CN1173198C

CN1173198C - 包含一纤维素酯膜的相位延迟板、圆偏振板和液晶显示装置

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Publication number: CN1173198C
Application number: CNB008065551A
Authority: CN
Inventors: 森裕行; 晓; 佐多博晓
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1999-04-21
Filing date: 2000-04-21
Publication date: 2004-10-27
Anticipated expiration: 2020-04-21
Also published as: KR20020000876A; AU3841800A; US7166339B1; EP1182470A4; JP4605908B2; KR100625556B1; CN1348547A; EP1182470A1; WO2000065384A1

Abstract

一种相位延迟板包含一纤维素酯膜。由Re450表示的在450nm波长处测定的膜的延迟值在100至125nm的范围内。由Re590表示的在590nm波长处测定的膜的延迟值在120至160nm的范围内。由Re450和Re590表示的延迟值满足了Re590-Re450≥2nm的条件。将包含具有至少两个芳环的芳族化合物膜掺入膜中作为延迟增加剂以得到在以上限定的宽波长范围内的λ/4。相位延迟板也能以同样的方式在宽波长范围内提供λ/2。

Description

包含一纤维素酯膜的相位延迟板、圆偏振板和液晶显示装置

技术领域

本发明涉及包含一层含有芳族化合物的纤维素酯膜的相位延迟板(phase retarder)，和使用该相位延迟板的圆偏振板。

背景技术

四分之一波长(λ/4)板和半波长(λ/2)板广泛并实际地应用于防反射膜和液晶显示领域中。大多数λ/4板和λ/2板分别只在某些波长处提供λ/4和λ/2。

日本专利申请特开平5-27118和特开平5-27119公开了包含具有强延迟作用的双折射膜和另一种具有弱延迟作用的双折射膜的相位延迟板。层压双折射膜使得它们的光轴垂直正交。如果在整个可见光区内两个膜的延迟差是λ/4或λ/2，理论上来说相位延迟板可分别用作整个可见光波长范围内的λ/4或λ/2板。

日本专利申请特开平10-68816公开了包含层压的由相同材料制得的两个高聚物膜的相位延迟板。每个膜在一定波长处提供λ/2，因此相位延迟板在宽波长范围内提供λ/4。

日本专利申请特开平10-90521也公开了包含层压的两高聚物膜的相位延迟板。这种相位延迟板也在宽波长范围内提供λ/4。

合成的高聚物如聚碳酸酯的拉伸膜用作以上的相位延迟板中的高聚物膜。

发明综述

包含层压的两高聚物膜的相位延迟板在宽波长范围内提供λ/4或λ/2。然而，在这些相位延迟板中，必须将两高聚物膜层压起来以便精确调整它们之间的角度。

本发明的一个目的是提供一种包含一层高聚物膜的在宽波长范围内提供λ/4或λ/2的相位延迟板。

本发明提供包含一纤维素酯膜的相位延迟板，其中由Re450表示的在450nm波长处测定的膜的延迟值在100至125nm的范围内，由Re590表示的在590nm波长处测定的膜的延迟值在120至160nm的范围内，由Re450和Re590表示的延迟值满足了Re590-Re450≥2nm的条件，其中所述膜包含具有至少两个芳环的芳族化合物作为延迟增加剂。

本发明也提供一种包含相位延迟板和直线偏振膜的圆偏振板，将所述的相位延迟板和所述的直线偏振膜层压起来使得相位延迟板的平面内的迟相轴与直线偏振膜的偏振轴成45°角，所述的相位延迟板包含一纤维素酯膜，其中由Re450表示的在450nm波长处测定的膜的延迟值在100至125nm的范围内，由Re590表示的在590nm波长处测定的膜的延迟值在120至160nm的范围内，由Re450和Re590表示的延迟值满足Re590-Re450≥2nm的条件，其中所述膜包含具有至少两个芳环的芳族化合物作为延迟增加剂。

本发明进一步提供一种依次包含反射板、液晶元件和偏振板的反射型液晶显示装置；其中在反射板和偏振膜之间进一步提供了λ/4板，该λ/4板包含一纤维素酯膜，其中由Re450表示的在450nm波长处测定的膜的延迟值在100至125nm的范围内，由Re590表示的在590nm波长处测定的膜的延迟值在120至160nm的范围内，由Re450和Re590表示的延迟值满足Re590-Re450≥2nm的条件，其中所述膜包含具有至少两个芳环的芳族化合物作为延迟增加剂。

而且，本发明还提供包含一纤维素酯膜的相位延迟板，其中由Re450表示的在450nm波长处测定的膜的延迟值在200至250nm的范围内，由Re590表示的在590nm波长处测定的膜的延迟值在240至320nm的范围内，由Re450和Re590表示的延迟值满足Re590-Re450≥4nm的条件，其中所述膜包含具有至少两个芳环的芳族化合物作为延迟增加剂。

本发明人已研究并公开了包含具有至少两个芳环的芳族化合物延迟增加剂的纤维素酯膜在宽波长范围内提供λ/4或λ/2。因此，能得到一种包含一层高聚物膜在宽波长范围内提供λ/4或λ/2的相位延迟板。这意味着层压两高聚物膜以便精确调整它们间的角度是不必要的。而且，就圆偏振板中与直线偏振膜的粘合作用和直线偏振膜的保护来说，用于本发明的相位延迟板的纤维素酯膜优于常规的高聚物膜(例如，如聚碳酸酯的合成高聚物的拉伸膜)。

附图的简要描述

图1示意地说明了反射型液晶显示装置的基本结构。

本发明的详细描述

(相位延迟板)

当相位延迟板用作λ/4板时，在450nm和590nm处测定的延迟值Re450和Re590分别满足条件：100nm≤Re450≤125nm、120nm≤Re590≤160nm，和Re590-Re450≥2nm。Re590-Re450的值优选不小于5nm，更优选不小于10nm。而且，在450nm、550nm和590nm处测定的延迟值Re450、Re550和Re590分别优选满足条件：108nm≤Re450≤120nm、125nm≤Re450≤142nm、130nm≤Re590≤152nm，和Re590-R550≥2nm。Re590-Re550的值更优选不小于5nm，最优选不小于7nm。Re550-Re450的值优选不小于10nm。

当相位延迟板用作λ/2板时，在450nm和590nm处测定的延迟值Re450和Re590分别满足条件：200nm≤Re450≤250nm、240nm≤Re590≤320nm，和Re590-Re450≥4nm。Re590-Re450的值优选不小于10nm，更优选不小于20nm。而且，在450nm、550nm和590nm处测定的延迟值Re450、Re550和Re590分别优选满足条件：216nm≤Re450≤240nm、250nmRe450≤284nm、260nm≤Re590≤304nm，和Re590-Re550≥4nm。Re590-Re550的值更优选不小于10nm，最优选不小于14nm。Re550-Re450的值优选不小于20nm。

由下式计算延迟值：

Re＝(nx-ny)×d

其中，nx是沿着相位延迟板平面中迟相轴的折射率(平面中的最大折射率)，ny是垂直于相位延迟板平面中迟相轴的折射率，d是相位延迟板的厚度(nm)。

折射率进一步优选满足下式：

1≤(nx-nz)/(nx-ny)≤2

其中nx是沿着相位延迟板平面中迟相轴的折射率，ny是垂直于相位延迟板平面中迟相轴的折射率，nz是沿厚度方向的折射率。在550nm处测定折射率。

包含单一纤维素酯膜的相位延迟板具有优选5至100μm的厚度，更优选10至500μm，进一步优选40至200μm，最优选70至100μm。

根据下面描述的方法可由如下材料制造如上所述的相位延迟板。

(纤维素酯)

优选使用纤维素的低级脂肪酸酯。这里，“低级脂肪酸“是指含有不超过6个碳原子的脂肪酸。碳原子数优选2、3或4(即优选乙酸纤维素、丙酸纤维素或丁酸纤维素)。特别优选乙酸纤维素。也可使用如丙酸乙酸纤维素或丁酸乙酸纤维素的混合脂肪酸酯。

乙酸纤维素的平均乙酸含量优选在45.0至62.5％的范围内，更优选在55.0至61.0％的范围内。

(延迟增加剂)

本发明中，具有至少两个芳环的芳族化合物用作延迟增加剂。

基于100重量份的纤维素酯，延迟增加剂的用量优选为0.05至20重量份，更优选0.1至10重量份，进一步优选0.2至5重量份，最优选0.5至2重量份。

延迟增加剂优选在250至400nm的波长范围内具有最大吸收。对这种试剂来说，也优选在可见波长范围内没有吸收。

下面进一步详细描述用作延迟增加剂的芳族化合物。

本发明中，“芳环”不仅指芳烃环，也指芳杂环。

优选六元环(即苯环)作为芳烃环。

一般来说，芳杂环是不饱和的。芳杂环优选为五、六或七元环，更优选五或六元环。芳杂环一般有尽可能多的双键。环中的杂原子优选为氮原子、硫原子或氧原子，更优选氮原子。芳杂环的例子包括呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环、异噻唑环、咪唑环、吡唑环、呋咱环、三唑环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环和1，3，5-三嗪环。

优选的芳环是苯环、呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、噻唑环、三唑环、三唑环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环和1，3，5-三嗪环。最优选苯环和1，3，5-三嗪环。芳杂环进一步优选1，3，5-三嗪环，最优选1，3，5-三嗪环和苯环。

延迟增加剂中芳环的数目优选在2至20的范围内，更优选2至12的范围内，进一步优选2至8的范围内，更进一步优选2至6的范围内，最优选3至6的范围内。

两个或更多芳环的关系可分为三种情况，即

(a)其中芳环形成稠环的情况，

(b)其中芳环是通过单键连接的情况，

(c)其中芳环是通过连接基团连接的情况。(这种情况下，因为环是芳族的，不形成螺键。)

芳环的关系可为情况(a)至(c)中的任意。

情况(a)中稠环的例子包括茚环、萘环、奥环、芴环、菲环、蒽环、苊环、亚联苯环、并四苯环、芘环、吲哚环、异吲哚环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、中氮茚环、苯并噁唑环、苯并噻唑环、苯并咪唑环、苯并三唑环、嘌呤环、吲唑环、苯并呋喃环、喹啉环、异喹啉环、喹嗪环、喹唑啉环、磳啉环、喹喔啉环、2，3-二氮杂萘环、吩噻嗪环、吩噻噁环、吩噁嗪环、噻蒽环。优选萘环、奥环、吲哚环、苯并恶唑环、苯并噻唑环、苯并咪唑环、苯并三唑环和喹啉环。

情况(b)中的单键优选在两芳环的碳原子之间。两个或更多的单键可连接两个芳环以在它们之间形成脂肪环或非-芳族环。

情况(c)中的连接基团也优选在两芳环的碳原子之间。连接基团优选为亚烷基、亚链烯基、亚炔基、-CO-、-O-、-NH-、-S-或它们的组合。

下面显示了组合的连接基团的例子。如下的每个例子中，可互换左边和右边的端基。

C1：-CO-O-

C2：-CO-NH-

C3：-亚烷基-O-

C4：-NH-CO-NH-

C5：-NH-CO-O-

C6：-O-CO-O-

C7：-亚烷基-O-

C8：-CO-亚链烯基

C9：-CO-亚链烯基-NH-

C10：-CO-亚链烯基-O-

C11：-亚烷基-CO-O-亚烷基-O-CO-亚烷基-

C12：-O-亚烷基-CO-O-亚烷基-O-CO-亚烷基-O-

C13：-O-CO-亚烷基-CO-O-

C14：-NH-CO-亚链烯基-

C15：-O-CO-亚链烯基-

芳环和连接基团可有取代基。

取代基的例子包括卤原子(F、CI、Br、I)、羟基、羧基、氰基、氨基、硝基、磺基、甲氨酰基、氨磺酰基、脲基、烷基、链烯基、炔基、脂肪酰基、脂肪酰氧基、烷氧基、烷氧羰基、烷氧羰基氨基、烷硫基、烷基磺酰基、脂肪酰胺基、脂肪砜酰胺基、脂肪取代胺基、脂肪取代甲酰氨基、脂肪取代氨磺酰基、脂肪取代脲基和非芳杂环基。

烷基优选有1至8个碳原子。链烷基优选为环状，特别优选直链烷基。烷基可进一步具有取代基(如羟基、羧基、烷氧基、烷基取代氨基)。(取代的)烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、正己基、2-羟乙基、4-羧丁基、2-甲氧基乙基和2-二乙氨基乙基。

链烯基优选具有2至8个碳原子。主链链烯基优选为环状，特别优选直链链烯基。链烯基可进一步具有取代基。链烯基的例子包括乙烯基、烯丙基和1-己烯基。

炔基优选具有2至8个碳原子。链炔基优选为环状，特别优选直链炔基。炔基可进一步具有取代基。炔基的例子包括乙炔基、1-丁炔基和1-己炔基。

脂肪族酰基优选具有1至10个碳原子。脂肪族酰基的例子包括乙酰基、丙酰基和丁酰基。

脂肪族酰氧基优选具有1至10个碳原子。脂肪族酰氧基的例子包括乙酰氧基。

烷氧基优选具有1至8个碳原子。烷氧基可进一步具有取代基(例如另一个烷氧基)。(取代的)烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、丁氧基和甲氧乙氧基。

烷氧羰基优选具有2至10个碳原子。烷氧羰基的例子包括甲氧羰基和乙氧羰基。

烷氧羰基氨基优选具有2至10个碳原子。烷氧羰基氨基的例子包括甲氧羰基氨基和乙氧羰基氨基。

烷硫基优选具有1至12个碳原子。烷硫基的例子包括甲硫基、乙硫基和辛硫基。

烷基磺酰基优选具有1至8个碳原子。烷基磺酰基的例子包括甲磺酰基和乙磺酰基。

脂肪族酰胺基优选具有1至10个碳原子。脂肪族酰胺基的例子包括乙酰胺基。

脂肪族砜酰胺基优选具有1至8个碳原子。脂肪族酰胺基的例子包括甲砜酰胺基、丁砜酰胺基和正辛砜酰胺基。

脂肪族取代胺基优选具有1至10个碳原子。脂肪族取代胺基的例子包括二甲基胺基、二乙基胺基和2-羧乙基胺基。

脂肪族取代甲氨酰基优选具有2至10个碳原子。脂肪族取代甲氨酰基的例子包括甲基甲氨酰基和二乙基甲氨酰基。

脂肪族取代氨磺酰基优选具有1至8个碳原子。脂肪族取代氨磺酰基的例子包括甲基氨磺酰基和二乙基氨磺酰基。

脂肪族取代脲基优选具有2至10个碳原子。脂肪族取代脲基的例子包括甲基脲基。

非芳族杂环基的例子包括哌啶子基和吗啉基。

延迟增加剂具有300至800的分子量。

含有1，3，5-三嗪环的特别优选的化合物优选由式(I)表示：

其中X¹是单键、-NR⁴-、-O-或-S-；X²是单键、-NR⁵-、-O-或-S-；X³是单键、-NR⁶-、-O-或-S-；R¹、R²和R³各单独为烷基、链烯基、芳基或杂环基；R⁴、R⁵和R⁶各单独为氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基；R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶中的至少一个包括芳环。

式(I)表示的化合物优选为三聚氰胺化合物，其中如果R¹、R²和R³各为具有自由基团中的氮原子的杂环基团，X¹、X²和X³分别为-NR⁴-、-NR⁵-、-NR⁶-，或者单键。

优选地，基团-X¹-R¹、-X²-R²和-X³-R³为相同的。

优选地，R¹、R²和R³各为芳基。

优选地，R⁴、R⁵和R⁶各为氢原子。

烷基优选具有链结构而不是环状结构，更优选具有直链结构而不是支链结构。烷基优选具有1至30个碳原子，更优选具有1至20个碳原子，进一步优选具有1至10个碳原子，更进一步优选具有1至8个碳原子，最优选具有1至6个碳原子。而且，烷基可以有取代基。取代基的例子包括卤原子、烷氧基(如甲氧基、乙氧基、环氧乙氧基)和酰氧基(如丙烯酰基、甲丙烯酰基)。

链烯基优选具有链结构而不是环状结构，更优选具有直链结构而不是支链结构。烷基优选具有2至30，更优选具有2至20个碳原子，进一步优选具2至10个碳原子，更进一步优选具有2至8个碳原子，最优选具有2至6个碳原子。而且，链烯基可以有取代基。取代基的例子包括卤原子、烷氧基(如甲氧基、乙氧基、环氧乙氧基)和酰氧基(如丙烯酰基、甲丙烯酰基)。

芳基优选为苯基或萘基，更优选苯基。芳基可以有取代基。取代基的例子包括卤原子、羟基、氰基、硝基、羧基、烷基、链烯基、芳基、烷氧基、链烯氧基、芳氧基、酰氧基、烷氧羰基、链烯氧基羰基、芳氧基羰基、氨磺酰基、烷基取代氨磺酰基、链烯基取代氨磺酰基、芳基取代氨磺酰基、砜酰胺基、甲氨酰基、烷基取代甲氨酰基、链烯基取代甲氨酰基、芳基取代甲氨酰基、酰胺基、烷硫基、链烯硫基、芳硫基和酰基。

烷基为如上所述。烷氧基、酰氧基、烷氧羰基、烷基取代氨磺酰基、砜酰胺基、烷基取代甲氨酰基、酰胺基、烷硫基和酰基的烷基部分与如上所述的烷基相同。

链烯基为如上所述。链烯氧基、酰氧基、链烯氧基羰基、链烯取代氨磺酰基、砜酰胺基、链烯取代甲氨酰基、酰胺基、链烯硫基和酰基的链烯基部分与如上所述的链烯基相同。

芳基的例子包括苯基、α-萘基、β-萘基、4-甲氧苯基、3，4-二乙氧基苯基、4-辛氧基苯基和4-十二烷氧基苯基。芳氧基、酰氧基、芳氧羰基、芳基取代氨磺酰基、砜酰胺基、烷基取代甲氨酰基、酰胺基、芳硫基和酰基的芳基部分与如上所述的芳基相同。

当X¹、X²或X³为-NR-、-O-或-S-时，杂环优选为芳族的。一般来说，芳杂环是不饱和的，优选具有尽可能多的双键。杂环优选为五元、六元或七元环，更优选五元或六元环，最优选六元环。环中的杂原子优选为N、S或O，更优选N。特别优选的芳杂环是吡啶环(2-吡啶基或4-吡啶基)。杂环可以有取代基。取代基的例子与如上所述的芳基的取代基相同。

当X¹、X²或X³为单键时，杂环优选具有自由基团中的氮原子。杂环优选为五元、六元或七元环，更优选五元或六元环，最优选五元环。杂环可有两个或更多氮原子。杂环可以有不是氮原子的杂原子(如O、S)，可以有取代基。取代基的例子与如上所述的芳基的取代基相同。下面显示了含有自由基中的氮原子的杂环的例子。

下面显示了含有1，3，5-三嗪环的化合物的例子。式中由R表示的两个或更多的基团是一样的，在实例号所指的每个分子式中给出了R的限定。

(1)-(9)

(1)苯基

(2)4-乙氧羰基苯基

(3)4-丁氧苯基

(4)p-联苯基

(5)4-吡啶基

(6)2-萘基

(7)2-甲基苯基

(8)3，4-二甲氧苯基

(9)2-呋喃基 (14)-(79)

(14)苯基

(15)3-乙氧羰基苯基

(16)3-丁氧苯基

(17)m-联苯基

(18)3-苯基硫苯基

(19)3-氯苯基

(20)3-苯甲酰氧基苯基

(21)3-乙酰氧苯基

(22)3-苯甲酸基苯基

(23)3-苯氧羰基苯基

(24)3-甲氧苯基

(25)3-苯胺苯基

(26)3-异丁基氨苯基

(27)3-苯氧羰基氨苯基

(28)3-(3-乙基脲基)苯基

(29)3-(3，3-二乙基脲基)苯基

(30)3-甲基苯基

(31)3-苯氧苯基

(32)3-羟苯基

(33)4-乙氧羰基苯基

(34)4-丁氧苯基

(35)p-联苯基

(36)4-苯基硫苯基

(37)4-氯苯基

(38)4-苯甲酰氧基苯基

(39)4-乙酰氧苯基

(40)4-苯甲酸基苯基

(41)4-苯氧羰基苯基

(42)4-甲氧苯基

(43)4-苯胺苯基

(44)4-异丁基氨苯基

(45)4-苯氧羰基氨苯基

(46)4-(3-乙基脲基)苯基

(47)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(48)3-甲基苯基

(49)3-苯氧苯基

(50)3-羟苯基

(51)3，4-二乙氧羰基苯基

(52)3，4-二丁氧苯基

(53)3，4-二苯基苯基

(54)3，4-二苯基硫苯基

(55)3，4-二氯苯基

(56)3，4-二苯甲酰氧基苯基

(57)3，4-二乙酰氧苯基

(58)3，4-二苯甲酸基苯基

(59)3，4-二苯氧羰基苯基

(60)3，4-二甲氧苯基

(61)3，4-二苯胺苯基

(62)3，4-二甲基苯基

(63)3，4-二苯氧苯基

(64)3，4-二羟苯基

(65)2-萘基

(66)3，4，5-三乙氧羰基苯基

(67)3，4，5-三丁氧苯基

(68)3，4，5-三苯基苯基

(69)3，4，5-三苯基硫苯基

(70)3，4，5-三氯苯基

(71)3，4，5-三苯甲酰氧基苯基

(72)3，4，5-三乙酰氧苯基

(73)3，4，5-三苯甲酸基苯基

(74)3，4，5-三苯氧羰基苯基

(75)3，4，5-三甲氧苯基

(76)3，4，5-三苯胺苯基

(77)3，4，5-三甲基苯基

(78)3，4，5-三苯氧苯基

(79)3，4，5-三羟苯基 (80)-(145)

(80)苯基

(81)3-乙氧羰基苯基

(82)3-丁氧苯基

(83)m-联苯基

(84)3-苯基硫苯基

(85)3-氯苯基

(86)3-苯甲酰氧基苯基

(87)3-乙酰氧苯基

(88)3-苯甲酸基苯基

(89)3-苯氧羰基苯基

(90)3-甲氧苯基

(91)3-苯胺苯基

(92)3-异丁基氨苯基

(93)3-苯氧羰基氨苯基

(94)3-(3-乙基脲基)苯基

(95)3-(3，3-二乙基脲基)苯基

(96)3-甲基苯基

(97)3-苯氧苯基

(98)3-羟苯基

(99)4-乙氧羰基苯基

(100)4-丁氧苯基

(101)p-联苯基

(102)4-苯基硫苯基

(103)4-氯苯基

(104)4-苯甲酰氧基苯基

(105)4-乙酰氧苯基

(106)4-苯甲酸基苯基

(107)4-苯氧羰基苯基

(108)4-甲氧苯基

(109)4-苯胺苯基

(110)4-异丁基氨苯基

(111)4-苯氧羰基氨苯基

(112)4-(3-乙基脲基)苯基

(113)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(114)3-甲基苯基

(115)3-苯氧苯基

(116)3-羟苯基

(117)3，4-二乙氧羰基苯基

(118)3，4-二丁氧苯基

(119)3，4-二苯基苯基

(120)3，4-二苯基硫苯基

(121)3，4-二氯苯基

(122)3，4-二苯甲酰氧基苯基

(123)3，4-二乙酰氧苯基

(124)3，4-二苯甲酸基苯基

(125)3，4-二苯氧羰基苯基

(126)3，4-二甲氧苯基

(127)3，4-二苯胺苯基

(128)3，4-二甲基苯基

(129)3，4-二苯氧苯基

(130)3，4-二羟苯基

(131)2-萘基

(132)3，4，5-三乙氧羰基苯基

(133)3，4，5-三丁氧苯基

(134)3，4，5-三苯基苯基

(135)3，4，5-三苯基硫苯基

(136)3，4，5-三氯苯基

(137)3，4，5-三苯甲酰氧基苯基

(138)3，4，5-三乙酰氧苯基

(139)3，4，5-三苯甲酸基苯基

(140)3，4，5-三苯氧羰基苯基

(141)3，4，5-三甲氧苯基

(142)3，4，5-三苯胺苯基

(143)3，4，5-三甲基苯基

(144)3，4，5-三苯氧苯基

(145)3，4，5-三羟苯基 (146)-(164)

(146)苯基

(147)4-乙氧羰基苯基

(148)4-丁氧苯基

(149)p-联苯基

(150)4-苯基硫苯基

(151)4-氯苯基

(152)4-苯甲酰氧基苯基

(153)4-乙酰氧苯基

(154)4-苯甲酸基苯基

(155)4-苯氧羰基苯基

(156)4-甲氧苯基

(157)4-苯胺苯基

(158)4-异丁基氨苯基

(159)4-苯氧羰基氨苯基

(160)4-(3-乙基脲基)苯基

(161)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(162)4-甲基苯基

(163)4-苯氧苯基

(164)4-羟苯基

(165)-(183)

(165)苯基

(166)4-乙氧羰基苯基

(167)4-丁氧苯基

(168)p-联苯基

(169)4-苯基硫苯基

(170)4-氯苯基

(171)4-苯甲酰氧基苯基

(172)4-乙酰氧苯基

(173)4-苯甲酸基苯基

(174)4-苯氧羰基苯基

(175)4-甲氧苯基

(176)4-苯胺苯基

(177)4-异丁基氨苯基

(178)4-苯氧羰基氨苯基

(179)4-(3-乙基脲基)苯基

(180)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(181)4-甲基苯基

(182)4-苯氧苯基

(183)4-羟苯基

(184)-(202)

(184)苯基

(185)4-乙氧羰基苯基

(186)4-丁氧苯基

(187)p-联苯基

(188)4-苯基硫苯基

(189)4-氯苯基

(190)4-苯甲酰氧基苯基

(191)4-乙酰氧苯基

(192)4-苯甲酸基苯基

(193)4-苯氧羰基苯基

(194)4-甲氧苯基

(195)4-苯胺苯基

(196)4-异丁基氨苯基

(197)4-苯氧羰基氨苯基

(198)4-(3-乙基脲基)苯基

(199)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(200)4-甲基苯基

(201)4-苯氧苯基

(202)4-羟苯基

(203)-(221)

(203)苯基

(204)4-乙氧羰基苯基

(205)4-丁氧苯基

(206)p-联苯基

(207)4-苯基硫苯基

(208)4-氯苯基

(209)4-苯甲酰氧基苯基

(210)4-乙酰氧苯基

(211)4-苯甲酸基苯基

(212)4-苯氧羰基苯基

(213)4-甲氧苯基

(214)4-苯胺苯基

(215)4-异丁基氨苯基

(216)4-苯氧羰基氨苯基

(217)4-(3-乙基脲基)苯基

(218)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(219)4-甲基苯基

(220)4-苯氧苯基

(221)4-羟苯基

(222)-(413)

(222)苯基

(223)4-丁基苯基

(224)4-(2-甲氧-2-乙氧乙基)苯基

(225)4-(5-壬烯基)苯基

(226)p-联苯基

(227)4-乙氧羰基苯基

(228)4-丁氧苯基

(229)p-甲基苯基

(230)4-氯苯基

(231)4-苯基硫苯基

(232)4-苯甲酰氧基苯基

(233)4-乙酰氧苯基

(234)4-苯甲酸基苯基

(235)4-苯氧羰基苯基

(236)4-甲氧苯基

(237)4-苯胺苯基

(238)4-异丁基氨苯基

(239)4-苯氧羰基氨苯基

(240)4-(3-乙基脲基)苯基

(241)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(242)4-苯氧苯基

(244)4-羟苯基

(245)3-(2-甲氧-2-乙氧乙基)苯基

(246)3-(5-壬烯基)苯基

(247)m-联苯基

(248)3-乙氧羰基苯基

(249)3-丁氧苯基

(250)3-甲基苯基

(251)4-氯苯基

(252)3-苯基硫苯基

(253)3-苯甲酰氧基苯基

(254)3-乙酰氧苯基

(255)3-苯甲酸基苯基

(256)3-苯氧羰基苯基

(257)3-甲氧苯基

(258)3-苯胺苯基

(259)3-异丁基氨苯基

(260)3-苯氧羰基氨苯基

(261)3-(3-乙基脲基)苯基

(262)3-(3，3-二乙基脲基)苯基

(263)3-苯氧苯基

(264)3-羟苯基

(265)2-丁基苯基

(266)2-(2-甲氧-2-乙氧乙基)苯基

(267)2-(5-壬烯基)苯基

(268)o-联苯基

(269)2-乙氧羰基苯基

(270)2-丁氧苯基

(271)2-甲基苯基

(272)2-氯苯基

(273)2-苯基硫苯基

(274)2-苯甲酰氧基苯基

(275)2-乙酰氧苯基

(276)2-苯甲酸基苯基

(277)2-苯氧羰基苯基

(278)2-甲氧苯基

(279)2-苯胺苯基

(280)2-异丁基氨苯基

(281)2-苯氧羰基氨苯基

(282)2-(3-乙基脲基)苯基

(283)3-(3，3-二乙基脲基)苯基

(284)2-苯氧苯基

(285)2-羟苯基

(286)3，4-二丁基苯基

(287)3，4-二(2-甲氧-2-乙氧乙基)苯基

(288)3，4-二苯基苯基

(289)3，4-二乙氧羰基苯基

(290)3，4-二十二烷氧基苯基

(291)3，4-二甲基苯基

(292)3，4-二氯苯基

(293)3，4-二苯甲酰氧基苯基

(294)3，4-二乙酰氧苯基

(295)3，4-二甲氧苯基

(296)3，4-二-N-甲基氨苯基

(297)3，4-二异丁基氨苯基

(298)3，4-二苯氧苯基

(299)3，4-二羟苯基

(300)3，5-二丁基苯基

(301)3，5-二(2-甲氧-2-乙氧乙基)苯基

(302)3，5-二苯基苯基

(303)3，5-二苯基硫苯基

(304)3，5-二十二烷氧基苯基

(305)3，5-二甲基苯基

(306)3，5-二氯苯基

(307)3，5-二苯甲酰氧基苯基

(308)3，5-二乙酰氧苯基

(309)3，5-二甲氧苯基

(310)3，5-二-N-甲基氨苯基

(311)3，5-二异丁基氨苯基

(312)3，5-二苯氧苯基

(313)3，5-二羟苯基

(314)2，4-二丁基苯基

(315)2，4-二(2-甲氧-2-乙氧乙基)苯基

(316)2，4-二苯基苯基

(317)2，4-二乙氧羰基苯基

(318)2，4-二十二烷氧基苯基

(319)2，4-二甲基苯基

(320)2，4二氯苯基

(321)2，4二苯甲酰氧基苯基

(322)2，4-二乙酰氧苯基

(323)2，4-二甲氧苯基

(324)2，4-二-N-甲基氨苯基

(325)2，4-二异丁基氨苯基

(326)2，4-二苯氧苯基

(327)2，4-二羟苯基

(328)2，3-二丁基苯基

(329)2，3-二(2-甲氧-2-乙氧乙基)苯基

(330)2，3-二苯基苯基

(331)2，3-二乙氧羰基苯基

(332)2，3-二十二烷氧基苯基

(333)2，3-二甲基苯基

(334)2，3-二氯苯基

(335)2，3-二苯甲酰氧基苯基

(336)2，3-二乙酰氧苯基

(337)2，3-二甲氧苯基

(338)2，3-二-N-甲基氨苯基

(339)2，3-二异丁基氨苯基

(340)2，3-二苯氧苯基

(341)2，3-二羟苯基

(342)2，6-二丁基苯基

(343)2，6-二(2-甲氧-2-乙氧乙基)苯基

(344)2，6二苯基苯基

(345)2，6-二乙氧羰基苯基

(346)2，6-二十二烷氧基苯基

(347)2，6-二甲基苯基

(348)2，6-二氯苯基

(349)2，6-二苯甲酰氧基苯基

(350)2，6-二乙酰氧苯基

(351)2，6-二甲氧苯基

(352)2，6-二-N-甲基氨苯基

(353)2，6-二异丁基氨苯基

(354)2，6-二苯氧苯基

(355)2，6-二羟苯基

(356)3，4，5-三丁基苯基

(357)3，4，5-三(2-甲氧-2-乙氧乙基)苯基

(358)3，4，5-三苯基苯基

(359)3，4，5-三乙氧羰基苯基

(360)3，4，5-三十二烷氧基苯基

(361)3，4，5-三甲基苯基

(362)3，4，5-三氯苯基

(363)3，4，5-三苯甲酰氧基苯基

(364)3，4，5-三乙酰氧苯基

(365)3，4，5-三甲氧苯基

(366)3，4，5-三-N-甲基氨苯基

(367)3，4，5-三异丁基氨苯基

(368)3，4，5-三苯氧苯基

(369)3，4，5-三羟苯基

(370)2，4，6-三丁基苯基

(371)2，4，6-三(2-甲氧-2-乙氧乙基)苯基

(372)2，4，6-三苯基苯基

(373)2，4，6-三乙氧羰基苯基

(374)2，4，6-三十二烷氧基苯基

(375)2，4，6-三甲基苯基

(376)2，4，6-三氯苯基

(377)2，4，6-三苯甲酰氧基苯基

(378)2，4，6-三乙酰氧苯基

(379)2，4，6-三甲氧苯基

(380)2，4，6-三-N-甲基氨苯基

(381)2，4，6-三异丁基氨苯基

(382)2，4，6-三苯氧苯基

(383)2，4，6-三羟苯基

(384)五氟苯基

(385)五氯苯基

(386)五甲氧苯基

(387)6-N-甲基氨磺酰基-8-甲氧-2-萘基

(388)5-N-甲基氨磺酰基-2-萘基

(389)6-N-苯基氨磺酰基-2-萘基

(390)5-乙氧-7-N-甲基氨磺酰基-2-萘基

(391)3-甲氧-2-萘基

(392)1-乙氧-2-萘基

(393)6-N-甲基氨磺酰基-8-甲氧-2-萘基

(394)5-乙氧-7-N-苯基氨磺酰基-2-萘基

(395)1-(4-甲基苯基)-2-萘基

(396)6，8-二-N-甲基氨磺酰基-2-萘基

(397)6-N-2-乙酰氧基乙基氨磺酰基-8-甲氧-2-萘基

(398)5-乙酰氧-7-N-苯基氨磺酰基-2-萘基

(399)3-苯甲酸基-2-萘基

(400)5-乙酰氨基-1-萘基

(401)2-甲氧-1-萘基

(402)4-苯氧-1-萘基

(403)5-N-甲基氨磺酰基-2-萘基

(404)3-N-甲基氨甲酰基4羟基-1-萘基

(405)5-甲氧-6-N-乙基氨磺酰基-1-萘基

(406)7-十四烷氧基-1-萘基

(407)4-(4-甲基苯氧基)-1-萘基

(408)6-N-甲基氨磺酰基-2-萘基

(409)3-N，N-二甲基氨甲酰基-4-甲氧-1-萘基

(410)5-甲氧基-6-N-苄基氨磺酰基-1-萘基

(411)3，6-二-N-苯基氨磺酰基-1-萘基

(412)苄基

(413)4-甲氧基苄基

(424)甲基

(425)苯基

(426)丁基

(430)苄基

(431)4-甲氧苄基

除了含有1，3，5-三嗪环的化合物，延迟增加剂优选其中两芳环的构象间无位阻的分子结构。含有至少两芳环的化合物具有由七个或更多碳原子构成的π-键平面。如果两芳环的构象间没有位阻，环属于同一平面。根据本发明人的研究，同一平面上的多个芳环增加纤维素酯膜的延迟。下面显示了除了含有1，3，5-三嗪环的化合物的延迟增加剂的例子。在随后的每个实施例中，用环中的圈表示芳环的芳香性。

三聚氰胺高聚物可用作含有1，3，5-三嗪环的化合物。优选通过羰基化合物和三聚氰胺化合物的聚合反应制备三聚氰胺高聚物。式(II)表示了本反应：

其中R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶各单独为氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基。烷基、链烯基、芳基和杂环基的限定和取代基与式(I)中所述的相同。

可用与合成通常的三聚氰胺树脂(例如，三聚氰胺-甲醛树脂)的已知的方法相同的方式实施羰基化合物和三聚氰胺化合物的聚合反应。也可使用市售得到的三聚氰胺高聚物(三聚氰胺树脂)。

优选地，三聚氰胺高聚物有2,000至400,000的分子量。

下面显示了三聚氰胺高聚物的重复单元的例子。

(MP-1)-(MP-50)

(MP-1) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OH

(MP-2) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-3) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-4) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-5) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-6) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-7) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-8) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂OCH₃

(MP-9) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-10) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OCH₃

(MP-11) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-12) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH

(MP-13) R¹³，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-14) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-15) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-16) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-17) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-18) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-19) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉；R¹⁵：CH₂OH

(MP-2O) R¹³，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-21) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-22) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-23) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-24) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-25) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-26) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁵：CH₂OH

(MP-27) R¹³，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-28) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂OCH₃；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-29) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-30) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-31) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OCH₃；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-32) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-33) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-34) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-35) R¹³，R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-36) R¹³，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-37) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-38) R¹³，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH

(MP-39) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-40) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-41) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-42) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-43) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-44) R¹³：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-45) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；

R¹⁵：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-46) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-47) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；

R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-48) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；

(MP-49) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-50) R¹³：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R¹⁴：CH₂OCH₃；

R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-51)-(MP-100)

(MP-51) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OH

(MP-52) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-53) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-54) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-55) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-56) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-57) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-58) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂OCH₃

(MP-59) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-60) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OCH₃

(MP-61) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-62) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH

(MP-63) R¹³，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-64) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-65) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-66) R¹³，R¹⁴；CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-67) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-68) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-69) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉；R¹⁵：CH₂OH

(MP-70) R¹³，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-71) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-72) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-73) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-74) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-75) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-76) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁵：CH₂OH

(MP-77) R¹³，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-78) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂OCH₃；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-79) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-80) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-81) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OCH₃；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-82) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-83) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-84) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-85) R¹³，R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-86) R¹³，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-87) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-88) R¹³，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH

(MP-89) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-90) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-91) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-92) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-93) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-94) R¹³：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-95) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；

(MP-96) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-97) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；

R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-98) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；

(MP-99) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-100) R¹³：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R¹⁴：CH₂OCH₃；

R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-101)-(MP-150)

(MP-101) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OH

(MP-102) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-103) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-104) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-105) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-106) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-107) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-108) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂OCH₃

(MP-109) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-110) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OCH₃

(MP-111) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-112) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH

(MP-113) R¹³，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-114) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-115) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-116) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-117) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-118) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-119) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉；R¹⁵：CH₂OH

(MP-120) R¹³，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-121) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-122) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-123) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-124) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-125) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-126) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁵：CH₂OH

(MP-127) R¹³，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-128) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂OCH₃；R16：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-129) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-130) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-131) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OCH₃；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-132) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-133) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-134) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-135) R¹³，R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-136) R¹³，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-137) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-138) R¹³，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH

(MP-139) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-140) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-141) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-142) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-143) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-144) R¹³：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-145) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；

(MP-146) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-147) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；

R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-148) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；

(MP-149) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-150) R¹³：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R¹⁴：CH₂OCH₃；

R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-151)-(MP-200)

(MP-151) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OH

(MP-152) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-153) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-154) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-155) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-156) R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-157) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-158) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂OCH₃

(MP-159) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-160) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OCH₃

(MP-161) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-162) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH

(MP-163) R¹³，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-164) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-165) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-166) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-167) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-168) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉

(MP-169) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉；R¹⁵：CH₂OH

(MP-170) R¹³，R¹⁶：CH₂O-i-C₄H₉；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-171) R¹³，R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-172) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-173) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-174) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-175) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-176) R¹³，R¹⁴，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁵：CH₂OH

(MP-177) R¹³，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH

(MP-178) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂OCH₃；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-179) R¹³，R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-180) R¹³，R¹⁶：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-181) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OCH₃；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-182) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-183) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-184) R¹³：CH₂OH；R¹⁴，R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-185) R¹³，R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-186) R¹³，R¹⁶：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-187) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴，R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-188) R¹³，R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH

(MP-189) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-190) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-191) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-192) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂O-n-C₄H₉；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-193) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂O-n-C₄H₉

(MP-194) R¹³：CH₂O-n-C₄H₉；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂OH；

R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

(MP-195) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；

(MP-196) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂OCH₃；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-197) R¹³：CH₂OH；R¹⁴：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；

R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；R¹⁶：CH₂OCH₃

(MP-198) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；

(MP-199) R¹³：CH₂OCH₃；R¹⁴：CH₂OH；R¹⁵：CH₂NHCOCH＝CH₂；

R¹⁶：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

(MP-200) R¹³：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R¹⁴：CH₂OCH₃；

R¹⁵：CH₂OH；R¹⁶：CH₂NHCOCH＝CH₂

也可使用含有两种或更多种重复单元的共聚物，也能组合使用两种或更多均聚物或共聚物。

(红外吸收剂)

可将红外吸收剂加入高聚物膜中，以调节每个波长处的延迟值。

基于100重量份的纤维素酯，红外吸收剂的用量优选在0.01至5重量份的范围内，更优选在0.02至2重量份的范围内，进一步优选0.05至1重量份的范围内，最优选0.1至0.5重量份的范围内。可组合使用两种或更多的红外吸收剂。

红外吸收剂优选在750至1,100nm的波长范围内具有最大吸收波长，更优选在800至1,000nm的波长范围内。对红外吸收剂来说也优选在可见光区内基本无吸收。

优选红外吸收染料或颜料作为红外吸收剂。特别优选红外吸收染料。

红外吸收染料包括有机化合物和无机化合物。优选有机红外吸收染料。有机红外吸收染料的例子包括花青化合物、金属螯合物、胺化合物、二亚胺鎓化合物、醌化合物、squariliun化合物和次甲基化合物。在Shikizai(color material，日文版)，61(4)，pp.215-226(1988)和Kagakuto Kogyo(chemistry and industry，日文版)，43-53(1986，May)中描述了红外吸收染料。

就红外吸收性能和吸收光谱来说，优选卤化银感光光敏材料领域中开发的红外吸收染料。卤化银感光光敏材料领域中开发的红外吸收染料包括二氢白啶squarilium染料(USP 5,380,635和日本专利申请62(1987)-189817中描述的)、花青染料(日本专利特开昭62(1987)-123454、3(1991)-138640、3(1991)-211542、3(1991)-226736、5(1993)-313305和6(1994)-43583，日本专利申请号7(1995)-269097和EP 0,430，244中描述的)、吡喃鎓染料(日本专利特开平3(1991)-138640和3(1991)-211542中描述的)、二亚胺鎓染料(日本专利特开平3(1991)-138640、3(1991)-211542中描述的)、吡唑吡啶酮染料(日本专利特开平2(1990)-282244中描述的)、靛苯胺染料(日本专利特开平5(1993)-323500和5(1993)-323501中描述的)、聚甲炔染料(日本专利特开平3(1991)-26765和4(1992)-190343，EP 0,377,961中描述的)、氧杂菁染料(日本专利特开平3(1991)-9346中描述的)、蒽醌染料(日本专利特开平4(1992)-13654中描述的)、萘花青染料(USP 5,009,989中描述的)，和naphtholactum染料(EP 0,568,267中描述的)。

(纤维素酯膜的制备)

优选根据溶剂浇铸方法制备纤维素酯膜。溶剂浇铸方法包括将纤维素酯溶解于有机溶剂中制备溶液(涂布漆)并浇铸涂布漆制备膜的步骤。

有机溶剂优选选自于具有3至12个碳原子的醚、具有3至12个碳原子的酮、具有3至12个碳原子的酯和具有1至6个碳原子的卤代烃。

醚、酮和酯可为环状结构。含有两种或更多醚(-O-)、酮(-CO-)和酯(-COO-)的官能团的化合物也可用作有机溶剂。有机溶剂能有另一种官能团如醇羟基。当有机溶剂含有两种或更多如上官能团时，将碳原子的数目定义为含有任意选自于这些基团的化合物。

具有3至12个碳原子的醚的例子包括二异丙基醚、二甲氧基甲烷、1，4-二恶烷、1，3-二氧戊环、四氢呋喃、茴香醚和苯乙醚。

具有3至12个碳原子的酮的例子包括丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二异丁基酮、环己酮和甲基环己酮。

具有3至12个碳原子的酯的例子包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸戊酯。

含有两或更多官能团的化合物的例子包括乙酸2-乙氧基乙酯、甲氧基乙醇和2-丁氧基乙醇。

卤代烃优选具有一或两个碳原子，更优选一个碳原子。卤代烃的卤原子优选为氯。用氯取代氢原子的比率优选在25至75摩尔％的范围内，更优选在30至70摩尔％的范围内，进一步优选在35至65摩尔％的范围内，最优选在40至60摩尔％的范围内。二氯甲烷是典型的卤代烃。

可组合使用两种或更多种有机溶剂。

根据常规方法可制备纤维素酯溶液。常规方法是指在不低于0℃的温度(常温或高温)下制备溶液。可利用常规溶剂浇铸方法中制备涂布漆的方法和仪器制备溶液。常规方法优选使用卤代烃(特别是二氯甲烷)作为有机溶剂。

调整纤维素酯的量使得制得的溶液包含10至40重量％的纤维素酯。纤维素酯的量更优选为10至30重量％。可将任选的添加剂(下面所述的)加入有机溶剂中。

在常温(0至40℃)下搅拌纤维素酯和有机溶剂可制得溶液。优选在高温和高压下通过搅拌它们制得高浓溶液。这种情况下，将纤维素酯和有机溶剂置与密闭容器中，在高温和高压下搅拌。将温度设定在高于大气压下的沸点而低于高压下溶剂的沸点。具体地，加热温度通常不低于40℃，优选在60至200℃的范围内，更优选在80至110℃的范围内。

可预先粗分散组分，粗分散体可置于容器中。另外，组分也可分批引入容器中。容器应装配有搅拌装置。通过将惰性气体如氮气充入容器中、或加热蒸发溶剂增加蒸气压可形成容器中的压力。而且，将容器密闭后能在高温将组分加入高压容器中。

容器优选从外界受热。例如，通过夹套式加热装置可加热容器。进一步，可将板加热器置于容器的底部。而且，加热过的液体可在容器周围的管中循环。

优选通过置于容器中的搅拌棒搅拌组分。搅拌棒有足够的长度使得其末端接近容器壁。优选地，搅拌棒的末端连有刮片以刮擦残留在容器内壁上的溶液。

容器可有仪表如U型管测压计或温度计。在容器中组分溶解于溶剂中。在容器中冷却制得的涂布漆，或者从容器中取出后冷却涂布漆。可通过热交换器冷却涂布漆。

也可根据冷却溶解方法制备溶液。根据冷却溶解方法，纤维素酯能均匀溶解于根据常规方法纤维素酯不能溶解的有机溶剂(除了卤代烃)中。而且，如果使用根据常规方法纤维素酯能均匀溶解的有机溶剂(如卤代烃)，冷却溶解方法能更迅速地制备溶液。

在冷却溶解方法的第一阶段，在室温下一边搅拌一边将纤维素酯逐渐加入有机溶剂中。

基于混合物的量，纤维素酯的量在10至40重量％的范围内，优选在10至30重量％的范围内。可加入任选的添加剂(下面所述的)。

在下一阶段，将化合物冷却至-100至-10℃的温度，优选-80至-10℃，更优选-50至-20℃，最优选-50至-30℃。可在干冰/甲醇浴(-75℃)中或冷却的二甘醇溶液中(-30至-20℃)中冷却混合物。在冷却阶段，纤维素酯和溶剂的混合物逐渐固化。

冷却速率优选快于每分钟4℃，更优选快于每分钟8℃，最优选快于每分钟12℃。优选地，冷却速率尽可能地快。然而，理论上冷却速率的的上限为每秒10,000℃，工艺上的上限为每秒1,000℃，实际的上限为每秒100℃。冷却速率是指在每计时的冷却阶段到完成冷却的阶段温度的变化。温度的变化是指冷却阶段开始时的温度和冷却阶段完成时的温度的差值。

将固化了的混合物加热到0至200℃的温度，优选0至150℃，更优选0至120℃，最优选0至50℃以使纤维素酯溶解于溶剂中。将混合物置于室温或热浴中可加热混合物。

加热速率优选快于每分钟4℃，更优选快于每分钟8℃，最优选快于每分钟12℃。优选地，冷却速率尽可能地快。然而，理论上加热速率的上限为每秒10,000℃，工艺上的上限为每秒1,000℃，实际的上限为每秒100℃。加热速率是指在每计时的加热阶段到完成加热的阶段温度的变化。温度的变化是指加热阶段开始时的温度和加热阶段完成时的温度的差值。

这样均匀溶液形成涂布漆。如果纤维素酯溶解得不充分，可重复冷却和加热步骤。用眼睛观察涂布漆测定纤维素酯是否充分溶解。

在冷却溶解方法中优选密闭容器以阻止水的污染，这是由冷却步骤中露冷凝产生的。通过在高压下实施冷却步骤，在低压下实施加热步骤可缩短冷却和加热阶段的时间。在高压或低压下优选使用压力容器。

当通过冷却溶解方法使乙酸纤维素(乙酸含量：60.9％，粘均聚合度：299)溶于乙酸甲酯中形成20重量％的溶液时，溶液在约33℃处具有假溶胶-凝胶相转变点，这是通过粘弹流变分析(如，利用TAInstruments CSL2 Rheometer的振荡步骤)测定的。在转变点，溶液形成均匀的凝胶。因此，应该在高于转变点的温度、优选高于转变点约10℃的温度储存溶液。假溶胶-凝胶相转变点依靠乙酸纤维素的组合平均乙酸含量、粘均聚合度、涂布漆的浓度和溶剂的性质。

将得到的纤维素酯溶液(涂布漆)浇铸到载体上，溶剂蒸发形成纤维素酯膜。使用鼓或带作为载体。

在浇铸涂布漆之前，调节涂布漆的浓度使得涂布漆的固含量在18至35重量％的范围内。优选将鼓或带的表面磨光以提供镜面。USP2,336,310、2,367,603、2,492,078、2,492,978、2,607,704、2,739,069、2,739,070，BP 640,731、736,892，日本专利申请45(1970)-4554、49(1974)-5614，日本专利特开昭60(1985)-176834、60(1985)-203430和62(1987)-115035中描述了溶剂浇铸方法的浇铸和干燥阶段。

当浇铸涂布漆时鼓或带优选具有不高于10℃的表面温度。浇铸涂布漆后，优选用流动空气干燥涂布漆至少2秒。将形成的膜从鼓或带剥离，用热空气进一步干燥除去膜中残余的溶剂。可将空气的温度逐渐由100升至160℃。日本专利申请5(1993)-17844中描述了以上所提及的方法。根据此方法，可缩短浇铸和剥离步骤的时间。此方法要求在鼓或带的表面温度下涂布漆成为凝胶。根据本发明形成的涂布漆满足了这个要求。

纤维素酯膜的厚度优选在40至120μm的范围内，更优选在70至100μm的范围内。

可将增塑剂加入纤维素酯膜中以改善膜的机强度。增塑剂有缩短干燥过程的时间的另一个功能。通常磷酸酯和羧酸酯(如邻苯二甲酸酯和柠檬酸酯)用作增塑剂。磷酸酯的例子包括磷酸三苯酯(TPP)和磷酸三甲苯酯(TCP)。邻苯二甲酸酯的例子包括邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)和邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)。柠檬酸酯的例子包括邻乙酰基柠檬酸三乙酯(OACTE)和邻乙酰基柠檬酸三丁酯(OACTB)。其它羧酸酯的例子包括邻苯二甲酸酯和柠檬酸酯。其它的羧酸酯的例子包括油酸丁酯、乙酰蓖麻酸甲酯、癸二酸二丁酯和各种偏苯三酸酯。优选邻苯二甲酸酯增塑剂(DMP，DEP，DBP，DOP，DPP，DEHP)。特别优选DEP和DPP。

基于纤维素酯的数量，增塑剂的用量优选在0.1至25重量％的范围内，更优选在1至20重量％的范围内，最优选在3至15重量％的范围内。

可将恶化抑制剂(如抗氧剂、过氧化物分解剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、氧清除剂、胺)或紫外抑制剂掺入纤维素酯膜中。日本专利特开平3(1991)-199201、5(1993)-1907073、5(1993)-194789、5(1993)-271471和6(1994)-107854中描述了恶化抑制剂。基于制得的溶液(涂布漆)的数量，加入的恶化抑制剂优选在0.01至1重量％的范围内，更优选在0.01至0.2重量％的范围内。如果加入量少于0.01重量％，不能得到所期望的恶化抑制剂的效果。如果加入量多于1重量％，抑制剂总在膜表面渗出。丁基化羟基甲苯(BHT)和三苄基按(TBA)是特别优选的恶化抑制剂。

优选地，拉伸纤维素酯膜以调节折射率(nx：沿着面中迟相轴的折射率，ny：垂直于面中迟相轴的折射率，nz：沿着厚度方向的折射率)。

如果膜具有正的特征双折射，会在沿着高聚物主链的直线方向上具有大的折射率。如果拉伸这种膜，折射率一般满足条件：

nx＞ny≥nz

这是因为拉伸了排列在平面上的高聚物使得x组分增加而z组分减少。

在以上方法中，可实现1≤(nx-nz)/(nx-ny)的条件。而且，为了实现(nx-nz)/(nx-ny)≤2，可控制单轴拉伸或实施不均衡的双轴拉伸以调节折射率。

实施单轴拉伸或不均衡的双轴拉伸使得最大拉伸程度SA和垂直与那个方向的拉伸程度SB可满足条件1＜SA/SB≤3。这里，“拉伸程度”是指拉伸后的长度与初始长度的比率。拉伸程度SB可小于1(这意味着膜可横向收缩)。只要满足了以上条件，SB可以小于1。

调节拉伸程度使得前延迟可为λ/4或λ/2。

拉伸可同时或相继进行。

(圆偏振板)

层压λ/4板和直线偏振膜使得λ/4板平面的迟相轴与直线偏振膜的偏振轴基本上成45°角。这里“基本上成45°角”意为轴间的角度在40至50°的范围内。这个角优选在41至49°的范围内，更优选在42至48°的范围内，进一步优选在43至47°的范围内，最优选在44至46°的范围内。

直线偏振膜的例子包括碘偏振膜、染料偏振膜如二色性染料偏振膜和多烯偏振膜。通常碘偏振膜和染料偏振膜是由聚乙烯醇膜制得的。直线偏振膜的偏振轴垂直于膜的拉伸方向。

优选在直线偏振膜的表面(不面对λ/4板的)提供透明膜。

(反射型液晶显示装置)

图1示意地说明了反射型液晶显示装置的基本结构。

图1中的显示器依次序包括了下基板(1)、反射电极(2)、下取向膜(3)、液晶层(4)、上取向膜(5)、透明电极(6)、上基板(7)、λ/4板(8)和偏振膜(9)。

下基板(1)和反射电极(2)的组合构成了反射板(反射板)。下取向膜(3)和上取向膜(5)构成了液晶元件。λ/4板(8)可置于反射板和偏振膜(9)之间的任何位置。

为了显示彩色图像，提供了滤色片层。滤色片可置于反射电极(2)与下取向膜(3)之间或上取向膜(5)与高基板(7)之间。

在反射电极(2)的位置，可与反射板组合使用透明电极。反射板优选金属板或半透明反射板。

如果反射板具有光滑的表面，与平面的法线平行的光线大部分被反射从而提供小的观察角。因此，可将反射板的表面制成粗糙的(如日本专利275,620中描述的)。另外，可在偏振膜的表面(晶格面或空气面)提供散射光膜。

液晶元件优选为TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、HAN(杂列向列)型、或ECB(电控双折射)型。优选TN型、STN型或HAN型。

TN型的液晶元件的扭转角优选在40至100°的范围内，更优选在50至90°的范围内，最优选在60至80°的范围内。折射各向异性(Δn)和液晶层的厚度(d)之积(Δnd)优选在0.1至0.5μm的范围内，更优选在0.2至0.4μm的范围内。

STN型的液晶元件的扭转角优选在180至360°的范围内，更优选在220至270°的范围内，最优选在60至80°的范围内。折射各向异性(Δn)和液晶层的厚度(d)之积(Δnd)优选在0.3至1.2μm的范围内，更优选在0.5至1.0μm的范围内。

在HAN型的液晶元件中，液晶分子优选基本垂直排列在一基板上，与另一基板的预倾斜角度在0至45°的范围内。折射各向异性(Δn)和液晶层的厚度(d)之积(Δnd)优选在0.1至1.0μm的范围内，更优选在0.3至0.8μm的范围内。液晶分子垂直排列于其上的基板可位于透明电极侧或其相反侧上。

偏振膜的例子包括碘偏振膜、染料偏振膜如二色性染料偏振膜和多烯偏振膜。碘偏振膜和染料偏振膜通常是由聚乙烯醇制得的。直线偏振膜的偏振轴垂直于膜的拉伸方向。

可将反射型液晶显示装置设计为标准白型(其中当施加电压为低或高时分别显示亮或暗像)或标准黑型(其中当施加电压为低或高时分别显示暗或亮像)。优选标准白型。

实施例1

(相位延迟板的制备)

室温下，将45重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量：60.9％)、0.675重量份的延迟增加剂(504)、0.225重量份的延迟增加剂(595)、232.72重量份的二氯甲烷、42.57重量份的甲醇和8.50重量份的正丁醇混合制备涂布漆。

将制得的涂布漆浇铸到玻璃板上，在室温干燥1分钟，在50℃进一步干燥5分钟。通过干燥，蒸发3重量％的溶剂。将形成的乙酸纤维素膜从玻璃板上剥离，于120℃单轴拉伸。得到的乙酸纤维素膜有200μm的干厚度。

利用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的乙酸纤维素膜的延迟值(Re)，发现分别为112.8nm、137.5nm和145.1nm。

对比例1

(相位延迟板的制备)

将聚碳酸酯(重均分子量为100,000)溶于二氯甲烷中制备17重量％的溶液。将溶液浇铸到玻璃板上，于室温干燥30分钟，于70℃进一步干燥30分钟。通过干燥，蒸发1重量％的溶剂。将形成的聚碳酸酯膜从玻璃板上剥离，这样制得干厚度为80μm的聚碳酸酯膜。将膜切成5cm×10cm的片，然后于158℃拉伸4％。这样制得双折射拉伸的聚碳酸酯膜。

利用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的聚碳酸酯膜(相位延迟板)的延迟值(Re)，发现分别为147.8nm、137.5nm和134.9nm。

实施例2

(圆偏振板的制备)

将透明保护膜、偏振膜和实施例1中的相位延迟板堆积起来制备圆偏振板。相位延迟板的迟相轴与偏振膜的偏振轴成45°的角。

已证实制得的圆偏振板在宽的波长范围(450至590nm)内提供几乎完全的圆式偏振光。

实施例3

(相位延迟板的制备)

重复实施例1的步骤不同的是改变涂布漆的数量制备干厚度为400μm的乙酸纤维素膜。

利用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的乙酸纤维素膜的延迟值(Re)，发现分别为225.6nm、275.1nm和290.2nm。

实施例4

(相位延迟板的制备)

室温下，将120重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量：59.0％)、9.36重量份的磷酸三苯酯、4.68重量份的磷酸二苯基二苯酯、1.00重量份的如下延迟增加剂、543.14重量份的二氯甲烷、99.35重量份的甲醇和19.87重量份的正丁醇混合制备涂布漆。

(延迟增加剂)

将制得的涂布漆浇铸到玻璃板上，于室温干燥1分钟，于45℃进一步干燥5分钟。干燥后残余的溶剂量为30重量％。将形成的乙酸纤维素膜从玻璃板上剥离，于120℃干燥10分钟。将膜切成片状，然后于130℃平行浇铸方向拉伸。拉伸过程中使膜在垂直于浇铸方向上自由收缩。于120℃干燥拉伸过的膜30分钟同时使膜处于拉伸装置上。干燥后，从拉伸装置上取下膜。残余溶剂的量为0.1重量％。

膜的厚度为101μm，拉伸程度的比值(SA/SB)为1.89。

利用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的乙酸纤维素膜的延迟值(Re)，发现分别为119.3nm、137.2m和142.7nm。这意味着制得的乙酸纤维素在宽的波长范围内提供λ/4。

在550nm处用阿贝折射计测定折射率，也测定延迟的角依靠性以测出nx(沿着面中迟相轴的折射率)、ny(垂直面中迟相轴的折射率)和nz(沿着厚度方向的折射率)。由得到的折射率计算出(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.60。

实施例5

(相位延迟板的制备)

室温下，将120重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量：59.7％)、1.20重量份的实施例4中所用的延迟增加剂，9.36重量份的磷酸三苯酯、4.68重量份的磷酸二苯基二苯酯、543.14重量份的二氯甲烷、99.35重量份的甲醇和19.87重量份的正丁醇混合制备涂布漆。

重复实施例4的步骤不同的是使用如上制得的涂布漆制造相位延迟板。

膜的厚度为97μm，拉伸程度的比值(SA/SB)为1.71。

利用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的乙酸纤维素膜的延迟值(Re)，发现分别为116.7nm、137.4nm和143.1nm。这意味着制得的乙酸纤维素在宽的波长范围内提供λ/4。

在550nm处用阿贝折射计测定折射率，也测定延迟的角依靠性以测出nx(沿着面中迟相轴的折射率)、ny(垂直面中迟相轴的折射率)和nz(沿着厚度方向的折射率)。由得到的折射率计算出(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.50。

实施例6

(相位延迟板的制备)

将实施例5中制得的涂布漆浇铸到玻璃板上，于室温干燥1分钟，于45℃进一步干燥5分钟。干燥后残余的溶剂量为30重量％。将形成的乙酸纤维素膜从玻璃板上剥离。把膜切成片状，然后于130℃平行浇铸方向拉伸。拉伸过程中横向固定膜以使初始长度垂直于浇铸方向(即使得垂直于浇铸方向的拉伸程度保持为1.0)。于120℃干燥拉伸过的膜30分钟同时使膜处于拉伸装置上。干燥后，从拉伸装置上取下膜。残余溶剂的量为0.2重量％。

膜的厚度为95μm，拉伸程度的比值(SA/SB)为1.50。

利用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的乙酸纤维素膜的延迟值(Re)，发现分别为115.0nm、137.2nm和144.3nm。这意味着制得的乙酸纤维素在宽的波长范围内提供λ/4。

在550nm处用阿贝折射计测定折射率，也测定延迟的角依靠性以测出nx(沿着面中迟相轴的折射率)、ny(垂直面中迟相轴的折射率)和nz(沿着厚度方向的折射率)。由得到的折射率计算出(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.62。

实施例7

(相位延迟板的制备)

室温下，将120重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量：59.7％)、1.20重量份的实施例4中所用的延迟增加剂、9.36重量份的磷酸三苯酯、4.68重量份的磷酸二苯基二苯酯、2.0重量份的三苄基胺、538.2重量份的二氯甲烷和46.8重量份的甲醇混合制备涂布漆。

重复实施例4的步骤不同的是使用如上制得的涂布漆，制造相位延迟板。

膜的厚度为108μm，拉伸程度的比值(SA/SB)为1.63。

用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的乙酸纤维素膜的延迟值(Re)，发现分别为121.2nm、137.5nm和142.7nm。这意味着制得的乙酸纤维素在宽的波长范围内提供λ/4。

实施例8

(圆偏振板的制备)

将透明保护膜、偏振膜和实施例5中制得的相位延迟板堆积起来制备圆偏振板。相位延迟板的迟相轴与偏振膜的偏振轴成45°的角。

实施例9

(圆偏振板的制备)

将透明保护膜、偏振膜和实施例7中的相位延迟板堆积起来制备圆偏振板。相位延迟板的迟相轴与偏振膜的偏振轴成45°的角。

对比例2

(圆偏振板的制备)

将透明保护膜、偏振膜和对比例1中制得的相位延迟板堆积起来制备圆偏振板。相位延迟板的迟相轴与偏振膜的偏振轴成45°的角。

(圆偏振板的评定)

将实施例8、9和对比例2中制得的圆偏振板各安装于反射型的液晶面板中，利用仪表(EZ-Contrast 160D，ELDIM)测定观察角特性。表1列出了结论，它说明实施例8和9中制得的圆偏振板各提供了宽的观察角。

表1

圆偏振板观察角(对比3)

上-下左-右

实施例8 129° 118°

实施例9 130° 119°

对比例8 98° 98°

实施例10

(相位延迟板的制备)

重复实施例5的步骤不同的是改变涂布漆的用量以制备干厚度为200μm的乙酸纤维素酯膜。

拉伸程度的比值(SA/SB)为2.02。

用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的乙酸纤维素膜的延迟值(Re)，发现分别为232.1nm、273.6nm和285.3nm。这意味着制得的乙酸纤维素在宽的波长范围内提供λ/2。

实施例11

(λ/4板的制备)

室温下，将120重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量：59.7％)、1.20重量份的实施例4中所用的延迟增加剂、7.80重量份的磷酸三苯酯、6.24重量份的磷酸二苯基二苯酯、543.14重量份的二氯甲烷、99.35重量份的甲醇和19.87重量份的正丁醇混合制备涂布漆。

将制得的涂布漆浇铸到玻璃板上，于室温干燥1分钟，于45℃进一步干燥5分钟。干燥后残余的溶剂量为30重量％。将形成的乙酸纤维素膜从玻璃板上剥离。把膜切成片状，然后于130℃平行浇铸方向拉伸。拉伸过程中使膜垂直于浇铸方向自由收缩。于120℃干燥拉伸过的膜30分钟同时使膜处于拉伸装置上。干燥后，从拉伸装置上取下膜。残余溶剂的量为0.1重量％。

膜的厚度为97μm，拉伸程度的比值(SA/SB)为2.07。

用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的乙酸纤维素膜的延迟值(Re)，发现分别为116.7nm、137.5nm和143.1nm。这意味着制得的乙酸纤维素在宽的波长范围内提供λ/4。

(反射型液晶显示装置的制备)

将偏振板和相位延迟板从市售得到的液晶显示装置上剥离。提供以上制备的λ/4板和偏振板(用表面经过AR处理的保护膜层压得到的偏振膜)以代替它们。

用眼睛观察这样制得的液晶显示装置，由此证实了提供中性灰的影像，没有任何显示型如白型、黑型或中性色调中的不理想颜色。

利用仪表(FZ-Contrast 160D，ELDIM)测定反射亮度的对比率，由此发现前对比率为20，提供对比率为3的观察角度不小于120°(上-下)或不小于120°(左-右)。

实施例12

(λ/4板的制备)

室温下，将120重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量：59.0％)、9.36重量份的磷酸三苯酯、4.68重量份的磷酸二苯基二苯酯、1.00重量份的实施例4中所用的延迟增加剂、543.14重量份的二氯甲烷、99.35重量份的甲醇和19.87重量份的正丁醇混合制备涂布漆。

重复实施例1的步骤，不同的是使用以上得到的涂布漆制造相位延迟板。

膜的厚度为101μm，拉伸程度的比值(SA/SB)为1.89。

用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的乙酸纤维素膜的延迟值(Re)，发现分别为117.3nm、137.5nm和142.7nm。这意味着制得的乙酸纤维素在宽的波长范围内提供λ/4。

(反射型液晶显示装置的制备)

制备有ITO透明电极的玻璃基板和有非常粗糙的铝反射电极的另一个玻璃基板。在玻璃基板的每个电极上，形成聚酰胺取向层(SE-7992，Nissan Chemicals CO.，Ltd.)并进行摩擦处理。层压基板使得聚酰胺取向层能彼此面对，并在基板之间插入2.5μm的隔板。放置基板使得取向层的摩擦方向以117°的角度通过。将液晶化合物(MLC-6252，Merck)注射到基板间的空隙形成液晶层。这样，制备TN型(扭转角：63°，Δnd：198nm)的液晶元件。

用粘合剂将以上制得的λ/4板层压到有ITO透明电极的玻璃基板的外表面，进一步在其上层压偏振板(用表面经过AR处理的保护膜层压得到的偏振膜)。

将1kHz的脉冲电压施加到这样制备的液晶显示装置上。然后用眼睛观察显示器，由此证实了提供中性灰的影像，没有白型(1.5V)或黑型(4.5V)中的不理想颜色。

利用仪表(EZ-Contrast 160D，ELDIM)测定反射亮度的对比率，由此发现前对比率为20，提供对比率为3的观察角度不小于120°(上-下)或不小于120°(左-右)。

实施例13

(反射型液晶显示装置的制备)

制备有ITO透明电极的玻璃基板和有非常粗糙的铝反射电极的另一个玻璃基板。在玻璃基板的每个电极上，形成聚酰胺取向层(SE-7992，Nissan Chemicals CO.，Ltd.)并进行摩擦处理。层压基板使得聚酰胺取向层能彼此面对，并在基板之间插入3.4μm的隔板。放置基板使得取向层的摩擦方向以110°的角度通过。将液晶化合物(MLC-6252，Merck)注射到基板间的空隙形成液晶层。这样，制备TN型(扭转角：70°，Δnd：269nm)的液晶元件。

用粘合剂将实施例11中制得的λ/4板层压到有ITO透明电极的玻璃基板的外表面，进一步在其上层压偏振板(用表面经过AR处理的保护膜层压得到的偏振膜)。

利用仪表(EZ-Contrast 160D，ELDIM)测定反射亮度的对比率，由此发现前对比率为25，提供对比率为3的观察角度不小于120°(上-下)或不小于120°(左-右)。

对比例3

(λ/4板的制备)

将聚碳酸酯(重均分子量为100,000)溶于二氯甲烷中制备17重量％的溶液。将溶液浇铸到玻璃板上，于室温干燥30分钟，于70℃进一步干燥30分钟。通过干燥，蒸发1重量％的溶剂。将形成的聚碳酸酯膜从玻璃板上剥离。这样制得干厚度为80μm的聚碳酸酯膜。将膜切成5cm×10cm的片，然后于158℃拉伸。这样制得双折射拉伸的聚碳酸酯膜。

利用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的聚碳酸酯膜(λ/4板)的延迟值(Re)，发现分别为147.8nm、137.5nm和134.9nm。

(λ/2板的制备)

重复以上步骤，不同的是改变浇铸溶液的用量，制备λ/2板。

利用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的聚碳酸酯膜(λ/2板)的延迟值(Re)，发现分别为295.0nm、275.0nm和269.8nm。

(反射型液晶显示装置的制备)

用粘合剂以这个顺序将λ/4板、λ/2板和偏振板(用表面经过AR处理的保护膜层压得到的偏振膜)层压到具有实施例13中制得的TN型液晶元件中所用的ITO透明电极的玻璃基板上。偏振膜的透明轴和λ/2板的迟相轴之间的角度设定为20°，λ/2板的迟相轴和λ/4板的迟相轴之间的角度设定为55°。

将1kHz的脉冲电压施加到这样制备的液晶显示装置上。然后用眼睛观察显示器，由此证实了在白型(1.5V)中影像是轻微发黄的，在黑型(4.5V)中影像是轻微发蓝的。

利用仪表(EZ-Contrast 160D，ELDIM)测定反射亮度的对比率，由此发现前对比率为10，提供对比率为3的观察角度不小于100°(上-下)或不小于80°(左-右)。

实施例14

(反射型液晶显示装置的制备)

制备有ITO透明电极的玻璃基板和有光滑铝反射电极的另一个玻璃基板。在玻璃基板的每个电极上，形成聚酰胺取向层(SE-7992，NissanChemicals CO.，Ltd.)并进行摩擦处理。层压基板使得聚酰胺取向层能彼此面对，并在基板之间插入6.0μm的隔板。放置基板使得取向层的摩擦方向以60°的角度通过。将液晶化合物(MLC-6252，Merck)注射到基板间的空隙以形成液晶层。这样，制备STN型(扭转角：240°，Δnd：791nm)的液晶元件。

用粘合剂以此顺序将里散射层(IDS，Dai Nippon Printing Co.，Ltd)和实施例1中制得的λ/4板层压到有ITO透明电极的玻璃基板的外表面，进一步在其上层压偏振板(NPF-G1225DU，Nitto Denko Co.，Ltd.)。

将55Hz的脉冲电压施加到这样制备的液晶显示装置上。然后用眼睛观察显示器，由此证实了提供中性灰的影像，没有白型(2.5V)或黑型(2.0V)中的不理想颜色。

利用仪表(EZ-Contrast 160D，ELDIM)测定反射亮度的对比率，由此发现前对比率为8，提供对比率为3的观察角度为90°(上-下)或105°(左-右)。

实施例15

(反射型液晶显示装置的制备)

制备有ITO透明电极的玻璃基板和有光滑铝反射电极的另一个玻璃基板。在玻璃基板的ITO电极上，形成聚酰胺取向层(SE-610，NissanChemicals CO.，Ltd.)并进行摩擦处理。在铝反射电极上，形成竖直的取向层(SE-1211，Nissan Chemicals CO.，Ltd.)。竖直的取向层不进行摩擦处理。层压基板使得聚酰胺取向层能彼此面对，并在基板之间插入4.0μm的隔板。将液晶化合物(ZLI-1565，Merck)注射到基板间的空隙以形成液晶层。这样，制备HAN型(Δnd：519nm)的液晶元件。

用粘合剂将实施例1中制得的λ/4板层压到有ITO透明电极的玻璃基板的外表面，进一步在其上层压偏振板(NPF-G1225DU，Nitto DenkoCo.，Ltd.)。而且，将光散射膜(Lumisty，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)也层压于其上。

将55Hz的脉冲电压施加到这样制备的液晶显示装置上。然后用眼睛观察显示器，由此证实了提供中性灰的影像，没有白型(2.0V)或黑型(0.8V)中的不理想颜色。

利用仪表(EZ-Contrast 160D，ELDIM)测定反射亮度的对比率，由此发现前对比率为8，提供对比率为3的观察角度不小于120°(上-下)或不小于120°(左-右)。

实施例16

(相位延迟板的制备)

室温下，将120重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量：59.7％)、9.36重量份的磷酸三苯酯、4.68重量份的磷酸二苯基二苯酯、1.20重量份的实施例4中所用的延迟增加剂、2.4重量份的三苄基胺、718重量份的二氯甲烷和62.4重量份的甲醇混合制备涂布漆。

将制得的涂布漆浇铸到玻璃板上，于室温干燥1分钟，于45℃进一步干燥5分钟。将形成的乙酸纤维素膜从玻璃板上剥离，于100℃干燥30分钟，于130℃进一步干燥20分钟。干燥后残余的溶剂量为0.5重量％。

将膜切成片状，然后于130℃平行浇铸方向拉伸到长度方向的程度为1.33。拉伸过程中使膜在垂直于浇铸方向上自由收缩。冷却拉伸过的膜至室温同时使膜处于拉伸装置上。干燥后，从拉伸装置上取下膜。残余溶剂的量为0.1重量％。

膜的厚度为102μm，拉伸程度的比值(SA/SB)为1.48。

利用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的乙酸纤维素膜的延迟值(Re)，发现分别为109.4nm、125.3nm和130.2nm。这意味着制得的乙酸纤维素在宽的波长范围内提供λ/4。

在550nm处用阿贝折射计测定折射率，也测定延迟的角依靠性以测出nx(沿着面中迟相轴的折射率)、ny(垂直面中迟相轴的折射率)和nz(沿着厚度方向的折射率)。由得到的折射率计算出(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.90。

实施例17

(相位延迟板的制备)

将实施例16中制得的涂布漆浇铸到玻璃板上，于室温干燥1分钟，于45℃进一步干燥5分钟。将形成的乙酸纤维素膜从玻璃板上剥离，于110℃干燥20分钟。干燥后残余的溶剂量为3重量％。

把膜切成片状，然后于125℃平行浇铸方向拉伸到长度方向的程度为1.45。。拉伸过程中使膜在垂直与浇铸方向上自由收缩。于120℃干燥拉伸过的膜20分钟同时使膜处于拉伸装置上。干燥后，从拉伸装置上取下膜。残余溶剂的量为0.1重量％。

膜的厚度为101μm，拉伸程度的比值(SA/SB)为1.81。

利用椭圆光度计(M-150，Japan Spectrum Co.，Ltd.)于450nm、550nm和590nm的波长处测定制得的乙酸纤维素膜的延迟值(Re)，发现分别为114.1nm、130.0nm和137.0nm。这意味着制得的乙酸纤维素在宽的波长范围内提供λ/4。

在550nm处用阿贝折射计测定折射率，也测定延迟的角依靠性以测出nx(沿着面中迟相轴的折射率)、ny(垂直面中迟相轴的折射率)和nz(沿着厚度方向的折射率)。由得到的折射率计算出(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.53。

Claims

1、一种包含一纤维素酯膜的相位延迟板，其中由Re450表示的在450nm波长处测定的膜的延迟值在100至125nm的范围内，由Re590表示的在590nm波长处测定的膜的延迟值在120至160nm的范围内，由Re450和Re590表示的延迟值满足Re590-Re450≥2nm的条件，其中所述膜包含具有至少两个芳环的芳族化合物作为延迟增加剂。

2、如权利要求1所述的相位延迟板，其中由Re450表示的在450nm波长处测定的膜的延迟值在108至120nm的范围内，由Re550表示的在550nm波长处测定的膜的延迟值在125至142nm的范围内，由Re590表示的在590nm波长处测定的膜的延迟值在130至152nm的范围内，由Re550和Re590表示的延迟值满足Re590-Re550≥2nm的条件。

3、如权利要求1所述的相位延迟板，其中纤维素酯膜是由乙酸含量在45.0至62.5％范围内的乙酸纤维素制得的。

4、如权利要求1所述的相位延迟板，其中芳族化合物含有1，3，5-三嗪环。

5、如权利要求1所述的相位延迟板，其中纤维素酯膜包含具有至少两个芳环的芳族化合物，其含量基于100重量份纤维素酯为0.05至20重量份。

6、如权利要求1所述的相位延迟板，其中沿着平面中迟相轴测定的由nx表示的纤维素酯膜的折射率、沿着垂直于平面中迟相轴的方向测定的由ny表示的纤维素酯膜的折射率和沿着膜的厚度方向测定的由nz表示的纤维素酯膜的折射率满足式1≤(nx-nz)/(nx-ny)≤2。

7、如权利要求6所述的相位延迟板，其中纤维素酯膜是拉伸过的膜。

8、如权利要求7所述的相位延迟板，其中拉伸纤维素酯膜使得由SA表示的最大拉伸比和沿着垂直于SA方向的方向测定的由SB表示的拉伸比满足条件1＜SA/SB≤3。

9、一种包含相位延迟板和直线偏振膜的圆偏振板，将所述的相位延迟板和所述的直线偏振膜层压使得相位延迟板平面的迟相轴与直线偏振膜的偏振轴成45°角，所述的相位延迟板包含一纤维素酯膜，其中由Re450表示的在450nm波长处测定的膜的延迟值在100至125nm的范围内，由Re590表示的在590nm波长处测定的膜的延迟值在120至160nm的范围内，由Re450和Re590表示的延迟值满足了Re590-Re450≥2nm的条件，其中所述膜包含具有至少两个芳环的芳族化合物作为延迟增加剂。

10、一种依次包含反射板、液晶元件和偏振板的反射型液晶显示装置，其中在反射板和偏振膜之间进一步配置一λ/4板，该λ/4板包含一纤维素酯膜，其中由Re450表示的在450nm波长处测定的膜的延迟值在100至125nm的范围内，由Re590表示的在590nm波长处测定的膜的延迟值在120至160nm的范围内，由Re450和Re590表示的延迟值满足了Re590-Re450≥2nm的条件，其中所述膜包含具有至少两个芳环的芳族化合物作为延迟增加剂。

11、一种包含一纤维素酯膜的相位延迟板，其中由Re450表示的在450nm波长处测定的膜的延迟值在200至250nm的范围内，由Re590表示的在590nm波长处测定的膜的延迟值在240至320nm的范围内，由Re450和Re590表示的延迟值满足了Re590-Re450≥4nm的条件，其中所述膜包含具有至少两个芳环的芳族化合物作为延迟增加剂。

12、如权利要求11所述的相位延迟板，其中由Re450表示的在450nm波长处测定的膜的延迟值在216至240nm的范围内，由Re550表示的在550nm波长处测定的膜的延迟值在250至284nm的范围内，由Re590表示的在590nm波长处测定的膜的延迟值在260至304nm的范围内，由Re550和Re590表示的延迟值满足Re590-Re550≥4nm的条件。

13、如权利要求11所述的相位延迟板，其中纤维素酯膜是由乙酸含量在45.0至62.5％范围内的乙酸纤维素制得的。

14、如权利要求11所述的相位延迟板，其中芳族化合物含有1，3，5-三嗪环。

15、如权利要求11所述的相位延迟板，其中纤维素酯膜包含具有至少两个芳环的芳族化合物，其含量基于100重量份纤维素酯为0.05至20重量份。

16、如权利要求11所述的相位延迟板，其中沿着平面中迟相轴测定的由nx表示的纤维素酯膜的折射率、沿着垂直于面中迟相轴的方向测定的由ny表示的纤维素酯膜的折射率和沿着膜的厚度方向测定的由nz表示的纤维素酯膜的折射率满足式1≤(nx-nz)/(nx-ny)≤2。

17、如权利要求16所述的相位延迟板，其中纤维素酯膜是经拉伸过的膜。

18、如权利要求17所述的相位延迟板，其中拉伸纤维素酯膜使得由SA表示的最大拉伸比和沿着垂直于SA方向的方向测定的由SB表示的拉伸比满足条件1＜SA/SB≤3。