TW200302396A - Maleimido-bearing compounds, resin compositions containing the same and cured articles thereof - Google Patents
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Description
200302396 A7 ___ _B7 五、發明説明(1 ) 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關於可用於各種被覆材料、表面處理劑、 光波導用材料、成形材料、層合板、粘合劑、印刷墨料、 阻劑墨料、粘結劑等的活性能量線硬化型,新穎的具有馬 來醯亞胺基之(甲基)丙烯酸酯化合物,及含其之樹脂組成物 。更詳言之,係有關於即使不使甩光聚合啓始劑,或使用 比習知用量少時亦能以實用的照射量之紫外線、可見光充 分硬化之新穎樹脂組成物,及其硬化物。 先行技術 利用紫外線、可見光等活性能量線聚合之樹脂組成物 因具硬化快之優點,已廣用於塗料、印刷墨料、粘合劑、 被覆劑等。然而,習知活性能量線硬化型樹脂組成物,因 其不單獨啓始聚合,必須使用光聚合啓始劑。而光聚合啓 始劑因若其添加量提升則硬化快,在工作效率要求下有大 量添加之傾向。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,含光聚合啓始劑之活性能量線硬化型樹脂組成物 之硬化物中,因殘留有未反應之光聚合啓始劑,或光聚合 啓始劑之分解產物,該硬化物有光或熱之作用時或會變黃 、發臭。又,含光聚合啓始劑之活性能量線硬化型樹脂組 成物之硬化物若放置於水中等,因未反應之光聚合啓始劑 等之外滲,一般不適用作食品包裝材料。 爲改良此等含光聚合啓始劑之活性能量線硬化型樹脂 組成物之缺點,日本專利特開平6-2988 1 7號公報揭示不含 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 200302396 A7 _______B7 五、發明説明(2 ) 光聚合啓始劑的活性能量線硬化型樹脂組成物,其係利用 以馬來醯亞胺化合物作爲電子受體,與給電子體組合形成 之電荷轉移錯合物的光聚合之方法。 又,Polymer Materials Science and Engineering,72,4 70-472( 1995)及「第4屆熔合UV技術硏討會」第43至77 頁( 1 99 6年)記載,電子受體用.醯亞胺衍生物,給電子體用 乙烯醚之方法。這些文獻中指出,無光聚合啓始劑存在下 有聚合性者,有組合1,4-雙(乙烯氧基甲基)環己烷與環己 基馬來醯亞胺而成之光聚合組成物,及組合4-羥丁基乙烯 醚與羥烷基馬來醯亞胺而成之光聚合組成物。但是,此等 組成物有,反應雖進行卻無法形成良好硬化塗膜之問題。 另一方面,Polymer Preprints 37(2)348-349(1996)揭 示作爲1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯 的聚合啓始劑之N,N / -4,9-二噚-1,12-雙馬來醯亞胺癸烷等 馬來醯亞胺。但,這些馬來醯亞胺多係固體,並有在常倂 用於光硬化樹脂組成物之丙烯酸酯類中的溶解度低之問題 發明之揭示 本發明人爲解決如上問題精心探討,結果發現,具有 特定構造的馬來醯亞胺基之(甲基)丙烯酸酯化合物,不使用 光聚合啓始劑亦可有光硬化之進行,終於完成本發明。 亦即,本發明係有關下列(1)至(10)之發明。 (1)其特徵爲含1種或2種以上選自下述(A1)至(A4)的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X;297公釐) (請先閲讀背面之注意事 •Ί 項再填· 裝-- 填寫本百C ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200302396 A7 _B7_ 五、發明説明(3 ) 馬來醯亞胺化合物之光硬化樹脂組成物·: (A1)具有馬來醯亞胺基之單羧酸(a)、(甲基)丙烯酸(b) 與多元醇化合物(c)之反應產物; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (A2)每分子有1(甲基)丙烯酸酯基及1羥基之化合物(d) 與具有馬來醯亞胺基的單羧酸(e)之反應產物; (A3)—般式(1)之二噚烷化合物(f) 0\ Γ3
〉C、 CH—C—CH2—OH R,W & ⑴ p/\ R5 R〇 (式(1)中.Ri至R6各示氫原子、-CH2-OH或Ci至C2〇之烷基 )與具有馬來醯亞胺基的單羧酸(g)之反應產物; (A4)具有1至2羥基及氟原子之化合物(b)與具有馬來 醯亞胺基的單羧酸(i)之反應產物。 (2) 馬來醯亞胺化合物(A1),其係具有馬來醯亞胺基之 單羧酸(a)、(甲基)丙烯酸(b)與多元醇化合物(c)之反應產物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 (3) 馬來醯亞胺化合物(A2),其係每分子中有1(甲基)丙 烯酸酯基及1羥基之化合物(d)與具有馬來醯亞胺基的單羧 酸(e)之反應產物。 (4) 馬來醯亞胺化合物(A3),其係一般式(1)之二噚烷化 合物(f) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200302396 A7 _B7_ 五、發明説明(4 ) R2 〇c-' Γ3
>C CII—C — CH 厂 OH κ/ \ / 丨 fl) c——o ch3 ⑴ /Λ R〇 (式(1)中Ri至R6各示氫原子、-CH2-OH或(^至C2G之院基 。)與具有馬來醯亞胺基的單羧酸(g)之反應產物(A3); (5) 具有1至2經基及氟原子之化合物(h)與具有馬來醯 亞胺基的單羧酸⑴之反應產物(A4)。 (6) 其特徵爲:含(1)之具有馬來醯亞胺基之(甲基)丙醯 酸酯化合物(A1)或(A4)與(A1)至(A4)之(甲基)丙烯酸酯化合 物以外之聚合性化合物(B)之樹脂組成物。 (7) 上述(6)之樹脂組成物,其中聚合性化合物(B)係選 自具有(甲基)丙烯醯基之化合物(F-1),具有乙烯醚基之化合 物(F-2)以及具有N-乙烯基之化合物所成群的1種或2種以 (8) 上述(7)之樹脂組成物,其中具有(甲基)丙烯醯基之 化合物(F -1),係選自(聚)酯(甲基)丙基酸酯(f · 1 -1)、氨酯( 甲基)丙燒酸酯(F -1 - 2)、環氧(甲基)丙烯酸酯(F -1-3)、(聚)醚 (甲基)丙烯酸酯(F-1-4)、烷基(甲基)丙烯酸酯或烯基(甲基) 丙燦酸酯(F-1-5)、具有芳環之(甲基)丙嫌酸酯(ρ·-ΐ_6)及具有 脂環構造之(甲基)丙烯酸酯(F-1-7)所成群之1種或2種以上 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 〇 I-------—裝----:---訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302396 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __________B7五、發明説明(5 ) (9) 上述(7)之樹脂組成物,其中具有乙烯醚基之化合物( F-2)係選自,另一末端可經鹵素原子或羥基取代之烷基乙烯 醚(F-2-1),另一末端可經鹵素原子或羥基取代之環烷基乙 烯醚(F-2-2),以及,乙烯醚基與烯基結合,更與選自具取 代基之烷基、環烷基及芳基所成群之至少其一,介以選自 醚結合、氨酯結合及酯結合所成群之至少其一結合基結合 而成之單乙烯醚、二乙烯醚或多乙烯醚(F-2-3)所成群之1 種或2種以上。 (10) 上述(6)至(9)中任一之樹脂組成物之硬化物。 發明之最佳實施形態 本發明係含,具有馬來醯亞胺基之(甲基)丙烯酸酯化合 物(A1),·馬來醯亞胺化合物(A2)、(A3)及(A4)等成分之樹脂 組成物及其硬化物,並係含上述具馬來醯亞胺基之(甲基)丙 烯酸酯化合物(A1),馬來醯亞胺化合物(A2)、(A3)及(A4)及 此等以外之聚合性化合物的光硬化性樹脂組成物及其硬化 物。 以下詳細說明本發明。 具有馬來醯亞胺基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A1)之具體 例有,具馬來醯亞胺基之單羧酸U)、(甲基)丙烯酸(b)及多 元醇化合物(c)脫水反應而得之化合物等。 具馬來醯亞胺基之單羧酸(a)之具體例有,例如下式 (請先閱讀背面之注意事- #1 ,項再填· 裝-- :寫本夏) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ g _ 200302396 A7 B7 五、發明说明(6 0 IIcn—c> 〇 II CH-C、 :o+h2n-r~cooh - CH- Ν — R广 COOH (2) Ο 〇 (式(2)中Ri示脂族或芳族基。) 之由馬來酐與一級胺基竣酸,用已知技術[例如,D . H . R i c h 等人之 J.Med.C hem,1 8, 1 004- 1 0 1 0( 1 975)]合成之化合物(α-υ ,或具羥基之馬來醯亞胺化合物與具1酐基之化合物的半 酯化物U-2)等。 具羥基之馬來醯亞胺化合物可如反應式 Ο II CH—G, CH-( 0 Ο II CH—C\ :NH + HCHO —^ I XN-CHPHCH~Y o (3) I------~ 裝----^---訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由馬來醯亞胺及甲醛,或如以下反應式 Ο CH-Cn CH- Μ J /〇+H2N-R2—OH—^ CH—Cx II CH— II 0 c\ Ο
II ⑷ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 10 200302396 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 A7 ____B7_____五、發明説明(7 ) (式(4)中R2示脂族或芳族基。) ,由馬來野及一級胺基醇,用已知技術(例如美國專利第 2 5 265 1 7號,特開平2-268 1 55號)等合成。 用於上述反應之一級胺基羧酸有例如’天冬氨酸 '丙 氨酸、/3 -丙氨酸、藻酸、異白氨酸、甘氨酸、麩氨酸、色 氨酸、酥氨酸、纈氨酸、苯基丙氨酸、高苯丙氨酸、^ -甲 基苯基丙氨酸、離氨酸、白.氨酸、環白氨酸、3 -胺基丙酸 、α -胺基丁酸、4-胺基丁基、胺基戊酸、6-胺基己酸、7-胺基庚酸、2-胺基辛酸、3-胺基辛酸、6-胺基辛酸、8-胺基 辛酸、9-胺基壬酸、2-胺基癸酸、9-胺基癸酸、15-胺基十 五酸、2-胺基棕櫚酸、16-胺基棕櫚酸等,但不限於此。 用於上述反應之一級胺基醇,有例如2_胺基乙醇、^ 胺基-2-丙醇、3-胺基-1-丙醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、2-胺 基-3-苯基-1-丙醇、4-胺基-1-丁醇、2-胺基-1-丁醇、2-胺 基-3-甲基-1-丁醇、2-胺基-4_甲硫基-1-丁醇、2-胺基-1-戊 醇、(1-胺基環己烷)甲醇、6-胺基-1-己醇、7-胺基-1-丁醇 、2-(2-胺基乙氧基)乙醇等,但不限於此。 上述分子中有1酐基之化合物,具體例有馬來酐、琥 珀酐、酞酐、六氫酞酐、四氫駄酐、甲基六氫酞酐、甲基 四氫酞酐等。 上述半酯化物(a-2)可由上述具羥基之馬來醯亞胺化合 物中之羥基1化學當量,與上述分子中有1酐基之化合物 中的酐基1化學當量反應而得:。反應溫度以60至l〇〇t爲 佳,反應時間以1至1 〇小時爲佳。反應時若有必要亦可使 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ n _ 200302396 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(8) 用有機溶劑。可用之有機溶劑有丁酮、甲基丁基酮、苯、 甲苯、正庚烷、正己烷、環己烷等。 本發明中,(甲基)丙烯酸(b)係丙烯酸或甲基丙烯酸, 這些可單獨或混合使用。 多元醇化合物(c)之具體例有,乙二醇、丙二醇、1,2 -丁二醇、1,4 -丁二醇、3 -甲基-1,5 -戊二醇、新戊二醇、1 ,6 -己二醇、1 ’ 9 -壬二醇、.2 -丁基-2-乙基-1,3 -丙二醇、 己烷-1,4-二甲醇、雙酚A聚乙氧基二醇、雙酚F聚乙氧 基二醇、加氫雙酚A等二醇化合物(c-1),三羥甲基丙烷、 三羥甲基乙烷、甘油等之三醇化合物(c-2),季戊四醇、二 甘油、二聚三羥甲基丙烷等四醇化合物(c-3),二季戊四醇 等六醇化合物(c-4),這些二醇化合物(c-1)、三醇化合物(c-2)、四醇化合物(c-3)及六醇化合物(c-4)與環氧化物(例如, 環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等)之反應產物聚醚多元醇 化合物(c-5),上述二醇化合物(c-1)與二烷基碳酸酯(例如碳 酸二甲酯、碳酸二乙酯)之反應產物聚碳酸酯多元醇(c-6), 上述(c-1)、(c-2)、(c-3)及(c-4)等多元醇化合物與馬來酸、 富馬酸、琥珀酸、己二酸、酞酸、異酞酸、四氫酞酸、六 氫酞酸、二聚酸、癸二酸、壬二酸、5 -鈉磺酸基異酞酸、 偏苯三酸、均苯四酸等多元酸及其酐之反應產物聚酯多元 醇(c-7),上述(c-1)、(c-2)、(c-3)及(c-4)等多醇化合物與上 述多元酸及其酐及內酯類(例如,e -己內酯、ε -戊內酯、 之反應產物內酯改質聚酯多元醇(c-8),上述(c-1)、(c-2) ' ( c - 3 )及(c - 4 )之多元醇化合物與內酯類(例如ε -己內酯)之反 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) ->(2 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302396 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7五、發明説明(9 ) 應產物內酯改質多元醇(c-9),含氟原子之多元醇,聚矽氧 改質多元醇、聚丁二醇多元醇,聚合物多元醇(例如甲基丙 烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、苯乙烯等1 分子中有1乙烯式不飽和基之化合物的共聚物等)等其它多 元醇(〇1〇)等。 上述多元醇化合物(c)、具有馬來醯亞胺基之單羧酸(a) 及(甲基)丙烯酸(b)之反應,係對多元醇化合物(c)中每1當 量之羥基,以用上述(a)成分及(b)成分中羧基總量在0.5至 3當量反應爲佳,1.0至1.5當量爲更佳。爲促進脫水反應 ,以用硫酸、對甲苯磺酸、甲烷磺酸等作酯化觸媒爲佳。 反應溶劑爲將副產之水往系外排除,係以使用非水溶性之 有機溶劑爲佳。此種有機溶劑之具體例有苯、甲苯、二甲 苯、環己烷、正己烷、正庚烷等。反應中爲避免聚合係以 添加聚合抑制劑爲佳。可用之聚合抑制劑的具體例有氫醌 、甲基氫醌、對甲氧基酚、吩噻啡等。反應溫度取決於所 用反應溶劑,以80至130°C爲佳,反應時間以5至20小時 爲佳。 上述U)成分與(b)成分之使用比率係以(a)成分+(b)成分 爲1莫耳時,(a)成分在15莫耳%至80莫耳%爲佳,20莫耳 %至75莫耳%爲特佳,(b)成分在20莫耳%至85莫耳%爲佳 ’ 25吴耳%至80吴耳%爲特佳。 馬來醯亞fee化合物(A 2)之具體例有,例如1分子中有1 (甲基)丙烯酸酯基及1羥基之化合物(d)與具馬來醯亞胺基 之單羧酸(e)的酯化反應所得之化合物等。 本紙張尺度適财關家鮮(CNS ) A4^ ( 21GX 297公釐)~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302396 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7五、發明説明(10) 1分子中有1(甲基)丙燃酸酯基及1經基之化合物(d)的 具體例,有(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥 基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、聚(n^2至10)乙二醇 單(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯與ε -己內酯 之加成物,(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯,(甲基)丙烯 酸2-羥基-3-(2-全氟己基)乙氧基丙酯,環己烷-1,4-二甲醇 單(甲基)丙烯酸酯等。具有馬來醯亞胺基的單羧酸(e)之具 體例有,如同上述之具馬來醯亞胺基之單羧酸(a)。 上述1分子中有1(甲基)丙烯酸酯基及1羥基之化合物( d)與具馬來醯亞胺基之單羧酸(e)的反應,通常係以對1分 子中有1(甲基)丙烯酸酯基及1羥基之化合物(d)之羥基1當 量’用0.5至1.5當量的具馬來醯亞胺基之單羧酸(e)中的羥 基反應爲佳,尤以0.95至1.1當量爲佳。爲促進脫水反應 ,以用硫酸、對甲苯磺酸、甲烷磺酸等作爲酯化觸媒爲佳 。反應溶劑以用有利於副產之水的排除於反應系外之非水 溶性溶劑爲佳。可用的有機溶劑之具體例有,苯、甲苯、 二甲苯、環己烷、正己烷、正庚烷等。反應中,爲避免聚 合,以添加聚合抑制劑爲佳。可用的聚合抑制劑之具體例 有,氫醌、甲基氫醌、對甲氧基酚、吩噻啡等。反應溫度 以80至150°C爲佳,反應時間以5至20小時爲佳。 馬來醯亞胺化合物(A3)之具體例有,例如上述一般式(1 )之二噚烷化合物(d)與具馬來醯亞胺基之單羧酸(e)酯化反應 而得之化合物。 上述一般式(1)之二Df烷化合物(d)的具體例有,例如, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) _以 200302396 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΚΊ Β7 _五、發明説明(11 ) 結合於碳原子之氫原子亦可經有機基取代之1 ’ 3-丙二醇類 (j)與羥基三甲基乙醛(k)脫水縮合而得之化合物。結合於碳 原子之氫原子可經有機基取代之丨,3-丙二醇類(j)之具體例 有,1,3-丙二醇、新戊二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁 基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-乙基-1,3己二醇、1 ,1-二甲基-3-甲基-1,3-丙二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙 烷、三羥甲基辛烷、季戊四醇等。 1,3-丙二醇類(j)與羥基三甲基乙醛(k)之反應比例,係 以大約等當量之比例爲佳。有利於將反應中產生之水排出 反應系外之有機溶劑,可用苯、甲苯、環己烷、正己烷' 正庚烷等之1種或2種以上。 反應溫度以80至150°C爲佳,而反應時間係以〇.5至 1 5小時爲佳。 具馬來醯亞胺基之單羧酸(g)的具體例有,如同上述具 醯亞胺基之單羧酸(a)之化合物。 上述二噚烷化合物(d)與具馬來醯亞胺基之單羧酸(e)的 反應,係以對二噚烷化合物(d)之羥基1當量,用0.5至1.5 當量的具馬來醯亞胺基之單羧酸(〇的羧基反應爲佳,尤以 0.95至1.1當量爲佳。爲促進脫水反應,以用硫酸、對甲苯 磺酸、甲烷磺酸等作爲酯化觸媒爲佳。反應溶劑以用有利 於所副產之水的排出系外的非水溶性有機溶劑爲佳。可用 之有機溶劑的具體例有,苯、甲苯、二甲苯、環己烷、正 己烷、正庚烷等。反應中,爲防止聚合,係以添加聚合抑 制劑爲佳。可用之聚合抑制劑的具體例有,氫醌、甲基氫 $紙張尺度適用中.國國家標準(€奶)八4規格(210父297公釐) 77^1 -------~裝----^—訂—----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302396 A7 ___B7_ 五、發明説明(12 ) 醌、對甲氧基酚、吩噻畊等。反應溫度以80至150°C爲佳 ,反應時間以5至20小時爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 馬來醯亞胺化合物(A4)之具體例有,例如1分子中有1 至2羥基及氟原子之化合物(h),與具馬來醯亞胺基之單羧 酸(i)酯化反應而得之化合物。 1分子中有1至2羥基及氟原子的化合物(h),具體例 有,2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3,3-五氟丙醇、6-(全氟乙基)己 醇、1H,3H-七氟丁醇、2-全氟丁基乙醇、3-全氟丁基-2-丁 烯-1-醇、3-全氟丁基-2-碘丙醇、6-(全氟丁基)己醇、2-全 氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙醇、2-(全氟己基)乙醇、3-(全氟己 基)丙醇、2-(全氟辛基)乙醇、6-(全氟辛基)己醇、6-(全氟- 1- 甲基乙基)己醇、2-(全氟-3-甲基丁基)乙醇.、2-(全氟-5-甲 基己基碘丙醇、1H,1H,3H-四氟丙醇、1H,1H,5H-八氟戊 醇、2-氟乙醇、2,2-雙(三氟甲基)丙醇等單醇化合物(h-Ι); 3-(2_全氟己基)乙氧基- I,2 -二羥基丙烷、3-(2 -全氟正辛基) • 乙氧基-1,2-二羥基丙烷、3-(1Η,1Η-十五氟-1-辛基)氧基-1, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2- 二羥基丙烷、3-(1Η,1Η-全氟-1-月桂基)氧基-1,2-二羥基 丙烷、3-(2,2,2-三氟乙基)氧基-I,2-二羥基丙烷、3-(六氟丙 基)氧基-1,2-二羥基丙烷、3-(2_全氟正丁基)乙氧基-l,2-二 羥基丙烷、3-(4,4,4-三氟-3,3-二甲氧基丁基)氧基-1,2-二羥 基丙烷、3-(全氟正辛基)甲氧基-1,2-二羥基丙烷、3-(全氟 正辛基)-1,2-二羥基丙烷、3-(全氟正丁基)-1,2-二羥基丙烷 、3-(全氟正己基)-1,2-二羥基·丙烷、1,4-雙-(1,2-二羥基丙 基)全氟正丁烷、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1,6-己二醇、3,3,4,4,5, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~16 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200302396 A7 __B7 五、發明説明(13) 5,6,6-八氟辛-1,8-二醇、2,2,3,3,-四氟-1,4-丁 二醇、2,2,3,3, 4,4-六氟-1,5-戊二醇、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1,6-己二醇、2,2, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十氟-1,8-辛二醇、 hoch2c.f2^ocf2cf2-^〇cf2^-ch2oh ⑸ (η及m各係1至50之數。)等二醇化合物(h-2);此等單醇 化合物(h-Ι)或二醇化合物(h-2)之羥基與環氧化物(例如,環 氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等)之反應產物(h-3)等。 具馬來醯亞胺基之單羧酸(i)之具體例有,如同上述之 具馬來醯亞胺基的單羧酸(a)之化合物。 上述含1至2羥基及氟原子之化合物(h)與具馬來醯亞 胺基之單羧酸⑴之反應,係以對含1至2羥基及氟原子之 化合物(h)的羥基1當量,用0.5至1.5當量之具馬來醯亞胺 基之單羧酸⑴的羧基反應爲佳,尤以0.95至1.1當量爲佳 。爲促進脫水反應,以用硫酸、對甲苯磺酸、甲烷磺酸等 作爲酯化觸媒爲佳。又,反應溶劑以用有利於副產之水的 排出反應系外之非水溶性有機溶劑爲佳。可用之有機溶劑 的具體例有,苯、甲苯、二甲苯、環己烷、正己烷、正庚 烷等。反應中,爲防止聚合,以添加聚合抑制劑爲佳。可 用的聚合抑制劑之具體例有,氫醌、甲基氫醌、對甲氧基 酚、吩噻畊等。反應溫度取決於所用反應溶劑,但以80至 180°C爲佳,反應時間以5至20小時爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ _ 丨 I裝 ^---訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302396 A7 ___B7 五、發明説明(14) 本發明之樹脂組成物,除上述(A1)至(A4)之外,以更含 聚合性化合物(B)爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合性化合物(B)之具體例有,含(甲基)丙烯醯基之化 合物(F-1),具乙烯醚基之化合物(F-2),具N-乙烯基之化合 物,(Al)、(A2)、(A3)及(A4)以外之馬來醯亞胺化合物,(甲 基)丙烯醯胺化合物,不飽和聚酯等。 可用於本發明之樹脂組成物的具(甲基)丙烯醯基之化合 物(F-1),具體例有,(聚)酯(甲基)丙烯酸酯(F-1-1);氨酯( 甲基)丙烯酸酯(F-1-2);環氧(甲基)丙烯酸酯(F-1-3);(聚)醚 (甲基)丙烯酸酯(F-1-4);烷基(甲基)丙烯酸酯或烯基(甲基) 丙烯酸酯(F-1-5);含芳環之(甲基)丙烯酸酯(F-1-6);具脂環 構造之(甲基)丙烯酸酯(F-1-7)等,但不限於此。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可用於本發明之樹脂組成物的(聚)酯(甲基)丙稀酸酯(F-1-1),可係主鏈有1以上之酯結合的(甲基)丙烯酸酯之總稱 ,氨酯(甲基)丙烯酸酯(F-1-2)可係主鏈有1以上之氨酯結合 的(甲基)丙烯酸酯之總稱,環氧(甲基)丙烯酸酯(F-1-3)可係 1官能以上之環氧化合物與(甲基)丙烯酸反應而得之(甲基) 丙烯酸酯的總稱,(聚)醚(甲基)丙烯酸酯(F-1-4)可係主鏈有 1以上之醚結合的(甲基)丙烯酸酯之總稱,烷基(甲基)丙烯 酸酯或烯基(甲基)丙烯酸酯(F-1-5)可係主鏈爲烷基,分枝爲 烷基,直鏈或末端可有鹵素原子及/或羥基之(甲基)丙烯酸 酯的總稱,具芳環之(甲基)丙烯酸酯(F-K)可係主鏈或側鏈 有芳環的(甲基)丙烯酸酯之總稱,含脂環構造之(甲基)丙烯 酸酯(F-1-7)可係主鏈或側鏈有,構成單元可含氧原子或氮 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 200302396 Α7 Β7 五、發明説明(15) 原子之脂環構造的(甲基)丙烯酸酯之總稱。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可倂用於本發明之樹脂組成物的(聚)酯(甲基)丙烯酸酯( F-1-1)有例如,己內酯改質八羥乙基(甲基)丙烯酸酯、環氧 乙烷及/或環氧丙烷改質酞酸(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改 質琥拍酸(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質四氫呋喃(甲基)丙烯 酸酯等單官能(聚)酯(甲基)丙烯酸酯類;經基三甲基乙酸酯 新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯,己內酯改質羥基三甲基乙酸酯 新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯,環氧.氯丙烷改質酞酸二(甲基) 丙烯酸酯;三羥甲基丙烷或甘油丨莫耳,用1莫耳以上之 ε ·己內酯、r - 丁內酯、5 -戊丙酯等環狀內酯化合物加成 而得之三醇的單、二或三(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇或雙三 羥甲基丙烷1莫耳,用1莫耳以上之ε-己內酯、r-丁內酯 、5 -戊丙酯等環狀內酯化合物加成而得之三醇的單、二、 三或四(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇1莫耳用1莫耳以上之 ε -己內酯、r - 丁內酯、δ -戊丙酯等環狀內酯化合物加成 而得之三醇的單,或聚(甲基)丙烯酸酯之三醇、四醇、五醇 或六醇等多元醇之單(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酸酯;( 聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)1,4-丁二醇、(聚)-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、己二醇等二醇成分,與馬來酸、富馬酸 、琥珀酸、己二酸、酞酸、異酞酸、六氫酞酸、四氫酞酸 、二聚酸、癸二酸、壬二酸、5 -鈉磺酸基異酞酸等多元酸 及此等之酐的反應物,聚酯多元醇之(甲基)丙烯酸酯;上述 二醇成分與多元酸及其酐與己內酯、7*-丁內酯、5-戊 丙酯等所成之環狀內酯改質聚酯二醇之(甲基)丙烯酸酯等多 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) " ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 200302396 A7 __B7_ 五、發明説明(16 ) 官能(聚)酯(甲基)丙烯酸酯類等,但不限於此。 可倂用於本發明之樹脂組成物的氨酯(甲基)丙烯酸酯( F-1-2),係至少有一(甲基)丙烯醯基之羥基化合物(F-1-2-①) 與異氰酸酯化合物(F-1-2-②)反應而得之(甲基)丙烯酸酯的 總稱。 至少有一(甲基)丙烯醯基之羥基化合物(F-1-2-①),具 體例有,(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙 酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、 環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸 酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸 酯、(甲基)丙烯酸2-羥基3-苯氧基丙酯等各種具羥基之(甲 基)丙烯酸酯化合物,及上述具羥基之(甲基)丙烯酸酯化合 物與ε -己內酯之開環反應產物等。 異氰酸酯化合物(F-1-2-0)之具體例,有對苯二異氰酸 酯、間苯二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、間二甲苯二 異氰酸酯、2,4-甲次苯基二異氰酸酯、2,6_甲次苯基二異 氰酸酯、4,-二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等 之芳族二異氰酸酯類,異氟爾酮二異氰酸酯、六亞甲二異 氰酸酯、4,二環己基甲烷二異氰酸酯、加氫二甲苯二 異氰酸酯、原菠烯二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂族 或脂環構造之二異氰酸酯類;異氰酸酯單體之一種以上的 縮二脲體或上述異氰酸酯類化合物的三聚化異氰酸酯等聚 異氰酸酯;上述異氰酸酯化合物與上述多元醇化合物之氨 酯化反應而得之聚異氰酸酯等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ^—裝----:---訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302396 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(17) 可用於本發明的樹脂組成物之環氧(甲基)丙燦酸酯(F 4 _ 3),係含1官能以上之環氧基的環氧樹脂與(甲基)丙烯酸反 應而得之(甲基)丙烯酸酯的總稱。環氧(甲基)丙傭酸酯之原 料環氧樹脂,可係任何具環氧基之化合物(樹脂),可用的環 氧樹脂有例如,淸漆型環氧樹脂(例如,酚、甲酚、鹵化酚 及/或烷基酚等酚類與醛在酸性觸媒下反應而得之淸漆類 ’與環氧氯丙烷及/或甲基環氧氯丙烷之反應產物等,其 市售品有,日本化藥(股)製,EOCN-103、EOCN-104S、E〇C N- 1020、EOCN- 1027、EPPN-201、BREN-S ; Dow Chemical 公司製,DEN-43 1、DEN-43 9 ;大日本油墨化學工業(股)製 ,N-730、 N-770、 N-865、 N-665、 N-673、 VH-4150 等。 ) 雙酚型環氧樹脂(例如,雙酚A、雙酚F、雙酚S及四溴雙 酣A等雙酣類與環氧氯丙院及/或甲基環氧氯丙·院之反應 產物,雙酚A之二環氧丙醚與上述雙酚類之縮合物與環氧 氯丙烷及/或甲基環氧氯丙烷之反應產物等,其市售品有 ,?由化 SHELL(股)製,EPICOTE 1004、EPICOTE 1002 ; Dow Chemical公司製,DER-330、DER-3 37等。)參酚甲烷型環 氧樹脂(例如,參酚甲烷、參甲酚甲烷等與環氧氯丙烷及/ 或甲基環氧氯丙烷之反應產物等,其市售品有,日本化藥( 股)製,EPPN-501、EPPN-502等。),參(2,3-環氧丙基)異氰 酸酯、聯苯二環氧丙醚等,DAICEL化學工業(股)製, CELOXIDE2021 ;三井石油化學工業(股)製,EPOMIC VG-3101 ;油化 SHELL ΕΡ Ο X Y(股)製,E -1 0 3 1 S ;三菱瓦斯化 學(股)製,TETRAD-X、TETRAD-C ;曰本曹達(股)製, 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 200302396 A7 B7 五、發明説明(18) EPB-13、EPB-27等脂環式,含胺基,或具其它特殊構造之 環氧樹脂。其中尤佳者有甲酚淸漆型環氧樹脂、酚淸漆型 環氧樹脂等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可用於本發明之樹脂組成物的(聚)醚(甲基)丙烯酸酯(F_ 1-4)有例如,(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁氧基三乙二醇( 曱基)丙烯酸酯、環氧氯丙烷改質(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基) 丙烯酸雙環戊烯氧基乙酯(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、乙基 卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、壬基苯 氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等單官能(聚)醚(甲基)丙烯酸 酯類;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯 酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲二醇二(甲基) 丙烯酸酯等烯二醇二(甲基)丙烯酸酯類;環氧乙烷與環氧丙 烷之共聚物、丙二醇與四氫呋喃之共聚物、聚異·戊二烯二 醇、加氫聚異戊二烯二醇、聚丁二烯二醇、加氫聚丁二烯 二醇等烴系多元醇類等多元羥基化合物與(甲基)丙烯酸所衍 生之多官能(甲基)丙烯酸酯類;新戊二醇1莫耳用1莫耳以 上之環氧乙烷 '環氧丙烷、環氧丁烷等環醚加成的二醇之 二(甲基)丙烯酸酯,雙酚A、雙酚F、雙酚S等雙酚類之環 氧化物改質物的二(甲基)丙烯酸酯;加氫雙酚A、加氫雙酚 F、加氫雙酚S等加氫雙酚類之環氧化物改質物二(甲基)丙 火希酸酯;三羥甲基丙烷或甘油1莫耳用1莫耳以上之環氧 乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環醚化合物加成而得之三醇 的單、二或三(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇或雙三羥甲基丙烷 1莫耳用1莫耳以上之氧化乙烷、氧化丙烷、氧化丁烷等環 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(21〇>< 297公釐) 200302396 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明(19 ) 醚化合物加成的三醇之單、二、三或四(甲基)丙烯酸酯;雙 季戊四醇1莫耳用1莫耳以上之環氧乙烷、環氧丙烷、環 氧丁烷等環醚化合物加成的六醇之3至6官能(甲基)丙烯酸 酯等多官能(聚)醚(甲基)丙烯酸酯類等。 可用於本發明之樹脂組成物的烷基(甲基)丙烯酸酯或烯 基(甲基)丙烯酸酯(F-1-5) ’有例如(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基 )丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯等 單官能(甲基)丙烯酸酯類;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二 醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、ι,6-己 二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲 基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯 酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯之烴二醇的二(甲基)丙 烯酸酯類;三羥甲基丙烷之單(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙 烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯(以下,二、三、四等多官能均 用「聚」統稱。),甘油之單(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙 烯酸酯、季戊四醇之單或聚(甲基)丙烯酸酯、二聚三羥基丙 烷之單或聚(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇之單或聚(甲基)丙 烯酸酯等三醇、四醇、六醇等多元醇之單或聚(甲基)丙烯酸 酯類;(甲基)丙烯酸2·羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯 、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯具羥基之(甲基)丙烯酸等。 可用於本發明之樹脂組成物之具芳環的(甲基)丙烯酸酯 (F-1-6),有例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等 單官能(甲基)丙烯酸酯類;雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、雙酚 F二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯類,但不限於此。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -23- (請先閲讀背面之注意事 •1 項再填. 裝-- :寫本頁) 、11 >線 200302396 A7 B7 五、發明説明(20) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可用於本發明之具脂環構造的(甲基)丙烯酸酯(F-1-7)有 例如,(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基) 丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯等具脂環構造的 單官能(甲基)丙儀酸酯;加氫雙酣A、加氫雙酸F等加氫雙 酚類之二(甲基)丙烯酸酯;三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸 酯等具環狀構造之多官能(甲基)丙烯酸酯類;四糠基(甲基) 丙烯酸酯等構造中有氧原子等的脂環式(甲基)丙烯酸酯等, 但不限於此。 又,可用於本發明之樹脂組成物之具(甲基)丙烯醯基的 化合物(F-1) ’除上述化合物以外,有例如,(甲基)丙烯酸聚 合物與(甲基)丙烯酸環氧丙酯之反應產物或(甲基)丙烯酸環 氧丙酯聚合物與(甲基)丙烯酸之反應產物等聚(甲基)丙烯醯 聚合物(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯等具胺 基之(甲基)丙烯酸酯;參(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸眉旨等 異氰酸(甲基)丙烯酸酯;具有聚矽氧烷骨架之(甲基)丙烯酸 酯;聚丁二烯(曱基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯等 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次,可用於本發明之樹脂組成物的具乙烯醚基之化 合物(F-2)可大別爲,另一末端可經鹵素原子或羥基取代之 烷基乙烯醚(F-2-1),另一末端可經鹵素原子或羥基取代之 環烷基乙烯醚(F-2-2),乙烯醚基與烯基結合,更具有選自 可有取代基之烷基、環烷基及芳基所成群之至少一基,及 透過選自醚結合、氨酯結合及酯結合所成群之至少一種而 結合之構造的單、二及聚乙烯醚(F-2-3)等,但不限於此。 24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 200302396 A7 ____ B7 五、發明説明(21 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述烷基乙烯醚(F-2-1)有例如,羥甲基乙烯醚、氯甲 基乙烯醚、羥乙基乙烯醚、2 -氯乙基乙烯醚、ι,4 -丁二醇二 乙烯醚、1,6 -己二醇二乙烯醚、4 -羥丁基乙烯醚、三羥甲基 丙烷三乙烯醚、季戊四醇四乙烯醚等,但不限於此。 上述環烷基乙烯醚(F-2-2)有例如,2-羥基環丙基乙烯 醚、環己基乙烯醚、環己二醇單或二乙烯醚等,但不限於 此。 上述單、二及聚乙烯醚(F-2-3)有,具醚結合之化合物( F-2-3-①)、具氨酯結合之化合物(F-2-3-0),具酯結合之化 合物(F-2-3-③)等。 具醚結合之化合物(F-2-3-①)有乙二醇甲基乙烯醚、二 乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、丙二醇甲基乙烯醚 、二丙二醇二乙烯醚、二丁二醇二乙烯醚等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又’具热醋結合之化合物(F_2_3_②)有,1分子中有1 羥基之(聚)烯二醇之單乙烯醚(m)與1分子中至少有1異氰 酸酯基之化合物(η)的氨酯化反應可得之化合物。其中,1 分子中有1羥基之(聚)烯二醇的單乙烯醚(m)有例如,2-羥 乙基乙烯醚、4 -羥丁基乙烯醚、聚乙二醇單乙烯醚等。另 一方面,一分子中至少含1異氰酸酯基之化合物(n),有例 如上述之異氰酸酯化合物(F-1-2-②)等。 又再,具酯結合之化合物(F-2_3-③)可由上述一分子中 有1羥基之(聚)烯二醇的單乙烯醚(m)與一分子中至少有1 羧酸鹵化物之化合物(I)經脫鹵化氫之酯化反應製得。一分 子中至少有1羧酸鹵化物之化合物(I)有,.已佑的羧酸之氯 本紙尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X:Z97公釐) 〇c · " 200302396 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(22) 化物、溴化物等羧酸鹵化物。羧酸之具體例有乙酸、丙酸 、異酞酸、對酞酸、馬來酸、己二酸、二聚酸、癸二酸、 四氫酞酸、壬二酸等。 其次,可用於本發明之樹脂組成物的具N-乙烯基之化 合物,有例如N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯己內醯胺、N-乙烯 甲醯胺、N-乙烯乙醯胺等。 又,可用於本發明的樹脂組成物之上述(A1)至(A4)以外 的馬來醯亞胺化合物,有例如N-正丁基馬來醯亞胺、N-己 基馬來醯亞胺、2-馬來醯亞胺乙基-乙基碳酸酯、2-馬來醯 亞胺乙基-丙基碳酸酯、N-乙基-(2-馬來醯亞胺乙基)碳酸酯 等單官能脂族馬來醯亞胺類;N-環己基馬來醯亞胺等脂環 式單官能馬來醯亞胺類’ N,N-六亞甲雙馬來醯亞胺、聚丙 二醇雙(3-馬來醯亞胺丙基)醚、雙(2_馬來醯亞胺乙基)碳酸 酯等脂族雙馬來醯亞胺類;1,心二馬來醯亞胺環己烷、異 佛爾酮雙氨酯雙(N-乙烯馬來醯亞胺)等脂環式雙馬來醯亞胺 ;馬來醯亞胺乙酸與聚四亞甲二醇酯化而得之馬來醯亞胺 化合物,馬來醯亞胺己酸與季戊四醇之四環氧乙烷加成物 之酯化的馬來醯亞胺化合物等之羧基馬來醯亞胺衍生物與 種種(聚)醇酯化而得之(聚)酯(聚)馬來醯亞胺化合物等,但 不限於此。 可用於本發明的樹脂組成物之(甲基)丙烯醯胺化合物有 例如,丙烯醯基嗎啉、N-異丙基(甲基)丙·醯胺等單官能( 甲基)丙烯醯胺類;亞甲雙(甲基)丙烯醯胺等多官能(甲基)丙 烯醯胺類等。 本紙張尺度適用中周國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26- I-------^—裝----:---訂-----^線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200302396 A7 B7 五、發明説明(23 ) 可用於本發明的樹脂組成物之不飽和聚酯,有例如馬 來酸二甲酯、馬來酸二乙酯等馬來酸酯類;馬來酸、富馬 酸等多元不飽和羧酸與多元醇之酯化反應產物。 可用於本發明的樹脂組成物之上述聚合性化合物(B)不 限於上述化合物,若係可與上述(Al)、(A2)、(A3)或(A4)共 聚之化合物,其1種或多種無特殊限制,可予倂用。 本發明的樹脂組成物中.,(A1)至(A4)與(B)之使用比例 無特殊限制,以對(A1)至(A4)成分100重量份,使用(B)成 分10至2000重量份爲佳,50至1000重量份更佳。 本發明的樹脂組成物中,無光聚合啓始劑之存在下可 經紫外線或可見光之照射硬化,但爲更有效率進行硬化反 應’可添加光聚合啓始劑(G)作硬化。可用之光聚合啓始劑( G)可大別爲分子內鍵裂解型,及分子內氫奪取型2·種。 分子內鍵裂解型光聚合啓始劑有例如,二乙氧基苯乙 酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苯甲基二甲基縮酮、!_( 4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯 基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-2-嗎 啉基(4-硫代甲基苯基)丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基本基)丁酮等苯乙酮系;苯偶因、苯偶因甲·、苯偶 因異丙醚等苯偶因類,2,4,6 -三甲基苯偶因氧化二苯膦等酸 基氧化膦系;苯偶醯、甲基苯基過氧化酯等。 又’分子內氫奪取型之光聚合啓始劑有例如,三苯基 酮、4 -苯甲醯-4 < -甲基二苯硫醚、丙烯醯化二苯基酮等二 苯基酮系;2 -異丙基噻噸酮、2,-二乙氧基噻噸酮、2-氯噻 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)~ ~ — 裝~ ^ 訂 ^ 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302396 A7 ___________ B7____ 五、發明説明(24 ) 噸酮等噻噸酮系;4,4 二乙胺基二苯基酮等胺基二苯基酮 系;10·丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、莰醌等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用光聚合啓始劑時之配合量,以占樹脂組成物之 0.01至10.00重量%爲佳。 又’本發明所得之樹脂組成物,無光聚合啓始劑之存 在下以紫外線或可見光照射即可硬化,但爲更有效率地進 行硬化反應,可倂用光聚合促進劑。 該光聚合促進劑有例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三 異丙醇胺、_ 4-二甲胺基苯甲酸甲酯、4-二甲胺基苯甲酸乙酯 、4_二甲胺基苯甲酸異戊酯等胺類。 使用光聚合促進劑時,其配合量以占樹脂組成物之 0.01至10.00重量%之範圍爲佳。 又隨用途,本發明之樹脂組成物可適當使用.非反應性 化合物、無機塡料、有機塡料、偶合劑、賦粘劑、消泡劑 、塗平劑、可塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、 顏料、染料等。 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 上述非反應性化合物之具體例有,反應性低、或無反 應性之液態或固態低聚物、樹脂,如(甲基)丙烯酸烷基酯共 聚物、環氧樹脂、液態聚丁二烯、雙環戊二烯衍生物、飽 和聚酯低聚物、二甲苯樹脂、聚氨酯樹脂、酮樹脂、酞酸 二烯丙酯聚合物(DAP樹脂)、石油樹脂、松脂樹脂、含氟低 聚物、聚矽氧低聚物等,但不限於此。 上述無機塡料有例如,二氧化矽、氧化矽、碳酸鈣、 矽酸鈣、碳酸鎂、氧化鎂、滑石、高嶺土.、煅燒土、氧化 -28- 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200302396 A7 B7 五、發明説明(25 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鋅、硫酸鋅、氫氧化鋁、氧化鋁、玻璃、雲母、硫酸鋇、 氧化鋁白、沸石、氧化矽烷、玻璃泡等。這些無機塡料可 藉矽烷偶合劑、鈦酸酯系偶合劑、鋁系偶合劑、鍩酸酯系 偶合劑等之添加、反應等方法,而具有鹵素基、環氧基、 氫氧基、硫醇基等官能基。 上述有機塡料有例如苯并胍胺樹脂、聚矽氧樹脂、低 密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚烯烴樹脂、乙烯·丙烯酸 共聚物、聚苯乙烯、壓克力共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯樹 脂、含氟樹脂、尼龍12、尼龍6/66、酚樹脂、環氧樹脂、 氨酯樹脂、聚醯亞胺樹脂等。 矽烷偶合劑有例如r -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷或 r氯丙基三甲氧基矽烷等矽烷偶合劑,有四(2,2-二烯丙氧 基甲基-1-丁基)雙(二個十三基)亞硫酸鈦酸酯、雙(二辛基焦 磷酸酯)乙烯鈦酸酯等鈦酸酯系偶合劑;乙醯基乙氧基.銘二 異丙酸鹽等鋁系偶合劑;乙醯丙酮,鍩錯合物等之鉻系偶 合劑等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可用於本發明之樹脂組成物的賦粘劑、消泡劑、塗平 劑、可塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、顏料及 染料者係已知常用物者均可使用,在無損於硬化性、樹脂 特性的範圍內可無特殊限制加以使用。 本發明之樹脂組成物可充分混合上述各成分而得,混 合之順序、方法無特殊限制。 本發明的樹脂組成物,實質上不必溶劑,但可用例如 丁酮、甲基異丁基酮等酮類,醋酸乙酯、醋酸丁酯等醋酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) _ 29 _ 200302396 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(26) 酯類,苯、甲苯、二甲苯等芳族烴等,及其它一般慣用有 機溶劑加以稀釋使用。 本發明之樹脂組成物可用180至5 00奈米波長之紫外 線或可見光照射聚合。亦可用紫外線以外之能量線照射, 或加熱硬化。 波長180至500奈米之紫外線或可見光之光源有例如 低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈 、化學燈、黑光燈、水銀-氙燈、準分子燈、短弧光燈、氦 •鎘雷射、氬雷射、準分子雷射、陽光。 本發明之樹脂組成物可用於墨料,鋁、鐵、銅等金屬 ’氯乙烯、壓克力、聚碳酸酯、聚對酞酸乙二醇酯、聚乙 烯、聚丙烯等塑膠,玻璃等陶瓷,木材、紙、印刷紙、纖 維等之各種被覆材料等表面處理劑、粘結劑、塑膠材料、 成形材料、層合板、粘合劑、粘膠等用途。 更具體之用途有,平凸版印刷墨料、軟版印刷墨料、 凹版印刷墨料、網印墨料等墨料領域,消光領域、紙塗布 劑領域、木工塗料領域、飮料罐用塗布劑或印刷墨料,軟 質包裝膜塗布劑、印刷墨料、感熱紙、感熱膜用塗布劑、 印刷塗料、粘合劑、粘膠或光纖被覆劑等。 本發明之樹脂組成物,其特徵爲:無光聚合啓始劑的 存在下亦能藉實用之光照射量硬化,可用壽命長,臭味、 皮膚刺激性小,其硬化物之特徵爲:透明,可形成高凝膠 分率之塗膜,對各種基材具優良粘合性。 以下舉實施例及比較例更詳細說明本發明,但本發明 -I....... - - - - I ·ι. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) f μ項再填☆ 訂--- -♦線 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -30- 200302396 A7 B7 __ 五、發明説明(27) 不限於這些實施例。 實施例1 具馬來醯亞胺基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A 1)之合成 附有攪拌機、溫度計、空氣吹入管,附冷凝器之分離 器的四口燒瓶內饋入季戊四醇68 . 1克、馬來醯亞胺己酸 211.2克、丙烯酸48.0克、氫醌1.0克、甲苯168克、環己 烷72克、硫酸5克,一面吹入空氣一面加熱、攪拌,蒸發 溶劑及產生之水,以冷凝器冷凝,僅取出分離器之水,溶 劑送回反應系。 約反應5小時,得水3 0克後暫時冷卻,追加丙烯酸_ 5 2.8克,再度開始反應。得水合計36克後修正反應。反應 溫度爲92°C至102°C。將反應物移入2公升之分液漏斗, 溶解於甲苯210克、環己烷90克、乙酸乙酯400克,以20 重量%Na〇H水溶液200克中和後,3次以1 5重量%NaCl水 溶液2〇〇克淸洗。然後減壓餾去溶劑,得產物26S克。其 粘度在25°C爲16.0帕•秒。NMR及LCMS分析結果鑑定產 物主成分如下式。 I------AW~ 裝----^---訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200302396 A7 B7 五、發明説明(28) Ό—CH, -〇—CH2\ ch2—ο 一 〇
C-CH=CH, II ‘ Ο
ο II ' C—CH
Π——CH ra (6) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 於如同實施例1之裝置饋入二季戊四醇i27.1克、馬來 醯亞胺己酸816.8克、丙烯酸72.1克、氫醌2克、甲苯 210克、環己烷90克、硫酸7克’同樣反應。餾出水45克 後追加丙烯酸7 9.2克再開始反應’餾出水5 4克後終止反應 。反應溫度92°C至1〇3 °C。將反應混合物移入2公升之分 液漏斗,溶解於甲苯210克、環己烷90克、乙酸乙酯500 克,以20重量%Na〇H水溶液3 00克中和後,3次以15重 量%NaCl水溶液300克淸洗。減壓餾去溶劑,得產物425 克。粘度爲25°C下173帕•秒。NMR及LCMC分析結果鑑 定產物主成分如下。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -32 200302396 A7 B7 五、發明説明( 29 〇-'严广〇——〇-'严厂〇. CH·/ \CH—〇 —ch/\ •〇一
(7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例3 醯亞胺化合物(A2)之合成 饋入丙烯酸2-羥基乙酯i 16克、馬來醯亞胺己酸23 2 克、氫醌1.6克、甲苯3 00克及硫酸5克,加熱、攪拌,於 9 5至1 3 0 C脫水反應約5小時,產生之水達丨8克時終止反 應。將反應混合物移入分液漏斗,溶於甲苯5 〇 〇克,以2 〇 %Na〇H水溶液5 0克中和。然後3次以丨5%NaCi水溶液2〇0 克淸洗。減壓餾去溶劑,得產物280克。產物之折射率(25 °C )爲 1.493 0,粘度(2 5°C )0.22 帕•秒。NMR 及 LCMS 分析 結果鑑定產物其主成分如下。. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 33- 200302396 A7 B7
五、發明説明(3Q Ω 0 、 II \\ f \ y CH2=CHCUUii2CH2U — C ^CH2 、
.C——CH (3) •C——CHII 0 實施例4 合成貫施例3中’丙燃酸2 -經基乙S曰116克改用丙烯 酸4-羥基丁酯I44克以外,如同實施例1得產物31〇克。 產物之折射率(25°C )爲1.48 86,粘度(25°C )爲0.14帕•秒 。NMR及LCMS分析結果鑑定產物之主成分如下。 (請先閱讀背面之注意事 •I .項再填· 裝-- 寫本頁) 訂 0 II 1! c— CH 9—CH 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (9) 實施例5 合成實施例3中,丙烯酸2-羥基乙酯116克改用環己 烷丨,4-二甲醇單丙烯酸酯198克以外,如同合成實施例1 得產物3 8 5克。產物之折射率(25°C )爲1.499,粘度(25°C )爲 0.69帕•秒。NMR及LCMS分析結果鑑定產物之主成分如 ~〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34- 200302396 A7 B7 五、發明説明 31 0 0 "-TV 11
CH2=CHC - CH2- 0 - C -j- CH4N 0 II II C —CH *c— 1? —CH 11 0 (10) 實施例6 馬來醯亞胺化合物(A3)之合成 饋入三羥甲基丙烷134克,羥基三甲基乙醛1〇〇克及 甲苯500克,加熱、攪拌,於95至130°C脫水反應約5小 時,產生之水達1 8克,水之餾出停止時終止反應,產物之 NMR及LCMS分析結果鑑定主成分如下。 H5C2 ―2 HOCH/ CH〇 Ο ΟΉό— Ο CH3 CH—C—CH2 I ch3
OH (1 1) 裝 : 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次,饋入馬來醯亞胺己酸422克、硫酸3克及氫醌3 克,加熱、攪拌,於95至l3〇°C脫水反應約5小時,產生 之水達6克時終止反應。將反應混合物移入5公升之分液 漏斗,溶解於甲苯1000克,以2〇%Na〇H水溶液100克中 和。然後3次以i5%Na〇H水溶液300克淸洗。減壓餾去溶 劑,得產物5 84克。產物之折射率(2 5 °C )爲1.5 02,粘度(25 °C )爲24.5帕•秒。NMR及LCMS分析結果鑑定產物之主成 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35 200302396 A7 B7 五、發明説明(32 分如下。 CH — C\ / )N+CH2 rT ^ CHs / 0 xc II / \ -C —0 CHo 0 chi ch3 C — ch2— 1 d 2) ch3 0 CH24—N< II ,一1 Js U——CH II 0 實施例7 饋入新戊二醇104克、羥基三甲基乙醛100克及甲苯 400克,加熱、攪拌,於95至130°C脫水反應約4小時, 產生之水達18克,水之餾出停止時終止反應,產物之NMR 及LCMS分析結果鑑定產物主成分如下。 .nn - u H - li uli ί κι HI·- ϋ、一 mi m- m i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H3C\ h3c/ 严厂0\ ch3 C CH一 C—0¾— 0H \ / I CH厂 0 CH3 (13) 其次饋入馬來醯亞胺己酸.2 1 1克、硫酸3克及氫醌3 克,加熱、攪拌,於95至130°C脫水反應約5小時,產生 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -36- 200302396 A7 B7__五、發明説明(33) 漏斗,溶解於甲苯5 0 0克,以2 0 % N a〇Η水溶液1 〇 〇克中和 。然後3次以15%NaCl水溶液200克淸洗。減壓餾去溶劑 ,得產物3 60克,其折射率(2 5t:)爲1.493,粘度(25 °C ) 1.3 帕•秒。NMR及LCMS分析結果鑑定產物之主成分如下。 H3〆 c ch2— o ch3 / \ I ii / \ CH— C — CH‘2〇—C ~t"CH2 jN 、/ I \ /5 CHf— 〇 CH3 11
〇 II ••C——CH c-II 0
•CH (14) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例8 馬來醯亞胺化合物(A4)之合成例 饋入3-(2-全氟己基)乙氧基-1,2_二羥基丙烷438克, 馬來醯亞胺己酸422克、硫酸10克、氫醌5克及甲苯700 克,加熱、攪拌,於9 5至13 0 °C脫水反應約5至1 0小時, 產生之水達36克時終止反應,將反應混合物移入分液漏斗 ,溶解於甲苯1〇〇〇克,以2〇%Na〇H水溶液100克中和。 然後3次以15%NaCl水溶液3〇〇克淸洗。減壓餾去溶劑, 得產物692克。產物之折射率(25°C )爲1.44〇,粘度(25t ) 爲3 ·3帕•秒。NMR及LCMS分析之結果確認產物全成分 如下。 i-ϋ. . mu m-i— I...... __ 1 a-ϋ·— n ml i mt mB 一9m m· i-ιϋ· mil (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 37- 200302396 Μ Β7 五、發明説明(34
實施例9 饋入2-全氟辛基乙醇464.1克,馬來醯亞胺己酸211 克,硫酸1 〇克、氫醌5克及甲苯4 0 〇克,加熱、攪拌,於 9 5至1 3 0 C脫水反應約5至1 0小時,產生之水達1 8克時 終止反應,將反應混合物移入分液漏斗,溶於甲苯1 〇 〇 〇克 ’以20%Na〇H水溶液100克中和。然後3次以15%Na〇H 水溶液3〇〇克淸洗。減壓餾去溶劑,得產物58〇克。產物 之折射率(25°C )爲1.39〇,係熔點5〇°C之固體。NMR及 LCMS分析結果鑑定產物之主成分如下@ --------~裝----^—訂—----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
OUHC
CH c8f17ch2ch2oc
I /5 cnno
CH 實施例10 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) \ly 6 IX yf\ 200302396 A7 B7 五、發明説明(35 ) 饋入 3,3,4,4,5,5,6,6-八氟辛烷-1,8-二醇 290.2 克、馬 來醯亞胺己酸422克、硫酸10克及氫醌5克、甲苯4〇〇克 ,加熱、攪拌,於95至13 0°C脫水反應約5至1 〇小時,產 生之水達1 8克時終止反應,將反應混合物移入分液漏斗, 溶解於甲苯1 000克,以2〇%Na〇H水溶液100克中和。然 後3次以15%NaCl水溶液3 00克淸洗。減壓餾去溶劑,得 產物649克。產物之折射率(2 5 °C )爲1.464,係熔點52之 固體。NMR及LCMS分析結果鑑定產物之主成分如下。 0 CH~c ? (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· CH-n II 0 / ^ CH2^C—0—CHsC^-^CF^CHsCHr- (χ 7) Ο Ο II If / \ -CH 一 O-C^CH十 Ν〈 I 5 NC——CH II Ο 訂 實施例1 1至22,比較例1、2 依表1之組成配合各成分,各溶解成本發明之樹脂組 成物及比較用之樹脂組成物。對各樹脂組成物依以下評估 方法評估紫外線硬化性及硬化塗膜之凝膠分率,結果列於 表1。 (1)紫外線硬化性··於玻璃板上,塗布各樹脂組成物塗布至 硬化後之膜厚可達50微米後,於大氣中以80瓦/公分高壓 水銀燈(EYE GEAPHICS(股)製〉,在燈之高度8公分,輸送 帶速度5米/分鐘等條件下照射紫外線,評估使塗膜表面不 -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中周國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 39- 200302396 A7 B7 五、發明説明(36 ) 再沾粘所需之照射次數。而每次UV照射量係約1 60毫焦耳 /平方公分。 (2) 凝膠分率:在上述條件下通過燈下4次,製作塗膜。從 玻璃板剝下之硬化塗膜(重量:W〇在丁酮中於80°C回流3 小時後,於100°C乾燥1小時後稱重(重量:W2),求出凝膠 分率(%) = W2 : Wix 100。 (3) 表面硬度:如同上述凝膠分率製作塗膜,依據JIS K-5400測出鉛筆硬度。 I-------~ 裝----„—訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200302396 A7 ΒΊ 五、發明説明(37 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例 CN 17.5 10.5 10以上| ο 1 T— 12.5 L〇 s CD s 4H以下1 CN 04 〇 17.5 10.5 100 工 寸 〇 Τ— 〇 Τ—* CO CN x— τ— 99.5 工 CM CO 04 x— Τ— 100 CD Oi 17.5 10.5 χ— 100 工 寸 〇〇 CO C\i τ— 100 工 CO 卜 ω 04 T— χ— 100 工 寸 習 IK CD S 12.5 uo OJ 100 工 CO u〇 S 12.5 to CN 100 工 CN 寸 S 12.5 to CM 100 I 工 CM CO 17.5 10.5 τ— 100 i 工 CD 04 〇 s 22.5 13.5 τ- 99.7 | 工 寸 T— m σι 54.3 22.6 13.6 V- 99.5 工 寸 實施例1中所得之產物 實施例2中所得之產物 實施例3中所得之產物 實施例4中所得之產物 實施例5中所得之產物 實施例6中所得之產物 實施例7中所得之產物 實施例8中所得之產物 實施例9中所得之產物 實施例1〇中所得之產物 KAYARAD DPHA*1 KAYARAD R-551*2 KAYARAD TMPTA*3 N-乙基馬來醯亞胺 輯 V π giln 十 Γι ^ ά尚 ± Μ Ζ长 紫外線硬化性(次) 凝膠分率(%) 鉛筆硬度 鼯氍^MtllsgrsfrlJlll* 鉍(§^}^^^[π:ν1α1ΛΙ1αν^νΛν>Γε 题觀线ΕΗ湖祕Ν](寸 Is 齩 V 螽»6鉍(髮赚^柃[11:^9丨〇:03窆<>\^.〇4 。擊仞蜉餵·裝眩<赵«魈0乜跡:I *鉍(藝激件m::VHdaavavAV>rr(s) I ~ 裝----Ί ---訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) _ - 200302396 A7 ____B7 五、發明説明(38 ) 從表1之結果可知’本發明之樹脂組成物即使無光聚 合啓始劑之使用’亦可藉紫外線照射輕易硬化,形成均勻 透明之塗膜。 產業上之利用可能性 本發明之新穎含具特定馬來醯亞胺基之(甲基)丙燒酸酯 化合物之樹脂組成物,即使無光聚合啓始劑之存在,亦可 藉低於習知用量之貫用光照射量充分硬化,並可形成高凝 膠分率之塗膜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ 42 -
Claims (1)
- 200302396 A8 B8 / C8 D8 、申請專利範圍1 1. 一種光硬化性樹脂組成物,其特徵爲:含1種或2種 以上選自下述(A1)至(A4)之馬來醯亞胺化合物;. (A1)具有馬來醯亞胺基之單羧酸(a)、(甲基)丙烯酸(b) 及多元醇化合物(c)之反應產物; (A2)l分子中有1(甲基)丙烯酸酯基及1羥基之化合物( d)與具馬來醯亞胺基之單羧酸(e)之反應產物; (A3)—般式(1)之二噚烷化合物⑴: κ/ /—〇、 c \—υ /\ R-5 ^6 CH3 ⑴ VCH—C —CH2—OH , 1 (式(1)中Ri至R6各示氫原子、-CH2-OH或Ci至C2Q之院基 )與具馬來醯亞胺基的單羧酸(g)之反應產物; (A4)具1至2羥基及氟原子之化合物(b)與具馬來醯亞 胺基之單羧酸(i)之反應產物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2. —種馬來醯亞胺化合物(A1),其特徵爲:係具馬來醯 亞胺基之單羧酸(a)、(甲基)丙烯酸(b)及多元醇(〇之反應產 物。 3. —種馬來醯亞胺化合物(A2),其特徵爲:係1分子中 有1(甲基)丙烯酸酯基及1羥基之化合物(d)與具馬來醯亞胺 基之單羧酸(e)之反應產物。 4. 一種馬來醯亞胺化合物(A3),其特徵爲:係一般式(1 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 43- 200302396 ABCD ^、申請專利範圍 2 )之二鸣烷化合物(f)^ R6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (式(1)中Ri至IU各示氫原子、-CH2-OH或Ci至C2〇之烷基 )與具馬來醯亞胺基之單羧酸(g)之反應產物。 · 5. —種馬來醯亞胺化合物(A4),其特徵爲:係具1至2 羥基及氟原子之化合物(h)與具馬來醯亞胺基之單羧酸(i)之 反應產物。 6. —種樹脂組成物,其特徵爲:含如申請專利範圍第1 項之具有馬來醯亞胺基之(甲基)丙醯酸酯化合物(A1)或(A4) 及(A1)至(A4)之(甲基)丙烯酸酯化合物以外之聚合性化合物 (B) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7·如申請專利範圍第6項之樹脂組成物,其中聚合性化 合物(B)係選自具(甲基)丙烯醯基之化合物(F-1),具乙烯醚 基之化合物(F-2)及具N-乙烯基之化合物所成群的1種或2 種以上。 8.如申請專利範圍第7項之樹脂組成物,其中具(甲基) 丙烯醯基之化合物(F-1),係選自(聚)酯(甲基)丙烯酸酯(F-1-1)、氨酯(甲基)丙烯酸酯(F-1-2)、環氧(甲基)丙烯酸酯(F-1-3 )、(聚)醚(甲基)丙烯酸酯(F-1-4)、烷基(甲基)丙烯酸酯或烯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(21〇X297公釐) 一 -44 - 200302396 A8 B8 C8 ___D8 _ 六、申請專利範圍 3 基(甲基)丙烯酸酯(F-1-5)、具芳環之(甲基)丙烯酸酯(F-1-6) 及具脂環構造之(甲基)丙烯酸酯(F-1-7)所成群之1種或2種 以上。 9.如申請專利範圍第7項之樹脂組成物,其中具乙烯醚 基之化合物(F-2)係選自另一末端可經鹵素原子或羥基取代 之烷基乙烯醚(F-2-1),另一末端可經鹵素原子或羥基取代 之環烷基乙烯醚(F-2-2)以及乙烯醚基與烯基結合,更有選 自可有取代基之烷基、環烷基及芳基所成群之至少其一, 藉選自醚結合、氨酯結合及酯結合所成群之至少一結合基 結合之單乙烯醚、二乙烯醚或聚乙烯醚(F-2-3)所成群之i 種或2種以上。 10·—種硬化物,其特徵係如申請專利範圍第6至9項 中任一項之樹脂組成物。 i· - - « - - 1......- — ---I m « - 1 n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -45 - 200302396 陸、(一)、本案指定代表圖為:第無圖 (二)、本代表圖之元件代表符號簡單說明: Μ j \ \\柒、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式: 無
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