JPH11292874A - マレイミド誘導体、マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物及び該活性エネルギー線硬化性組成物の硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光重合開始剤を使用せず、かつ実用的な光強
度、光照射量で硬化し、希釈剤との溶解性に優れた活性
エネルギー線硬化性化合物及び該化合物を含有する活性
エネルギー線硬化性組成物を提供すること。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁；Ｃ１〜１０の直鎖状アルキレン基、Ｇ；
エステル結合、ウレタン結合、Ｒ₂；Ｃ１〜２０の直鎖
状又は分岐状のアルキレン基）で表わされるマレイミド
誘導体及び該マレイミド誘導体を含有する活性エネルギ
ー線硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種コーティング
材、表面処理剤、成形材料、積層板、接着剤、粘着剤、
バインダー等に有用なマレイミド誘導体に関し、さらに
詳しくは、光重合開始剤の不存在下で実用的な照射量の
紫外線によって硬化するマレイミド誘導体、該誘導体を
含有する活性エネルギー線硬化性組成物及びそれらの硬
化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線や可視光線などの活性エネルギー
線により重合する活性エネルギー線硬化性組成物は、硬
化が速いという利点を有し、塗料、印刷インキ、接着
剤、コーティング剤等に広く利用されている。しかしな
がら、従来の活性エネルギー線硬化性組成物は、それら
単独では重合が開始しないため、光重合開始剤を併用す
る必要がある。光重合開始剤は、その添加量を増やす
と、硬化が速く進行するため、添加量が多めになる傾向
にある。

【０００３】光重合開始剤は、光を効率的に吸収するた
めに、一般的に芳香環を有する化合物が用いられてお
り、配合物又は熱により、硬化物が黄変しやすい、とい
う問題点を有している。また、光重合開始剤は、各種の
活性エネルギー線硬化性モノマー及び／又はオリゴマー
に溶解させて、重合反応を効率的に開始させる必要性か
ら、通常、低分子量化合物が使用されている。低分子量
の光重合開始剤は、蒸気圧が高く、常温〜１５０℃の状
態で、悪臭を発生するものが多い。活性エネルギー線の
光源の一つである紫外線ランプからは、紫外線以外に赤
外線も発生するため、多数の紫外線ランプを連続的に並
べて光照射すると、活性エネルギー線硬化性組成物が、
かなり加温される結果、光重合開始剤による悪臭が発生
し、作業環境が悪くなる欠点があった。

【０００４】また、光重合開始剤を含有する活性エネル
ギー線硬化性組成物からなる硬化物中には、未反応の光
重合開始剤、あるいは、光重合開始剤の分解物が残存す
るので、この硬化物に光又は熱が作用した際に、硬化物
が黄変したり、悪臭を発生するという問題点もあった。
特に、感熱ヘッド等の高温体が接触する場合は、硬化物
から悪臭の発生が顕著になる。また、光重合開始剤を含
有する活性エネルギー線硬化性組成物からなる硬化物
は、水中等に放置すると、未反応の光重合開始剤等がブ
リードするため、食品包装用材料としての使用は不適当
であった。

【０００５】これら光重合開始剤を含む活性エネルギー
線硬化性組成物の欠点を改良するために、光重合開始剤
を含まない活性エネルギー線硬化性組成物として、例え
ば、特開昭５８−８９６０９号公報には、重合性不飽和
アクリル基を有する重合体及び有機溶剤可溶型スチレン
含有アクリル系熱可塑性樹脂を含む硬化性組成物が、特
開平１−２７２６７６号公報及び特開平１−２７２６７
７号公報には、メタクリレート系単量体及び／又はアク
リル酸メチルの共重合体と光重合性単量体を含む光重合
性接着剤組成物が、それぞれ提案されている。

【０００６】さらに、特開平６−２９８８１７号公報及
び「ポリマー・プレプリンツ（Polymer Preprints）」
第３７巻第３４８〜３４９頁（１９９６年）には、マレ
イミド化合物を電子受容体として用い、電子供与体と組
み合わせて形成される電荷移動錯体を経由する光重合方
法が開示されている。

【０００７】また、マレイミド誘導体が光重合すること
は、「ポリマー・レターズ(PolymerLetters）」第６巻
第８８３〜８８８頁（１９６８年）に報告されている。
その後、特開昭６１−２５００６４号公報、特開昭６２
−６４８１３号公報及び特開昭６２−７９２４３号公報
等には、マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線
硬化性組成物が開示されている。しかしながら、これら
の公知文献には、アルキルマレイミド、アリールマレイ
ミドが用いられており、これらの化合物は、光開始剤的
機能が弱く、実質的には光開始剤を併用する必要があっ
た。

【０００８】一方、ペンダント型マレイミドが光架橋
（[２＋２]の光環化二量化反応）することは知られてお
り、例えば、特開昭４９−５８１９６号公報、特開昭５
０−１２３１３８号公報及び特開昭５１−４７９４０号
公報には、側鎖にα−アリールマレイミド基を有する光
架橋可能な重合体が、特開昭５２−９８８号公報及び特
開昭５５−１６００１０号公報には、アルキル置換基を
有する側鎖型マレイミド基を有する重合体がそれぞれ開
示されている。これらのペンダント型マレイミドは、光
重合による線状ポリマーの形成等には応用できず、例え
ば、印刷原版の作製等における重合体の架橋に伴う不溶
化目的に利用されている。また、これらのペンダント型
マレイミドは、その架橋二量化反応に際し、数十秒〜数
分を要し、また、過剰の照射量を必要とする、という問
題点があった。

【０００９】更に、「ポリメリック マテリアルズ サ
イエンス アンド エンジニアリング（Polymer Materi
als Science and Engineering）」 第７２巻第４７０〜
４７２頁（１９９５年）や「第４回フュージョンＵＶ技
術セミナー」第４３〜７７頁（１９９６年）には電子受
容体としてマレイミド誘導体、電子供与体としてビニル
エーテルを利用する方法が報告されている。それらの文
献には、光開始剤不存在下で重合反応性を示すものとし
て、１，４−ビス（ビニルオキシメチル）シクロヘキサ
ンとシクロヘキシルマレイミドとの組み合わせから成る
光重合性組成物、あるいは４−ヒドロキシブチルビニル
エーテルとヒドロキシアルキルマレイミドとの組み合わ
せから成る光重合性組成物が記載されている。しかし、
これらの組成物は、反応が進行するものの、硬化塗膜を
形成しない、という問題点を有していた。

【００１０】さらにまた、「ポリマー プレプリンツ(P
olymer Preprints)」 第３７巻第２号第３４８〜３４９
頁（１９９６年）には、１，６−ヘキサンジオールジア
クリレートやポリエチレングリコール４００ジアクリレ
ートの重合開始剤としてＮ，Ｎ’−４，９−ジオキサ−
１，１２−ビスマレイミドドデカン等のマレイミドが検
討されている。しかし、これらのマレイミドは、固体で
ある場合が多く、また、アクリレートへの溶解性が悪
い、という問題点を有していた。

【００１１】一方、マレイミド誘導体は、熱硬化性化合
物として知られており、例えば、特開昭５２−１３６１
８９公報には、シアヌル環を有する耐熱性の不飽和ポリ
イミド系化合物が開示されている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】特開昭５８−８９６０
９号公報、特開平１−２７２６７６号公報及び特開平１
−２７２６７７号公報に記載の光硬化性組成物は、実用
的な照射量では架橋度が低いという問題点を有する。

【００１３】また、特開平６−２９８８１７号公報及び
上記「ポリマー・プレプリンツ（Polymer Preprint
s）」に記載の重合方法では、完全に硬化させるのに高
い照射強度を必要とする問題点を有する。これらに記載
のマレイミド化合物は常温で固体のものが多く、単独で
硬化するか否かについては示唆すらされていない。これ
らの文献には、特定のマレイミド誘導体がビニルエーテ
ルと反応すること、アクリレートの開始剤的機能を発現
することが開示されているが、実際には、前者に開示さ
れた重合方法では実用的な硬化塗膜を与えない、という
問題点を有し、また、後者に開示された重合方法では、
溶解性の点から幅広い組成で共重合塗膜を形成し得な
い、という問題点を有していた。

【００１４】さらに、上記「ポリマー・レターズ（Poly
mer Letters）」に記載のマレイミド化合物は固体であ
り、そのものを固相重合する方法では、実用的な硬化塗
膜を得ることは不可能である、という問題点を有してい
た。

【００１５】さらにまた、特開昭４９−５８１９６号公
報、特開昭５０−１２３１３８号公報、特開昭５１−４
７９４０号公報、特開昭５２−９８８号公報及び特開昭
５５−１６００１０号公報に記載されている側鎖型マレ
イミド基を有する重合体は、光架橋による不溶化目的に
は使用できるものの、塗膜形成等の目的には利用でき
ず、また、これらの架橋反応（光二量化）には実用以上
の光照射量を必要とする、という問題点を有していた。

【００１６】一方、特開昭５２−１３６１８９公報に記
載されている化合物は、室温で固体であり、希釈剤との
溶解性が低いため、塗膜形成等の目的には利用できな
い、という問題点を有していた。

【００１７】本発明が解決しようとする課題は、硬化時
の悪臭、硬化塗膜の黄変、硬化塗膜からの溶出物の原因
となる光重合開始剤を使用せず、かつ実用的な光強度、
光照射量で硬化し、希釈剤との溶解性に優れた活性エネ
ルギー線硬化性化合物を提供し、また、そのような化合
物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物を提供し、
さらに、それらの硬化方法を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のマレイミド誘導
体及びその組成物により、上記課題を解決できることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【００１９】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、（１） 一般式（１）

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｒ₁は、炭素原子数１〜１０の直
鎖状アルキレン基を表わし、Ｇは、エステル結合又はウ
レタン結合を表わし、Ｒ₂は、炭素原子数１〜２０の直
鎖状又は分岐状のアルキレン基を表わす。）で表わされ
るマレイミド誘導体を提供する。

【００２２】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（２）（Ｉ）上記一般式（１）で表わされるマレイ
ミド誘導体及び（II）マレイミド基と共重合性を有する
化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物を提供
する。

【００２３】さらに、本発明は上記課題を解決するため
に、（３）上記（２）に記載の活性エネルギー線硬化性
組成物を、光重合開始剤の不存在下に活性エネルギー線
を照射することによって重合・硬化させることを特徴と
する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化方法を提供す
る。

【００２４】

【発明の実施の形態】第１の発明の上記一般式（１）で
表わされるマレイミド誘導体において、Ｒ₁は、炭素原
子数１〜１０の直鎖状アルキレン基を表わす。そのよう
なアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチ
レン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタ
メチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基が挙げら
れる。

【００２５】また、Ｇは、ウレタン結合又はエステル結
合であり、具体的には、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ
−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。

【００２６】Ｒ₂ は、炭素原子数１〜２０の直鎖状又は
分岐状のアルキレン基を表わす。そのようなアルキレン
基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメ
チレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキ
サメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、
ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン
基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデ
カメチレン基、ペンタデカメチレン基、ヘキサデカメチ
レン基、ヘプタデカメチレン基、オクタデカメチレン
基、ノナデカメチレン基、エイコシル基の如き直鎖アル
キレン基；プロピレン基、１−メチル−トリメチレン
基、２−メチル−トリメチレン基、１−メチル−テトラ
メチレン基、２−メチル−テトラメチレン基、１−メチ
ル−ペンタメチレン基、２−メチル−ペンタメチレン
基、３−メチル−ペンタメチレン基、ネオペンチル基の
如きアルキル分岐鎖が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００２７】本発明の一般式（１）で表わされるマレイ
ミド誘導体は、例えば、（ａ）カルボキシル基を有する
マレイミド化合物（ａ−１）と、トリス（ヒドロキシル
アルキル）イソシアヌレート（ｂ−１）とから、あるい
は（ｂ）ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物（ａ
−２）と、トリス（イソシアネートアルキル）イソシア
ヌレート（ｂ−２）とから、公知の技術を用いて合成す
ることができる。

【００２８】カルボキシル基を有するマレイミド化合物
（ａ−１）は、例えば、反応式

【００２９】

【化３】

【００３０】（式中、Ｒ₂は前記と同じものを表す。）
で示されるように、無水マレイン酸と１級アミノカルボ
ン酸とから、公知の技術［例えば、デー・エイチ・ライ
ヒ（D. H. Rich）ら、「ジャーナル・オブ・メディカル
・ケミストリー（Journal of Medical Chemistry）」第
１８巻、第１００４〜１０１０頁（１９７５年）参照］
を用いて合成することができる。

【００３１】また、ヒドロキシル基を有するマレイミド
化合物（ａ−２）は、例えば、反応式

【００３２】

【化４】

【００３３】で示されるように、マレイミドとホルムア
ルデヒドとから、あるいは、反応式

【００３４】

【化５】

【００３５】（式中、Ｒ₂は前記と同じものを表す。）
で示されるように、無水マレイン酸と１級アミノアルコ
ールとから、公知の技術（例えば、米国特許第２５２６
５１７号明細書、特開平２−２６８１５５号公報参照）
などを用いて合成することができる。

【００３６】上記反応で用いられる１級アミノカルボン
酸としては、例えば、アラニン、β−アラニン、イソロ
イシン、グリシン、バリン、ロイシン、３−アミノプロ
ピオン酸、α−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、アミノ吉
草酸、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、
２−アミノカプリル酸、３−アミノカプリル酸、６−ア
ミノカプリル酸、８−アミノカプリル酸、２−アミノノ
ナン酸、４−アミノノナン酸、９−アミノノナン酸、２
−アミノカプリン酸、９−アミノカプリン酸、１０−ア
ミノカプリン酸、２−アミノウンデカン酸、１０−アミ
ノウンデカン酸、１１−アミノウンデカン酸、２−アミ
ノラウリン酸、１１−アミノラウリン酸、１２ーアミノ
ラウリン酸、２−アミノトリデカン酸、１３−アミノト
リデカン酸、２−アミノミスチン酸、１４−アミノミス
チン酸、２−アミノペンタデカン酸、１５−アミノペン
タデカン酸、２−アミノパルミチン酸、１６−アミノパ
ルミチン酸、２−アミノヘプタデカン酸、１７−アミノ
ヘプタデカン酸、２−アミノステアリン酸、１８−アミ
ノステアリン酸、２−アミノエイコサノン酸、２０−ア
ミノエイコサノン酸、２−アミノ−３−プロピオン酸、
などが挙げられるが、これに限定されるものではなく、
１級アミノカルボン酸であれば、いずれも使用できる。
また、ピロリドン、δ−バレロラクタム、ε−カプロラ
クタムの如きラクタム類を使用することもできる。

【００３７】上記反応で用いられる１級アミノアルコー
ルとしては、例えば、２−アミノエタノール、１−アミ
ノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノー
ル、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、４−
アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−ブタノー
ル、２−アミノ−３−メチル−１−ブタノール、２−ア
ミノ−１−ペンタノール，５−アミノ−１−ペンタノー
ル、６−アミノ−１−ヘキサノール、２−アミノ−１−
ヘキサノール、７−アミノ−１−ヘプタノール、２−
（２−アミノエトキシ）エタノール、Ｎ−（２−アミノ
エチル）エタノールアミン、などが挙げられるが、これ
に限定されるものではなく、１級アミノアルコールであ
れば、いずれも使用できる。

【００３８】トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌ
レート（ｂ−１）としては、例えば、トリス（ヒドロキ
シメチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシプロピル）
イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシブチル）イソシ
アヌレート、トリス（ヒドロキシペンチル）イソシアヌ
レート、トリス（ヒドロキシヘキシル）イソシアヌレー
ト、トリス（ヒドロキシヘプチル）イソシアヌレート、
トリス（ヒドロキシオクチル）イソシアヌレート、トリ
ス（ヒドロキシノニル）イソシアヌレート、トリス（ヒ
ドロキシデシル）イソシアヌレート、などが挙げられ
る。

【００３９】トリス（イソシアネートアルキル）イソシ
アヌレート（ｂ−２）としては、例えば、トリス（イソ
シアネートメチル）イソシアヌレート、トリス（イソシ
アネートエチル）イソシアヌレート、トリス（イソシア
ネートプロピル）イソシアヌレート、トリス（イソシア
ネートブチル）イソシアヌレート、トリス（イソシアネ
ートペンチル）イソシアヌレート、トリス（イソシアネ
ートヘキシル）イソシアヌレート、トリス（イソシアネ
ートヘプチル）イソシアヌレート、トリス（イソシアネ
ートオクチル）イソシアヌレート、トリス（イソシアネ
ートノニル）イソシアヌレート、トリス（イソシアネー
トデシル）イソシアヌレート、などが挙げられる。

【００４０】カルボキシル基を有するマレイミド化合物
（ａ−１）と、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシア
ヌレート（ｂ−１）との反応は、特に限定されないが、
公知の技術［例えば、Ｃ・Ｅ・リッヒベルグ（C. E. Re
hberg）ら、「オーガニック・シンセシス・コレクティ
ブ（Org. Synth. Collective）」第III巻、第４６頁
（１９５５年）参照］を用いて、一般式（１）で表わさ
れるマレイミド誘導体を合成することができる。

【００４１】この反応は、常圧又は減圧下で、室温〜１
５０℃の温度範囲で脱水しながら行ない、触媒を使用す
ることが好ましい。この反応に用いる触媒としては、例
えば、硫酸、燐酸、メタスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、強酸性陽イオン交換樹脂
の如き酸触媒、などが挙げられる。触媒の添加量は、全
仕込量に対して０．０１〜１０重量％の範囲が好まし
い。

【００４２】また、この反応は、反応溶剤として、水と
共沸する有機溶剤を用いることができる。そのような有
機溶剤としては、例えば、トルエン、ベンゼン、酢酸ブ
チル、酢酸エチル、ジイソプロピルエーテル、ジブチル
エーテル、などが挙げられる。

【００４３】ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物
（ａ−２）と、トリス（イソシアネートアルキル）イソ
シアヌレート（ｂ−２）との反応は、特に限定されない
が、公知のウレタン化反応によって、一般式（１）で表
わされるマレイミド誘導体を合成することができる。

【００４４】この反応は、例えば、窒素雰囲気下、室温
〜９０℃の温度範囲で行ない、触媒を使用することが好
ましい。この反応に用いる触媒としては、例えば、テト
ラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テト
ラエチルチタネートの如き有機チタン化合物；オクチル
酸錫、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ラウレートの如
き有機錫化合物；ヨウ化第一錫、などが挙げられる。触
媒の添加量は、全仕込量に対して１０〜１０，０００ｐ
ｐｍの範囲が好ましい。

【００４５】この反応では、反応溶剤として各種活性水
素を含有しない有機溶剤を使用することができる。その
ような有機溶剤としては、例えば、トルエン、エチルベ
ンゼン、テトラリン、クメン、キシレンの如き芳香族炭
化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノンの如きケトン類；ギ酸
エステル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルの
如きエステル類が挙げられる。

【００４６】また、上記いずれの反応においても、マレ
イミド基のラジカル重合を抑制する目的で、ラジカル重
合禁止剤を使用することが望ましい。ラジカル重合禁止
剤としては、例えば、ハイドロキノン、tert−ブチルハ
イドロキノン、メトキノン、２，４−ジメチル−６−te
rt−ブチルフェノール、カテコール、tert−ブチルカテ
コールの如きフェノール系化合物；フェノチアジン、ｐ
−フェニレンジアミン、ジフェニルアミンの如きアミン
類；ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカ
ルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅の如き銅
錯体、などが挙げられ、これらの重合禁止剤は、単独で
用いることも、２種以上の併用して用いることもでき
る。重合禁止剤の添加量は、全仕込量に対して１０〜１
０，０００ｐｐｍの範囲が好ましい。

【００４７】以上、説明した製法により、本発明に用い
る一般式（１）で表わされるマレイミド誘導体を得るこ
とができるが、本発明の化合物の製法は、これらに限定
されるものではない。

【００４８】第２の発明は、上記一般式（１）で表わさ
れるマレイミド誘導体及びマレイミド基と共重合性を有
する化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物で
ある。

【００４９】マレイミド基と共重合性を有する化合物
は、特に限定されないが、不飽和二重結合を有する化合
物が挙げられ、そのような化合物としては、例えば、
（メタ）アクリルアミド誘導体、カルボン酸ビニル誘導
体、スチレン誘導体、不飽和ポリエステル、前記一般式
（１）で表わされるマレイミド誘導体以外のマレイミド
誘導体、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキ
シ基を有する化合物、ビニルエーテル基を有する化合
物、などが挙げられるが、これに限定されるものではな
い。

【００５０】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能な（メタ）アクリルアミド誘導体としては、例
えば、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、イソ
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドの如き単官能
（メタ）アクリルアミド類；メチレンビス（メタ）アク
リルアミドの如き多官能（メタ）アクリルアミド類、な
どが挙げられる。

【００５１】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能なカルボン酸ビニル誘導体としては、例えば、
酢酸ビニル、ケイ皮酸ビニル、などが挙げられる。ま
た、スチレン誘導体としては、例えば、スチレン、ジビ
ニルスチレン、などが挙げられる。

【００５２】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能な不飽和ポリエステルとしては、例えば、ジメ
チルマレート、ジエチルマレートの如きマレイン酸エス
テル類；ジメチルフマレート、ジエチルフマレートの如
きフマル酸エステル類；マレイン酸、フマル酸の如き多
価不飽和カルボン酸と多価アルコールとのエステル化反
応物が挙げられる。

【００５３】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能な前記一般式（１）で表わされるマレイミド誘
導体以外のマレイミド誘導体としては、例えば、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピル
マレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ
−ブチルマレイミド、Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ヘ
キシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、２−マレ
イミドエチル−エチルカーボネート、２−マレイミドエ
チル−イソプロピルカーボネート、Ｎ−エチル−（２−
マレイミドエチル）カーバメートの如き単官能脂肪族マ
レイミド類；Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如き脂環
式単官能マレイミド類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−エチルフェニ
ルマレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレ
イミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）マレイミドの如き芳香族単官能
マレイミド類；Ｎ，Ｎ’−メチレンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−トリメ
チレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレンビスマレイミ
ド、ポリプロピレングリコール−ビス（３−マレイミド
プロピル）エーテル、テトラエチレングリコール−ビス
（３−マレイミドプロピル）エーテル、ビス（２−マレ
イミドエチル）カーボネートの如き脂肪族ビスマレイミ
ド類；

【００５４】１，４−ジマレイミドシクロヘキサン、イ
ソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エチルマレイミド）の
如き脂環式ビスマレイミド；Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジ
フェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４，
４’−ジフェニルオキシ）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−
ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニ
レンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−２，４−トリレンビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ’−２，６−トリレンビスマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−〔４，４’−ビス（３，５−ジメチルフ
ェニル）メタン〕ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−〔４，
４’−ビス（３，５−ジエチルフェニル）メタン〕ビス
マレイミドの如き芳香族ビスマレイミド類；マレイミド
酢酸とポリテトラメチレングリコールとをエステル化し
て得られるマレイミド誘導体、マレイミドカプロン酸と
ペンタエリスリトールのテトラエチレンオキシド変性物
とをエステル化して得られるマレイミド誘導体の如きカ
ルボキシマレイミド誘導体と種々の（ポリ）オールとを
エステル化して得られる（ポリ）エステル（ポリ）マレ
イミド誘導体；イソホロンジイソシアネート３モルにグ
リセリンのプロピレンオキシド変性物１モルを反応させ
て得られるトリスイソシアネートとヒドロキシエチルマ
レイミドとをウレタン化して得られるマレイミド誘導
体、２，４−トリレンジイソシアネート２モルとポリテ
トラメチレングリコール１モルを反応して得られるジイ
ソシアネートとヒドロキシメチルマレイミドとをウレタ
ン化して得られるマレイミド誘導体の如きヒドロキシマ
レイミドと種々の（ポリ）イソシアネートとをウレタン
化して得られる（ポリ）ウレタン（ポリ）マレイミド誘
導体、などが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００５５】また、本発明の活性エネルギー線硬化性組
成物に使用可能なアクリロイルオキシ基又はメタクリロ
イルオキシ基を有する化合物を大別すると、（Ａ−
１）；（ポリ）エステル（メタ）アクリレート、（Ａ−
２）；ウレタン（メタ）アクリレート、（Ａ−３）；エ
ポキシ（メタ）アクリレート、（Ａ−４）；（ポリ）エ
ーテル（メタ）アクリレート、（Ａ−５）；アルキル
（メタ）アクリレート又はアルキレン（メタ）アクリレ
ート、（Ａ−６）；芳香環を有する（メタ）アクリレー
ト及び（Ａ−７）；脂環構造を有する（メタ）アクリレ
ートが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００５６】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能な（ポリ）エステル（メタ）アクリレート（Ａ
−１）とは、主鎖にエステル結合を１つ以上有する（メ
タ）アクリレートの総称として、ウレタン（メタ）アク
リレート（Ａ−２）とは、主鎖にウレタン結合を１つ以
上有する（メタ）アクリレートの総称として、エポキシ
アクリレート（Ａ−３）とは、１官能以上のエポキシド
と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる（メタ）ア
クリレートの総称として、（ポリ）エーテル（メタ）ア
クリレート（Ａ−４）とは、主鎖にエーテル結合を１つ
以上有する（メタ）アクリレートの総称として、アルキ
ル（メタ）アクリレート又はアルキレン（メタ）アクリ
レート（Ａ−５）とは、主鎖が直鎖アルキル、分岐アル
キル、直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基であり、
側鎖又は末端にハロゲン原子及び／又は水酸基を有して
いてもよい（メタ）アクリレートの総称として、芳香環
を有する（メタ）アクリレート（Ａ−６）とは、主鎖又
は側鎖に芳香環を有する（メタ）アクリレートの総称と
して、脂環構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ−
７）とは、主鎖又は側鎖に、構成単位に酸素原子又は窒
素原子を含んでいてもよい脂環構造を有する（メタ）ア
クリレートの総称として、それぞれ用いる。

【００５７】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能な（ポリ）エステル（メタ）アクリレート（Ａ
−１）としては、例えば、脂環式変性ネオペンチルグリ
コール（メタ）アクリレート（日本化薬株式会社製の
「Ｒ−６２９」又は「Ｒ−６４４」）、カプロラクトン
変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチ
レンオキシド及び／又はプロピレンオキシド変性フタル
酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性コハク
酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレートの如き単官能（ポ
リ）エステル（メタ）アクリレート類；ピバリン酸エス
テルネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、
カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオ
ペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、エピクロ
ルヒドリン変性フタル酸ジ（メタ）アクリレート；トリ
メチロールプロパン又はグリセリン１モルに１モル以上
のε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレ
ロラクトン又はメチルバレロラクトンの如き環状ラクト
ン化合物を付加して得たトリオールのモノ、ジ又はトリ
（メタ）アクリレート；

【００５８】ペンタエリスリトール又はジトリメチロー
ルプロパン１モルに１モル以上のε−カプロラクトン、
γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン又はメチルバ
レロラクトンの如き環状ラクトン化合物を付加して得た
トリオールのモノ、ジ、トリ又はテトラ（メタ）アクリ
レート；ジペンタエリスリトール１モルに１モル以上の
ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロ
ラクトン又はメチルバレロラクトンの如き環状ラクトン
化合物を付加して得たトリオールのモノ、又はポリ（メ
タ）アクリレートのトリオール、テトラオール、ペンタ
オール又はヘキサオールの如き多価アルコールのモノ
（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート；

【００５９】（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プ
ロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコー
ル、（ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）ペンタンジ
オール、（ポリ）メチルペンタンジオール、（ポリ）ヘ
キサンジオールの如きジオール成分と、マレイン酸、フ
マル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、ヘット酸、ハイミック酸、クロレンディック
酸、ダイマー酸、アルケニルコハク酸、セバチン酸、ア
ゼライン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、２−
ナトリウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテ
レフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、オルソフ
タル酸、４−スルホフタル酸、１，１０−デカメチレン
ジカルボン酸、ムコン酸、シュウ酸、マロン酸、グルタ
ン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸の如き多塩基酸
からなるポリエステルポリオールの（メタ）アクリレー
ト；前記ジオール成分と多塩基酸とε−カプロラクト
ン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン又はメチ
ルバレロラクトンからなる環状ラクトン変性ポリエステ
ルジオールの（メタ）アクリレートの如き多官能（ポ
リ）エステル（メタ）アクリレート類、などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【００６０】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能なウレタン（メタ）アクリレート（Ａ−２）
は、少なくとも一つの（メタ）アクリロイルオキシ基を
有するヒドロキシ化合物（Ａ−２−１）とイソシアネー
ト化合物（Ａ−２−２）との反応によって得られる（メ
タ）アクリレートの総称である。

【００６１】少なくとも一つの（メタ）アクリロイルオ
キシ基を有するヒドロキシ化合物（Ａ−２−１）として
は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノール
モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレートまたはグリシジル（メタ）アクリレート−
（メタ）アクリル酸付加物、２−ヒドロキシ−３−フェ
ノキシプロピル（メタ）アクリレートなど各種の水酸基
を有する（メタ）アクリレート化合物と、上掲の水酸基
を有する（メタ）アクリレート化合物とε−カプロラク
トンとの開環反応物などが挙げられる。

【００６２】イソシアネート化合物（Ａ−２−２）とし
ては、例えば、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−
フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシア
ネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、２，４−トリ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシア
ネート、３，３’−ジエチルジフェニル−４，４’−ジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネートの如き芳
香族ジイソシアネート類；イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシレンジ
イソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネートの如き脂肪族又は脂環構造のジイソ
シアネート類；イソシアネートモノマーの一種類以上の
ビュレット体又は、上記ジイソシアネート化合物を３量
化したイソシアヌレート体の如きポリイソシアネート；
上記イソシアネート化合物と各種ポリオール（Ａ−２−
３）とのウレタン化反応によって得られるポリイソシア
ネート、などが挙げられる。

【００６３】ポリイソシアネートを製造するために用い
るポリオール（Ａ−２−３）としては、例えば、（ポ
リ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコー
ル、（ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）テトラメチ
レングリコールの如き（ポリ）アルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロパンジオール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロ
パン、ジペンタエリスリトールの如きアルキレングリコ
ール類の、エチレンオキシド変性物、プロピレンオキシ
ド変性物、ブチレンオキシド変性物、テトラヒドロフラ
ン変性物、ε−カプロラクトン変性物、γ−ブチロラク
トン変性物、δ−バレロラクトン変性物、メチルバレロ
ラクトン変性物等；

【００６４】エチレンオキシドとプロピレンオキシドの
共重合体、プロピレングリコールとテトラヒドロフラン
の共重合体、エチレングリコールとテトラヒドロフラン
の共重合体、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソ
プレングリコール、ポリブタジエングリコール、水添ポ
リブタジエングリコールの如き炭化水素系ポリオール
類；アジピン酸、ダイマー酸の如き脂肪族ジカルボン酸
と、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール
の如きポリオールとのエステル化反応物である脂肪族ポ
リエステルポリオール類；テレフタル酸の如き芳香族ジ
カルボン酸とネオペンチルグリコールの如きポリオール
とのエステル化反応物である芳香族ポリエステルポリオ
ール類；ポリカーボネートポリオール類；アクリルポリ
オール類；ポリテトラメチレンヘキサグリセリルエーテ
ル（ヘキサグリセリンのテトラヒドロフラン変性物）の
如き多価水酸基化合物；上記の多価水酸基含有化合物の
末端エーテル基のモノ及び多価水酸基含有化合物；上記
の多価水酸基含有化合物と、フマル酸、フタル酸、イソ
フタル酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレ
イン酸の如きジカルボン酸とのエステル化により得られ
る多価水酸基含有化合物；グリセリンの如き多価水酸基
化合物と、動物、植物の脂肪酸エステルとのエステル交
換反応により得られるモノグリセリドの如き多価水酸基
含有化合物、などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

【００６５】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能なエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ−３）
は、１官能以上のエポキシドと（メタ）アクリル酸とを
反応させて得られる（メタ）アクリレートの総称であ
る。エポキシ（メタ）アクリレートの原料となるエポキ
シド（Ａ−３−１）としては、例えば、（メチル）エピ
クロルヒドリンと、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフ
ェノールＳ、水添ビスフェノールＦ、それらのエチレン
オキシド、プロピレンオキシド変性物などから合成され
るエピクロルヒドリン変性水添ビスフェノール型エポキ
シ樹脂；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートの如き
脂環式エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート
の如きヘテロ環含有のエポキシ樹脂の如き脂環式エポキ
シド；

【００６６】（メチル）エピクロルヒドリンと、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、そ
れらのエチレンオキシド、プロピレンオキシド変性物な
どから合成されるエピクロルヒドリン変性ビスフェノー
ル型のエポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂；ジシクロ
ペンタジエンと各種フェノール類と反応させて得られる
各種ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のエポキ
シ化物；２，２’，６，６’−テトラメチルビフェノー
ルのエポキシ化物、フェニルグリシジルエーテルの如き
芳香族エポキシド；

【００６７】（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プ
ロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、
（ポリ）テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コールなどのグリコール類の（ポリ）グリシジルエーテ
ル；グリコール類のアルキレンオキシド変性物の（ポ
リ）グリシジルエーテル；トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン、エリ
スリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールの
如き脂肪族多価アルコールの（ポリ）グリシジルエーテ
ル；脂肪族多価アルコールのアルキレンオキシド変性物
の（ポリ）グリシジルエーテル、等のアルキレン型エポ
キシド；ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの
如き脂肪族エポキシ樹脂のアルキレン型エポキシド；

【００６８】アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、イ
タコン酸のなどのカルボン酸のグリシジルエステル、多
価アルコールと多価カルボン酸とのポリエステルポリオ
ールのグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）アクル
レート、メチルグリシジル（メタ）アクリレートの共重
合体；高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化ア
マニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし油、エポ
キシ化ポリブタジエンの如き脂肪族エポキシ樹脂、など
が挙げられるが、これに限定されるものではない。

【００６９】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能な（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート（Ａ
−４）としては、例えば、ブトキシエチル（メタ）アク
リレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、エピクロルヒドリン変性ブチル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−メ
トキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシ（ポリ）プロピレングリコール（メタ）ア
クリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシ（ポ
リ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートの如き単官能（ポリ）エーテル（メ
タ）アクリレート類；

【００７０】ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートの如きアルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト類；エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合
体、プロピレングリコールとテトラヒドロフランの共重
合体、エチレングリコールとテトラヒドロフランの共重
合体、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソプレン
グリコール、ポリブタジエングリコール、水添ポリブタ
ジエングリコールの如き炭化水素系ポリオール類；ポリ
テトラメチレンヘキサグリセリルエーテル（ヘキサグリ
セリンのテトラヒドロフラン変性物）の如き多価水酸基
化合物と、（メタ）アクリル酸から誘導される多官能
（メタ）アクリレート類；ネオペンチルグリコール１モ
ルに１モル以上のエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド及び／又はテトラヒドロフランの
如き環状エーテルを付加して得たジオールのジ（メタ）
アクリレート；

【００７１】ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＳの如きビスフェノール類のアルキレンオ
キシド変性体のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェ
ノールＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノール
Ｓの如き水添ビスフェノール類のアルキレンオキシド変
性体のジ（メタ）アクリレート；トリスフェノール類の
アルキレンオキシド変性体のジ（メタ）アクリレート；
水添トリスフェノール類のアルキレンオキシド変性体の
ジ（メタ）アクリレート；ｐ，ｐ’−ビフェノール類の
アルキレンオキシド変性体のジ（メタ）アクリレート；
水添ビフェノール類のアルキレンオキシド変性体のジ
（メタ）アクリレート；ｐ，ｐ’−ジヒドロキシベンゾ
フェノン類のアルキレンオキシド変性体のジ（メタ）ア
クリレート；トリメチロールプロパン又はグリセリン１
モルに１モル以上のエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド及び／又はテトラヒドロフラン
の如き環状エーテル化合物を付加して得たトリオールの
モノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート；

【００７２】ペンタエリスリトール又はジトリメチロー
ルプロパン１モルに１モル以上のエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド及び／又はテトラ
ヒドロフランの如き環状エーテル化合物を付加して得た
トリオールのモノ、ジ、トリ又はテトラ（メタ）アクリ
レート；ジペンタエリスリトール１モルに１モル以上の
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド及び／又はテトラヒドロフランの如き環状エーテル
化合物を付加して得たトリオールのモノ又はポリ（メ
タ）アクリレートのトリオール、テトラオール、ペンタ
オール、ヘキサオールの如き多価アルコールの単官能
（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート又は多官能（ポ
リ）エーテル（メタ）アクリレート類、などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【００７３】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能なアルキル（メタ）アクリレート又はアルキレ
ン（メタ）アクリレート（Ａ−５）としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アク
リレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）ア
クリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ミリ
スチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ネリル
（メタ）アクリレート、ゲラニル（メタ）アクリレー
ト、ファルネシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル
（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレ
ート、ドコシル（メタ）アクリレート、トランス−２−
ヘキセン（メタ）アクリレートの如き単官能（メタ）ア
クリレート類；

【００７４】エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル
−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートの炭化水
素ジオールのジ（メタ）アクリレート類；

【００７５】トリメチロールプロパンのモノ（メタ）ア
クリレート、ジ（メタ）アクリレート又はトリ（メタ）
アクリレート（以下、ジ、トリ、テトラ等の多官能の総
称として「ポリ」を用いる。）、グリセリンのモノ（メ
タ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールのモノ（メタ）アクリレート又はポリ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのモ
ノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールのモノ（メタ）アクリレー
ト又はポリ（メタ）アクリレートのトリオール、テトラ
オール、ヘキサオールの如き多価アルコールのモノ（メ
タ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート類；

【００７６】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ
−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの如き水
酸基含有（メタ）アクリレート類；２，３−ジブロモプ
ロピル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メ
タ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリブロモフ
ェニル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性テ
トラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートの
如き臭素原子を持つ（メタ）アクリレート；

【００７７】トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テ
トラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフ
ルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロ
ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロノ
ニル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メ
タ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオ
ロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−５−
メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチ
ル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−（パーフルオロ−８−メチルデシル）−２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートの如きフッ素原子を
有する（メタ）アクリレート類、などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

【００７８】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能な芳香環を有する（メタ）アクリレート（Ａ−
６）としては、例えば、フェニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジルアクリレートの如き単官能（メタ）アクリ
レート類；ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェ
ノールＦジアクリレート、ビスフェノールＳジアクリレ
ートの如きジアクリレート類、などが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００７９】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能な脂環構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ
−７）としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シク
ロヘプチル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ビシクロペンチルジ（メタ）アクリレート、トリ
シクロデシル（メタ）アクリレート、ビシクロペンテニ
ル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリ
レート、ビシクロオクチル（メタ）アクリレート、トリ
シクロヘプチル（メタ）アクリレート、コレステロイド
骨格置換（メタ）アクリレートの如き脂環構造を有する
単官能（メタ）アクリレート類；水添ビスフェノール
Ａ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳの如
き水添ビスフェノール類のジ（メタ）アクリレート、水
添トリスフェノール類のジ（メタ）アクリレート、水添
ｐ，ｐ’−ビフェノール類のジ（メタ）アクリレート、
「カヤラッドＲ６８４」（日本化薬株式会社製）の如き
ジシクロペンタン系ジ（メタ）アクリレート、トリシク
ロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、水添ビ
スフェノールフルオレンジヒドロキシ（メタ）アクリレ
ートの如き環状構造を有する多官能（メタ）アクリレー
ト類；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、
モルフォリノエチル（メタ）アクリレートの如き構造中
に酸素及び／又は窒素を有する脂環式アクリレート、な
どが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【００８０】また、本発明の活性エネルギー線硬化性組
成物に使用可能なアクリロイル基又はメタクリロイル基
を有する化合物としては、上記した化合物の他に、例え
ば、（メタ）アクリル酸ポリマーとグリシジル（メタ）
アクリレートとの反応物又はグリシジル（メタ）アクリ
レートポリマーと（メタ）アクリル酸との反応物の如き
ポリ（メタ）アクリル（メタ）アクリレート；ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレートの如きアミノ基を有
する（メタ）アクリレート；トリス（（メタ）アクリロ
キシエチル）イソシアヌレートの如きイソシアヌル（メ
タ）アクリレート；ヘキサキス［（（メタ）アクリロイ
ルオキシエチル）シクロトリフォスファゼン］の如きフ
ォスファゼン（メタ）アクリレート；ポリシロキサン骨
格を有する（メタ）アクリレート；ポリブタジエン（メ
タ）アクリレート；メラミン（メタ）アクリレートなど
も使用可能である。これらのアクリロイル基又はメタク
リロイル基を有する化合物の中でも、一分子中に１〜６
個のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合
物が好ましい。

【００８１】次に、本発明の活性エネルギー線硬化性組
成物に使用可能なビニルエーテル基を有する化合物を大
別すると、（Ｂ−１）；他末端がハロゲン原子、水酸基
又はアミノ基で置換されていても良いアルキルビニルエ
ーテル、（Ｂ−２）；他末端がハロゲン原子、水酸基又
はアミノ基で置換されていても良いシクロアルキルビニ
ルエーテル、（Ｂ−３）；ビニルエーテル基がアルキレ
ン基と結合し、さらに置換基を有していても良いアルキ
ル基、シクロアルキル環及び芳香族環から成る群から選
ばれる少なくとも一つの基と、エーテル結合、ウレタン
結合及びエステル結合から成る群から選ばれる少なくと
も一つの結合を介して結合している構造を有するモノビ
ニルエーテル、ジビニルエーテル及びポリビニルエーテ
ル、などが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００８２】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能なアルキルビニルエーテル（Ｂ−１）として
は、例えば、メチルビニルエーテル、ヒドロキシメチル
ビニルエーテル、クロロメチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、２−クロロエチルビニルエーテル、ジエチルアミノ
エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、３−
ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプ
ロピルビニルエーテル、３−クロロプロピルビニルエー
テル、３−アミノプロピルビニルエーテル、イソプロピ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、４−アミノブチルビニルエーテル、ペンチルビニル
エーテル、イソペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールモノビニルエー
テル、ヘプチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビ
ニルエーテル、オクチルビニルエーテル、イソオクチル
ビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、イソノニルビ
ニルエーテル、デシルビニルエーテル、イソデシルビニ
ルエーテル、ドデシルビニルエーテル、イソドデシルビ
ニルエーテル、トリデシルビニルエーテル、イソトリデ
シルビニルエーテル、ペンタデシルビニルエーテル、イ
ソペンタデシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエ
ーテル、オクタデシルビニルエーテル、メチレングリコ
ールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエ
ーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、１，
４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサ
ンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオール
ジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニル
エーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテ
ル、などが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００８３】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能なシクロアルキルビニルエーテル（Ｂ−２）と
しては、例えば、シクロプロピルビニルエーテル、２−
ヒドロキシシクロプロピルビニルエーテル、２−クロロ
シクロプロピルビニルエーテル、シクロプロピルメチル
ビニルエーテル、シクロブチルビニルエーテル、３−ヒ
ドロキシシクロブチルビニルエーテル、３−クロロシク
ロブチルビニルエーテル、シクロブチルメチルビニルエ
ーテル、シクロペンチルビニルエーテル、３−ヒドロキ
シシクロペンチルビニルエーテル、３−クロロシクロペ
ンチルビニルエーテル、シクロペンチルメチルビニルエ
ーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキ
シシクロへキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチ
ルビニルエーテル、４−アミノシクロヘキシルビニルエ
ーテルなどが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００８４】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
使用可能なビニルエーテル基がアルキレン基と結合し、
さらに置換基を有していても良いアルキル基、シクロア
ルキル環及び芳香族環から成る群から選ばれる少なくと
も一つと、エーテル結合、ウレタン結合及びエステル結
合から成る群から選ばれる少なくとも一つの結合を介し
て結合している構造を有するモノビニルエーテル、ジビ
ニルエーテル及びポリビニルエーテル（Ｂ−３）のう
ち、

【００８５】（Ｂ−３−１）エーテル結合を有する化合
物としては、例えば、エチレングリコールメチルビニル
エーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、
ジエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジエチレ
ングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノビニルエーテル、トリエチレングリコールメチル
ビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエー
テル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ポ
リエチレングリコールメチルビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコー
ルメチルビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
ビニルエーテル、ジプロピレングリコールメチルビニル
エーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、
トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプ
ロピレングリコールメチルビニルエーテル、トリプロピ
レングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリ
コールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコール
メチルビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビ
ニルエーテル、

【００８６】テトラメチレングリコールメチルビニルエ
ーテル、ジ（テトラメチレングリコール）モノビニルエ
ーテル、ジ（テトラメチレングリコール）メチルビニル
エーテル、ジ（テトラメチレングリコール）ジビニルエ
ーテル、トリ（テトラメチレングリコール）モノビニル
エーテル、トリ（テトラメチレングリコール）メチルビ
ニルエーテル、トリ（テトラメチレングリコール）ジビ
ニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）モノ
ビニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）メ
チルビニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコー
ル）ジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールメチ
ルビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）モ
ノビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）メ
チルビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）
ジビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコール）
モノビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコー
ル）メチルビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリ
コール）ジビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレングリ
コール）モノビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレング
リコール）メチルビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレ
ングリコール）ジビニルエーテル、シクロヘキサンジオ
ールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノール
モノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビ
ニルエーテル、などが挙げられる。

【００８７】上記（Ｂ−３）に分類されるビニルエーテ
ル基を有する化合物のうち、（Ｂ−３−２）ウレタン結
合を有する化合物は、（ａ）一分子中に少なくとも１個
の水酸基を有する（ポリ）アルキレングリコールのモノ
ビニルエーテルと（ｂ）一分子中に少なくとも１個のイ
ソシアネート基を有する化合物のウレタン化反応によっ
て得ることができる。

【００８８】一分子中に少なくとも１個の水酸基を有す
る（ポリ）アルキレングリコールのモノビニルエーテル
（ａ）としては、例えば、ヒドロキシメチルビニルエー
テル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコ
ールモノビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニ
ルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルエチルビニル
エーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、４
−ヒドロキシブチルビニルエーテル、１，６−ヘキサン
ジオールモノビニルエーテル、などが挙げられる。

【００８９】また、一分子中に少なくとも１個のイソシ
アネート基を有する化合物（ｂ）としては、例えば、ｍ
−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシア
ネート、ｏ−トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイ
ソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、３，３'−ジメチルジフ
ェニル−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジエチ
ルジフェニル−４，４'−ジイソシアネート、ｍ−キシ
レンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネートの如き芳香族イソシア
ネート類；また、プロピルイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
水添キシレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネートの如き脂肪族、脂環
族のイソシアネート、などが挙げられる。

【００９０】また、これらのイソシアネートモノマーの
一種類以上の二量体、又は、三量体の如きポリイソシア
ネート原料も使用可能であり、更に上記イソシアネート
化合物のうち一分子中に２個以上のイソシアネート基を
有するものと各種アルコール類とのウレタン化反応によ
って得られるアダクト体も使用することができる。

【００９１】このアダクト体で使用する各種アルコール
類としては、一分子中に少なくとも１個の水酸基を持つ
ものが使用できる。その分子量に特に制限はないが、望
ましくは平均分子量１００，０００以下のものである。
そのようなアルコール類としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、エチレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジクロロ
ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコ
ール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエ
ステル、シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、スピログリコール、トリシクロデカ
ンジメチロール、水添ビスフェノールＡ、エチレンオキ
シド付加ビスフェノ−ルＡ、プロピレンオキシド付加ビ
スフェノ−ルＡ、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロ
ールブタン酸、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、グリセリン、３−メチルペンタン−１，３，
５−トリオール、トリス(２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレ−ト、などが挙げられる。

【００９２】このアダクト体で使用するアルコール類と
しては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオ
ール、ポリカーボネートポリオール、なども使用でき
る。

【００９３】これらのアルコール類は、単独で使用する
こともでき、２種以上を併用して使用することもでき
る。また、アダクト体で使用するアルコール類の分子量
には特に制限がないが、平均分子量１００，０００以下
のものが好ましい。

【００９４】アダクト体で使用するポリエステルポリオ
ールとしては、上述のポリオール成分とカルボン酸との
反応によって得られるポリエステルポリオールも使用可
能である。カルボン酸としては、公知慣用の各種のカル
ボン酸、又はそれらの酸無水物が使用できる。そのよう
なカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘット酸、ハイミック酸、クロレンディック酸、ダ
イマー酸、アジピン酸、こはく酸、アルケニルこはく
酸、セバチン酸、アゼライン酸、２，２，４−トリメチ
ルアジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
テレフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、２
−カリウムスルホテレフタル酸、イソフタル酸、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソ
フタル酸、５−ナトリウム−スルホイソフタル酸のジメ
チル−ないしはジエチルエステルの如き５−ナトリウム
−スルホイソフタル酸のジ−低級アルキルエステル類；
オルソフタル酸、４−スルホフタル酸、１，１０−デカ
メチレンジカルボン酸、ムコン酸、しゅう酸、マロン
酸、グルタル酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロフタル
酸、テトラブロモフタル酸、メチルシクロヘキセントリ
カルボン酸もしくはピロメリット酸、又はこれらの酸無
水物やメタノール、エタノールの如きアルコールとのエ
ステル化合物、などが挙げられる。また、ε−カプロラ
クトンと上述のポリオール成分との開環反応によって得
られるラクトンポリオールも使用可能である。

【００９５】アダクト体で使用するポリエーテルポリオ
ールとしては、公知慣用のものが使用できる。そのよう
なポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリテト
ラメチレングリコール、プロピレンオキシド変性ポリテ
トラメチレングリコール、エチレンオキシド変性ポリテ
トラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコールの如きエーテルグリコール、３
官能以上のポリオールを開始剤として環状エーテルを開
環重合してできるポリエーテルポリオール、などが挙げ
られるが、ここに例示のものに限定されるものではな
い。

【００９６】アダクト体で使用するポリカーボネートポ
リオールは、（ｃ）カーボネートと（ｄ）各種ポリオー
ルとのエステル交換反応によって得ることができる。こ
こで用いることができるカーボネート（ｃ）としては、
例えば、ジフェニルカーボネート、ビスクロロフェニル
カーボネート、ジナフチルカーボネート、フェニル−ト
リル−カーボネート、フェニル−クロロフェニル−カー
ボネートもしくは２−トリル−４−トリル−カーボネー
ト；ジメチルカーボネートもしくはジエチルカーボネー
トのようなジアリール−ないしはジアルキルカーボネー
トなどが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。また、ここで用いることができるポリオール（ｄ）
としては、上掲のアルコール、ポリオール、ポリエステ
ルポリオール又はポリエーテルポリオール、などが挙げ
られる。

【００９７】上記（Ｂ−３）に分類されるビニルエーテ
ル基を有する化合物のうち、（Ｂ−３−３）エステル結
合を有する化合物は、（ｅ）一分子中に少なくとも１個
の水酸基を有するアルキレングリコールのモノビニルエ
ーテルと（ｆ）一分子中に少なくとも１個のカルボキシ
ル基を有する化合物のエステル化反応によって得ること
ができる。

【００９８】一分子中に少なくとも１個の水酸基を有す
るアルキレングリコールのモノビニルエーテル（ｅ）と
しては、上記のウレタン結合を有する化合物の（ａ）成
分として上述したようなものが挙げられる。

【００９９】一分子中に少なくとも１個のカルボキシル
基を有する化合物（ｆ）としては、公知のカルボン酸及
びその酸無水物を用いることができる。このような化合
物としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草
酸、安息香酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘット酸、ハイミ
ック酸、クロレンディック酸、ダイマー酸、アジピン
酸、こはく酸、アルケニルこはく酸、セバチン酸、アゼ
ライン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、２−ナ
トリウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレ
フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸；５−ナトリ
ウム−スルホイソフタル酸のジメチル−ないしはジエチ
ルエステルの如き５−ナトリウム−スルホイソフタル酸
のジ−低級アルキルエステル類；オルソフタル酸、４−
スルホフタル酸、１，１０−デカメチレンジカルボン
酸、ムコン酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、トリ
メリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラブロモフタ
ル酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸もしくはピ
ロメリット酸、又はこれらの酸無水物、などが挙げられ
る。更に、これらのカルボン酸のうち、一分子中に２個
以上のカルボキシル基を有する化合物と上記のウレタン
結合を有する化合物の（ｂ）成分として挙げたイソシア
ネートのアダクト体として用いた各種アルコール類との
反応によって得られるカルボン酸を用いることもでき
る。

【０１００】以上のマレイミド基と共重合性を有する化
合物の中でも、前記一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体以外のマレイミド誘導体、アクリロイルオキシ
基又はメタアクリロイルオキシ基を有する化合物及び／
又はビニルエーテル基を有する化合物を含有する活性エ
ネルギー線硬化性組成物は、一般式（１）で表わされる
マレイミド誘導体の硬化特性を損なわないため、特に好
ましい。

【０１０１】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物
は、一般式（１）で表わされるマレイミド誘導体及び上
記したマレイミド基と共重合性を有する化合物を含有す
ることを特徴とするが、活性エネルギー線硬化性組成物
中に上記した共重合性化合物を２種類以上配合しても差
し支えない。

【０１０２】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中
に、マレイミド基と共重合性を有する化合物として、一
般式（１）で表わされるマレイミド誘導体以外のマレイ
ミド基と共重合性を有する化合物を用いる場合、一般式
（１）で表わされるマレイミド誘導体以外のマレイミド
基と共重合性を有する化合物の配合割合には特に制限は
ないが、活性エネルギー線硬化性組成物全重量の９５重
量％以下が好ましく、９０重量％以下が特に好ましい。

【０１０３】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中
に、マレイミド基と共重合性を有する化合物としてアク
リロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する
化合物を用いる場合、アクリロイルオキシ基又はメタク
リロイルオキシ基を有する化合物の配合割合には特に制
限はないが、活性エネルギー線硬化性組成物全重量の９
５重量％以下が好ましく、８０重量％以下の割合で用い
ることが、硬化速度の点から特に好ましい。

【０１０４】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中
に、マレイミド基と共重合性を有する化合物として ビ
ニルエーテル基を有する化合物を用いる場合、ビニルエ
ーテル基を有する化合物の配合割合には制限はないが、
活性エネルギー線硬化性組成物全重量の９５重量％以下
が好ましく、ビニルエーテル基１当量に対してマレイミ
ド基が１当量となる割合で用いることが、硬化速度及び
硬化膜特性の点から特に好ましい。

【０１０５】本発明のマレイミド誘導体及び活性エネル
ギー線硬化性組成物は、２００〜４００nmに固有の分光
感度を有しており、光重合開始剤不在下に、波長１８０
〜５００nmの紫外線又は可視光線を照射することによっ
て重合させることができ、とりわけ、２５４nm、３０８
nm、３１３nm、３６５nmの波長の光が、本発明のマレイ
ミド誘導体及び活性エネルギー線硬化性組成物の硬化に
有効である。また、本発明のマレイミド誘導体及び活性
エネルギー線硬化性組成物は、紫外線以外のエネルギー
線の照射によって、あるいは熱によっても硬化させるこ
とができる。さらに、本発明のマレイミド誘導体及び活
性エネルギー線硬化性組成物は、空気中及び／又は不活
性ガス中、いずれにおいても硬化させることができる。

【０１０６】波長１８０〜５００nmの紫外線又は可視光
線の光発生源としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧
水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドラン
プ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キ
セノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、
ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、
エキシマーレーザー、太陽光が挙げられる。

【０１０７】本発明のマレイミド誘導体及び活性エネル
ギー線硬化性組成物は、光開始剤の不在下に、紫外線又
は可視光線の照射により硬化するが、硬化反応をより効
率的に行なうために、公知慣用の光重合開始剤を添加し
て硬化させることもできる。光重合開始剤としては、分
子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型の２種に大別で
きる。

【０１０８】分子内結合開裂型の光重合開始剤として
は、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベ
ンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシ
クロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モル
ホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタノンの如きアセトフェノン
系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテルの如きベンゾイン類；２，４，
６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシ
ドの如きアシルホスフィンオキシド系；ベンジル、メチ
ルフェニルグリオキシエステル、などが挙げられる。

【０１０９】一方、分子内水素引き抜き型の光重合開始
剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル
安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，
４′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサル
ファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，
４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾ
フェノンの如きベンゾフェノン系；２−イソプロピルチ
オキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，
４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキ
サントンの如きチオキサントン系；ミヒラ−ケトン、
４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノ
ベンゾフェノン系；１０−ブチル−２−クロロアクリド
ン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンス
レンキノン、カンファーキノン、などが挙げられる。

【０１１０】光重合開始剤を使用する場合の配合量は、
本発明のマレイミド誘導体及び活性エネルギー線硬化性
組成物の０．０１〜１０．００重量％の範囲が好まし
い。また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、
紫外線の照射により硬化するが、硬化反応をより効率的
に行なうために、光増感剤を併用することができる。

【０１１１】そのような光増感剤としては、例えば、ト
リエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリ
イソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸
メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチ
ルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−
ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エ
チルヘキシルの如きアミン類が挙げられる。

【０１１２】光増感剤を使用する場合の配合量は、本発
明のマレイミド誘導体及び活性エネルギー線硬化性組成
物組成物中の０．０１〜１０．００重量％の範囲が好ま
しい。

【０１１３】さらに、本発明の活性エネルギー線硬化性
組成物には、用途に応じて、非反応性化合物、無機充填
剤、有機充填剤、カップリング剤、粘着付与剤、消泡
剤、レベリング剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、顔料、染料などを適宜使用することもでき
る。

【０１１４】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な非反応性化合物としては、反応性の低い、あ
るいは反応性の無い液状もしくは固体状のオリゴマーや
樹脂であり、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、エ
ポキシ樹脂、液状ポリブタジエン、液状ポリブタジエン
誘導体、液状クロロプレン、液状ポリペンタジエン、ジ
シクロペンタジエン誘導体、飽和ポリエステルオリゴマ
ー、ポリエーテルオリゴマー、液状ポリアミド、ポリイ
ソシアネートオリゴマー、キシレン樹脂、ケトン樹脂、
石油樹脂、ロジン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコン
系オリゴマー、ポリサルファイド系オリゴマーなどが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【０１１５】無機充填剤及び有機充填剤は、一般的に強
度、クッション性、滑り性の如き機械的特性の向上のた
めに用いられる。

【０１１６】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な無機充填剤としては、公知慣用のもの、例え
ば、二酸化珪素、酸化珪素、炭酸カルシウム、珪酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、タル
ク、カオリンクレー、焼成クレー、酸化亜鉛、硫酸亜
鉛、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ガラス、
雲母、硫酸バリウム、アルミナホワイト、ゼオライト、
シリカバルーン、ガラスバルーン、などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。これらの無機充
填剤には、シランカップリング剤、チタネート系カップ
リング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコネー
ト系カップリング剤などを添加、反応させるなどの方法
により、ハロゲン基、エポキシ基、水酸基、チオール基
の官能基を持たせうこともできる。

【０１１７】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な有機充填剤としては、公知慣用のもの、例え
ば、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ポリオレフィン樹
脂、エチレン・アクリル酸共重合体、ポリスチレン、架
橋ポリスチレン、ポリジビニルベンゼン、スチレン・ジ
ビニルベンゼン共重合体、アクリル共重合体、架橋アク
リル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、塩化ビニリ
デン樹脂、フッ素樹脂、ナイロン１２、ナイロン１１、
ナイロン６／６６、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、ポリイミド樹脂、などが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。これらの有機充填剤に
は、上述の樹脂にハロゲン基、エポキシ基、水酸基、チ
オール基の如き官能基を持たせることもできる。

【０１１８】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能なカップリング剤としては、公知慣用のもの、
例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
又はγ−クロロプロピルトリメトキシシランの如きシラ
ンカップリング剤；テトラ（２，２−ジアリルオキシメ
チル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイト
チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エ
チレンチタネートの如きチタネート系カップリング剤；
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートの如
きアルミニウム系カップリング剤；アセチルアセトン・
ジルコニウム錯体の如きジルコニウム系カップリング
剤、などが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【０１１９】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な粘着付与剤、消泡剤、レベリング剤、可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料及び染料
は、公知慣用のものであれば如何なるものも、その硬化
性、組成物特性を損なわない範囲で、特に制限無く使用
することができる。

【０１２０】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を
得るには、上記した各成分を混合すればよく、混合の順
序や方法は特に限定されない。

【０１２１】また、本発明の活性エネルギー線硬化性組
成物は、実質的には溶剤を必要としないが、例えば、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンの如きケト
ン類；酢酸エチル、酢酸ブチルの如き酢酸エステル類；
ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素な
どその他の一般によく用いられる有機溶剤によって本発
明のマレイミド誘導体及び活性エネルギー線硬化性組成
物を希釈して使用することも可能である。

【０１２２】本発明のマレイミド誘導体及び活性エネル
ギー線硬化性組成物は、インキ、アルミニウム、鉄、銅
の如き金属、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリルブ
タジエンスチレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピ
レンの如きプラスチック、ガラスの如きセラミックス、
木材、紙、印刷紙、繊維の如き各種コーティング材とし
て、表面処理剤、バインダー、プラスチック材料、成形
材料、積層板、接着剤、粘着剤、などの用途に有用であ
る。

【０１２３】本発明のマレイミド誘導体及び活性エネル
ギー線硬化性組成物は、光重合の際に、光重合開始剤を
併用することなく効果塗膜などを形成できる。従って、
本発明のマレイミド誘導体及び活性エネルギー線硬化性
組成物を使用することにより、従来の光重合開始剤が原
因で発生していた硬化時の悪臭、硬化塗膜の黄変、悪臭
がなく、且つ硬化塗膜からの溶出物量を低下させること
ができるため、とりわけ、消費者が直接、手に触れる、
平凸版インキ、フレキソインキ、グラビアインキ、スク
リーンインキなどのインキ分野、ツヤニス分野、紙塗工
剤分野、木工用塗料分野、飲料缶用塗工剤又は印刷イン
キ分野、軟包装フィルム塗工剤、印刷インキ又はラミネ
ート用接着剤分野、ラベル用塗工剤、印刷インキ又は粘
着剤、感熱紙、感熱フィルム用塗工剤又は印刷インキ、
食品包装材用塗工剤、印刷インキ、接着剤、粘着剤又は
バインダー分野などの用途に有用である。

【０１２４】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の範囲
に限定されるものではない。

【０１２５】（合成例１）滴下ロート、冷却管及び撹拌
機を備えた容量１Ｌの３つ口フラスコに、６−アミノカ
プロン酸６５．５ｇ及び酢酸４００mlを仕込み、室温に
て撹拌しながら、無水マレイン酸４９．０ｇ及び酢酸３
００mlからなる溶液を滴下ロートから２時間かけて滴下
した。滴下終了後、更に１時間撹拌を続けた後、反応を
終了させた。生じた沈殿を濾取し、メタノールから再結
晶させてＮ−カプロン酸マレアミン酸１１１ｇを得た。

【０１２６】次に、ディーンスターク型分留器及び撹拌
機を備えた容量１Ｌの３つ口フラスコに、Ｎ−カプロン
酸マレアミン酸４５．８ｇ、トリエチルアミン４０．４
ｇ及びトルエン５００mlを仕込み、生成する水を除去し
ながら１時間、還流温度で反応を続けた。反応混合物か
らトルエンを留去して得た残留物に、０．１Ｎ塩酸を加
えてｐＨ２に調整した後、酢酸エチル１００mlで３回抽
出した。有機相を分離し、硫酸マグネシウムを加えて乾
燥させた後、酢酸エチルを減圧留去させた。得られた粗
生成物を水から再結晶させてマレイミドカプロン酸の淡
黄色結晶１９ｇを得た。

【０１２７】＜マレイミドカプロン酸の物性値＞¹ Ｈ ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）（４００MHz，ジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）−ｄ６）：１２．１pp
m（ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ）、７．０ppm（ｓ，２Ｈ，−Ｃ
＝Ｃ−）、３．４ppm（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂−）、２．１
ppm（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂−）、１．５ppm（ｍ，６Ｈ，
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−）

【０１２８】ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）：３１７０
cm^-1（−ＣＯＯＨ）、１７１０cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８３０
cm^-1、６９６cm^-1（−Ｃ＝Ｃ−）

【０１２９】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ５６．８％、Ｈ６．１６％、Ｎ６．３０％ 分析値；Ｃ５６．８％、Ｈ６．２０％、Ｎ６．５０％

【０１３０】（合成例２）合成例１において、６−アミ
ノカプロン酸６５．５ｇに代えて、１１−アミノウンデ
カン酸１０２ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして
合成を行ない、得られた粗生成物をメタノールから再結
晶させて精製してマレイミドウンデカン酸２３ｇを得
た。

【０１３１】＜マレイミドウンデカン酸の物性値＞¹ Ｈ ＮＭＲ（４００MHz，ＤＭＳＯ−ｄ６）：１２．１
ppm（ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ）、７．０ppm（ｓ，２Ｈ，−
Ｃ＝Ｃ−）、３．４ppm（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂−）、２．
１ppm（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂−）、１．４〜１．６ppm
（ｍ，１６Ｈ，−ＣＨ₂−）

【０１３２】ＩＲ：３１７０cm^-1（−ＣＯＯＨ）、１７
１０cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８３０cm^-1、６９６cm^-1（−Ｃ＝
Ｃ−）

【０１３３】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ６４．１％、Ｈ８．１９％、Ｎ４．９８％ 分析値；Ｃ６３．９％、Ｈ８．２２％、Ｎ５．０２％

【０１３４】（合成例３）合成例１において、６−アミ
ノカプロン酸６５．５ｇに代えて、α−アラニン４４．
５ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして合成を行な
い、得られた粗生成物をトルエンから再結晶させて精製
して２−マレイミド−２−メチル酢酸１０ｇを得た。

【０１３５】＜２−マレイミド−２−メチル酢酸の物性
値＞¹ Ｈ ＮＭＲ（３００MHz，ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．１pp
m（ｓ，２Ｈ，−Ｃ＝Ｃ−）、４．８ppm（ｑ，１Ｈ，−
ＣＨ−）、１．５ppm（ｑ，３Ｈ，−ＣＨ₃）、

【０１３６】ＩＲ：３１７０cm^-1（−ＣＯＯＨ）、１７
４６cm^-1、１７１０cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８３１cm^-1、６９
７cm^-1（−Ｃ＝Ｃ−）

【０１３７】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ４９．７％、Ｈ４．１４％、Ｎ８．２８％ 分析値；Ｃ４９．５％、Ｈ４．３８％、Ｎ８．０２％

【０１３８】（合成例４）無水マレイン酸４９ｇ及びア
セトン１５０mlから成る溶液と、エタノールアミン３
０．５ｇ及びアセトン１５０mlから成る溶液を調製し
た。滴下ロート、冷却管及び撹拌機を備えた容量１Ｌの
３つ口フラスコに、先に調製した２種類の溶液を２つの
滴下ロートから等量づつ５時間かけて氷冷下に撹拌しな
がら滴下した。滴下終了後、さらに２時間撹拌を続け
た。反応終了後、アセトンを減圧留去し、残留物を酢酸
エチルから再結晶させて精製してヒドロキシエチルマレ
アミド酸４８ｇを得た。

【０１３９】次に、冷却管及び撹拌機を備えた容量１Ｌ
の３つ口フラスコに、ヒドロキシエチルマレアミド酸３
１．６ｇ、無水酢酸２０４ｇ、酢酸ナトリウム１０ｇを
加え、６０℃で５時間撹拌した。反応終了後、酢酸及び
無水酢酸を減圧留去し、残査をクロロホルムで抽出し
た。抽出液を濃縮して析出した結晶を濾取した。

【０１４０】さらに、冷却管及び撹拌機を備えた容量１
Ｌの３つ口フラスコに、上記の結晶１８．３ｇ、メタノ
ール２５０ml、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物を加
え、８時間還流した。反応終了後、メタノールを減圧留
去し、残渣を希アルカリアルコールで洗浄した後、乾燥
させた。得られた粗生成物をトルエンから再結晶させて
精製して、Ｎ−ヒドロキシエチルマレイミドの白色結晶
１８．３ｇを得た。

【０１４１】＜Ｎ−ヒドロキシエチルマレイミドの物性
値＞¹ Ｈ ＮＭＲ（３００MHz，ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．０pp
m（ｓ，２Ｈ，−ＨＣ＝ＣＨ−）、４．８ppm（ｔ，１
Ｈ，−ＯＨ）３．５ppm（ｍ，４Ｈ，−ＣＨ₂）

【０１４２】ＩＲ：３３９０cm^-1（ＯＨ）、１７０８cm
^-1（Ｃ＝Ｏ）、６９６cm^-1（−ＣＨ＝ＣＨ−）

【０１４３】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ５１．１％、Ｈ４．９６％、Ｎ９．９３％ 分析値；Ｃ５０．９％、Ｈ４．８８％、Ｎ９．７５％

【０１４４】（合成例５）滴下ロート、冷却管及び撹拌
機を備えた容量３００mlの４つ口フラスコに、４−ヒド
ロキシブチルビニルエーテル５１．６ｇ、ジブチル錫ジ
ラウレート０．０３ｇ、２，６−tert−ブチル−ｐ−ク
レゾール０．１２ｇ及びｐ−メトキシフェノール０．０
１８ｇを仕込み、５０℃にて撹拌しながら、イソホロン
ジイソシアネート４８．４ｇを滴下ロートから２時間か
けて滴下した。滴下終了後、液温を８０℃に上げて、同
温度で４時間反応を続けた。赤外線吸収スペクトル（Ｉ
Ｒ）でイソシアネート由来の２，２５０cm^-1の吸収がな
くなったことを確認した上で、反応を終了して、式
（２）

【０１４５】

【化６】

【０１４６】で表わされるビニルエーテルａの透明粘稠
液体１００ｇを得た。

【０１４７】（合成例６）滴下ロート、冷却管及び撹拌
機を備えた容量３００mlの４つ口フラスコに、４−ヒド
ロキシブチルビニルエーテル５８．５ｇ、ジブチル錫ジ
ラウレート０．０３ｇ、２，６−tert−ブチル−ｐ−ク
レゾール０．１２ｇ及びｐ−メトキシフェノール０．０
１８ｇを仕込み、６０℃にて撹拌しながら、ヘキサメチ
レンジイソシアネート三量体（住友バイエルウレタン株
式会社製の「スミジュール」（Sumidur） Ｎ−３５０
０」、ＧＰＣによるポリスチレン換算値：数平均分子量
２，７００、重量平均分子量４，７００）４１．５ｇを
滴下ロートから２時間かけて滴下した。滴下終了後、液
温を８０℃に上げ、同温度で６時間反応を続けた。赤外
線吸収スペクトル（ＩＲ）でイソシアネート由来の２，
２５０cm^-1の吸収がなくなったことを確認した上で、反
応を終了し、式（３）

【０１４８】

【化７】

【０１４９】で表わされるビニルエーテルｂの透明粘稠
液体１００ｇを得た。

【０１５０】（合成例７）ディーンスターク型分留器を
備えた容量２００mlのナス型フラスコに、数平均分子量
６５０のポリテトラメチレングリコール（保土谷化学株
式会社製のＰＴＧ６５０ＳＮ、ＧＰＣによるポリスチレ
ン換算値：数平均分子量１，２００、重量平均分子量
１，６００）２６ｇ、合成例１で得たマレイミドカプロ
ン酸１９ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．６ｇ、２，６
−tert−ブチル−ｐ−クレゾール０．０８ｇ及びトルエ
ン３０mlを仕込み、２４０トル（torr）、８０℃の条件
で生成する水を除去しながら４時間撹拌しながら反応を
続けた。反応混合物をトルエン３００mlに溶解し、飽和
炭酸水素ナトリウム１００mlで２回、飽和食塩水１００
mlで２回洗浄した。有機相を濃縮して式（４）

【０１５１】

【化８】

【０１５２】で表わされるマレイミド誘導体ｃの淡黄色
液体３５ｇを得た。

【０１５３】（実施例１）ディーンスターク型分留器を
備えた容量２００mlのナス型フラスコに、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート（シグマアルドリッチ
ジャパン株式会社製の１，３，５−トリス（２−ヒドロ
キシエチル）シアヌリックアシッド、ＧＰＣによるポリ
スチレン換算値：数平均分子量３９０、重量平均分子量
４１０）７．８ｇ、合成例１で得たマレイミドカプロン
酸１９．５ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．１ｇ、２，
６−tert−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５ｇ及びトル
エン２５mlを仕込み、２４０トル（torr）、８０℃の条
件で撹拌しながら、かつ、生成する水を除去しながら４
時間反応を続けた。反応混合物をトルエン３００mlに溶
解し、飽和炭酸水素ナトリウム１００mlで２回、飽和食
塩水１００mlで２回洗浄した。有機相を濃縮して式
（５）

【０１５４】

【化９】

【０１５５】で表わされるマレイミド誘導体Ａの淡黄色
液体２０ｇを得た。

【０１５６】＜マレイミド誘導体Ａの物性値＞ ＩＲ：１７３６cm^-1、１７０３cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８２９
cm^-1、６９６cm^-1（Ｃ＝Ｃ）

【０１５７】¹Ｈ ＮＭＲ（３００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
６．７ppm（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、４．３ppm
［ｔ，６Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−］、４．２ppm
（ｔ，６Ｈ，Ｎ−ＣＨ₂−）、３．５ppm（ｔ，６Ｈ，Ｎ
−ＣＨ₂−）、２．３ppm（ｔ、６Ｈ，−ＣＯ−ＣＨ
₂−）、１．３ppm、１．６ppm（ｍ，１８Ｈ、−ＣＨ
₂−）

【０１５８】¹³Ｃ ＮＭＲ（７５MHz，ＣＤＣｌ₃）：１
７３ppm［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ］、１７１ppm（Ｎ−Ｃ＝
Ｏ）、１４９ppm（Ｎ−Ｃ＝Ｏ）、１３４ppm（−ＣＨ＝
ＣＨ−）、６１．０ppm（−Ｏ−ＣＨ₂−）、４２．１pp
m、３７．５ppm（Ｎ−ＣＨ₂−）、３３．８ppm（−ＣＨ
₂−Ｃ＝Ｏ）、２８．２ppm、２６．２ppm、２４．１ppm
（−ＣＨ₂−）、

【０１５９】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ５５．７％、Ｈ５．７１％、Ｎ１０．０％ 分析値；Ｃ５５．３％、Ｈ５．９３％、Ｎ９．８５％

【０１６０】ＧＰＣによる分子量分布分析結果（ポリス
チレン換算）：数平均分子量１，３００、重量平均分子
量１，６００

【０１６１】（実施例２）実施例１において、合成例１
で得たマレイミドカプロン酸１９．５ｇに代えて、合成
例２で得たマレイミドウンデカン酸２６ｇを用いた以外
は、実施例１と同様にして、式（６）

【０１６２】

【化１０】

【０１６３】で表わされるマレイミド誘導体Ｂの淡黄色
液体２７ｇを得た。

【０１６４】＜マレイミド誘導体Ｂの物性値＞ ＩＲ：１７３４cm^-1、１７００cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８３６
cm^-1、６９７cm^-1（Ｃ＝Ｃ）

【０１６５】¹Ｈ ＮＭＲ（３００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
６．７ppm（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、４．３ppm
［ｔ，６Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−］、４．２ppm
（ｔ，６Ｈ，Ｎ−ＣＨ₂−）、３．５ppm（ｔ，６Ｈ，Ｎ
−ＣＨ₂−）、２．３ppm（ｔ、６Ｈ，−ＣＯ−ＣＨ
₂−）、１．３〜１．４ppm、１．６ppm（ｍ，−ＣＨ
₂−）

【０１６６】¹³Ｃ ＮＭＲ（７５MHz，ＣＤＣｌ₃）：１
７３ppm［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ］、１７１ppm（Ｎ−Ｃ＝
Ｏ）、１４９ppm（Ｎ−Ｃ＝Ｏ）、１３４ppm（−ＣＨ＝
ＣＨ−）、６１．２ppm（−Ｏ−ＣＨ₂−）、４２．２pp
m、３７．９ppm（Ｎ−ＣＨ₂−）、３４．２ppm（−ＣＨ
₂−Ｃ＝Ｏ）、２４．７〜２９．４ppm（−ＣＨ₂−）、

【０１６７】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ６１．７％、Ｈ７．４３％、Ｎ８．００％ 分析値；Ｃ６１．４％、Ｈ７．５７％、Ｎ８．１２％

【０１６８】ＧＰＣによる分子量分布分析結果（ポリス
チレン換算）：数平均分子量１，７００、重量平均分子
量１，９００

【０１６９】（実施例３）実施例１において、合成例１
で得たマレイミドカプロン酸１９．５ｇに代えて、合成
例２で得た２−マレイミド−２−メチル酢酸１５．５ｇ
を用いた以外は、実施例１と同様にして、式（７）

【０１７０】

【化１１】

【０１７１】で表わされるマレイミド誘導体Ｃの淡黄色
液体２７ｇを得た。

【０１７２】＜マレイミド誘導体Ｃの物性値＞ ＩＲ：１７３８cm^-1、１７１０cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８３１
cm^-1、６９６cm^-1（Ｃ＝Ｃ）

【０１７３】¹Ｈ ＮＭＲ（３００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
６．７ppm（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、４．８ppm
［ｍ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ−］ ４．３ppm［ｔ，６Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−］、
４．２ppm（ｔ，６Ｈ，Ｎ−ＣＨ₂−）、１．６ppm
（ｓ，９Ｈ，−ＣＨ₂−）

【０１７４】¹³Ｃ ＮＭＲ（７５MHz，ＣＤＣｌ₃）：１
７０ppm［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ，Ｎ−Ｃ＝Ｏ］、１４９ppm
（Ｎ−Ｃ＝Ｏ）、１３４ppm（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６
２．３ppm（−Ｏ−ＣＨ₂−）、４７．３ppm（Ｎ−ＣＨ
−）、４１．７ppm（Ｎ−ＣＨ₂−）、１５．０ppm（−
ＣＨ₃）、

【０１７５】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ５０．４％、Ｈ４．２０％、Ｎ１１．８％ 分析値；Ｃ５０．５％、Ｈ４．０１％、Ｎ１１．５％

【０１７６】ＧＰＣによる分子量分布分析結果（ポリス
チレン換算）：数平均分子量９５０、重量平均分子量
１，１００

【０１７７】（実施例４）滴下ロート、冷却管及び撹拌
機を備えた容量３００mlの４つ口フラスコに、トリス
（イソシアネートヘキシル）イソシアヌレート１６ｇ、
ジブチルチンジラウレート０．０３ｇ、２，６−tert−
ブチルｐ−クレゾール０．０６ｇ及びメチルエチルケト
ン１０mlを仕込み、窒素気流下６０℃にて撹拌しなが
ら、合成例４で得たヒドロキシエチルマレイミド１１．
５ｇを２時間かけて徐々に添加した。さらに３時間反応
を続けた後、ＩＲでイソシアネート由来の２，２５０cm
^-1の吸収がなくなったことを確認した上で、反応を終了
した。反応混合物を濃縮して式（８）

【０１７８】

【化１２】

【０１７９】で表されるマレイミド誘導体Ｄの白色固体
２６ｇを得た。この化合物は、アセトン、ジクロロメタ
ンに可溶であった。

【０１８０】＜マレイミド誘導体Ｄの物性値＞ ＩＲ：１７０８cm^-1、１６８３cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８２８
cm^-1、６９６cm^-1（Ｃ＝Ｃ）

【０１８１】¹Ｈ ＮＭＲ（３００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
６．７ppm（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、４．２ppm
［ｔ，６Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−］、３．９ppm
（ｔ，６Ｈ，Ｎ−ＣＨ₂−）、３．９ppm（ｔ，６Ｈ，Ｎ
−ＣＨ₂−）、３．１ppm（ｄ，６Ｈ，ＮＨ−ＣＨ
₂−）、１．３〜１．６ppm（ｍ，−ＣＨ₂−）

【０１８２】¹³Ｃ ＮＭＲ（７５MHz，ＣＤＣｌ₃）：１
７１ppm（Ｎ−Ｃ＝Ｏ）、１５６ppm［ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）
−Ｏ］、１４９ppm（Ｎ−Ｃ＝Ｏ）、１３４ppm（−ＣＨ
＝ＣＨ−）、６１．８ppm（−Ｏ−ＣＨ₂−）、４２．８
ppm、３７．４ppm、３６．９ppm（Ｎ−ＣＨ₂−）、３
１．８ppm（−ＣＨ₂−Ｃ＝Ｏ）、２６．１〜２７．７pp
m（−ＣＨ₂−）、

【０１８３】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ５４．４％、Ｈ６．１５％、Ｎ１３．６％ 分析値；Ｃ５５．０％、Ｈ５．７７％、Ｎ１３．１％

【０１８４】ＧＰＣによる分子量分布分析結果（ポリス
チレン換算）：数平均分子量１，４００、重量平均分子
量１，８００

【０１８５】（実施例５〜８）実施例１〜３で得たマレ
イミド誘導体Ａ〜Ｃ及び実施例４で得たマレイミド誘導
体Ｄの９０％ジクロロメタン溶液について、下記の評価
方法に従って紫外線硬化性及び硬化塗膜のゲル分率と鉛
筆硬度を評価し、その結果を表１にまとめて示した。た
だし、マレイミド誘導体Ｄは、塗布後、７０℃で１０分
間ジクロロメタンを蒸発させた後、評価した。

【０１８６】（１）紫外線硬化性：ガラス板上に、各硬
化性化合物を硬化後の膜厚が５０μｍになるように塗布
した後、大気中で１２０Ｗ／cm高圧水銀ランプ（アイ・
グラフィックス株式会社製）を用いて、ランプ高さ１５
cm、コンベア速度１２ｍ／分の条件で紫外線を照射し、
塗膜表面をタックフリーにするために必要な照射回数に
より、評価した。なお、工業用ＵＶチェッカーＵＶＲ−
Ｔ３７（株式会社トプコン製）を用いてＵＶ光量を測定
したところ、１回のＵＶ照射量は、１４０ｍＪ／cm²で
あった。

【０１８７】（２）ゲル分率：上記の硬化条件でランプ
の下を３回通して塗膜を作製した。ガラス板から剥離し
た硬化塗膜（重量；Ｗ₁ ）を、メチルエチルケトン中
で、８０℃、３時間還流した後、１００℃で１時間乾燥
後に秤量（重量；Ｗ₂ ）し、ゲル分率（％）＝１００×
（Ｗ₁−Ｗ₂）／Ｗ₁を求めた。

【０１８８】（３）表面硬度：上記のゲル分率の評価と
同じ方法で塗膜を作製し、ＪＩＳ Ｋ−５４００に基づ
き、鉛筆硬度を測定した。

【０１８９】（比較例１）Ｎ−tert−ブチルマレイミド
（「シンセチック・コミニケーションズ（Synthetic C
ommunications）」第２０巻第１６０７〜１６１０頁
（１９９０年）に記載の化合物）について、実施例と同
一の条件で紫外線を照射したが、１０回照射しても液状
を維持し、硬化しなかった。

【０１９０】（比較例２）Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキサ
−１，１２−ビスマレイミドドデカン（「ポリマー・プ
レプリンツ（Polymer Preprints）」第３７巻第３４８
〜３４９頁（１９９６年）に記載の化合物）を用いて、
実施例と同様にして塗膜の作製を試みたが、この化合物
は、室温で固体であり、ガラス上に均一に塗布できなか
った。そこで、この化合物をジクロロメタン溶液として
塗布し、溶媒を蒸発させて黄白色の塗膜を形成した。こ
の塗膜に、実施例と同一の条件で紫外線を照射したが、
１０回照射しても、塗膜は黄白色を維持し、３回照射し
たときの塗膜のゲル分率は０％であった。

【０１９１】（比較例３）エチルマレイミド（関東化学
株式会社製、「ポリマー・レターズ（Polymer Letter
s）」第６巻第８８３〜８８８頁（１９６８年）に記載
の化合物）を用いて、実施例と同様にして塗膜の作製を
試みたが、この化合物は、室温で固体であり、ガラス上
に均一に塗布できなかった。そこで、この化合物をメタ
ノール溶液として塗布し、溶媒を蒸発させて塗膜を形成
した。この塗膜は、微粒子からなり、均質な塗膜は形成
できなかった。この塗膜に、実施例と同一条件で紫外線
照射したが、１０回照射しても硬化しなかった。

【０１９２】（比較例４）イソホロンビスウレタンビス
（Ｎ−エチルマレイミド）（「ポリマー・プレプリンツ
（Polymer Preprints）」第３７巻第３４８〜３４９頁
（１９９６年）に記載の化合物）を用いて、実施例と同
様にして塗膜の作製を試みたが、この化合物は、室温で
固体であり、ガラス上に均一に塗布できなかった。そこ
で、この化合物をジクロロメタン溶液として塗布し、溶
媒を蒸発させて塗膜を形成した。この塗膜は、微粒子か
らなり、均質な塗膜は形成できなかった。この塗膜に実
施例と同一の条件で紫外線を照射したが、１０回照射し
ても、塗膜は硬化せず、３回照射したときの塗膜のゲル
分率は０％であった。

【０１９３】

【表１】

【０１９４】表１において、「−」は測定不可を表わ
す。

【０１９５】＜表１中の化合物の説明＞ Ａ：実施例１で得た一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体 Ｂ：実施例２で得た一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体 Ｃ：実施例３で得た一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体 Ｄ：実施例４で得た一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体 ＴＢＭＩ：Ｎ−tert−ブチルマレイミド ＢＭＩＤ：Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキサ−１，１２−ビ
スマレイミドドデカン ＥＭＩ：エチルマレイミド ＩＰＢＵＢＭＩ：イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エ
チルマレイミド）

【０１９６】（実施例９）実施例１で得た式（５）で表
されるマレイミド誘導体Ａ及びジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製の「カヤラッ
ド（KAYARAD） ＤＰＨＡ」）を、重量比で３：７となる
割合で混合して、活性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−
１）を得た。この活性エネルギー線硬化性組成物につい
て、上記の方法に従って紫外線硬化性、塗膜のゲル分率
及び鉛筆硬度を評価し、その結果を表２に示した。

【０１９７】（実施例１０）実施例３で得た式（７）で
表されるマレイミド誘導体Ｃ及びトリプロピレングリコ
ールジアクリレート（日本化薬株式会社製の「ＫＳ−Ｔ
ＰＧＤＡ」）を、重量比で２：１となる割合で混合し
て、活性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−２）を得た。
この活性エネルギー線硬化性組成物について、上記の方
法に従って紫外線硬化性、塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度
を評価し、その結果を表２に示した。

【０１９８】（実施例１１）実施例１で得た式（５）で
表されるマレイミド誘導体Ａ、トリメチロールプロパン
トリアクリレート（大阪有機化学株式会社製の「ＴＭＰ
ＴＡ」）及びエポキシアクリレート（大日本インキ化学
株式会社製の「Ｖ−５５００」）を、重量比で５：２：
３となる割合で混合して、活性エネルギー線硬化性組成
物（Ａ−３）を得た。この活性エネルギー線硬化性組成
物について、上記の方法に従って紫外線硬化性、塗膜の
ゲル分率及び鉛筆硬度を評価し、その結果を表２に示し
た。

【０１９９】（実施例１２）実施例１で得た式（５）で
表されるマレイミド誘導体Ａ、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製の「カヤラッ
ド（KAYARAD） ＤＰＨＡ」）及びジシクロペンテニルア
クリレート（日立化成化学株式会社製の「ＦＡ−５１１
Ａ」）を、重量比で３：５：２となる割合で混合して、
活性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−４）を得た。この
活性エネルギー線硬化性組成物について、上記の方法に
従って紫外線硬化性、塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評
価し、その結果を表２に示した。

【０２００】（実施例１３）実施例２で得た式（６）で
表されるマレイミド誘導体Ｂ、トリメチロールプロパン
トリメタアクリレート（大日本インキ化学株式会社製の
「ルミキュアーＴＭＭ−３００」）及びウレタンアクリ
ルオリゴマー（大日本インキ化学株式会社製の「Ｖ−４
２００」）を、重量比で５：２：３となる割合で混合し
て、活性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−５）を得た。
この活性エネルギー線硬化性組成物について、上記の方
法に従って紫外線硬化性及び塗膜のゲル分率と鉛筆硬度
を評価し、その結果を表２に示した。

【０２０１】（実施例１４）実施例４で得た式（８）で
表されるマレイミド誘導体Ｄ、ポリエチレングリコール
４００ジアクリレート（日本化薬株式会社製の「カヤラ
ッド（KAYARAD） ＰＥＧ−４００ＤＡ」）及びポリエス
テルアクリレート（東亞合成株式会社製の「Ｍ−８０６
０」）を、重量比で５：３：２となる割合で混合して、
活性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−６）を得た。この
活性エネルギー線硬化性組成物について、上記の方法に
従って紫外線硬化性、塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評
価し、その結果を表２に示した。

【０２０２】（比較例５）Ｎ−ブチルマレイミド（シグ
マアルドリッチジャパン株式会社製）及びビス（アクリ
ロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート（東
亞合成株式会社製の「Ｍ−２１５」）を、重量比で１：
１の割合で混合して、組成物（Ｂ−１）を得た。この組
成物に実施例と同一の条件で紫外線を照射したが、６回
照射しても表面は液状を維持し、３回照射した時の塗膜
のゲル分率も３９．５％であった。

【０２０３】（比較例６）１，１’−（メチレンジ−
４，１−フェニレン）ビスマレイミド（シグマアルドリ
ッチジャパン株式会社製）及びビス（アクリロキシエチ
ル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート（東亞合成株式
会社製の「Ｍ−２１５」）を、重量比で３：７となる割
合で混合したが、１，１’−（メチレンジ−４，１−フ
ェニレン）ビスマレイミドは固体であり、ビス（アクリ
ロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレートに溶
解しなかった。この混合液にジクロロメタンを加えて撹
拌して分散させた。この分散液をガラス上に塗布し、ジ
クロロメタンを蒸発させた後、実施例と同一の条件で紫
外線を照射したが、１０回照射しても塗膜を形成しなか
った。

【０２０４】（比較例７）Ｎ−エチルマレイミド（関東
化学株式会社製、「ポリマー レターズ（Polymer Let
ters）」第６巻第８８３〜８８８頁（１９６８年）に記
載の化合物）及びジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート（日本化薬株式会社製の「カヤラッド（KAYARA
D） ＤＰＨＡ」）を、重量比で３：７となる割合で混合
したが、Ｎ−エチルマレイミドは室温で固体であり、室
温ではアクリレートに溶解しなかった。そこで、６０℃
に加温することによって、Ｎ−エチルマレイミドをアク
リレートに溶解し、同温度でガラス上に塗布して実施例
と同一条件で紫外線照射したが、１０回照射しても、塗
膜を形成しなかった。

【０２０５】（比較例８）イソホロンビスウレタンビス
（Ｎ−エチルマレイミド）（「ポリマー プレプリンツ
（Polymer Preprints）」第３７巻第３４８〜３４９頁
（１９９６年）に記載の化合物）及びジシクロペンテニ
ルアクリレート（日立化成化学株式会社製の「ＦＡ−５
１１Ａ」）を、重量比で３：７となる割合で混合した
が、イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エチルマレイミ
ド）は室温で固体であり、室温ではアクリレートに溶解
しなかった。この組成物を６０℃に加温したが、イソホ
ロンビスウレタンビス（Ｎ−エチルマレイミド）がアク
リレートに溶解せず、ガラス上に均一に塗布できなかっ
た。

【０２０６】（比較例９）Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキサ
−１，１２−ビスマレイミドドデカン（「ポリマー プ
レプリンツ（Polymer Preprints）」第３７巻第３４８
〜３４９頁（１９９６年）に記載の化合物）及びポリエ
チレングリコール４００ジアクリレート（日本化薬株式
会社製の「カヤラッド（KAYARAD） ＰＥＧ−４００Ｄ
Ａ」）を、重量比で１：１となる割合で混合して、組成
物（Ｂ−２）を得た。この組成物に実施例と同一の条件
で紫外線を照射したが、４回の照射において、内部は硬
化したものの、表面は液状を維持し、３回照射した時の
塗膜のゲル分率も４５．７％であった。

【０２０７】

【表２】

【０２０８】表２において、「−」は測定不可を表わ
す。 ＜表２中の化合物の説明＞ Ａ：実施例１で得た一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体 Ｂ：実施例２で得た一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体 Ｃ：実施例３で得た一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体 Ｄ：実施例４で得た一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体 ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬株式会社製の「カヤラッド（KAYARAD） ＤＰ
ＨＡ」） ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
（日本化薬株式会社製の「ＫＳ−ＴＰＧＤＡ」） ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
（大阪有機化学株式会社製の「ＴＭＰＴＡ」）

【０２０９】Ｖ−５５００：エポキシアクリレート（大
日本インキ化学株式会社製の「Ｖ−５５００」） ＦＡ−５１１Ａ：ジシクロペンテニルアクリレート（日
立化成化学株式会社製の「ＦＡ−５１１Ａ」） ＴＭＭ−３００：トリメチロールプロパントリメタアク
リレート（大日本インキ化学株式会社製の「ルミキュア
ーＴＭＭ−３００」） Ｖ−４２００：ウレタンアクリルオリゴマー（大日本イ
ンキ化学株式会社製の「Ｖ−４２００」） ＰＥＧ−４００ＤＡ：ポリエチレングリコール４００ジ
アクリレート（日本化薬株式会社製の「カヤラッド（KA
YARAD） ＰＥＧ−４００ＤＡ」）

【０２１０】Ｍ−８０６０：ポリエステルアクリレート
（東亞合成株式会社製の「Ｍ−８０６０」） ＮＢＭＩ：Ｎ−ブチルマレイミド Ｍ−２１５：ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエ
チルイソシアヌレート（東亞合成株式会社製の「Ｍ−２
１５」） ＭＤＯＢＭ：１，１’−（メチレンジ−４，１−フェニ
レン）ビスマレイミド（シグマアルドリッチジャパン株
式会社製） ＢＡＥＨＥＩ：ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシ
エチルイソシアヌレート（東亞合成株式会社製の「Ｍ−
２１５」） ＩＰＢＵＢＭＩ：イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エ
チルマレイミド） ＥＭＩ：エチルマレイミド ＢＭＩＤ：Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキサ−１，１２−ビ
スマレイミドドデカン

【０２１１】（実施例１５）実施例１で得た式（５）で
表されるマレイミド誘導体Ａ及びシクロヘキサンジメタ
ノールジビニルエーテル（アイエスピーテクノロジーズ
株式会社製の「ラピ−キュア（Rapi−Cure）ＣＨＶ
Ｅ」）を、重量比で０．７３９：０．２６１となる割合
で混合して、活性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−７）
を得た。この活性エネルギー線硬化性組成物について、
上記の方法に従って紫外線硬化性、塗膜のゲル分率及び
鉛筆硬度を評価し、その結果を表３に示した。

【０２１２】（実施例１６）実施例１で得た式（５）で
表されるマレイミド誘導体Ａ及びヒドロキシブチルビニ
ルエーテル（アイエスピーテクノロジーズ株式会社製の
「ラピ−キュア（Rapi−Cure）ＨＢＶＥ」）を、重量比
で０．７３７：０．２６３となる割合で混合して、活性
エネルギー線硬化性組成物（Ａ−８）を得た。この活性
エネルギー線硬化性組成物について、上記の方法に従っ
て紫外線硬化性、塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価
し、その結果を表３に示した。

【０２１３】（実施例１７）実施例１で得た式（５）で
表されるマレイミド誘導体Ａ及び合成例５で得た式
（２）で表わされるビニルエーテルａを、重量比で０．
５５２：０．４４８となる割合で混合して、活性エネル
ギー線硬化性組成物（Ａ−９）を得た。この活性エネル
ギー線硬化性組成物について、上記の方法に従って紫外
線硬化性、塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価し、その
結果を表３に示した。

【０２１４】（実施例１８）実施例１で得た式（５）で
表されるマレイミド誘導体Ａ及び合成例６で得た式
（３）で表されるビニルエーテルｂを、重量比で０．４
８６：０．５１４となる割合で混合して、活性エネルギ
ー線硬化性組成物（Ａ−１０）を得た。この活性エネル
ギー線硬化性組成物について、上記の方法に従って紫外
線硬化性、塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価し、その
結果を表３に示した。

【０２１５】（実施例１９）実施例１で得た式（５）で
表されるマレイミド誘導体Ａ及びトリメチロールプロパ
ントリビニルエーテル（シグマアルドリッチジャパン株
式会社製）を、重量比で０．７９８：０．２０２となる
割合で混合して、活性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−
１１）を得た。この活性エネルギー線硬化性組成物につ
いて、上記の方法に従って紫外線硬化性、塗膜のゲル分
率及び鉛筆硬度を評価し、その結果を表３に示した。

【０２１６】（実施例２０）実施例１で得た式（５）で
表されるマレイミド誘導体Ａ及びイソブトキシメチルア
クリルアミド（笠野興産株式会社製の「ワスマーＩＢ
Ｍ」）を、重量比２：１となる割合で混合して、活性エ
ネルギー線硬化性組成物（Ａ−１２）を得た。この活性
エネルギー線硬化性組成物について、上記の方法に従っ
て紫外線硬化性、塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価
し、その結果を表３に示した。

【０２１７】（実施例２１）実施例３で得た式（７）で
表されるマレイミド誘導体Ｃ及びＮ−ブチルマレイミド
（シグマアルドリッチジャパン株式会社）を、重量比で
２：１となる割合で混合して、活性エネルギー線硬化性
組成物（Ａ−１３）を得た。この活性エネルギー線硬化
性組成物について、上記の方法に従って紫外線硬化性、
塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価し、その結果を表３
に示した。

【０２１８】（実施例２２）実施例１で得た式（５）で
表されるマレイミド誘導体Ａ及び合成例７で得た式
（４）で表されるマレイミド誘導体ｃを、重量比で１：
１となる割合で混合して、活性エネルギー線硬化性組成
物（Ａ−１４）を得た。この活性エネルギー線硬化性組
成物について、上記の方法に従って紫外線硬化性、塗膜
のゲル分率及び鉛筆硬度を評価し、その結果を表３に示
した。

【０２１９】（比較例１０）イソホロンビスウレタンビ
ス（Ｎ−エチルマレイミド）（「ポリマー プレプリン
ツ（Polymer Preprints）」第３７巻第３４８〜３４９
頁（１９９６年）に記載の化合物）及びシクロヘキサン
ジメタノールジビニルエーテル（アイエスピーテクノロ
ジーズ株式会社製の「ラピ−キュア（Rapi−Cure）ＣＨ
ＶＥ」）を、重量比で０．７２０：０．２８０となる割
合で混合したが、イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エ
チルマレイミド）は室温で固体であり、室温ではビニル
エーテルに溶解しなかった。この組成物を６０℃に加温
したが、イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エチルマレ
イミド）がビニルエーテルに溶解せず、ガラス上に均一
に塗布できなかった。

【０２２０】（比較例１１）Ｎ−ヘキシルマレイミド
（「ポリメリック マテリアルズ サイエンス アンド
エンジニアリング（Polym. Mater. Sci. Eng.）」第
７２巻第４７０〜４７２頁（１９９５年）に記載の化合
物）及びシクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル
（アイエスピーテクノロジーズ株式会社製の「ラピ−キ
ュア（Rapi−Cure）ＣＨＶＥ」）を、重量比で０．６４
９：０．３５１となる割合で混合して、組成物（Ｂ−
３）を得た。この組成物に実施例と同一の条件で紫外線
を照射したが、４回の照射において、内部は硬化したも
のの、表面は液状を維持し、３回照射した時の塗膜のゲ
ル分率も５３．０％であった。

【０２２１】（比較例１２）Ｎ−ブチルマレイミド（シ
グマアルドリッチジャパン株式会社製）及びトリメチロ
ールプロパントリビニルエーテル（シグマアルドリッチ
ジャパン株式会社製）を、重量比で０．６８４：０．３
１６となる割合で混合して、組成物（Ｂ−４）を得た。
この組成物に実施例と同一の条件で紫外線を照射した
が、４回の照射において、内部は硬化したものの、表面
は液状を維持し、３回照射した時の塗膜のゲル分率も４
７．８％であった。

【０２２２】（比較例１３）Ｎ−ブチルマレイミド（シ
グマアルドリッチジャパン株式会社製）と、比較例２で
用いたＮ，Ｎ’−４，９−ジオキサ−１，１２−ビスマ
レイミドドデカンとを、重量比で２：１の割合で混合し
て、組成物（Ｂ−５）を得た。この組成物に実施例と同
一の条件で紫外線を照射したが、１０回照射しても内部
は液状を維持し、塗膜を形成しなかった。

【０２２３】（比較例１４）比較例２で用いたＮ，Ｎ’
−４，９−ジオキサ−１，１２−ビスマレイミドドデカ
ンと、イソブトキシメチルアクリルアミド（笠野興産株
式会社製、ワスマーＩＢＭ）とを、重量比で１：２の割
合で混合して、組成物（Ｂ−６）を得た。この組成物に
実施例と同一の条件で紫外線を照射したが、１０回照射
しても内部は液状を維持し、塗膜を形成しなかった。

【０２２４】

【表３】

【０２２５】

【表４】

【０２２６】表４において、「−」は測定不可を表わ
す。 ＜表３及び表４中の化合物の説明＞ Ａ：実施例１で得た一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体 Ｃ：実施例３で得た一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体 ＣＨＶＥ：シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル（アイエスピーテクノロジーズ株式会社製の「ラピ−
キュア（Rapi−Cure）ＣＨＶＥ」） ＨＢＶＥ：ヒドロキシブチルビニルエーテル（アイエス
ピーテクノロジーズ株式会社製の「ラピ−キュア（Rapi
−Cure）ＨＢＶＥ」） ビニルエーテルａ〜ｂ：合成例５〜６で得た式（２）〜
（３）で表わされるビニルエーテル

【０２２７】ＴＭＰＴＶＥ：トリメチロールプロパント
リビニルエーテル（シグマアルドリッチジャパン株式会
社製） ＩＢＭ：イソブトキシメチルアクリルアミド（笠野興産
株式会社製、ワスマーＩＢＭ） ＮＢＭＩ：Ｎ−ブチルマレイミド マレイミド誘導体ｃ：合成例７で得た式（４）で表わさ
れるマレイミド誘導体 ＩＰＢＵＢＭＩ：イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エ
チルマレイミド） ＨＭＩ：Ｎ−ヘキシルマレイミド ＢＭＩＤ：Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキサ−１，１２−ビ
スマレイミドドデカン

【０２２８】表１に示した結果から、本発明の一般式
（１）で表わされる化合物は、光重合開始剤を使用して
いないにも係わらず、紫外線の照射で容易に硬化し、均
一な透明な塗膜を形成することができることが明らかで
ある。一方、比較例１〜４で使用した既知の化合物は、
紫外線を照射しても硬化せず、均一な塗膜を形成できな
いという欠点があることが明らかである。

【０２２９】また、表２〜表３に示した結果から、本発
明の一般式（１）で表されるマレイミド誘導体を含有す
る活性エネルギー線硬化性組成物は、光重合開始剤を使
用していないにも係わらず、紫外線の照射で容易に硬化
し、均一な透明な塗膜を形成することができることが明
らかである。一方、表２及び表４に示した結果から、比
較例５〜１４で使用した既知の化合物からなる組成物
は、紫外線を照射しても硬化しないか、又は硬化が遅
く、硬化塗膜のゲル分率は低いという欠点があることが
明らかである。

【０２３０】

【発明の効果】本発明のマレイミド誘導体及び活性エネ
ルギー線硬化性組成物は、光重合開始剤の不存在下であ
っても通常の光照射量で硬化し、しかも、高いゲル分率
の塗膜を形成することができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁は、炭素原子数１〜１０の直鎖状アルキレ
   ン基を表わし、Ｇは、エステル結合又はウレタン結合を
   表わし、Ｒ₂は、炭素原子数１〜２０の直鎖状又は分岐
   状のアルキレン基を表わす。）で表わされるマレイミド
   誘導体。
2. 【請求項２】 （Ｉ）請求項１記載のマレイミド誘導体
   及び（II）マレイミド基と共重合性を有する化合物を含
   有する活性エネルギー線硬化性組成物。
3. 【請求項３】 マレイミド基と共重合性を有する化合物
   がアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基
   を有する化合物及びビニルエーテル基を有する化合物
   から成る群より選ばれる１種以上の化合物である請求項
   ２に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
4. 【請求項４】 アクリロイルオキシ基又はメタクリロイ
   ルオキシ基を有する化合物が、（Ａ−１）（ポリ）エス
   テル（メタ）アクリレート、（Ａ−２）ウレタン（メ
   タ）アクリレート、（Ａ−３）エポキシ（メタ）アクリ
   レート、（Ａ−４）（ポリ）エーテル（メタ）アクリレ
   ート、（Ａ−５）アルキル（メタ）アクリレート又はア
   ルキレン（メタ）アクリレート、（Ａ−６）芳香環を有
   する（メタ）アクリレート及び（Ａ−７）脂環構造を有
   する（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種
   以上の化合物である請求項３記載の活性エネルギー線硬
   化性組成物。
5. 【請求項５】 ビニルエーテル基を有する化合物が、
   （Ｂ−１）他末端がハロゲン原子、水酸基又はアミノ基
   で置換されていても良いアルキルビニルエーテル、（Ｂ
   −２）他末端がハロゲン原子、水酸基又はアミノ基で置
   換されていても良いシクロアルキルビニルエーテル及び
   （Ｂ−３）ビニルエーテル基がアルキレン基と結合し、
   さらに置換基を有していても良いアルキル基、シクロア
   ルキル環及び芳香族環から成る群から選ばれる少なくと
   も一つと、エーテル結合、ウレタン結合及びエステル結
   合から成る群から選ばれる少なくとも一つの結合を介し
   て結合している構造を有するモノビニルエーテル、ジビ
   ニルエーテル及びポリビニルエーテルから成る群から選
   ばれる１種以上の化合物である請求項３記載の活性エネ
   ルギー線硬化性組成物。
6. 【請求項６】 請求項２〜５のいずれか１項に記載の活
   性エネルギー線硬化性組成物を、光重合開始剤の不存在
   下に活性エネルギー線を照射することによって重合・硬
   化させることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成
   物の硬化方法。
7. 【請求項７】 活性エネルギー線が紫外線である請求項
   ６記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化方法。