TW200403453A

TW200403453A - Optical compensatory sheet comprising polymer film

Info

Publication number: TW200403453A
Application number: TW092109111A
Authority: TW
Inventors: Yoji Ito
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date: 2002-04-19
Filing date: 2003-04-18
Publication date: 2004-03-01
Also published as: US7105212B2; EP1497678A1; KR100961426B1; KR20040104568A; US20050123693A1; TWI264568B; JP4076454B2; WO2003089965A1; JP2004004550A; EP1497678A4; AU2003228102A1; CN1306293C; CN1646954A

Description

200403453 玖、發明說明 ......... · · . ...... .... ..... .·»··,·». _.·.·<·· · . . ····..··.. τ - . . ..·· i:-. ·- ：〜- . - - . .... ,··ν-·· ........... (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡單說明） (一）發明所屬之技術領域本發明係關於之一種影像顯示裝置，特別是一種光學補償片及一種可改善液晶顯示器之可辨認性及視角的偏光板。同樣地，本發明係關於一種改善可辨認性及視角二者之影像顯示裝置。

(二）先前技術液晶顯示器通常包含一偏光板及一液晶單元。因爲液晶顯示器具有窄的視角，已建議使用光學補償片來擴大視角（例如，在日本專利臨時公告案號4 ( 1 99 2 )-229828、 4(1992)-258923、 6(1994)-75116、 6(1994)-174920 及 6(1994)-222213)。

TN模式（其爲現今主要使用的模式）之TFT液晶顯示器配備有一包含一支持物的光學補償片及一提供在上面而由液晶化合物所形成的光學異方向層。該光學補償片放置在該偏光板與該液晶單元之間以光學補償該單元的視角依賴性，而改善所顯示的影像品質。該補償片已在例如 8(1996)-50206 中說明。同樣地，已建議一種包含一雙折射層作爲保護膜的寬視角偏光板，以防止當歪斜觀看該板子時其自身會漏光。該板則描述在例如1 〇 ( 1 9 9 8 ) - 4 8 4 2 0中。 (三）發明內容 200403453 [發明槪述] 最近’液晶顯示器已使用在不同的領域中。當該些顯示器變成已使用於g午多用途時，其顯示螢幕變成愈來愈大。該具有17英吋或更大的大螢幕之顯示器經常遭受到一些在具有小螢幕的習知顯示器中已由先述技藝解決之麻煩。該些麻煩有例如所顯示的影像品質（反差、彩色及色調）變動’特別是變成越來越想要避免彩色變動。

本發明家亦發現，在將配備有先前提及的光學補償片作爲保護fl吴之偏光板附加在1 7英吋或更大的大顯示板之實例中’無法完全防止因熱變形所造成的光漏。因此，該光學補償片不僅需要具有能光學補償該液晶單元的功能，而且亦需要能抗環境狀態改變的優良耐久性。本發明之目標爲有效地補償一液晶顯示器，即使該顯示器具有大的顯示螢幕。

本發明之另一個目標爲提供一種具有光學補償功能而沒有增加該板的元件之偏光板。本發明之進一步目標爲提供一種具有大的顯示螢幕且可提供高影像品質的液晶顯示器。本發明之更另一個目標爲利用一具有優良的耐久性之光學補償片來光學補償一液晶單元。本發明之仍然另一個目標爲提供一種可藉由將一光學補償片放置在該偏光板的一邊而防止漏光之液晶顯示器，其因此可改善由該顯示器所提供的影像品質。本發明提供光學補償片（1 )至（9 )、偏光板（1 0 )及影像 -6 - 200403453 顯示裝置（1 1 )及（1 2 )。 (1 ) 一種光學補償片，其由一包含棒狀化合物的薄膜所組成，該化合物可提供一紫外線吸收光譜，棒狀化合物的光譜爲當該棒狀化合物於溶液形式時，其在最大吸收波峰處的λπι a X波長比2 5 0奈米還短該聚合物薄膜在波長 45 0奈米下所測量的 Rth (Rth450 )範圍爲30至160奈米，及在波長590奈米量的Rth遲滯値（Rth590)範圍爲50至200奈米，該與Rth59 0値可滿足Rth 5 90 -Rth45022奈米之條件。 (2) —種光學補償片，其包含一光學異方向層及物薄膜，該光學異方向層可從一液晶化合物形成，合物薄膜包含一可提供紫外線吸收光譜的棒狀化合中該棒狀化合物的光譜爲當該棒狀化合物於溶液形測量，其在最大吸收波峰處的λπι ax波長比2 5 0奈米其中該聚合物薄膜在波長4 5 0奈米下所測量的R t h (Rth45 0 )範圍爲30至160奈米，及在波長5 90奈米量的Rth遲滯値（Rth590)範圍爲50至200奈米，該與Rth5 9 0値可滿足Rth 5 90 -Rth4 5022奈米之條件。該R t h遲滯値可由下列式（I )所定義： (I) Rth={(nx+ny)/2-nz}xd 其中nx爲沿著該薄膜平面的顯示軸之折射率；ny 該薄膜平面的快軸（f a s t a X 1 s )之折射率；η z爲沿膜的深度之折射率；及d爲該薄膜的厚度（奈米）。 (3)該（1)或（2)之光學補償片，其中該聚合物薄聚合物其中該所測量，其中遲滯値下所測 Rt h450 一聚合且該聚物，其式時所還短，遲滯値下所測 Rth450 爲沿者著該薄膜在波 -7- 200403453 長4 50奈米下所測量的Re遲滯値（Re 4 5 0 )範圍爲10至60 奈米，及在波長5 9 0奈米下所測量的R e遲滯値（R e 5 9 0 )範圍爲20至70奈米，該Re4 50與Re 5 90値可滿足Re59〇-Re4 5 0^2奈米之條件。該Re遲滯値可由下列式（I I )所定義： (II) Re=(nx-ny)xd 其中nx爲沿著該薄膜平面的顯示軸之折射率；ny爲沿著該薄膜平面的快軸之折射率；及d爲該薄膜的厚度（奈米）〇 (4) 該（1)或（2)之光學補償片，其中該聚合物薄膜由纖維素酯製得。 (5) 該（1)或（2)之光學補償片，其中該聚合物薄膜爲一經3至1 00%的拉伸比率拉伸之薄膜。 (6 )該（1 )或（2 )之光學補償片，其中該棒狀化合物具有一線性分子結構。 (7 )該（1 )或（2 )之光學補償片，其中該棒狀化合物爲液晶。 (8 )該（1 )或（2 )之光學補償片，其中該棒狀化合物可由式（I I I )表不： (I I I ) Ar1 -L1 一Ar2 其中Αι:1及Ar2每個可各自獨立地爲一芳香族基；及l1可爲選自於由下列所組成之群的二價連結基：伸烷基、伸烯基、伸炔基、二價飽和雜環基、-〇 C 0 -及其組合。 (9)該（7)之光學補償片，其中該棒狀化合物可由式（iv) 一 8 - 200403453 表示： (IV) Ar1-L2-X-L3-Ar2 其中Ar1及A r2每個可各自獨立地爲一芳香族基；L2及L3 每個可各自獨立地爲一選自於由下列所組成之群的二價連結基：伸烷基、-0 -、- CO -及其組合；及X爲1 , 4 -伸環己基、亞乙烯基或次乙炔基。

(1 0 ) —種偏光板，包含一對透明的保護膜及一提供在該對透明保護膜間之偏光薄膜，其中該些保護膜有至少一片爲（1)或（2)之光學補償片，且將該光學補償片與偏光薄膜配置成該薄膜的穿透軸與該聚合物薄膜的慢軸（s 1 〇w axis)平行或垂直。 (1 1 ) 一種含有（1 )或（2 )之光學補償片的影像顯示裝置 (1 2 ) —種含有偏光板（1 〇 )之影像顯示裝置。

液晶顯示器通常包含一對以正交尼科耳稜鏡（^〇8$-N i c ο 1 )排列方式所配置的偏光板（所以該板的穿透軸可垂直地相交）。當歪斜地觀看該些以正交尼科耳稜鏡排列而配置之板子時，在該些軸間之顯示角度無法修飾成9 0。，因此該些板子會漏光。雖然習知的光學補償片（例如，描述在日本專利臨時公告案號10(1998)-48420中）可防止光漏，但是其會產生不合意的顯示影像呈色。本發明家已發現此不想要的呈色乃由該補償片的波長分散所造成。因此，爲了防止不想要的呈色，該補償片需要能隨著波長的增加而成比例地增加遲滯。 -9 一 200403453 已熟知可使用一種遲滯增加劑來調整此遲滯’但是習知的遲滯增加劑經常會提供一與目標値有所偏離的遲滯，特別是在短波長範圍中。本發明家已硏究且最後發現，若能使用一種棒狀化合物（當該化合物於溶液形式時，可在其紫外線吸收光譜中於波長比2 5 0奈米還短的區域處提供最大吸收波峰（ληι ax))作爲遲滯增加劑時，則可在寬廣的波長區域（包括短波長範圍）中適當地調整該遲滯。因此，本發明可減低與視角相依的彩色變動。特別是，本發明可有效地改善由大液晶顯示器所提供的影像品質 (四）實施方式 [發明詳細說明] (聚合物薄膜之遲滯）該聚合物薄膜在波長4 5 0奈米處所測量之R t h遲滯値 (Rth450 )範圍爲30至160奈米，及在波長590奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth590)範圍爲50至200奈米。該Rth450 與Rth 5 90需滿足Rth5 90 -Rth4 5 022奈米的條件，較佳爲 Rth 5 90 -Rth4 5 025 奈米，更佳爲 Rth590-Rth4 5 02l0 奈米。較佳地，該聚合物薄膜在波長4 5 0奈米處所測量的R t h 遲滯値（Rth450)範圍爲45至150奈米，另一個在波長550 奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth 5 5 0 )範圍爲55至1 80奈米，仍然另一個在波長5 9 0奈米處所測量的R t h遲滯値 (Rth590)範圍爲70至185奈米。它們較佳地滿足Rth590- 200403453

Rth45 0^2奈米的條件，更佳爲滿足以11590-^1155 0^1奈米的條件，最佳爲滿足Rth5 9 0 -Rth 5 5 022奈米的條件。其亦較佳的是滿足Rth550-Rth450^10奈米之條件。該R t h遲滯値可由下列式（I )所定義： (I) Rth={(nx+ny)/2-nz}xd 其中nx爲沿著薄膜平面的顯示軸之折射率，ηΥ爲沿著薄膜平面的快速軸之折射率，η z爲沿著薄膜深度的折射率及 d爲該薄膜的厚度（奈米）。再者，該聚合物薄膜在波長450奈米處所測量的Re遲滯値（Re450 )範圍爲10至60奈米，另一個在波長5 9 0奈米處測量的R e遲滯値（R t h 5 9 0 )範圍爲2 0至7 0奈米。R e 4 5 0 與 Re 5 90滿足 Re 590 -Re450^0.2奈米之條件’較佳爲 Re590-Re45021 奈米，更佳爲 Re590-Re45022 奈米。較佳地，該聚合物薄膜在波長4 5 0奈米處所測量的R e 遲滯値（Re4 50 )範圍爲15至50奈米，另一個在波長5 5 0奈米處所測量之Re遲滯値（Re 5 5 0 )範圍爲20至60奈米’仍然另一個在波長5 9 0奈米處所測量的R e遲滯値（R e 5 9 0 )範圍爲25至70奈米。它們較佳地滿足Re 5 90 -Re 5 5 020.2奈米的條件，更佳爲滿足Re 5 90 -Re 5 5020.5奈米的條件’最佳爲滿足Re 5 90 -Re 5 5 0^1奈米的條件。其亦可較佳地滿足 Re550-Re45022奈米之條件。該Re遲滯値可由下列式（I I )所定義： (I I ) Re 二（nx-ny )><d 其中，nx爲沿著薄0吴平面的顯不軸之折射率’ 爲沿者薄 - 1 1 - 200403453 膜平面的快速軸之折射率，及d爲該薄膜的厚度（奈米）。 (聚合物）該聚合物薄膜較佳地由一具有80%或更大之光透射率的聚合物所製得。該聚合物的實例包括纖維素酯類（例如，纖維素醋酸酯）、以降冰片烯爲基礎的聚合物類、聚丙烯酸酯類、聚甲基丙烯酸酯類（例如’聚甲基丙烯酸甲酯）、聚碳酸酯類及聚碾類。可使用商業上可購得的聚合物，諸如

阿通（A r t ο n e )及日歐耐克斯（Z e ο n e X )(以降冰片烯爲基礎的聚合物）。纖維素酯類較佳，且較低的脂肪酸之纖維素酯類更佳。於此，名稱"較低的脂肪酸"意謂著具有6個或較少碳原子的脂肪酸。碳原子數目較佳爲2 (纖維素醋酸酯）、3 (纖維素丙酸酯）或4 (纖維素丁酸酯）。亦可使用混合脂肪酸的纖維素酯類，諸如醋酸丙酸纖維素及醋酸丁酸纖維素。纖維素醋酸酯特別佳。

纖維素醋酸酯的醋酸含量範圍較佳爲5 5 . 0至6 2 . 5 %，更佳的範圍爲5 7 . 0至6 2 . 0%。名稱”醋酸含量"意謂著每單位重量的纖維素所結合之醋酸量。醋酸含量可根據ASTM : D - 8 1 7 - 9 1 (纖維素醋酸酯測試）來測量。該纖維素酯之黏度平均聚合程度（DP )較佳爲2 5 〇或更大’更佳爲290或更大。再者，對使用在本發明中的纖維素酉η來說’亦較彳土的是具有窄的Mw/Mn分子量分佈（Mw及Μη 各別爲重量及數均分子量），其可利用凝膠滲透層析法來測量。Mw/Mn値的較佳範圍爲丨· 〇至丨.7，更佳範圍爲丨.3至 -12- 200403453 1 . 6 5，最佳範圍爲丨.4至丨.6。在纖維素酯中，於該纖維素單元的2_、3 _及6_位置處 . 之經基通常會不相等地經取代（換句話說，在每個位置處的 · 取代程度不等於總取代程度的1/3)，而在6_位置處的取代程度易於相對地小。在使用於本發明之纖維素酯中，在6 _ 位置處的取代程度較佳地不小於在2 _及3 _位置處的那些。在6-位置處的羥基之取代量較佳爲3〇%至40%，更佳爲3 1%或更多，最佳爲32%或更多，以在2 -、3-及6-位置處的總取代程度爲準。再者，在6 _位置處的取代程度較佳 βι 爲0.88或更多。在6 -位置處的羥基可以乙醯基外的醯基取代。其它醯基的實例有具有3個或更多碳原子之醯基（例如，丙醯基、丁醯基、戊醯基、苯甲醯基、丙烯醯基）。在每個位置處的取代程度可利用NMR方法來測量。在6 -位置處具有高取代程度的纖維素酯可根據描述在日本專利臨時公告案號Π (丨9 9 9 ) - 5 8 5 1中的方法來製備。

(遲滯增加劑）在本發明中，使用一種棒狀化合物作爲遲滯增加劑，當該化合物於溶液形式時，其可在其紫外線吸收光譜中，於波長比2 50奈米還短的區域中提供最大的吸收波峰01!^\) 〇考慮到增加遲滯功能，該棒狀化合物在其分子結構中較佳地具有至少一個芳香環，更佳爲至少二個芳香環。再者，該棒狀化合物較佳地具有一線性分子結構。換句話說，較佳的是當該化合物分子爲線性姿態時其最具熱 -13- 200403453 穩定性。何種分子結構最具熱穩定性則可根據結晶結構分析或分子軌域方法來計算。例如，可提供最小形成熱的分子結構能根據分子軌域計算程式（例如，WmMOPAC^OO ’富士通有限公司（F u j i t s u L t d .))之計算而獲得。名稱"線性分子結構"意謂著該經上述計算的最熱穩定分子結構’即使其彎曲時亦具有140°或更大的彎曲角度。

該棒狀化合物較佳地表現爲液晶。其更佳的表現爲當加熱時爲液晶（換句話說，熱熔液晶）。該液晶相較佳爲向列相或層列相。該棒狀化合物較佳地由下列式（I I I )表示： (III) Ar^L^Ar2 在式（III)中，Ar1及Ar2每個可各自獨立地爲一芳香族基。在專利說明書中的名稱”芳香族基”意謂著芳基（芳香烴）基、經取代的芳基、芳香族雜環基或經取代的芳香族雜環

基。該芳基及經取代的芳基較佳爲一芳香族雜環基及經取代的芳香族雜環基。該芳香族雜環基較佳地包含一五員、六員或七員（更佳爲五員或六員）芳香族雜環。該芳香族雜環通常不飽和且具有儘可能多的雙鍵。在該雜環基中的雜原子較佳爲氮、氧或硫原子，更佳爲氮或硫原子。該芳香族雜環的實例包括：呋喃環、噻吩環、吡咯環、嗜嗤環、異噚唑環、噻唑環、異噻唑環、咪唑環、吡唑環、呋咕環、三唑環、哌喃環、吡啶環、噠畊環、嘧啶環、吡畊環及 -14 - 200403453 1 , 3，5 -三哄環。在該芳香族基中的芳香環較佳爲苯環、呋喃環、噻吩 ί哀、啦咯環、噚唑環、噻唑環、咪唑環、三唑環、吡啶環、〇&、卩疋環或吡哄環。苯環特別佳。

@Φ代的芳基或經取代的芳香族雜環基之取代基實例包括鹵素原子（F、Cl、Br、I).、羥基、羧基、氰基、胺基、院基胺基（例如，甲基胺基、乙基胺基、丁基胺基、二甲基胺基）、硝基、磺基、胺甲醯基、烷基胺甲醯基（例如 ’ N -甲基胺甲醯基、N_乙基胺甲醯基、N，N_二甲基胺甲醯基）、胺磺醯基、烷基胺磺醯基（例如，N -甲基胺磺醯基、N -乙基胺磺醯基、N，N -二甲基胺磺醯基）、脲基、烷基脲基（例如’ N -甲基脲基、N,N_二甲基脲基、n,N，N，-三甲基脲基）、烷基（例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、異丙基、二級丁基、三級戊基、環己基、環戊基）、烯基（例如’乙烯基、烯丙基、己烯基）、炔基（例如，乙炔基、丁炔基）、醯基（例如，甲醯基、乙醯基、丁醯基、己醯基、月桂基）、醯氧基（例如，乙醯氧基、丁醯氧基、己醯氧基、月桂氧基）、烷氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、庚氧基、辛氧基）、芳氧基（例如，苯氧基）、烷氧基羰基（例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰.基、庚氧基羰基）、芳氧基鑛基（例如，苯氧基羰基）、烷氧基羰基胺基（例如，丁氧基·基胺基、己氧基鑛基胺基）、院硫基（例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、庚硫基、辛硫基）、 -15- 200403453 芳硫基（例如，苯硫基）、烷基楓基（例如，甲基楓基、乙基珮基、丙基®基、丁基礪基、戊基楓基、庚基楓基、辛基楓基）、醯胺基（例如，乙醯胺基、丁醯胺基、己醯胺基、月桂醯胺基）及非芳香族雜環基（例如，嗎福啉基、吡哄基）該經取代的芳基或經取代的芳香族雜環基之較佳的取代基有鹵素原子、氰基、羧基、羥基、胺基、經烷基取代的胺基、醯基、醯氧基、醯胺基、烷氧基羰基、烷氧基、院硫基及垸基。

該院基胺基、烷氧基羰基或烷氧基的烷基基及烷基部分可進一步具有一取代基。該烷基基或部分的取代基實例包括鹵素原子、羥基、羧基、氰基、胺基、烷基胺基、硝基、磺基、胺甲醯基、烷基胺甲醯基、胺磺醯基、烷基月安磺醯基、脲基、烷基脲基、烯基、炔基、醯基、_氧基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷氧基鑛其胺基、院硫基、芳硫基、院基楓基、醯胺基及非芳香族雜環基。該烷基基或部分的較佳取代基爲鹵素原子、羥基、胺基、烷基胺基、醯基、醯氧基、醯胺基、烷氧基羰基及烷氧基。在式（I I I )中，L1爲一選自於由下列組成之群的二價趣結基：伸烷基、伸烯基、伸炔基、二價飽和雜環基、_ 、 -CO -及其組合。該伸烷基可具有一環結構。至於該環狀伸烷基，伸壞己基較佳且1，4 -伸己基b別佳。若該伸院基具有一^鍵糸：t -16- 200403453 構，則直鏈結構較佳於分枝結構。該伸烷基較佳地具有1至20個碳原子’更佳爲1至1 5 個碳原子，進一步較佳爲1至10個碳原子，進一步更佳爲 1至8碳原子，最佳爲1至6個碳原子。該伸烯基或伸炔基較佳地具有一鏈結構，更佳爲一直鏈結構。

該伸烯基或伸炔基較佳地具有2至1 0個碳原子，更佳爲2至8個碳原子，進一步較佳爲2至6個碳原子，進一步更佳爲2至4個碳原子，最佳爲2個碳原子（換句話說，該伸烯基或伸炔基最佳各別爲亞乙烯基或次乙炔基）。

該二價的飽和雜環基較佳地具有3至9員雜環。該在雜環基中的雜原子較佳爲氧、氮、硼、硫、矽、磷或鍺原子。該飽和雜環的實例包括哌啶環、哌拉啶環、嗎啉環、吡咯啶環、咪唑啉環、四氫呋喃環、四氫哌喃環、丨，3 _二噚烷環、1，4 -二噚烷環、四氫噻吩環、1，3 _噻唑院環、丨，3 _ 噚唑烷環、1，3 -二噚卩東環、1，3 -二噻卩東環及1，3，2 -二噚硼烷。特別佳的二價飽和雜環基爲哌拉啶-1，4 -二伸基、1 , 3 -二噚烷-2,5-二伸基及1，3,2-二噚硼烷-2,5-二伸基。該結合的二價連結基之實例則顯示在下列。 L- 1 : -0-C0·伸院基-C0-0- L-2 ·· -C0-0-伸烷基- 0-C0- L-3 : -CO-伸烯基-C0-0- L-4 : -C0-0-伸烯基-0-C0- L-5 ； -0-C0-伸炔基- C0-0- -17- 200403453 L-6 : -CO-O-伸炔基- O-CO-L-7 ： -O-CO-Ht-CO-0-L-8 ： -C0-0-Ht-0-C0-(備註） H t :二價飽和雜環基在由式（I I I )所表示的分子結構中，在Ar! _Ll與L1 -Ar2 間之角度爲140°或更大。該棒狀化合物更佳地由下列式（1 V )表示： (IV) Ar1 _L2-X-L3-Ar2。在式（IV)中，Ar1及Ar2每個可各自獨立地爲一芳香族基。Ar1及Ar2與在式（III)中的那些相同。在式（IV)中，L2及L3每個可各自獨立地爲選自於由伸烷基、-0 -、- C0 -及其組合所組成之群的二價連結基。該伸烷基較佳地具有一鏈結構，且直鏈結構較佳於分枝結構。該伸烷基較佳地具有1至1 〇個碳原子，更佳爲1至8 個碳原子，進一步較佳爲1至6個碳原子，進一步更佳爲 1至4個碳原子，最佳爲1至2個碳原子（換句話說，該伸烷基最佳爲亞甲基或伸乙基）。 L2及L3每個特別佳爲- 0-C0-或- do—。在式（IV)中，X爲1,4 -伸環己基、亞乙烯基或次乙炔基。該由式（I I I )所表示的化合物實例如下。 200403453 (1)

9〇

(2) (3) (4)

19- 200403453

(9) n-C4H9 Π-Ο4Η9 (10)ς5Η”

9 9 CO 丄 φ 9〇 c〇〇

C,H 着 5π11 200403453 (11) CH3

CH-CH3 CH3 (12) (13)

(14) η-04Η9 〇

n-C4H9 (15)

OH 1 CH

1 CO

ch2 OH

-21- 200403453

-22- 200403453

-23- 200403453 (26) (27) (28) (29)

CO I CO 1 9° 〇 I 0 9 c2h5 n-C4H9 c6h (30) CH3

A

ch3 - 2 4 - 200403453 (31)

c2h5 (32) n-C4Hg Φ (33) (34) n-〇4H9 〇 (35) CO I 〇

n-C4H9 9闩3 〇

ch3

n-C4H9 25 200403453

〇丨8丨cmcl8l〇· 〇l8lcmclco丨〇- 3 c

Hs 2 ό

H30. 1 —or 018丨 cmcl8 丨 ο:

ο—co丨 cmc 丨Co丨〇善〇lc, ότ 8-0-52 馨 -26- 200403453

-27- 200403453 (46) (47) (48)

? Y

〇 I 〇 I CO j CO C7H15 | c5h (49) (50)

-28- 200403453 (51)

C8H17 (52) (53)

c6h13

上述（1)至（34)、（41)、（42)、（46)、（47)、（52)及（53) 每個在環己烷環的1 -及4 ·位置處皆具有二個不對稱碳。雖然如此，化合物（1 )、（4)至（34)、（41 )、（42)、（46)、（47) 、（5 2 )及（5 3 )每個皆具有一對稱的內消旋型式分子結構，因此其無光學（活性）異構物但是有幾何異構物（反及順式）。上述化合物（1 )之反式（1 -反式）及順式（卜順式）則顯示在下列。 - 29- 200403453 (l-trans:

如上所述，此棒狀化合物較佳地具有一線性分子結構。因此，此轉換較佳爲順式。

上述化合物（2 )及（3 )每個皆不僅具有幾何異構物而且亦具有光學異構物（總共有四種異構物）。關於幾何異構物，反式較佳於順式。但是，考慮到功能，在光學異構物間之差異些微，因此可使用D -或L-主幹。再者，其可爲外消旋鹽。化合物（43)至（45)每個在與中央位置的亞乙烯基鍵結連接時皆具有反及順式。爲了上述描述之理由，反式較佳於順式。可組合地使用二種或多種棒狀化合物（其每種在溶液形式時皆可在其紫外線吸收光譜中提供波長比2 5 0奈米還短的最大吸收波峰（λΐΏ a X ))。 -30- 200403453 該棒狀化合物可根據描述在下列之方法來製備：例如，Mol. Cryst. L i q . Cryst·，H( 1979)，pp . 229 ；同前所述，M_( 1982)，pp.93;同前所述，1 4 5 ( 987)，pp. ill;同前所述，1 7 0 ( 1989)，PP.43;J.Am.Chem.Soc·，l l 3 ( 1991) ，PP.1349;同前所述，1 1 8 ( 1996)，ρρ·5346;同前所述，拉（1 9 70 )，ρρ·1582; J. Or g. Chem.，40_( 1 9 7 5 )，pp.420 ;及 Tetrahedron，il( 1992)，案號 16，ρρ·3437。

遲滯增加劑的摻入量較佳爲0 · 1至3 0重量％，更佳爲 0 · 5至2 0重量％，以該聚合物的量爲準。 (聚合物薄膜之製備）該聚合物薄膜較佳地根據溶劑流延方法來製備。在溶劑流延方法中，使用溶解在有機溶劑中的聚合物溶液（塗料）

該有機溶劑的實例包括具有2至1 2個碳原子的醚、具有3至12個碳原子的酮、具有2至12個碳原子的酯及具有1至6個碳原子的鹵化烴。醚、酮或酯可具有一環結構。亦可使用具有二個或多個醚、酮或酯（-0-、-C0-或- C00 -)的官能基之化合物作爲溶劑。該有機溶劑可具有其它官能基，諸如醇式羥基。若該溶劑爲具有二個或多個官能基的化合物，其碳原子數可在上述任何範圍中。具有2至12個碳原子的醚實例包括二甲基醚、二異丙基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1，仁二噚烷、1，3-二噚嗦、四氫呋喃、茴香醚及苯乙醚。 - 3 1 - 200403453 具有3至12個碳原子的酮實例包括丙酮、甲基、二乙基酮、二異丁基酮、環己酮及甲基環己烷。具有2至1 2個碳原子的酯實例包括甲酸甲酯、酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯及酯。具有二個或多個官能基的化合物實例包括醋酸基乙酯、2 -甲氧基乙醇及2 -丁氧基乙醇。具有1至6個碳原子的鹵化烴之典型實例爲二。從工藝觀點來看，可使用諸如二氯甲烷之鹵化烴任何問題。但是，考慮到整體環境及操作條件，該劑較佳地基本上不包含鹵化烴。此意謂著該有機溶地包含量少於5重量％的鹵化烴（更佳爲少於2重量較佳的是，在所產生的薄膜中根本沒發現諸如二氯鹵化烴。可混合使用二種或多種有機溶劑。在此實例中用除了上述醚、酮、酯或鹵化烴外的醇或烴類。該醇的沸點較佳爲30至170 °C，且較佳爲單羥醇的烴部分可具有分枝結構或環狀結構，較佳爲一肪烴。該醇的羥基可爲一級、二級或三級結構。該醇的實例包括甲醇（b · p . : 64 . 6 5 °C )、乙醇（78 、1-丙醇（9 7 · 1 4。(3 )、2 -丙醇（8 2 . 4 °C )、1 - 丁醇（1 1 7 2-丁醇（99.5°〇、三級丁醇（8 2.4 5 °(：)、1-戊醇（137 2 _甲基-2 _ 丁醇（丨〇丨· 9 °c )、環己醇（丨6丨t )、2 一 (103°C)、2,2,2-三氟乙醇（80°C)、2,2,3,3-四氟- 乙基酮甲酸乙醋酸戊 2-乙氧氯甲烷而沒有有機溶劑較佳 % )。亦甲烷的，可使醇。該飽和脂 • 3 2 5 t ) .9 〇C )、 .5 〇C )、氟乙醇 1 -丙醇 200403453 (109°C)、1，3 -二氟-2-丙醇（55°C)、1，1,1,3,3,3-六-2-甲基-2-丙醇（62。(：）、1，1，1，3,3,3-六氟-2-丙醇（59°C)、 2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇（80。〇)、2,2,3,4,4,4-六氟-1-丁醇（114。0)、2,2,3,3,4,4,4 -七氟-卜丁醇（97°C)、全氟二級丁醇（4 5 °C )、2，2，3，3，4，4 , 5，5 -八氟-卜戊醇（1 4 2 °C )、 2,2,3,3,4,4-六氟-1，5-戊二醇 U11.5 °C )、 3.3.4.4.5.5.6.6.7.7.8.8.8- 十三氟-1-辛醇（95°0)、 2.2.3.3.4.4.5.5.6.6.7.7.8.8.8- 十五氟-1-辛醇（165°(：) 、1-(五氟苯基）乙醇（82°C)及2,3,4,5,6 -五氟苄基醇 (1 1 5 °C ) ° 該烴類之沸點較佳爲30至170°C ’且可具有分枝結構或環狀結構。可使用芳香烴或脂肪烴。該脂肪烴可不飽和。該烴類的實例包括環己烷（b · P · : 8 0 · 7 °c )、己烷（6 9 °C ) 、苯（80.TC)、甲苯（ll〇.l°C)及二甲苯（138.4°c 至 144.4°C)

當該聚合物在容器中溶解於該溶劑中時’該容器可塡充以惰性氣體（諸如氮氣）。當將所製備的聚合物溶液（塗料）流延在一支持物上時’其黏度必需足以形成一'薄I吴。該塗料緊接在流延前之黏度的正常範圍爲10至2,000ps · S ’ 較佳範圍爲30至400ps· s。該聚合物溶液（塗料）可根據尋常的方法來製備。該尋常的方法意謂著該溶液可在不低於〇°C (室溫或高溫）的溫度下製備。該聚合物溶液（塗料）可在正常的溶劑流延方法中透過一般的方法利用一般的裝置來製備。在正常方法中， -33- 200403453 較佳的是使用鹵化烴（特別是二氯甲院）作爲溶劑。 · 售該聚合物在溶液中的量範圍較佳爲1 〇至4 〇重量％，更佳的範圍爲1 〇至3 0重量％。可選擇性地將描述在下列的添加劑加入至該有機（主要）溶劑。在室溫（0至40C)下混合及攪拌該聚合物與該有機溶劑以製備該溶液。爲了製備該濃溶液，此製備可在高溫高壓下進行。在此實例中，可將該聚合物與該有機溶劑放置在一抗壓容器中。在密封該容器後，在增加的壓力下於高溫處攪拌該混合物。控制該溫度，使其高於該溶劑在大氣 β 壓下的沸點，但是可讓該溶劑不沸騰。此溫度範圍正常爲 4 0 °C或更高，較佳的範圍爲6 0至2 0 0 °C，更佳的範圍爲8 0 至 1 1 0 °C。

該些組分可經初步粗糙地分散，且將該粗糙分散物放置在一容器中。其他方面，該些組分亦可依序引進容器中。該容器應該配備有一攪拌裝置。容器中的壓力可藉由將惰性氣體（諸如氮氣）導入容器，或藉由加熱而蒸發溶劑以增加蒸氣壓而形成。再者，該些組分可在容器密封後於高壓下加入至容器。 ' 該容器較佳地從外部加熱。例如，可較佳地使用外罩加熱器。其他方面，可將以放置在容器外部的加熱板加熱之液體循環通過一捲繞著該容器的輸送管，來加熱整個容器。該混合物較佳地以提供在該容器中的螺旋漿混合器攪拌。該螺旋漿翼的長度較佳地到達該容器的內壁。再者， -34 - 200403453 在該翼尖端處提供一刮除設備，以刮除且更新附著在內壁的液體。可在該容器中提供多種計量器，諸如壓力計及溫度計。在該些組分已溶解在容器的溶劑中後，可冷卻所製備的塗料然後將其取出容器’或可先取出然後以熱交換器冷卻

該溶液可根據該冷卻溶解方法來製備，此方法可使該聚合物溶解在一無法利用習知的方法來溶解該聚合物之有機溶劑中。再者’根據此方法，該聚合物可快速及均相地溶解在一可利用習知的方法溶解該聚合物之有機溶劑中。在該冷卻溶解方法的過程中，首先，在室溫下將該聚合物逐漸攪拌加入一有機溶劑。在該混合物中的聚合物量範圍較佳爲10至40重量％，更佳的範圍爲1〇至3〇重量％。該在該混合物中加入多種描述在下列的添加劑。

將所製備的混合物冷卻至溫度-1 0 0至-1 〇 t：，較佳爲-80至- l〇°C，更佳爲-50至- 20°C，最佳爲-50至- 30°C。此冷卻程序可例如以乾冰-甲醇浴（-7 5 °C )或以經冷卻的乙二醇溶液（-3 0至-2 0 °C )來進行。透過此冷卻程序來固化此混合物。該冷卻速率較佳爲4°C/分鐘或更快，更佳爲8°C/分鐘或更袂，最佳爲1 2 °C /分鐘或更快。該冷卻速率較佳地儘可能地快。但是，此冷卻速率的理論上限爲10, 〇〇〇 °C/秒，而工藝上限爲1，00 0°C/秒及可實行的上限爲l〇〇°C/秒。此冷卻速率意謂著在每次花費用來完成此冷卻步驟之冷卻步驟 - 35- 200403453 時間後之溫度改變。此溫度改變意謂著在該冷卻步驟的起始溫度與該冷卻步驟的完成溫度間之差異。然後，將該經冷卻的混合物升溫至0至200它的溫度 ’較佳爲0至150°C，更佳爲0至120°C，最佳爲0至50°C 。經由此加熱程序，該聚合物可溶解在該有機溶劑中。對加熱來說，可將此混合物遺留在室溫下或可在加熱槽中加熱0

加熱速率爲4 °C /分鐘或更快，更佳爲8 °C /分鐘或更快及最佳爲1 2 °C /分鐘或更快。此加熱速率較佳爲儘可能地快。但是，此冷卻速率的理論上限爲10，〇〇〇 t：/秒，而工藝上限爲1，00 0°C/秒及可實行的上限爲l〇(TC/秒。此加熱速率意謂著在每次花費用來完成此加熱步驟之加熱步驟時間後的溫度改變。該溫度改變意謂著在該加熱步驟的起始溫度與該加熱步驟的完成溫度間之差異。

因此，可製備一均相溶液。若該聚合物無法充分溶解，則可重覆此冷卻及加熱程序。可利用眼睛觀察來判斷該聚合物是否已充分溶解。在此冷卻溶解方法的過程中，較佳爲使用一密封容器以防止水污染（其可在冷卻步驟中因凝露而發生）。再者，該混合物可在減壓下冷卻，使其可縮短完成冷卻步驟的時間，因此較佳的是使用一抗壓容器在減壓下進行該程序。根據差示掃描量熱法（DSC)之測量，將纖維素醋酸酯（醋酸含量：60.9%，黏度平均聚合程度：29 9 )透過冷卻溶解方法溶解在醋酸甲酯中而製備之20重量％的溶液’在凝膠 -36- 200403453 與溶膠間之假相轉換點大約爲3 3 °C。低於此溫度，則該溶液會形成均相的凝膠。因此，該溶液必需保持在大於此假相轉換點的溫度，較佳的溫度爲高於此假相轉換點大約 1〇°c。此假相轉換點依不同的條件而定，諸如有機溶劑、醋酸含量、黏度平均聚合程度及纖維素醋酸酯的濃度。該聚合物薄膜可根據溶劑流延方法從所製備的聚合物溶液（塗料）來形成。

將該塗料流延在一滾筒或帶上，並蒸發該溶劑以形成一薄膜。該塗料的固體含量範圍較佳地控制成1 8至3 5 %。該滾筒或帶的表面較佳地事先拋光成鏡面。此溶劑流延方法的流延及乾燥步驟則描述在美國專利案號2，3 3 6 , 3 1 0、 2,367,603' 2,492,078' 2,492,977' 2,492,978> 2,607,704 、2 , 7 3 9 , 06 9、2，7 3 9 , 07 0、英國專利案號 640，73 卜 736 , 892 、曰本專利公告案號 45(1970)-4554、49(1974)-5614、日本專利臨時公告案號 60(1985)-176834、60(1985)-203430 及 62 ( 1 9 8 7 ) - 1 1 5 03 5 中。該滾筒或帶的表面溫度較佳爲1 0 °c或較低。在流延至滾筒或帶上後，以空氣吹該塗料2秒或更長以乾燥。然後剝下所形成的薄膜，並以溫度相繼地從10(TC改變至160t 的熱空氣吹，以蒸發殘餘的溶劑。此程序則描述在日本專利公告案號5 ( 1 993 )- 1 7844中。此程序可縮短花費在完成冷卻至剝除步驟的時間。爲了進行此程序，該流延塗料必需在該滾筒或帶的表面溫度下凝膠。可製備二種或多種聚合物的溶液（塗料），並可利用溶 -37- 200403453 劑流延方法從此溶液來形成二層或多層薄膜，以製備一積層的聚合物薄膜。將該些塗料流延在滾筒或帶上，並蒸發溶劑以形成該薄膜。每種塗料的固體含量範圍較佳地控制在1 0至4 0%。較佳的是事先將該滾筒或帶的表面拋光成鏡面0 在共同流延二種或多種聚合物溶液之實例中，可沿著_ 該支持物（滾筒或帶）的行進方向間隔安排二個或多個輸出口，而從每個輸出口流延每種聚合物溶液以形成一積層薄膜（日本專利臨時公告案號6 1 ( 1 986 )- 1 584 1 4、1 ( 1 9 8 9 )- ® 122419及11(1999)-198285)。其他方面，可從二個輸出口流延該聚合物溶液而形成一薄膜（日本專利公告案號 60 ( 1 985 ) - 27 562、日本專利臨時公告案號6 1 ( 1 986 ) - 94724 、6 1 ( 1 986 )- 947245、6 1 ( 1 986 )- 1 048 1 3 ^ 6 1 ( 1 986 )- 1 5 84 1 3

及 6 ( 1 9 9 4 ) - 1 3 4 9 3 3 )。再者，高黏度的聚合物溶液流可由一低黏度的溶液流所包圍而形成一積層流，可同時擠壓出在該積層流中的高及低黏度溶液而產生一薄膜（日本專利臨時公告案號 5 6 ( 1 9 8 1 ) - 1 6 2 6 1 7 )。再者，可採用揭示在日本專利公告案號44(1969)-202 3 5中的方法。在所揭示的方法中，該聚合物溶液可從一輸出口流延在一支持物上而形成一薄膜。在從該支持物剝除後，翻轉所形成的薄膜並再次放置在該支持物上。在因此顯露的表面（已與支持物接觸）上，從另一個輸出口流延另一種聚合物溶液而形成一薄膜。所使用的聚合物溶液可彼此相同或不同。每層所形成 200403453 的聚合物層之功能則可由每種從每個輸出α所擠壓出之相符合的溶液所提供。其它功能層（例如，黏著層、染料層、抗靜電層、反光暈層、υν吸收層、偏光層）亦可使用上述方式與該聚合物層同時一起形成。在習知的單層製備方法中，需要擠壓一具有此高濃度及此高黏度的聚合物溶液，使得所產生的薄膜可達到目標厚度。此外，該聚合物溶液經常如此不穩定而使該固體成分會沉積，而造成麻煩且損害平坦度。爲了避免此問題，可從輸出口同步地將眾多濃的聚合物溶液擠壓到該支持物上。因此製備的厚薄膜具有優良的平坦度。此外，因爲使用該濃溶液，該薄膜如此容易乾燥而可改善其產率（特別是生產速度）。可將塑化劑加入至該聚合物溶液以提高所產生的薄膜之機械強度或縮短乾燥時間。該塑化劑可例如爲磷酸酯或碳酸酯。使用作爲塑化劑的磷酸酯實例包括磷酸三苯酯（ΤΡΡ ) 及磷酸三甲苯酯（TCP )。該碳酸酯的典型實例有酞酸酯類及檸檬酸酯類。該酞酸酯類的實例包括酞酸二甲酯（DMP )、酞酸二乙酯（DEP)、酞酸二丁酯（DBP)、酞酸二辛酯（D0P)、酞酸二苯酯（DPP)及酞酸二乙基己酯（DEHP)。該檸檬酸酯類的實例包括鄰-乙醯基檸檬酸三乙酯（〇ACTE)及鄰-乙醯基檸檬酸三丁酯（0ACTB)。除了上述外，亦可使用油酸丁酯、蓖麻油酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯及不同的偏苯三酸酯類。磷酸酯類的塑化劑（DMP、DEP、DBP、D0P、DPP、DEHP)較佳 -39 - 200403453 。特別佳的爲DEP及DPP。該塑化劑的含量範圍較佳爲〇 . 1至25重量％，更佳範圍爲1至20重量％，最佳範圍爲3至15重量％，以該聚合物的量爲準。再者，可將變質抑制劑（例如，氧化抑制劑、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬鈍化劑、氧氣淸除劑、胺）摻入該聚合物薄膜。該變質抑制劑則描述在日本專利臨時公告案號 3(1991)-199201 、 5(1993)-1907073 、 5(1993)- 194789、 5(1993)-271471 及 6(1994)-107854 中。該變質抑制劑的含量範圍較佳爲0 . 0 1至1重量％，更佳範圍爲0 . 0 1 至0.2重量％，以該塗料的量爲準。若含量少於0.01重量％，則該變質抑制劑會提供些微的影響。若含量多於1重量％，則該抑制劑經常會冒出（滲出）而顯露在薄膜表面上。特別佳的變質抑制劑有經丁基化的羥基甲苯（BHT)及三苄基胺 (TBA) ° 爲了讓該薄膜在製造製程期間容易處理，可提供一包含消光劑及聚合物的表面粗糙層。至於該消光劑及聚合物，較佳地使用描述在日本專利臨時公告案號 1 0 ( 1 998 )-4 4 3 2 7中的材料。該聚合物薄膜的厚度範圍較佳爲10至200微米，更佳範圍爲20至150微米，最佳範圍爲30至140微米。該薄膜在波長5 50奈米處所測量的雙折射範圍較佳爲 0.00196 至 0.01375，更佳範圍爲 0.00168 至 0.006875，最佳範圍爲0.00275至0.Q 0458 ° -40- 200403453 (薄膜之拉伸）該聚合物薄膜的遲滯可藉由拉伸來控制。該拉伸比率（長度因拉伸而增加的比率，以原始長度爲準）範圍較佳爲3至1 〇〇%，更佳範圍爲5至80%，最佳範圍爲10至60%。該薄膜可單軸或雙軸地拉伸。

在雙軸拉伸中，該薄膜在二個方向上同步或相繼（逐步）地拉伸（換句話說，同步地雙軸拉伸或相繼地雙軸拉伸）。考慮到連續生產，則相繼地雙軸拉伸較佳。相繼地雙軸拉伸的方法之步驟包括將塗料流延到帶或滾筒上、剝下所形成的薄膜、橫向地拉伸該薄膜（與流延方向垂直）、然後縱向地拉伸該薄膜。該縱向拉伸步驟可在橫向拉伸之前進行

曰本專利臨時公告案號62(1987 )-115035、4(1992卜 l52125、4(1992)-284211、4(1992)-298310及ll(1999)-4827 1則描述該在室溫或高溫下進行的橫向拉伸。該高溫較佳地低於該薄膜的玻璃轉換點。該薄膜可在該薄膜的生產中當其經乾燥時拉伸。若當該薄膜在拉伸時溶劑仍然存在於該薄膜中，則有時可獲得特別的效應。該縱向拉伸可例如藉由控制該輸送滾筒，使得該薄膜的捲繞速度比該薄膜的剝除還快而進行。另一方面，該橫向拉伸可藉由逐漸弄寬夾在拉幅機二邊間的輸送薄膜寬度而進行。其他方面，在該薄膜已乾燥後，可藉由拉伸機器來拉伸（該薄膜較佳地藉由一長的拉伸機器來單軸拉伸）。該些從流延至乾燥的步驟可在惰性大氣氛（例如，氮氣 -41- 200403453 大氣氛）下進行。爲了捲繞該薄膜，可使用常使用的機器。 . 該捲繞方法的實例包括固定張力法、固定扭力法、錐形張力法及程式化的張力控制法（藉此內部應力可保持固定）。 (聚合物薄膜之表面處理）該聚合物薄膜較佳地接受表面處理。該表面處理的實例包括電暈放電處理、輝光.放電處理、火焰處理、酸處理、鹼處理及紫外線（uv)處理。再者，取代或除了表面處理外，可提供一底塗層（描述在日本專利臨時公告案號 7(1995)-333433 Φ ) ^ 馨爲了保証該薄膜的平坦度，上述處理較佳地在不高於該薄膜的Tg溫度（玻璃轉換溫度）下進行。其不高於150。(：〇在該薄膜使用作爲偏光板的保護膜之實例中，考慮到在薄膜與板間之黏附力，較佳地進行酸或鹼處理。若該薄膜由纖維素酯製得，則該薄膜的表面可藉由酸或鹼處理來

特別佳的是讓該聚合物薄膜接受鹼處理用以皂化。至於鹼處理，較佳的是循環地進行將該薄膜表面浸入鹼性溶液、以酸性溶液中和、以水洗滌及乾燥的步驟。該鹼性溶液的實例包括Κ0Η及NaOH之水溶液。羥基離子的當量濃度範圍較佳爲0 . 1至3 . 0N，更佳範圍爲0 . 5至 2 . 0N。該溶液的溫度範圍較佳爲室溫至90 °C，更佳範圍爲 4〇至 70〇C。在皂化製程中，將該鹼性溶液塗佈在該薄膜表面而取 -42- 200403453 代將薄膜浸入。至於該塗佈溶液用之溶劑，則有機溶劑或 · 有機溶劑與水的混合物較佳。該有機溶劑的實例包括醇類（例如，甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇）、酮類（例如，丙酮、甲基乙基酮）及多羥醇類（例如，丙二醇、乙二醇）。可混合二種或多種有機溶劑以組合著使用。該接受表面處理的薄膜之表面能量較佳地不少於 55mN/公尺，更佳範圍爲60至75mN/公尺。該表面能量可利用接觸角方法、濕熱方法或吸附方法（這些方法描述在‘潤溼之基本理論及應用（以日文編寫），中 β ，由實現有限公司（Realize Co.，Ltd.)所發行，1 9 89 )來測量。接觸角方法較佳。在此方法中，將二種具有熟知的表面能量之溶液滴到該薄膜上。測量每滴的接觸角度，及該薄膜的表面能量可從所測量的接觸角度來計算。該接觸角定義爲在該薄膜表面與該液滴表面在相交點處的切線間之角度（包括液滴）。

(定向層）該聚合物薄膜其自身可使用作爲一光學補償片。其他方面，該聚合物薄膜可使用作爲一支持物，在其上面提供一由液晶化合物所形成之光學異方向層。在此實例中，較佳地在該聚合物薄膜與該異方向層之間提供一用來排列該液晶分子的定向層。若該液晶分子的配向一旦在它們經定向後固定，則該定向層已達成其工作，因此所產生的補償片不需要包含該定向層。事實上，該包含經排列及固定的液晶分子之光學 -43- 200403453 異方向層可單獨地轉移（沒有定向層）到該聚合物薄膜上，以製備一光學補償片。定向層具有排列液晶分子的功能。該定向層可藉由摩擦處理一有機化合物（較佳爲聚合物）、間接蒸發一無機化合物、形成一微溝槽層或根據蘭穆爾_ 布拉吉特（Langmu i r - B 1 odge t t )方法刺激一有機化合物（例如’ ω -二十三碳酸、氯化雙十八烷基甲基銨、硬脂酸甲酯）而形成。再者，該定向層的排列功能可藉由對該層施加電或磁場或對該層照射光而活化。 fl· 該定向層較佳地藉由摩擦一聚合物而形成。至於該定向層用之聚合物，則可組合著使用二種或多種聚合物材料爲了保証該光學補償片的耐久性，可較佳地在從將該定向層塗佈在該聚合物薄膜上的步驟至製造所產生的補償片之步驟的任何階段處交聯該定向層用之聚合物。

較佳的是，交聯二種或多種聚合物並接受摩擦處理以形成該定向層。在此實例中’至少一種聚合物可較佳地自身交聯或以一交聯劑交聯。具有官能基之聚合物可以光、熱或PH變化來反應而形成一交聯結構。其他方面，可將連結基藉由一反應性交聯劑導入該聚合物，使得該聚合物可交聯而形成一交聯結構在正常方法中，會將一包含該些聚合物及若必需要的話該交聯劑之塗佈液體塗佈在該聚合物薄膜上’然後例如一 4 4 - 200403453 加熱以誘發該交聯反應。較佳的是，將該塗佈液體加熱至此一相當低的溫度，在此階段下該定向層可在隨後的加熱處理中完全交聯而形成該描述在下列的光學異方向層。考慮到該在定向層上的光學異方向層中之液晶分子的定向，較佳的是在分子排列後完全交聯該定向層用之聚合物。

該定向層用之聚合物實例包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯、聚順丁烯二醯亞胺、聚乙烯醇、經變性的聚乙烯醇、聚（N -羥甲基丙醯胺）、明膠、聚乙烯甲苯、經氯磺化的聚乙烯、硝酸纖維素、聚氯乙烯、經氯化的聚烯烴、聚酯、聚醯亞胺、聚醋酸乙烯酯、羧甲基纖維素、聚乙烯、聚丙烯及聚碳酸酯。該定向層亦可從一耦合劑（例如，矽烷耦合劑）來製備。

亦可使用包含二種或多種重覆單元的共聚物。該共聚物的實例包括丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/順丁烯二醯亞胺共聚物、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、醋酸乙烯酯 /氯乙烯共聚物及乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。較佳的實例有可溶於水的聚合物，諸如聚（N -羥甲基丙醯胺）、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇及經變性的聚乙烯醇。明膠、聚乙烯醇及經變性的聚乙烯醇特別佳，及聚乙烯醇及經變性的聚乙烯醇更佳。具有疏水基之經變性的聚乙烯醇特別佳。最佳的是使用二種具有不同聚合程度的聚乙烯醇類或經變性之聚乙烯醇類。 -45- 200403453 該聚乙烯醇或該經變性的聚乙烯醇之皂化程度範圍爲 70至100%，較佳範圍爲80至100%，更佳範圍爲85至95% 。該聚合程度範圍較佳爲100至3，00〇。該經變性的聚乙烯醇之實例包括利用共聚合、鏈轉移及嵌段聚合反應而變性之聚乙烯醇類。在該共聚合反應中的變性基實例包括COONa、-Si(OR)3(其中R爲氫或烷基）、 -N(CH3)3 · Cl、_C9H19、-C00R、-S03Na 及- C12H25。在鏈轉移反應中的變性基實例包括COONa、SH及C12H25。在嵌段

聚合反應中的變性基實例包括-C00H、-C0NH2、-C00R(R爲氫或烷基）及-C6H5。該由下列式（V )所表示之化合物可特別佳地使用作爲聚乙烯醇的變性劑。

(V)

在式（V)中，R1爲烷基、丙烯醯基烷基、甲基丙烯醯基烷基、丙烯醯氧基烷基、甲基丙烯醯氧基烷基或環氧基烷基；W爲鹵素原子、烷基或烷氧基；X爲形成活性酯、酸酐或酸鹵化物所需之原子基；P爲〇或1;及η爲整數0至4 該經變性的聚乙烯醇更佳爲一種在聚乙烯醇與由下列式（V I )表示的化合物間之反應產物：

-46- (vi) 200403453

X1—CO

〇—(CH2)m—〇一〇〇一〇H=CH2 其中X1爲形成活性酯、酸酐或酸鹵化物所需之原子基；及 Hi爲整數2至24。

該由上述式（V )所表示之變性劑不僅可與非經變性的聚乙烯醇反應，而且亦可與利用共聚合、鏈轉移或嵌段聚合反應所變性之聚乙烯醇類反應。該經變性的聚乙烯醇之較佳的實例則描述在日本專利臨時公告案號9 ( 1 9 9 7卜 152509 中〇關於經變性的聚乙烯醇，日本專利臨時公告案號 8(1996)-338913則描述該合成、該可看光吸收光譜之測量及如何測量所導入的變性基之量。

該交聯劑的實例包括醛類（例如，甲醛、乙二醛、戊二醛）、N -羥甲基化合物（例如，二甲醇尿素、羥甲基二甲基乙內醯脲）、二噚烷衍生物（例如，2，3 -二羥基二噚烷）、當竣酸基經活化時可作用之化合物（例如，碳鐵、2 -蔡礦酸鹽、1 , 1 -雙吡咯啶基-1 -氯吡啶鏺、1 -嗎福啉基羰基_ 3 -(磺酸根基胺基甲基）、活化的乙烯基化合物（例如，1，3，5 -三丙烯醯基-六氫-s-三畊、雙（乙烯基楓）甲烷、N，N-亞甲基雙 [β -(乙烯基楓基）丙醯胺]、活化的鹵素化合物（例如，2 , 4 _ 二氯-6 -經基-S -二哄）、異Of D坐類及二醒基澱粉。可組合著使用二種或多種交聯劑。它們可有效地與較佳的可溶於水之聚合物（更佳爲聚 - 4 7 - 200403453 乙烯醇或經變性的聚乙烯醇）一起使用。反應性的醛類較佳，考慮到產率則戊二醛特別佳。加入愈多的交聯劑，可改善愈多的抗濕氣耐久性。但是，若該交聯劑的量太多，則所產生的定向層會差地排列該些分子。因此，該交聯劑的量範圍較佳爲0 . 1至20重量 %，更佳範圍爲0 . 5至1 5重量％，以該聚合物的量爲準。

甚至在該交聯反應完成後，所獲得的定向層會包含少量不反應的交聯劑。該殘餘在定向層中的不反應交聯劑量較佳地不多於1 . 0重量％，更佳地不多於0 . 5重量％，以該定向層的量爲準。若該層所包含的不反應試劑量多於1.0 重量％，則該層具有差的耐久性。若長時間使用或遺留在熱及潮濕的狀態下時，則包含此定向層的液晶顯示器經常會遭受到網狀物的麻煩。

該定向層可利用以一包含上述聚合物及（若需要）交聯劑之塗佈液體來塗佈該聚合物薄膜、加熱以乾燥及交聯該塗佈聚合物、將所形成的層接受摩擦處理之步驟來形成。該交聯反應可在塗佈該塗佈液體後的任何步驟處發生。在使用諸如聚乙烯醇之可溶於水的聚合物實例中，該塗佈溶液較佳地從一水與具有去發泡特徵之有機溶劑（例如，甲醇）的混合溶劑來製備。在該混合溶劑中的甲醇含量較佳爲1重量％或更大，更佳爲9重量％或更大。因爲該有機溶劑的去發泡特徵，在該定向層上的缺陷會明顯地減少，因此該光學異方向層具有一經改善的表面。至於該塗佈方法，則可採用熟知的方法，諸如旋轉塗 -48- 200403453 佈法、浸漬塗佈法、簾幕塗佈法、擠壓塗佈法、棒式塗佈法及E型式塗佈法。E型式塗佈法特別佳。

該定向層的厚度範圍較佳爲0.1至10微米。較佳地在 2〇至1 1 〇 °C的溫度下乾燥所塗佈的塗佈溶液層。爲了保証有足夠的交聯，該溫度的更佳範圍爲60至lOOt：，最佳範圍爲80至l〇〇°C。乾燥的時間範圍較佳爲1分鐘至36小時，更佳範圍爲5分鐘至3 0分鐘。該PH亦可根據所使用的交聯劑而較佳地調整成最理想的値。若使用戊二醛作爲交聯劑，則該pH範圍較佳爲4 . 5至5 · 5，更佳爲5 . 0。該摩擦處理可採用廣泛用於排列液晶顯示器的液晶分子之方式來進行。以紙、布料（薄紗、毛氈、耐綸、聚酯）或橡膠沿著一定的方向磨擦該層的表面，以提供定向功能。通常來說，該層會以提供有相同長度的纖維及厚度之布料磨擦數次。 (光學異方向層）

將從液晶化合物所製備的光學異方向層提供在該定向層上。組成該光學異方向層的液晶化合物可爲一棒狀液晶化合物或一碟狀。該棒狀或碟狀液晶化合物可具有低分子量或高分子量。再者，即使一低分子量的液晶化合物其經交聯後會獲得一行爲不爲液晶的化合物，該化合物亦可使用爲了製備該光學異方向層，可將包含液晶化合物及其它可選擇的組分（諸如聚合反應起始劑）之溶液塗佈在該定 -49- 200403453 向層上。用來製備該溶液的溶劑較佳爲一有機溶劑。該有機溶劑的實例包括醯胺類（例如，N , N -二甲基甲醯胺）、亞楓類（例如，二甲基亞楓）、雜環化合物類（例如，吡啶）、烴類（例如，苯、己烷）、鹵烷類（例如，氯仿、二氯甲烷、四氯乙烷）、酯類（例如，醋酸甲酯、醋酸丁酯）、酮類（例如，丙酮、甲基乙基酮）及醚類（例如，四氫呋喃、丨，2_二甲氧基乙烷）。鹵烷類及酮類較佳。可組合著使用二種或多種有機溶劑。該溶液可根據習知的塗佈方法來塗佈，諸如金屬棒塗覆法、擠壓塗覆法、正凹槽輥塗覆法、逆凹槽輥塗覆法或口模式塗覆法。該光學異方向層的厚度範圍較佳爲〇1至2〇微米，更佳範圍爲0.5至15微米，最佳範圍爲1至1〇微米。棒狀液晶化合物的貫例包括偶氮甲驗類、氧化偶氮類、氰基聯苯類、氰基苯基酯類、苯甲酸酯類、環己烷羧酸酯苯基酯類、氰基苯基環己烷類、經氰基取代的苯基嘧啶類、經烷氧基取代的苯基嘧啶類、苯基二噚烷類、二苯乙炔類及烯基環己基苯甲腈類。在該些棒狀液晶化合物中亦可包含金屬錯合物。再者 ’亦可使用重覆單元中包含棒狀液晶部分的液晶聚合物作爲棒狀液晶化合物。換句話說，該棒狀液晶化合物可與（液晶）聚合物結合。該些棒狀液晶化合物之描述可在"K a g a k u _ S 0 S e t s U， -50- 200403453

Ekisho no Kageku"(以日文編寫），νο1·22(1994)，第 4、 7及1 1章；及"Ek i s h 〇設計手冊’’（以曰文編寫），第3章中發現。該棒狀液晶化合物較佳地具有0 . 00 1至0 . 7的雙折射率。該棒狀液晶化合物分子較佳地具有一可聚合以固定該配向的基（Q )。該可聚合的基（Q )之實例則顯示在下列。

(Q1) —CH=CH2 (Q2) —CH=CH-CH3 (Q3) —CHz=CH-C2H5 (Q4) (Q5) (Q6) —CHuCH—η-ΟβΗγ —CinCHg —CH zzC—CH3 6h3

—CEP\^ (Q7) (Q8) 〇 —c1h-ch2 H N —C’H 上 CH: (Q9) 2 —SH (Q10) (Qll) —CHO —OH (Q12) —CO2H (Q13) (Q14) —N=C=〇 —nh2 (Q15) —SO3H (Q16) (Q17) —N=CzS

該可聚合的基（Q)較佳爲不飽和的可聚合基（Q1至Q7) 或環氧基（Q8)，更佳爲不飽和的可聚合基，最佳爲乙烯化的不飽和基（Q1至Q6)。但是，作爲使用在本發明之液晶化合物，碟狀液晶化 -51- 200403453 合物較佳於棒狀化合物。該碟狀液晶化合物的實例包括苯衍生物類，其描述在 C·狄斯崔德（Destrade)等人的 Mol. Cryst. Vol. 71，pp in ’（1981)中；參茚并苯衍生物類，其描述在C·狄斯崔德等人的 Mol. Cryst. Vol. 122,pp.141，（1985)，Physics lett. A，νο1·78，ρρ·82，（1990)中；環己院衍生物類，其描述在 B.fe(Kohn)寺人的 Angew. Chem. Vol.96，pp.70，（1984) 中；及吖冠型或苯乙炔型的大環化合物類，其描述在；r. M. 蓮（Lehn)等人的 J. Chem. Commun. pp.1 794，（ 1 98 5 )及 J 張（Zhang)等人的 J· Am· Chem· Soc. Vol.116， ρρ·2655 ，（1 994 )中。該碟狀化合物具有一結構，其中該碟狀結構單元位於中心作爲母核心，直鏈基（諸如烷基、烷氧基及經取代的苯甲醯氧基）則進一步放射狀取代。該碟狀化合物通常具有液晶性質。但是，所產生的層不需要包含在上述描述的形式中之碟狀化合物。例如，可藉由熱或光來聚合化該具有熱一或光-反應性基的低分子量碟狀液晶化合物，以形成一不表現爲液晶的聚合物。此聚合物亦可使用在本發明中。該碟狀液晶化合物的較佳實例則描述在日本專利臨時公告案號8 ( 1 996 )- 50206中。日本專利臨時公告案號 8 ( 1 9 9 6 ) - 2 7 2 8 4則描述該碟狀液晶化合物的聚合反應。爲了固定該碟狀液晶分子，一可聚合的基應該鍵結至該分子的碟狀核心以造成聚合反應。但是，若該可聚合的基直接鍵結至該碟狀核心，則難以在聚合下保持該配向。 - 52 - 200403453 因此，可在該碟狀核心與該可聚合的基間引進一連結基。此外，該具有可聚合的基之碟狀化合物較佳爲由下列式（111) 所表示之化合物。 (VII) D( -L-Q)n 其中D爲碟狀核心；L爲二價的連結基；Q爲可聚合的基；及η爲整數4至12。該碟狀核心（D)的實例則顯示在下列。在實例中，LQ( 或QL )意謂著該二價連結基（L )與該可聚合基（Q )之組合。 200403453

(Dl) (D2) QL LQ QL LQ

(D3) (D4)

(D5) (D6) QL LQ QL LQ

-54 - 200403453 (D7) (D8)

QL LQ

(D9) (DIO) LQ LQ LQ

-55- 200403453 (Dll)

LQ

(D12)

LQ

-56 - 200403453

在式（VII)中，該二價連結基（L)較佳地選自於由下列所組成之群：伸烷基、伸烯基、伸芳基、_C〇_、_NH_、_〇_ 、-S -及其組合。L更佳爲一包含至少二種選自於由伸烷基、伸芳基、-CO-、-NH-、-0-及-S-所組成之群的二價基之二價連結基。L更佳爲一包含至少二種選自於由伸烷基、伸芳基、-C0-及-0-所組成之群的二價基之二價連結基。該伸烷基較佳地具有1至1 2個碳原子。該伸烯基較佳地具有 2至12個碳原子。該伸芳基較佳地具有6至10個碳原子 -57- 200403453 該二價連結基（L )的實例則顯示在下列。在此些實例中，左邊連接至碟狀核心（D )及右邊連接至該可聚合的基（Q) 。AL意謂著伸烷基或伸烯基。AR意謂著伸芳基。伸烷基、伸烯基及伸芳基可具有一個取代基（例如，烷基）。 L1 : -AL- co 0- AL- L2 : -AL- co- 〇- AL- 〇- L3 : -AL- C0- 0 - AL- 〇- AL- L4 ： -AL- c〇- 0- AL- 0- co- L5 : -C0- AR- 0- AL- L6 ： -CO- AR- 0- AL- 〇- L7 ： -CO- AR- 0- AL- 〇- co- L8 ： -c〇- NH- AL - L9 ·· -NH- AL- 0- L10 :-NH -AL -0 -CO - L1 1 ；-〇- AL- L12 ；-〇- AL- 0- L1 3 :-〇_ AL- 0- CO- L14 :-〇- AL- 0- CO- NH -AL- L1 5 :-〇- AL- s- AL- L16 :-〇_ C〇- AR -0- AL -co- L17 ；-0- co- AR -0- AL -o-co L18 :-0- C〇- AR -0- AL -0-AL L19 ·· - 0 - co- AR -0- AL -0-AL L20 ：-S- AL- -58- 馨 200403453 L21 : -S-AL-0-L22 ： -S-AL-0-C0> L23 : -S-AL-S-AL-L24 ： -S-AR-AL- 該些在式（VII)中之可聚合的基（Q)之定義及實例則與顯示在上文之棒狀液晶化合物的那些相同。該可聚合的基（Q)較佳爲一不飽和的可聚合基（Q1至Q7) 或環氧基（Q8)，更佳爲一不飽和的可聚合基及最佳爲一乙細化的不飽和基（Q1至Q6)。在式（V I I )中，η爲整數4至1 2，其可根據該碟狀核心 (D )的結構而決定。L與Q的4至1 2個組合可彼此不同。但是，該些組合較佳地相同。若使用該碟狀化合物，每個碟狀分子的碟狀結構單元較佳地具有一與該聚合物薄膜平面呈傾斜的平面，其角度可在該層的深度方向上變化。上述描述之碟狀結構單元的平面角度（傾斜角度）通常會隨著在深度方向上的距離（從該光學異方向層的底部算起）之增加而增加或減少。該傾斜角度較佳地隨著距離之增加而增加。再者，該傾斜角度的變化實例包括連續增加、連續減少、間歇增加、間歇減少、包含增加及減少之連續變化及包含增加或減少的間歇變化。間歇變化包含~在該層的厚度方向過程中傾斜角度不變化之區域。該傾斜角度較佳地在該層中總增加或減少’即使在過程中不變化。該傾斜角度更佳爲總增加’特別佳爲連續地增加。 - 59 - 200403453 該碟狀單元在接近該支持物處的傾斜角度通常可藉由選擇該定向層的碟狀化合物或材料，或藉由選擇摩擦處理方法來控制。該碟狀單兀在接近表面（空氣）處的傾斜角度通常可藉由選擇碟狀化合物或其它與碟狀化合物一起使用的化合物而控制。該些與碟狀化合物一起使用之化合物實例包括塑化劑、表面活性劑、可聚合的單體及聚合物。再者’該傾斜角度的變化程度亦可藉由上述之選擇而控制。較佳爲使用可聚合的單體或聚合物。特別佳的是將可聚合的單體（例如，具有乙烯基、乙烯 Φ 氧基、丙烯醯基或甲基丙烯醯基的化合物）與該碟狀液晶化合物一起使用。那些單體的使用量較佳爲1至5 0重量％ (特別是5至3 0重量％ )，以該碟狀化合物的量爲準。在該定向層與該光學異方向層間之黏附力可以具有四個或更多反應性官能基之可聚合的單體來提高。

該聚合物較佳爲纖維素衍生物類。該纖維素衍生物類的實例包括纖維素醋酸酯、醋酸丙酸纖維素、羥丙基纖維素及醋酸丁酸纖維素。該聚合物的量範圍較佳爲0.1至1〇重量％，更佳範圍爲0 . 1至8重量％，最佳範圍爲0 . 1至5 重量％，以該碟狀液晶化合物的量爲準。在從該碟狀液晶化合物來製備該光學異方向層的實例中，其通常可藉由下列步驟而製備：以一溶解在溶劑中的碟狀化合物與其它化合物之溶液來塗佈該定向層、乾燥、加熱至用來形成碟狀向列相的溫度、及冷卻以保持該定向狀態（碟狀向列相）。其他方面，該層可藉由下列步驟來製 - 6 0 - 200403453 備：以一溶解在溶劑中的碟狀化合物與其它化合物（例如，可聚合的單體、光聚合反應起始劑）之溶液來塗佈該定向層、乾燥、加熱至用來形成碟狀向列相的溫度、聚合該加熱層（例如，利用UV光輻照）且冷卻。從碟狀向列相至固相的轉換溫度範圍較佳爲7 0至3 0 0 °C，特別是7 0至1 7 0 °C。

該經排列的液晶分子可以所維持的配向固定。該些液晶分子較佳地藉由聚合反應來固定。該聚合反應可分類成含有熱聚合反應起始劑的熱反應及含有光聚合反應起始劑的光反應。光聚合反應較佳。

該光聚合反應起始劑的實例包括（X-羰基化合物（描述在美國專利案號2，3 6 7，661、2，3 67，670中）、偶姻醚類（描述在美國專利案號2，44 8，828中）、經α-烴取代的偶姻化合物類（描述在美國專利案號2，722，512中）、多環的醌化合物類（描述在美國專利案號2,951，758，3,046，127中）、三芳基咪唑類與對-胺基苯基酮類之組合（描述在美國專利案號3,549,367中）、吖啶或吩哄化合物類（描述在日本專利臨時公告案號 6 0 ( 1 9 8 5 )· 1 0 5 6 6 7及美國專利案號 4，2 3 9，8 5 0中）及噚二唑化合物類（描述在美國專利案號 4，21 2，970 中）。該光聚合反應起始劑的量範圍較佳爲0.01至20重量％及更佳範圍爲0 . 5至5重量％，以該塗佈溶液的固體含量爲準。用於該光聚合反應的光照射則較佳地以紫外線來進行 -61- 200403453 曝光能量範圍較佳爲20至50，000毫焦耳/平方公分，更佳範圍爲20至5，000毫焦耳/平方公分，最佳範圍爲1〇〇至8 0 0毫焦耳/平方公分。該光照射可在當該層經加熱時進行，以加速該光聚合反應。可在該光學異方向層上提供該保護層。 (偏光板）

該偏光板包含二層透明的保護膜及一層提供在該些薄膜間之偏光薄膜。該些保護膜之一可爲本發明之光學補償片，而另一片可爲一正常的纖維素醋酸酯薄膜。該偏光薄膜的實例包括碘偏光薄膜、聚烯偏光薄膜及兩色染料偏光薄膜。該碘偏光薄膜及染料偏光薄膜通常可從聚乙烯醇薄膜製備。

已發現的是該保護膜之滲濕性對偏光板之製造來說很重要。在偏光板之製造中，該偏光薄膜與該保護膜以一水性黏著劑積層，然後該黏著劑的溶劑會擴散進入該薄膜而乾燥。該薄膜的滲透性愈高，則乾燥愈快速。因此，可改善偏光板之產率。但是，若滲透性太高，若該液晶顯示器在潮濕狀態下使用時，則空氣中的濕氣易於到達至薄膜而損害偏光能力。 (液晶顯示器）本發明之光學補償片或包含積層在一偏光薄膜上之本發明薄片的偏光板可有利地使用在一影像顯示裝置’特別是在液晶顯示器，特別是在穿透型式的液晶顯示器。穿透型式的液晶顯示器包含一對偏光板及一配置在其 - 6 2 - 200403453 間之液晶單元。該偏光板包含一對透明的保護膜及一配置在其間之偏光薄膜。該液晶單元包含一對電極基材及提供在其間之液晶。本發明之光學補償片則配置在該單元與該偏光板之一或每片之間。該液晶單元較佳地根據VA模式、OCB模式、IPS模式或TN模式作用。在VA模式的液晶單元中，當施加電壓時，該些棒狀液晶分子基本上垂直地排列。 VA模式之液晶單元包括某些型式：（1 )就狹窄的意義來說，一 VA模式的液晶單元（描述在日本專利臨時公告案號2 ( 1 9 9 0 ) - 1 7 6 6 2 5中），其中當不施加電壓時該棒狀液晶分子基本上呈垂直排列，且當施加電壓時該分子基本上呈水平排列；（2)— MVA模式的液晶單元（描述在SID97中， Digest of tech. Papers， 28(1997)、 845)，其中該 VA 模式經改質成多區段型式以便擴大視角；（3)— n-ASM模式的液晶單兀（描述在液晶日本討論會摘要（Abstracts of Japanese Forum of Liquid Crystal)中（以日文編寫），（1998) ，pp · 58至59)，其中當不施加電壓時該棒狀液晶分子基本上呈垂直排列，及當施加電壓時該分子基本上在扭轉多區段配向中定向；及（4) 一 SURVAIVAL模式的單元（在LCD國際 ’98(LCD International ’98)中發表）。 0CB模式的液晶單元爲一種彎曲配向模式（bend alignment mode)的液晶單元，其中該棒狀液晶分子在上部 200403453 分及在下部分的分子基本上反向（對稱地）排列。具有彎曲配向模式的液晶單元之液晶顯示器則揭示在美國專利案號 4,5 8 3,825及5,4 1 0,422中。因爲在上部分及在下部分中的棒狀液晶分子對稱排列，該彎曲配向模式的液晶單元則具有自身光學補償功能。因此，此模式指爲0CB (光學補償彎曲）模式。該彎曲配向模式的液晶顯示器之優點爲反應快速。

在TN模式的液晶單元中，當不施加電壓時該棒狀液晶分子基本上呈水平排列，及在扭轉配向中以6 0至1 2 0 °的扭轉角度定向。TN模式的液晶單元則廣泛使用在彩色TFT 液晶顯示器中，因此已描述在許多公告中。當影像顯示裝置顯示暗的影像時，影像的色度或透射率經常會因應視角而變動。本發明之光學補償片可防止色度或透射率變動。

色度及'透射率之變動可以下列方式來評估。在下列描述的實例中，它們亦以下列方法評估。 (色度的視角依賴性）影像的色度較佳地以Luv座標表示，以視覺地表示出變動。色度的感覺變動可就由下式定義的Cuv値來評估： Cuv = (u*2 + v*2)1/2

色度變動Cuv較佳爲0.07或較少，更佳爲〇 . 05或較少，進一步較佳爲0.04或較少及最佳爲〇.〇3或較少。若一64- 200403453

Cuv爲〇 . 07或較少時，則無實際上的問題。若Cuv爲0 . 03 或較少時，則色度變動無法以裸眼識別。 (透射率之視角依賴性）透射率AT (60)的變動可由下式定義： ΔΤ(60)={Τ(60)-Τ(0)}/Τ(0)χ100 其中

Τ ( 6 0 ):當顯示暗的影像時，在觀測者邊上，在比偏光板吸收軸高45°的平面中，於與正面傾斜40°之方向上所觀察到的透射率；及 Τ ( 0 ):當顯示暗的影像時，正面觀察到的透射率。 △ Τ(60)較佳爲10%或較少，更佳爲5%或較少，進一步較佳爲3%或較少，最佳爲2%或較少。若ΔΤ(60)爲10%或較少，則無實際上的問題。若ΔΤ( 60)爲2%或較少，則無法以裸眼識別出透射率變動。 [初步實驗]

在紫外線-可看光波長區域中測量遲滯增加劑（1 0 ·反式、41-反式及29 -反式）的吸收光譜。將每種試劑溶解在沒有安定劑（ΒΗΤ )的四氫呋喃中，以製備1〇~5莫耳/立方公寸的溶液。利用光譜儀（日立有限公司（Hitachi Ltd.))測量所製備的溶液之吸收光譜。結果提出在表1。 - 65 - 200403453 (10-trans)

_表1 _ 遲滯增加劑 10-反式 41-反式 29-反式

最大波長（Xmax) 在最大吸收處之吸收係數（ε) 220 奈米 15,000 230 奈米 16,000 240 奈米 20,000 [實例1] (聚合物薄膜之製備）

在室溫下，混合1 〇〇重量份的纖維素醋酸酯（平均醋酸含量：60 · 3%)、7 · 8重量份的磷酸三苯酯、3 . 9重量份的磷酸聯苯二苯酯、1 . 3 2重量份的遲滯增加劑（4 1 -反式）、 587.69重量份的二氯甲烷及50.85重量份的甲醇，以製備一溶液（塗料）。將所製備的塗料流延在一帶上，在室溫下乾燥1分鐘，在4 5 °C下進一步乾燥5分鐘，使得殘餘的溶劑量爲3 〇重量％。在從該帶上剝下後，利用拉幅機在1 4 0 °C下橫向拉伸所形成的薄膜2 5 %。然後在1 3 5 °C下乾燥該經拉伸的薄膜2 〇 -66- 200403453 分鐘。殘餘在所獲得的薄膜中之溶劑量爲0 . 1重量％。該薄膜的厚度爲98微米。利用偏振光橢圓計（M-50， β 喬爾合作社（JEOL COORPORATION))，在波長450奈米、550 奈米及5 90奈米下測量該薄膜的Re遲滯値，其量測値各別爲31奈米、34奈米及35奈米。亦在波長450奈米、550 奈米及5 90奈米下測量Rth値，量測値各別爲120奈米、132 奈米及135奈米。將因此製備的聚合物薄膜使用作爲一光學補償片。 (偏光板之製備） ® 讓碘吸收在一經拉伸的聚乙烯醇薄膜上，以製備一偏光薄膜。在該薄膜的一邊表面上，將該光學補償片與聚乙烯黏著劑積層。將該薄膜與薄片配置成該薄膜的穿透軸可與該薄片的慢軸平行。皂化一商業上可購得的三乙醢基纖維素薄膜（富士塔克 (Fujitac )TD80,富士光薄膜有限公司（Fuji PhotoFilmCo.，

Ltd·))，且在該偏光薄膜的其它表面上以聚乙烯黏著劑積層。因此，製備一偏光板。 (液晶顯示器之製備）從商業上可購得的液晶顯示器（VL- 1 5 30S，富士通有限公司（Fuj i t sii Ltd ·))上移除一對偏光板及一對相位差板，其中該顯示器具有一包含垂直排列的液晶分子之液晶單元。取代所移除的構件，積層上所製備的偏光板，使得該光學補償片可在液晶單元邊上。在觀測者邊上配置該偏光板使得該穿透軸可在上-下方向中，同時在背光邊放置該板使 - 67 - 200403453 得該穿透軸可在左-右方向中。因此，該偏光板安排成正交尼科耳稜鏡位置。當顯示黑色（L 1 )至白色（L8 )的八種色調每種時，利用測量裝置（EZ_反差（cont ras t ) 160D，ELDIM)測量所製備的液晶顯示器之視角。結果提出在表2。 [比較例1 ] 當顯示黑色（L 1 )至白色（L 8 )的八種色調每種時，利用測量裝置（EZ-反差160D，ELDIM)測量商業上可購得的液晶顯示器（VL-1530S，富士通有限公司）（其具有一包含垂直排列的液晶分子之液晶單元）的視角。結果提出在表2。表2 可提供10或更大的反差比率而沒有在 L1與L2間顛倒灰度的視角液晶顯不器沿著穿透軸在與穿透軸呈45°處實例1 >80° >80° 比較例1 >80° 44° [實例2] (聚合物薄膜之製備）在室溫中’混合1 0 0重量份的纖維素醋酸酯（平均醋酸含量：60·9%)、4·6重量份的遲滯增加劑（1〇_反式厂7? 重量份的磷酸三苯酯、3 · 9重量份的磷酸聯苯二苯酯、 594.61重量份的二氯甲烷及52.14重量份的甲醇，以製備一溶液（塗料）。 - 6 8 - 200403453 將所製備的塗料流延在一帶上，在室溫下乾燥1分鐘，在4 5 °C下進一步乾燥5分鐘，使得殘餘溶劑量爲3 0重量 %。在從帶上剝下後，利用拉幅機在1 4 0 °C下橫向拉伸所形成的薄膜28%。然後在135°C下乾燥該經拉伸的薄膜20分鐘。在所獲得的薄膜中之殘餘溶劑量爲0 . 1重量％。

該薄膜的厚度爲92微米。利用偏振光橢圓計（M-150，喬爾合作社）測量該薄膜在波長4 5 0奈米、5 5 0奈米及5 9 0 奈米下的Re遲滯値，其實測値各別爲39奈米、42奈米及 43奈米。亦在波長450奈米、550奈米及590奈米下測量 Rth値，其實測値各別爲158奈米、172奈米及175奈米。將因此製備的聚合物薄膜使用作爲一光學補償片的支持物。 (光學補償片之製備）

將該聚合物薄膜浸入2. 0N的KOH水溶液中2分鐘 (2 5 °C )，以硫酸中和，以純水淸洗及乾燥。根據接觸角方法測量因此皂化的薄膜之表面能量，其實測値爲63mN/公尺。然後，在該經皂化的表面上，利用金屬棒塗佈機# 1 6 塗佈量爲28毫升/平方公尺的下列塗佈溶液。在60°C下以熱空氣乾燥該塗佈溶液60秒，然後以熱空氣在90°C下進一步乾燥1 5 0秒。讓所形成的層接受摩擦處理，其中該摩擦方向爲該聚合物薄膜的慢軸（在632 . 8奈米處測量）之45°角，以形成一定向層。 -69- 200403453 定向層用之塗佈溶液下列經變性的聚乙烯醇 10重量份水 371重量份甲醇 119重量份戊二醛（交聯劑）〇. 5重量份經變性的聚乙烯醇

—(ch2-?H)87.8— —(CH2~CH)〇^— —(CH2~CH)12.〇— OH 〇 ?

CO CO ' Φ 〇-(CH2)4-〇--CO~CH=CH2 爲了製備另一種塗佈溶液，將4 1 . 01克下列碟狀液晶化合物、4.06克之經環氧乙烷變性的三羥甲基丙烷三丙烯

酸酯（V#360，大阪有機化學有限公司（Osaka Organic Chemi cal s Co ·，Ltd · ) )、0 · 35 克的醋酸丁酸纖維素（CAB-531 - 1 ，伊士特曼化學（Eas tman Chemi cal ) ) 、 1 · 35 克的光聚合反應起始劑（俄加丘爾（Irgacure) 907，西巴-傑吉 (Ciba- Geigy))及 0 · 4 5 克的感光劑（卡亞丘爾 (Kayacure)DETX，日本卡亞酷有限公司（Nippon Kayaku Co.， Ltd ·))溶解在102克甲基乙基酮中。然後，利用金屬棒塗佈機# 3將該塗佈溶液塗佈在該定向層上。將因此處理的薄 -70- 200403453 膜固定在一金屬框上及維持在l3〇t：的恆溫器中2分鐘，以排列該碟狀化合物分子。然後，在130t下以從120瓦/公分的高壓汞燈發射之紫外線照射該薄膜1分鐘，以聚合該碟狀化合物。將該薄膜冷卻至室溫。因此，形成一光學補償片。碟狀液晶化合物

在546奈米處測量Re遲滯値，其實測値爲38奈米。在該盤平面與該聚合物薄膜間之平均角度（傾斜角度）爲4 0。 (偏光板之製備）

讓碘吸收在一經拉伸的聚乙烯醇薄膜上，以製備一偏光薄膜。在該薄膜的一邊表面上，該光學補償片以聚乙烯黏著劑積層。將該薄膜及薄片配置成該薄膜的穿透軸可與該薄片的慢軸平行。皂化一商業上可購得的三乙醯基纖維素薄膜（富士塔克TD80，富士光薄膜有限公司），及在該偏光薄膜的其它表面上以聚乙烯黏著劑積層。將該薄膜及薄膜配置成該薄膜的穿透軸可與該薄膜的慢軸垂直。因此，製備一偏光板 - 71- 200403453 (液晶顯不器之製備）在具有I T0電極的玻璃板上，提供一聚醯亞胺的定向薄膜並接受摩擦處理。重覆此程序以製備二片基材，並將此些基材面對面安排使得該摩擦方向可平行，且該單元的間距爲6微米。在其之間，採用具有Δη爲0.1 3 96的液晶 (ZLI1132，莫克有限公司（Merk & Co·，Inc.))以製備一彎曲配向的液晶單元。

將二片上述製備的偏光板積層在該液晶單元上，使得該單元可在該些板子之間。安排該些板子使得在每片板子中的光學異方向層可面對該單元基板，且該單元及光學異方向層的摩擦方向可逆向平行。

對該液晶單元施加方形波（55Hz )電壓。影像可根據正常白色模式（白色；2V，黑色；5V)顯示。利用計量器（EZ-反差160D，ELDIM)，在L1(全黑色）至L8(全白色）的八種顯示狀態下，測量透射率比率（白色/黑色）作爲反差比率。從所獲得的反差比率，測量所製備的液晶顯示器之視角。結果提出在表3。表3 液晶顯示器可提供10或更大的反差比率且在 L1與L2之間沒有顛倒灰度之視角向上向下向左-向右實例2 80。 80。 80。 - 72 - 200403453 [實例3] (聚合物薄膜之製備）在室溫中，混合1 0 0重量份的纖維素醋酸酯（平均醋酸含量：59.5%)、4.00重量份的遲滯增加劑（41-反式）、7.8 重量份的磷酸三苯酯、3 . 9重量份的磷酸聯苯二苯酯、 594.02重量份的二氯甲烷及51·49重量份的甲醇，以製備一溶液（塗料）。

將所製備的塗料流延在一帶上，在室溫下乾燥1分鐘，在45 °C下進一步乾燥5分鐘，使得溶劑殘餘量爲30重量 %。在從帶上剝下後，在1 40 °C下利用拉幅機橫向拉伸所形成的薄膜35%。然後，在135°C下乾燥該經拉伸的薄膜20 分鐘。在所獲得的薄膜中之殘餘溶劑量爲0 . 1重量％。該薄膜的厚度爲119.5微米。利用偏振光橢圓計（M-1 50

，喬爾合作社），測量該薄膜在波長450奈米、550奈米及 5 90奈米處的Re遲滯値，其實測値各別爲42奈米、46奈米及47奈米。亦在波長450奈米、550奈米及590奈米處測量R t h値，其實測値各別爲1 3 3奈米，1 4 5奈米及1 4 8 奈米。將因此製備的聚合物薄膜使用作爲一光學補償片。 (偏光板之製備）讓碘吸收在一經拉伸的聚乙烯醇薄膜上，以製備一偏光薄膜。在該薄膜的一邊表面上，將該光學補償片以聚乙烯黏著劑積層。將該薄膜及薄片配置成該薄膜的穿透軸可與該薄片的慢軸平行。 -73- 200403453 皂化一商業上可購得的三乙醯基纖維素薄膜（富士塔克TD80，富士光薄膜有限公司），及在該偏光薄膜的其它表面上以聚乙烯黏著劑積層。因此，製備一偏光板。 (液晶顯示器之製備）從一商業上可購得的液晶顯示器（6E-A3，夏普股份（有限）公司（Sharp Corporation))上移除一對偏光板，該顯示器具有一 TN模式的液晶單元。取代該經移除的構件，在該單元的每邊（背光邊及觀測者邊的每邊）上以黏著劑積層上述製備的偏光板，使得該光學補償片可在該液晶單元邊。將該偏光板安排成其穿透軸可於0 -模式位置。所製備之液晶顯示器的視角可當顯示黑色（L 1 )至白色 (L8)的八種色調每種時利用測量裝置（EZ-反差160D，ELDIM) 來測量。結果提出在表4。 [比較例2 ] 當顯示黑色（L 1 )至白色（L8 )的八種色調每種時，利用測量裝置（EZ-反差160D，ELDIM)，測量商業上可購得的液晶顯示器（6E-A3，夏普股份（有限）公司）（其具有一 TN模式的液晶單元）之視角。結果提出在表4。表4 可提供10或更大的反差比率且在液晶顯示器 L1與L2間之沒有顛倒灰度之視角向上向下向左-向右實例3 18° 23。 77° 比較例2 15° 25° 37。 200403453 [實例4 ] (聚合物薄膜之製備）在室溫中，混合2 0重量份的纖維素三醋酸酯（平均醋酸含量：60.3% ;黏度平均聚合程度：320 ;水含量：0.4 重量％ ; 6重量％的二氯甲烷溶液之黏度：305mPa - s ;粉末形式，其平均粒子尺寸爲1.5毫米且標準偏差爲0.5毫米）、5 8重量份的醋酸甲酯、5重量份的丙酮、5重量份的甲醇、5重量份的乙醇、5重量份的丁醇、1 . 2重量份的四醋酸雙三羥甲基丙烷酯（塑化劑）、1 · 2重量份的磷酸三苯酯（塑化劑）、0.2重量份的2,4 -雙-(正辛硫基）-6-(4-羥基-3，5 -二-三級丁基苯胺基）-1，3，5 -三畊（UV吸收劑）、0 · 2重量份的2 - ( 2 ’ -羥基-3 ’，5、二-三級丁基苯基）-5 -氯苯并三唑（U V吸收劑）、〇 · 2重量份的2 - ( 2 ’ -羥基-3 ’，5 ’ -二-三級戊基苯基）-5-氯苯并三唑（UV吸收劑）、0.02重量份的 C12H2 50CH2CH20-P(=0) - (OK)2(離形劑）、〇 · 02 重量份的檸檬酸（離形劑）及0.05重量份的二氧化矽粒子（粒子尺寸：20 奈米，莫氏（Mohs)硬度數値：大約7)，以製備一溶液（塗料）。所使用的纖維素三醋酸酯包含〇 · 〇 1重量％或較少的殘餘醋酸、0 _ 05重量％的Ca、0.007重量％的Mg及5ppm的Fe 。在6 -位置處的取代程度爲〇 · 9 5，其以在2 -、3 -及6 -位置的總取代程度爲準來看爲32 · 2%。含丙酮的萃取物爲丄;l 重量％。在重量與數均分子量間之比率爲0.5，並均勻地分佈。泛黃指數、白色霧狀、透射率、玻璃轉換溫度（Tg )及 200403453 結晶熱各別爲0.3、0·08、93.5%、160 °C及6.2焦耳/克。在另一混合槽中，放置 '加熱及攪拌2 · 25重量份的遲滯增加劑（4卜反式）、1 6 · 0重量份的二氯甲烷及1 · 3 9重量份的甲醇，以製備一遲滯增加劑溶液。混合該纖維素醋酸酯溶液與該遲滯增加劑溶液並充分地攪拌，以製備一塗料。流延及乾燥該塗料。在所形成的薄膜中殘餘之溶劑量爲 0 . 5%。

該薄膜的厚度爲6 5微米。利用偏振光橢圓計（Μ - 1 5 0，喬爾合作社），測量該薄膜在波長4 5 0奈米、5 5 0奈米及5 9 0 奈米處的R e遲滯値，其實測値各別爲7 . 2奈米、7 . 8奈米及8奈米。亦在波長450奈米、5 50奈米及590奈米處測量Rth値，其實測値各別爲70奈米、76奈米及78奈米。將因此製備的聚合物薄膜使用作爲一光學補償片的支持物。

(光學補償片之製備）將該聚合物薄膜浸入2. 0N的KOH水溶液中2分鐘 (25 °C )、以硫酸中和、以純水淸洗及乾燥。根據接觸角方法測量因此皂化的薄膜之表面能量，其測量値爲6 3mN /公尺。然後，在該經皂化的表面上，利用金屬棒塗佈機# 1 6 塗佈量爲28毫升/平方公尺的下列塗佈溶液。以熱空氣在 60°C下乾燥該塗佈溶液60秒，然後以熱空氣在90°C進一步乾燥1 5 0秒。 -76 - 200403453 所形成的層接受摩擦處理，其中該摩擦方向與該聚合物薄0旲的縱向平行，以形成一定向層。定向層用之塗佈溶液在實例2中使用之經變性的聚乙烯醇 10重量份水 371重量份甲醇 119重量份戊二醛（交聯劑） 0.5重量份

爲了製備另一種塗佈溶液，將41.01克在實例2中使用的碟狀液晶化合物、4 · 0 6克經環氧乙烷變性的三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（V# 3 60，大阪有機化學有限公司）、〇 . 90 克的醋酸丁酸纖維素（CAB-531 - 0.2，伊士特曼化學）、0.23 克的醋酸丁酸纖維素（CAB-531 - 1，伊士特曼化學）、1 . 35 克的光聚合反應起始劑（俄加丘爾907，西巴-傑吉）及〇 · 45 克的感光劑（卡亞丘爾DETX，日本卡亞酷有限公司）溶解在 102克的甲基乙基酮中。然後，利用#3.6的金屬棒塗佈機將該塗佈溶液塗佈在該定向層上。將因此處理的薄膜在 130°C下加熱2分鐘以排列該碟狀化合物分子。然後，在 60°C下以從120瓦/公分的高壓汞燈發射之紫外線照射該薄膜1分鐘，以聚合該碟狀化合物。將該薄膜冷卻至室溫，以形成一光學異方向層。因此，形成一光學補償片。在5 46奈米處測量Re遲滯値，其値爲43奈米。在該盤平面與該纖維素醋酸酯薄膜間之平均角度（傾斜角度）爲 -77- 200403453 42〇 ° (偏光板之製備）讓碘吸收在一經拉伸的聚乙烯醇薄膜上，以製備一偏光薄膜。在該薄膜的一邊表面上，該光學補償片以聚乙烯黏著劑積層。將該薄膜及薄片配置成該薄膜的穿透軸可與該薄片的慢軸平行。

皂化一商業上可購得的三乙醯基纖維素薄膜（富士塔克 TD8 0，富士光薄膜有限公司），且在該偏光薄膜的其它表面上以聚乙烯黏著劑積層。將該薄膜及薄膜配置成該薄膜的穿透軸可與該薄膜的慢軸垂直。因此，製備一偏光板。 (液晶顯示器之製備） •Γ 從一商業上可購得的液晶顯示器（AQUOS LC-20C1 - S，夏普股份（有限）公司）上移除一對偏光板，該顯示器具有一 TN模式的液晶單元。取代所移除的構件，在該單元的每邊 (背光邊及觀測者邊每邊）上以黏著劑積層上述製備的偏光板’使得該光學補償片可在該液晶單元邊。將該偏光板安排成其穿透軸可彼此垂直。當顯示黑色（L1 )至白色（L8)的八種色調每種時，利用測量裝置（EZ-反差160D，ELDIM)測量所製備的液晶顯示器之視角。結果提出在表5。 [比較例3 ] 從一商業上可購得的液晶顯示器（AQUOS LC-20C1 - S，夏普股份（有限）公司）上移除一對偏光板，該顯示器具有一 TN模式的液晶單元。取代所移除的構件，在該單元的每邊 200403453 (背光邊及觀測者邊每邊）上以黏著劑積層一商業上可購得的偏光板，使得該光學補償片可在該液晶單元邊。將該偏光板安排成其穿透軸可彼此垂直。當顯示黑色（L 1 )至白色（L8 )的八種色調每種時，利用測量裝置（EZ-反差160D，ELDIM)測量所製備之液晶顯示器的視角。結果提出在表5。表5 液晶顯示器可提供10或更大的反差比率且在 L1與L2之間沒有顛倒灰度的視角向上向下向左-向右實例4 80° 45。 160° 比較例3 15° 25。 37。

[比較例4 ] (聚合物薄膜之製備）

利用拉幅機在167 °C下將一聚碳酸酯薄膜（厚度：60微米）拉伸1 · 2 3倍。利用偏振光橢圓計（M-150，喬爾合作社），測量該薄膜在波長450奈米、55 0奈米及590奈米處的Re遲滯値，其値各別爲128奈米、120奈米及114奈米。亦在波長450 奈米、5 50奈米及5 90奈米處測量Rth値，其値各別爲214 奈米、200奈米及190奈米。將因此製備的聚合物薄膜使用作爲一光學補償片。 (偏光板之製備） - 79 - 200403453 讓碘吸收在一經拉伸的聚乙烯醇薄膜上，以製備一偏光薄膜。在該薄膜的一邊表面上，以聚乙烯黏著劑積層該光學補償片。將該薄膜及薄片配置成該薄膜的穿透軸可與該薄片慢軸的平行。皂化一商業上可購得的三乙醯基纖維素薄膜（富士塔克 TD8 0，富士光薄膜有限公司），且在該偏光薄膜的其它表面上以聚乙烯黏著劑積層。將該薄膜及薄片配置成該薄膜的穿透軸可與該薄片的慢軸垂直。因此，製備一偏光板。 (液晶顯示器之製備）從一商業上可購得的液晶顯示器（6E-A3，夏普股份（有限）公司）上移除一對偏光板，該顯示器具有一 TN模式的液晶單元。取代所移除的構件，在該單元的每邊（背光邊及觀測者邊每邊）上以黏著劑積層上述製備的偏光板，使得該光學補償片可在該液晶單元邊。將該偏光板安排成其穿透軸可在0 -模式位置。當顯示黑色（L 1 )至白色（L8 )的八種色調每種時，利用測量裝置（EZ-反差160D，ELDIM)測量所製備的液晶顯示器之視角。結果幾乎與在實例3中的那些相同，但是需注意的是當歪斜觀看時所顯示的暗影像呈紅色。 [實例5 ] (液晶顯示器之製備）在一具有I T0透明電極的玻璃基板上，塗佈一用來形成垂直定向層的聚合物（LQ- 1 800，日立-杜邦微系統有限公司（Hitachi-Du Pont Microsystems Co·， Ltd.)，乾燥及 200403453 接受摩擦處理。重覆此程序以獲得二片含有定向層的玻璃基材。將所製備的二片基材面對面放置，以便該定向層可彼此面對且該定向層的摩擦方向可逆向平行，並在該些基材之間嵌入7 · 6微米的間隔器。然後積層該些基材。根據真空注入方法將一液晶化合物（ZL I - 2 8 0 6，莫克）注入至在該些基材間之間隙，以形成一液晶層。因此，製備一彎曲配向模式的單元。

在該單元的每邊表面上，積層在實例3中製備的偏光板。將該些板子放置成每片板子的穿透軸在該單元的摩擦方向之45°處。施加方形波1kHz的電壓，並在L1 (全黑色）至L8(全白色）的八種顯示狀態下利用計量器（EZ-反差160D，ELDIM) 測量透射率比率（白色/黑色）作爲反差比率。從所獲得的反差比率測量所製備之液晶顯示器的視角。結果提出在表6

表6 液晶顯示器可提供10或更大之反差比率且在 L1與L2之間沒有顛倒灰度的視角向上向下向左-向右實例5 65。 40。 100° (因應視角的色度及透射率變動）關於在實例1至4及比較例1中所製備的液晶顯示器一 81 - 200403453 ，以先前提及的方法評估因應視角的色度及透射率變動。結果提出在表7。表7 液晶顯示器模式 Cuv AT 實例1 MVA 0.045 2.7% 實例2 OCB 0.033 1 .8% 實例3 TN 0.067 8.5% 實例4 TN 0.055 4.5% 比較例4 TN 0.150 20.5%

C 如表7所顯示，本發明的每種模式與比較例比較皆可令人滿意地減低色度及透射率之變動。 r

Claims

200403453 拾、申請專利ts圍

1 · 一種光學補償片，其由一包含棒狀化合物的聚合物薄膜所組成，該棒狀化合物可提供一紫外線吸收光譜’其中在最大吸收波峰處的波長λΐΏax比250奈米還短’該棒狀化合物的光譜爲當該棒狀化合物於溶液形式時所測量’ 其中該聚合物薄膜在波長450奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth450 )範圍爲30至160奈米，及在波長5 90奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth5 90 )範圍爲50至200奈米’該 Rth450與Rth590値可滿足Rth5 90 -Rth45022奈米之條件。 2 ·如申請專利範圍第1項之光學補償片，其中該聚合物薄膜在波長4 5 0奈米處所測量的R e遲滯値（R e 4 5 0 )範圍爲 10至60奈米，及在波長590奈米處所測量的Re遲滯値 (Re590)範圍爲20至70奈米，該Re450與Re590値由滿足Re 5 90 -Re45022奈米之條件。 3 ·如申請專利範圍第1項之光學補償片，其中該聚合物薄 f 膜由纖維素酯製得。 4 ·如申請專利範圍第1.項之光學補償片，其中該聚合物薄膜爲一經3至100%的拉伸比率拉伸之薄膜。 5 ·如申請專利範圍第1項之光學補償片，其中該棒狀化合物具有一線性分子結構。 6 ·如申請專利範圍第1項之光學補償片，其中該棒狀化合物爲液晶。 7 ·如申請專利範圍第1項之光學補償片，其中該棒狀化合 200403453 物可由式（III)表示： (III) Ar1-L1 - Ar2 其中Ar1及Ar2每個可各自獨立地爲一芳香族基；及l1 爲選自於由下列所組成之群的二價連結基：伸烷基、伸烯基、伸炔基、二價飽和雜環基、-0 -、- C0 -及其組合。 8 ·如申請專利範圍第7項之光學補償片，其中該棒狀化合物可由式（I V )表示： (IV) Ar1-L2-X-L3-Ar2

其中Ar1及Ar2每個可各自獨立地爲一芳香族基；l2 及L3每個可各自獨立地爲一選自於由伸烷基、-〇-、-C0-及其組合所組成之群的二價連結基；及X爲丨，4 _伸環己基、亞乙烯基或次乙炔基。

9. 一種具有一光學補償片的影像顯示裝置，其中該光學補償片由一包含棒狀化合物的聚合物薄膜所組成，該棒狀化合物可提供一紫外線吸收光譜，其中在最大吸收波峰處的波長Xmax比2 5 0奈米還短，該棒狀化合物的光譜爲當該棒狀化合物於溶液形式時所測量，其中該聚合物薄膜在波長450奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth450 )範圍爲30至160奈米，及在波長5 90奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth5 90 )範圍爲50至200奈米，該Rth450與Rth590 値可滿足Rth590-Rth45022奈米之條件。 1 0 · —種偏光板，其包含一對透明的保護膜及一提供在該些透明保護膜間之偏光薄膜，其中該些保護膜的至少一片爲一由一包含棒狀化合物的聚合物薄膜所組成之光學補 200403453

償片，該棒狀化合物可提供一紫外線吸收光譜，其中在最大吸收波峰處的波長λιτι ax比250奈米還短，該棒狀化合物的光譜爲當該棒狀化合物於溶液形式時所測量，其中該聚合物薄膜在波長450奈米處所測量的Rth遲滯値 (Rth450 )範圍爲30至160奈米，及在波長5 90奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth590 )範圍爲50至200奈米，該 Rth4 50與Rth5 9 0値可滿足Rth5 90 -Rth45022奈米之條件；且將該該光學補償片及偏光薄膜配置成該薄膜的穿透軸與該聚合物薄膜的慢軸平行或垂直。

11.一種具有一偏光板的影像顯示裝置，該偏光板包含一對透明的保護膜及一提供在該些透明保護膜間之偏光薄膜，其中該些保護膜的至少一片爲一由一包含棒狀化合物的聚合物薄膜所組成之光學補償片，該棒狀化合物可提供一紫外線吸收光譜，其中在最大吸收波峰處的波長 Xmax比2 50奈米還短，該棒狀化合物的光譜爲當該棒狀化合物於溶液形式時所測量，其中該聚合物薄膜在波長 450奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth450 )範圍爲30至160 奈米，及在波長5 90奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth5 90 ) 範圍爲50至200奈米，該Rth450與Rth590之値可滿足 Rth5 90 -Rth45022奈米的條件；且將該光學補償片及偏光薄膜配置成該薄膜的穿透軸與該聚合物薄膜的慢軸平行或垂直。 12. —種光學補償片，其包含一光學異方向層及一聚合物薄膜，該光學異方向層可從一液晶化合物形成，而該聚合 - 8 5 - 200403453 物薄膜包含一種可提供紫外線吸收光譜的棒狀化合物，其中在最大吸收波峰處的波長λΐΏ a X比2 5 0奈米還短，該棒狀化合物的光譜爲當該棒狀化合物於溶液形式時所測量，其中該聚合物薄膜在波長45 0奈米處所測量的Rth 遲滯値（Rth450 )範圍爲30至160奈米，及在波長5 90奈米處測量的Rth遲滯値（Rth5 90 )範圍爲50至200奈米，該Rth450與Rth590値可滿足Rth590 -Rth45022奈米之條件。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之光學補償片，其中該聚合物薄膜在波長450奈米處所測量的Re遲滯値（Re450 )範圍爲 10至60奈米，及在波長5 90奈米處所測量的Re遲滯値 (Re590)範圍爲20至70奈米，該Re450與Re590値可滿足Re590-Re45 02 2奈米之條件。 1 4 .如申請專利範圍第1 2項之光學補償片，其中該聚合物薄膜由纖維素酯製得。 1 5 .如申請專利範圍第1 2項之光學補償片，其中該聚合物薄膜爲一經3至100%的拉伸比率拉伸之薄膜。 1 6 .如申請專利範圍第1 2項之光學補償片，其中該棒狀化合物具有一線性分子結構。 1 7 ·如申請專利範圍第1 2項之光學補償片，其中該棒狀化合物爲液晶。 1 8 .如申請專利範圍第1 2項之光學補償片，其中該棒狀化合物可由式（III)表示： (III) Ar1-L1 - Ar2 一 86- 200403453 其中Ar1及Ai*2每個可各自獨立地爲一芳香族基；及L1 爲一選自於由伸烷基、伸烯基、伸炔基、二價飽和雜環基、-0 -、- C0 -及其組合所組成之群的二價連結基。 1 9 .如申請專利範圍第1 8項之光學補償片，其中該棒狀化合物可由式（I V )表示： (IV) Ar1-L2-X-L3_Ar2

其中 Ai*1及Αι*2每個可各自獨立地爲一芳香族基；L2 及L3每個可各自獨立地爲一選自於由伸烷基、-0 -、-C0-及其組合所組成之群的二價連結基；及X爲1，4 -伸環己基、亞乙燒基或次乙炔基。

20·—種具有一光學補償片的影像顯示裝置，其中該光學補償片包含一光學異方向層及一聚合物薄膜，該光學異方向層從一液晶化合物形成而該聚合物薄膜包含一種可提供紫外線吸收光譜的棒狀化合物，其中在最大吸收波峰處的波長ληιax比2 5 0奈米還短，該棒狀化合物之光譜爲當該棒狀化合物於溶液形式時所測量，其中該聚合物薄膜在波長450奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth450 )範圍爲30至160奈米，及在波長590奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth5 9 0 )範圍爲50至200奈米，該Rth450與Rth590 値可滿足Rth590-Rth45 02 2奈米之條件。 2 1 · —種偏光板，包含一對透明的保護膜及一提供在該些透明保護膜間之偏光薄膜，其中該些保護膜的至少一片爲一包含一光學異方向層及一聚合物薄膜的光學補償片，該光學異方向層從一液晶化合物形成，及該聚合物薄膜 - 87 - 200403453

包含一種可提供紫外線吸收光譜的棒狀化合物，其中在最大吸收波峰處的波長Xmax比250奈米還短，該棒狀化合物的光譜爲當該棒狀化合物於溶液形式時所測量，其中該聚合物薄膜在波長4 5 0奈米處所測量的R t h遲滯値 (Rth450 )範圍爲30至160奈米，及在波長590奈米處所測量的R t h遲滯値（R t h 5 9 0 )範圍爲5 0至2 0 0奈米，該 Rth450與Rth5 90値可滿足Rth590 -Rth45022奈米之條件；且將該光學補償片及偏光薄膜配置成該薄膜的穿透軸與該聚合物薄膜的慢軸平行或垂直。

22 · —種具有一偏光板的影像顯示裝置，該偏光板包含一對透明的保護膜及一提供在該些透明保護膜間之偏光薄膜，其中該些保護膜的至少一片爲一包含一光學異方向層及一聚合物薄膜的光學補償片，該光學異方向層從一液晶化合物形成而該聚合物薄膜包含一種可提供紫外線吸收光譜的棒狀化合物，其中在最大吸收波峰處的波長 λιηax比2 50奈米還短，該棒狀化合物的光譜爲當該棒狀化合物於溶液形式時所測量，其中該聚合物薄膜在波長 450奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth450 )範圍爲30至160 奈米，及在波長5 90奈米處所測量的Rth遲滯値（Rth5 90 ) 範圍爲50至200奈米，該Rth450與Rth590値可滿足 Rth5 90 -Rth45022奈米之條件；且將該光學補償片及偏光薄膜配置成該薄膜的穿透軸與該聚合物薄膜的慢軸平行或垂直。 —8 8 - 200403453 陸、（一)、本案指定代表圖爲:第___圖 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明:

柒、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化 .學式：

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