532，其全部内容在此引入作为参考。
工业实用性
本发明通过了产生协同效应的除草剂组合物并从而，预期产生增强的除草效果，并即使在各自单独使用由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物或已知的具有除草活性的一种或多种化合物无法产生足够效果的杂草种类或种植条件的情况下，仍可使得以降低的化学剂量进行杂草控制。

Claims (11)

1.一种除草剂组合物，其包括作为活性成分的至少一种选自由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的化合物，
Figure A2005800366330002C1
其中R1代表具有1或2个碳原子的氟代烷基，具有1或2个碳原子的氟代烷氧基，或具有1或2个碳原子的氟代烷硫基，
R2代表具有1-4个碳原子的直链或支链的烷基，或具有1-4个碳原子的直链或支链的氟代烷基，和
R3和R4各自独立代表氢原子或具有1-3个碳原子的直链或支链的烷基，和
一种或两种或更多种选自基于脲的除草剂、基于二硝基苯胺的除草剂、基于苯氧基丙酸的除草剂，基于环己二酮的除草剂、基于咪唑啉酮的除草剂，基于磺酰脲的除草剂，基于氨基甲酸酯的除草剂、基于三唑啉酮的除草剂，基于三唑并嘧啶的除草剂，氟草烟或其衍生物，二氯吡啶酸或其衍生物，氟噻草胺，呋草酮和pinoxaden的除草剂。
2.根据权利要求1的除草剂组合物，其中所述基于脲类的除草剂为异丙隆，绿麦隆，或噻唑隆。
3.根据权利要求1的除草剂组合物，其中所述基于二硝基苯胺的除草剂为：氟乐灵，氟草胺，氨氟乐灵，氨磺乐灵，丁乐灵或二甲戊乐灵。
4.根据权利要求1的除草剂组合物，其中所述基于苯氧基丙酸的除草剂是禾草灵，噁唑禾草灵，炔草酸，其衍生物或其任选的活性物质。
5.根据权利要求1的除草剂组合物，其中所述基于环己二酮的除草剂为三甲苯草酮。
6.根据权利要求1的除草剂组合物，其中所述基于咪唑啉酮的除草剂为咪草酯。
7.根据权利要求1的除草剂组合物，其中所述基于磺酰脲的除草剂为酰嘧磺隆，碘磺隆，氯嘧磺隆，甲嘧磺隆，氟嘧磺隆，苄嘧磺隆，乙氧嘧磺隆，环丙嘧磺隆，氯磺隆，甲磺隆，苯磺隆，醚苯磺隆，三氟甲磺隆，三氟啶磺隆，醚磺隆，胺苯磺隆，氟胺磺隆，氟磺隆，噻吩磺隆，吡嘧磺隆，氯吡嘧磺隆，甲酰胺磺隆，啶嘧磺隆，甲基二磺隆，砜嘧磺隆，烟嘧磺隆，氟啶嘧磺隆或其盐，唑吡嘧磺隆或磺酰磺隆。
8.根据权利要求1的除草剂组合物，其中所述基于氨基甲酸酯的除草剂为野麦畏。
9.根据权利要求1的除草剂组合物，其中所述基于三唑啉酮的除草剂为氟酮磺隆、丙苯磺隆或其盐。
10.根据权利要求1的除草剂组合物，其中所述基于三唑并嘧啶的除草剂为唑嘧磺草胺，双氟磺草胺或氯酯磺草胺。
11.一种用于控制对作物有害的杂草的方法，其包括将有效量的权利要求1-10任一项的除草剂组合物施用到待处理的杂草或土壤上。
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