JP2002080477A - マレイミド・ビニルエーテル誘導体及び該マレイミド・ビニルエーテル誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 硬化時の悪臭、硬化塗膜の黄変、硬化塗膜か
らの溶出物やブリード物の発生等の原因となる光重合開
始剤を使用する必要がなく、且つ、希釈剤との溶解性に
優れ、実用的な光照射強度や光照射量で十分に硬化し、
硬化後は優れた物性を発現するマレイミド・ビニルエー
テル誘導体、及び、そのマレイミド・ビニルエーテル誘
導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物を提供す
る。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるマレイミド
・ビニルエーテル誘導体、及び、上記マレイミド・ビニ
ルエーテル誘導体及びマレイミド基またはビニルエーテ
ル基と共重合可能な重合性化合物が含有されてなる活性
エネルギー線硬化性組成物。 ｛式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は脂肪族基又は芳香族基等
を、Ｘ、Ｙ、Ｚは、任意の１個または２個がマレイミド
基を示し、残りがビニルエーテル基を示す｝。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コーティング剤、
ライニング剤、表面処理剤、成形材料、積層板、塗料、
印刷インキ、接着剤、粘着剤、封止剤、バインダー等の
原材料として有用なマレイミド・ビニルエーテル誘導体
に関し、さらに詳しくは、光重合開始剤の不存在下で実
用的な照射強度や照射量の紫外線によって硬化し、硬化
後は優れた物性を発現する、上記マレイミド・ビニルエ
ーテル誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線や可視光線などの活性エネルギー
線により重合する活性エネルギー線硬化性組成物は、硬
化が速いという利点を有し、塗料、印刷インキ、接着
剤、コーティング剤等として広く利用されている。しか
し、従来の活性エネルギー線硬化性組成物は、それら単
独では重合が開始しないため、光重合開始剤を併用する
必要がある。光重合開始剤は、その添加量を増やすと硬
化が速く進行するため、添加量が多めになる傾向にあ
る。

【０００３】一方、光重合開始剤は、光を効率的に吸収
するために、一般的に芳香環を有する化合物が用いられ
ており、光や熱により、硬化物が黄変しやすいという問
題点を有している。また、光重合開始剤は、各種の活性
エネルギー線硬化性モノマーやオリゴマーに溶解させ
て、光重合反応を効率的に開始させる必要性があること
から、通常、低分子量化合物が使用されている。しか
し、低分子量の光重合開始剤は、蒸気圧が高いため、高
温時のみならず常温においても悪臭を発生するものが多
い。活性エネルギー線の光源の一つである紫外線ランプ
からは紫外線以外に赤外線も発生するため、多数の紫外
線ランプを連続的に並べて光照射すると、活性エネルギ
ー線硬化性組成物が、かなり加温されることになり、光
重合開始剤による悪臭が発生して作業環境が悪くなると
いう問題点がある。

【０００４】また、光重合開始剤を含有する硬化性組成
物からなる硬化物中には、未反応の光重合開始剤や光重
合開始剤の分解物が残存するので、この硬化物に光や熱
が作用した際に、硬化物が黄変したり、悪臭を発生する
という問題点もある。さらに、光重合開始剤を含有する
硬化性組成物からなる硬化物は、水中等に放置すると、
未反応の光重合開始剤等がブリードするため、食品包装
用材料としての使用は不適当である。

【０００５】光重合開始剤を含有する硬化性組成物の上
記問題点を解決するために、光重合開始剤を含有しない
活性エネルギー線硬化性組成物が検討されており、例え
ば、特開昭５８−８９６０９号公報には、重合性不飽和
アクリル基を有する重合体及び有機溶剤可溶型スチレン
含有アクリル系熱可塑性樹脂を含有してなる活性エネル
ギー線硬化性組成物が開示されており、また、特開平１
−２７２６７６号公報及び特開平１−２７２６７７号公
報には、メタクリレート系単量体及び／又はアクリル酸
メチルの共重合体と光重合性単量体とを含む光重合性接
着剤組成物が開示されている。

【０００６】しかし、上記開示にある活性エネルギー線
硬化性組成物や光重合性接着剤組成物の場合、活性エネ
ルギー線の実用的な照射量では十分に硬化せず、硬化物
の物性が乏しくなるという問題点がある。

【０００７】また、特開平６−２９８８１７号公報及び
「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ」（第３７巻、
３４８〜３４９頁、１９９６年）には、マレイミド化合
物を電子受容体として用い、電子供与体と組み合わせて
形成される電荷移動錯体を経由する光重合方法が開示さ
れている。

【０００８】しかし、上記開示にある光重合方法の場
合、十分に光重合させるためには、高い光照射強度を要
するという問題点がある。また、これらに記載のマレイ
ミド化合物は常温で固体のものが多く、単独で硬化する
か否かについては示唆すらされていない。これらの文献
には、特定のマレイミド誘導体がビニルエーテルと反応
すること、アクリレートの光重合開始剤的機能を発現す
ること等が記載されているが、実際には、前者に開示さ
れた光重合方法では実用的な硬化塗膜を得られ難いとい
う問題点があり、また、後者に開示された光重合方法で
は、溶解性の点から、幅広い組成での共重合塗膜を得ら
れ難いという問題点がある。

【０００９】また、マレイミド誘導体が光重合すること
は、「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ」（第６巻、８
８３〜８８８頁、１９６８年）に報告されている。その
後、特開昭６１−２５００６４号公報、特開昭６２−６
４８１３号公報及び特開昭６２−７９２４３号公報等に
は、マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化
性組成物が開示されている。

【００１０】しかし、上記「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔ
ｅｒｓ」に記載のマレイミド誘導体は常温で固体である
ため、そのもの自体を固相重合する方法では、実用的な
硬化塗膜を得ることは不可能であるという問題点があ
る。また、これらの公知文献や先行技術においては、ア
ルキルマレイミドやアリールマレイミドが用いられてい
るが、アルキルマレイミドやアリールマレイミドは光重
合開始剤的機能が弱いため、実質的には光重合開始剤を
併用する必要があるという問題点が残る。

【００１１】一方、ペンダント型マレイミドが光架橋
（［２＋２］の光環化二量化反応）することは知られて
おり、例えば、特開昭４９−５８１９６号公報、特開昭
５０−１２３１３８号公報及び特開昭５１−４７９４０
号公報には、側鎖にα−アリールマレイミド基を有する
光架橋可能な重合体が開示されており、また、特開昭５
２−９８８号公報及び特開昭５５−１６００１０号公報
には、アルキル置換基を有する側鎖型マレイミド基を有
する重合体が開示されている。

【００１２】しかし、これらの側鎖型マレイミド基を有
する重合体は、光架橋による不溶化目的には利用できる
ものの、塗膜形成等の目的には利用できず、例えば印刷
原版の作製等における重合体の架橋に伴う不溶化目的に
利用されているものであって、光重合による線状ポリマ
ーの形成等には利用できないものである。また、これら
のペンダント型マレイミドは、その架橋反応（光環化二
量化反応）に際し、数十秒〜数分の時間を要すると共
に、実用的な光照射量を超える過剰の光照射量を要する
という問題点がある。

【００１３】さらに、「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ」（第７２巻、４７０〜４７２頁、１９９５年）や
「第４回フュージョンＵＶ技術セミナー」（４３〜７７
頁、１９９６年）には電子受容体としてマレイミド誘導
体、電子供与体としてビニルエーテルを利用する方法が
報告されている。これらの文献には、光重合開始剤不存
在下で光重合反応性を示すものとして、１，４−ビス
（ビニルオキシメチル）シクロヘキサンとシクロヘキシ
ルマレイミドとの組み合わせから成る光重合性組成物、
或いは、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルとヒドロ
キシアルキルマレイミドとの組み合わせからなる光重合
性組成物が記載されている。しかし、これらの光重合性
組成物は、光重合反応は進行するものの、硬化塗膜を形
成しないという問題点がある。

【００１４】また、「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎ
ｔｓ」（第３７巻、第２号、３４８〜３４９頁、１９９
６年）には、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
やポリエチレングリコール４００ジアクリレートの光重
合開始剤としてＮ，Ｎ’−４，９−ジオキサ−１，１２
−ビスマレイミドドデカン等のマレイミドが検討されて
いる。しかし、これらのマレイミドは、常温で固体であ
る場合が多く、アクリレートへの溶解性が悪いという問
題点がある。

【００１５】一方、マレイミド誘導体は、熱硬化性化合
物として知られており、例えば、特開昭５２−１３６１
８９号公報には、シアヌル環を有する耐熱性の不飽和ポ
リイミド系化合物が開示されている。しかし、上記不飽
和ポリイミド系化合物は、常温で固体であり、希釈剤と
の溶解性が低いため、塗膜形成等の目的には利用できな
いという問題点がある。

【００１６】また、例えば、特開平１１−１２４４０４
号公報及び特開平１１−２９２８７４号公報には、多官
能マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性
組成物が開示されている。

【００１７】しかし、上記活性エネルギー線硬化性組成
物の場合、多官能マレイミド誘導体単独では光重合速度
が遅く、また、それを改善するために、多官能マレイミ
ド誘導体と例えばビニルエーテル基を有する化合物とを
共重合させると、光重合速度は速くなるものの、多官能
マレイミド誘導体は単独でも光重合するので、未反応の
ビニルエーテル基含有化合物が残存し、硬化物の物性が
損なわれるという問題点がある。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点に鑑み、硬化時の悪臭、硬化塗膜の黄変、
硬化塗膜からの溶出物やブリード物の発生等の原因とな
る光重合開始剤を使用する必要がなく、且つ、希釈剤と
の溶解性に優れ、実用的な光照射強度や光照射量で十分
に硬化し、硬化後は優れた物性を発現するマレイミド・
ビニルエーテル誘導体、及び、そのマレイミド・ビニル
エーテル誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成
物を提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明に
よるマレイミド・ビニルエーテル誘導体は、下記一般式
（１）で表されることを特徴とする。

【化２】 ｛式中、Ｒ₁ は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレン基
を示し、Ｒ₂ は、脂肪族基または芳香族基からなる炭化
水素鎖、または、脂肪族基または芳香族基がエーテル結
合、エステル結合、ウレタン結合、エポキシ結合及びカ
ーボネート結合の内の１種以上の結合で結ばれた平均分
子量４０〜１０万の、（ポリ）エーテル連結鎖または
（ポリ）エーテル残基（Ａ）、（ポリ）エステル連結鎖
または（ポリ）エステル残基（Ｂ）、（ポリ）ウレタン
連結鎖または（ポリ）ウレタン残基（Ｃ）、（ポリ）エ
ポキシ連結鎖または（ポリ）エポキシ残基（Ｄ）、また
は、（ポリ）カーボネート連結鎖または（ポリ）カーボ
ネート残基（Ｅ）のいずれかを示し、Ｒ₃ は、炭素数１
〜２０の直鎖状または分岐状アルキレン基を示し、Ｘ、
Ｙ、Ｚは、任意の１個または２個がマレイミド基を示
し、残りがビニルエーテル基を示す｝。

【００２０】請求項２に記載の発明による活性エネルギ
ー線硬化性組成物は、上記請求項１に記載のマレイミド
・ビニルエーテル誘導体及びマレイミド基またはビニル
エーテル基と共重合可能な重合性化合物が含有されてな
ることを特徴とする。

【００２１】請求項３に記載の発明による活性エネルギ
ー線硬化性組成物は、上記請求項２に記載の活性エネル
ギー線硬化性組成物において、マレイミド基またはビニ
ルエーテル基と共重合可能な重合性化合物が、マレイミ
ド誘導体、アクリロイル基またはメタクリロイル基を有
する化合物及びビニルエーテル基を有する化合物からな
る群より選択される１種以上の化合物であることを特徴
とする。

【００２２】また、請求項４に記載の発明による活性エ
ネルギー線硬化性組成物は、上記請求項３に記載の活性
エネルギー線硬化性組成物において、アクリロイル基ま
たはメタクリロイル基を有する化合物が、（ポリ）エス
テル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレ
ート、エポキシ（メタ）アクリレート、（ポリ）エーテ
ル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレー
トまたはアルキレン（メタ）アクリレート、芳香環を有
する（メタ）アクリレート及び脂環構造を有する（メ
タ）アクリレートからなる群より選択される１種以上の
化合物であることを特徴とする。

【００２３】さらに、請求項５に記載の発明による活性
エネルギー線硬化性組成物は、上記請求項３に記載の活
性エネルギー線硬化性組成物において、ビニルエーテル
基を有する化合物が、他末端がハロゲン原子、水酸基ま
たはアミノ基で置換されていても良いアルキルビニルエ
ーテル、他末端がハロゲン原子、水酸基またはアミノ基
で置換されていても良いシクロアルキルビニルエーテル
及びビニルエーテル基がアルキレン基と結合し、さらに
置換基を有していても良いアルキル基、シクロアルキル
環及び芳香族環からなる群より選択される１種以上と、
エーテル結合、ウレタン結合及びエステル結合の内の１
種以上の結合を介して結合している構造を有するビニル
エーテル化合物からなる群より選択される１種以上の化
合物であることを特徴とする。

【００２４】本発明のマレイミド・ビニルエーテル誘導
体は、下記一般式（１）で表される。

【００２５】

【化３】

【００２６】上記一般式（１）において、Ｒ₁ は、炭素
数１〜１０の直鎖状アルキレン基を示す。このようなア
ルキレン基としては、特に限定されるものではないが、
例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テ
トラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン
基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレ
ン基、デカメチレン基等が挙げられる。一般式（１）中
の３つのＲ₁ は、同一のアルキレン基であっても良い
し、異なるアルキレン基であっても良い。

【００２７】また、一般式（１）において、Ｒ₂ は、脂
肪族基または芳香族基からなる炭化水素鎖、または、脂
肪族基または芳香族基がエーテル結合、エステル結合、
ウレタン結合、エポキシ結合及びカーボネート結合の内
の１種以上の結合で結ばれた平均分子量４０〜１０万
の、（ポリ）エーテル連結鎖または（ポリ）エーテル残
基（Ａ）、（ポリ）エステル連結鎖または（ポリ）エス
テル残基（Ｂ）、（ポリ）ウレタン連結鎖または（ポ
リ）ウレタン残基（Ｃ）、（ポリ）エポキシ連結鎖また
は（ポリ）エポキシ残基（Ｄ）、または、（ポリ）カー
ボネート連結鎖または（ポリ）カーボネート残基（Ｅ）
のいずれかを示す。Ｒ₂ は、これらの連結鎖が繰り返し
の一単位となって繰り返されたオリゴマーやポリマーで
構成される連結鎖であっても良い。また、一般式（１）
中の３つのＲ₂ は、同一のものであっても良いし、異な
るものであっても良い。

【００２８】上記脂肪族基または芳香族基からなる炭化
水素鎖としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、Ｒ₁ として用いられる直鎖状アルキレン基が挙げら
れる。

【００２９】また、上記脂肪族基または芳香族基からな
る炭化水素鎖以外のＲ₂ としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、直鎖状アルキレン基、分岐状アル
キレン基、シクロアルキレン基及びアリール基からなる
群より選択される１種以上の炭化水素基が、エーテル結
合で結合された一つ或いはそれらの繰り返し単位を有す
る平均分子量４０〜１０万の（ポリ）エーテル（ポリ）
オールから構成される連結鎖または残基（Ａ−１）；直
鎖状アルキレン基、分岐状アルキレン基、シクロアルキ
レン基及びアリール基からなる群より選択される１種以
上の炭化水素基が、エステル結合で結合された一つ或い
はそれらの繰り返し単位を有する平均分子量４０〜１０
万の（ポリ）エステル（ポリ）オールから構成される連
結鎖または残基（Ｂ−１）；直鎖状アルキレン基、分岐
状アルキレン基、シクロアルキレン基及びアリール基か
らなる群より選択される１種以上の炭化水素基が、エー
テル結合で結合された一つ或いはそれらの繰り返し単位
を有する平均分子量４０〜１０万の（ポリ）エーテル
（ポリ）オールとポリカルボン酸（本発明で言うポリカ
ルボン酸とはジカルボン酸からヘキサカルボン酸を意味
する）とのエステル化反応によって得られる、末端がポ
リカルボン酸残基である（ポリ）カルボン酸｛（ポリ）
エーテル（ポリ）オール｝エステルから構成される連結
鎖または残基（Ｂ−２）；直鎖状アルキレン基、分岐状
アルキレン基、シクロアルキレン基及びアリール基から
なる群より選択される１種以上の炭化水素基が、エーテ
ル結合及びエステル結合で結合された一つ或いはそれら
の繰り返し単位を有する平均分子量４０〜１０万の（ポ
リ）エステル（ポリ）オールとポリカルボン酸とのエス
テル化反応によって得られる、末端がポリカルボン酸残
基である（ポリ）カルボン酸｛（ポリ）エステル（ポ
リ）オール｝エステルから構成される連結鎖または残基
（Ｂ−３）；直鎖状アルキレン基、分岐状アルキレン
基、シクロアルキレン基及びアリール基からなる群より
選択される１種以上の炭化水素基が、エーテル結合で結
合された一つ或いはそれらの繰り返し単位を有する平均
分子量４０〜１０万の（ポリ）エーテル（ポリ）オール
と（ポリ）イソシアネート化合物とのウレタン化反応に
よって得られる（ポリ）エーテル（ポリ）イソシアネー
トから構成される連結鎖または残基（Ｃ−１）；直鎖状
アルキレン基、分岐状アルキレン基、シクロアルキレン
基及びアリール基からなる群より選択される１種以上の
炭化水素基が、エステル結合で結合された一つ或いはそ
れらの繰り返し単位を有する平均分子量４０〜１０万の
（ポリ）エステル（ポリ）オールと（ポリ）イソシアネ
ート化合物とのウレタン化反応によって得られる（ポ
リ）エステル（ポリ）イソシアネートから構成される連
結鎖または残基（Ｃ−２）；直鎖状アルキレン基、分岐
状アルキレン基、シクロアルキレン基及びアリール基か
らなる群より選択される１種以上の炭化水素基が、エー
テル結合で結合された一つ或いはそれらの繰り返し単位
を有する平均分子量４０〜１０万の（ポリ）エポキシド
の開環によって得られる連結鎖または残基（Ｄ−１）；
直鎖状アルキレン基、分岐状アルキレン基、シクロアル
キレン基及びアリール基からなる群より選択される１種
以上の炭化水素基が、エーテル結合で結合された一つ或
いはそれらの繰り返し単位を有する平均分子量４０〜１
０万の（ポリ）エーテル（ポリ）オールの炭酸エステル
から構成される連結鎖または残基（Ｅ−１）等が挙げら
れる。尚、上記（Ａ−１）を一般式（１）で言う（ポ
リ）エーテル連結鎖または（ポリ）エーテル残基とし、
上記（Ｂ−１）、（Ｂ−２）及び（Ｂ−３）を一般式
（１）で言う（ポリ）エステル連結鎖または（ポリ）エ
ステル残基とし、上記（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）を一般
式（１）で言う（ポリ）ウレタン連結鎖または（ポリ）
ウレタン残基とし、上記（Ｄ−１）を一般式（１）で言
う（ポリ）エポキシ連結鎖または（ポリ）エポキシ残基
とし、上記（Ｅ−１）を一般式（１）で言う（ポリ）カ
ーボネート連結鎖または（ポリ）カーボネート残基とす
る。

【００３０】上記の連結鎖または残基（Ａ−１）を構成
する（ポリ）エーテル（ポリ）オールとしては、特に限
定されるものではないが、例えば、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレ
ングリコール類；エチレングリコール、プロパンジオー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリ
メチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のアル
キレングリコール類の、エチレンオキシド変性物、プロ
ピレンオキシド変性物、ブチレンオキシド変性物、テト
ラヒドロフラン変性物等；エチレンオキシド−プロピレ
ンオキシド共重合体、エチレングリコール−テトラヒド
ロフラン共重合体、プロピレングリコール−テトラヒド
ロフラン共重合体等；ポリイソプレングリコール、水添
ポリイソプレングリコール、ポリブタジエングリコー
ル、水添ポリブタジエングリコール等の炭化水素系ポリ
オール類；ポリテトラメチレンヘキサグリセリルエーテ
ル（ヘキサグリセリンのテトラヒドロフラン変性物）等
の多価水酸基含有化合物等が挙げられ、なかでもアルキ
レングリコール類の各種変性物が好適に用いられる。こ
れらの（ポリ）エーテル（ポリ）オールは、単独で用い
られても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００３１】上記の連結鎖または残基（Ｂ−１）を構成
する（ポリ）エステル（ポリ）オールとしては、特に限
定されるものではないが、例えば、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレ
ングリコール類や、エチレングリコール、プロパンジオ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリ
メチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のアル
キレングリコール類の、ε−カプロラクトン変性物、γ
−ブチロラクトン変性物、δ−バレロラクトン変性物、
メチルバレロラクトン変性物等；アジピン酸、ダイマー
酸等の脂肪族ジカルボン酸とネオペンチルグリコール、
メチルペンタンジオール等のポリオールとのエステル化
物である脂肪族ポリエステルポリオール類；テレフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸とネオペンチルグリコール等
のポリオールとのエステル化物である芳香族ポリエステ
ルポリオール類；ポリカーボネートポリオール、アクリ
ルポリオール、ポリテトラメチレンヘキサグリセリルエ
ーテル（ヘキサグリセリンのテトラヒドロフラン変性
物）等の多価水酸基含有化合物と、フマル酸、フタル
酸、イソフタル酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン
酸、マレイン酸等のジカルボン酸とのエステル化物；グ
リセリン等の多価水酸基含有化合物と動物や植物の脂肪
酸エステルとのエステル交換反応により得られるモノグ
リセリド等の多価水酸基含有化合物等が挙げられる。こ
れらの（ポリ）エステル（ポリ）オールは、単独で用い
られても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００３２】上記の連結鎖または残基（Ｂ−２）を構成
する末端がポリカルボン酸残基である（ポリ）カルボン
酸｛（ポリ）エーテル（ポリ）オール｝エステルとして
は、特に限定されるものではないが、例えば、コハク
酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テ
トラヒドロフタル酸、フマル酸、イソフタル酸、イタコ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、
ベンゼンヘキサカルボン酸、シトリック酸、テトラヒド
ロフランテトラカルボン酸等のポリカルボン酸と上記
（Ａ−１）で示した各種（ポリ）エーテル（ポリ）オー
ルとのエステル化反応によって得られる、末端がポリカ
ルボン酸残基である（ポリ）カルボン酸｛（ポリ）エー
テル（ポリ）オール｝エステル等が挙げられる。これら
の（ポリ）カルボン酸｛（ポリ）エーテル（ポリ）オー
ル｝エステルは、単独で用いられても良いし、２種類以
上が併用されても良い。

【００３３】上記の連結鎖または残基（Ｂ−３）を構成
する末端がポリカルボン酸残基である（ポリ）カルボン
酸｛（ポリ）エステル（ポリ）オール｝エステルとして
は、特に限定されるものではないが、例えば、コハク
酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テ
トラヒドロフタル酸、フマル酸、イソフタル酸、イタコ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、
ベンゼンヘキサカルボン酸、シトリック酸、テトラヒド
ロフランテトラカルボン酸等のポリカルボン酸と上記
（Ｂ−１）で示した（ポリ）エステル（ポリ）オールと
のエステル化反応によって得られる、末端がポリカルボ
ン酸残基である（ポリ）カルボン酸｛（ポリ）エステル
（ポリ）オール｝エステル等が挙げられる。これらの
（ポリ）カルボン酸｛（ポリ）エステル（ポリ）オー
ル｝エステルは、単独で用いられても良いし、２種類以
上が併用されても良い。

【００３４】上記の連結鎖または残基（Ｃ−１）を構成
する（ポリ）エーテル（ポリ）イソシアネートとして
は、特に限定されるものではないが、例えば、メチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダ
イマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート
化合物、２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−
トリレンジイソシアネートの２量体、２，６−トリレン
ジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ
−キシレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシア
ネート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジ
イソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、イ
ソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキ
サン−２，４（または２，６）−ジイソシアネート、
１，３−（イソシアネートメチレン）シクロヘキサン等
の脂環式ジイソシアネート化合物等の（ポリ）イソシア
ネート化合物と（ポリ）エーテル（ポリ）オールとのウ
レタン化反応によって得られる（ポリ）エーテル（ポ
リ）イソシアネート等が挙げられる。これらの（ポリ）
エーテル（ポリ）イソシアネートは、単独で用いられて
も良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００３５】（ポリ）イソシアネート化合物との反応に
用いられる（ポリ）エーテル（ポリ）オールとしては、
特に限定されるものではないが、例えば、上記（Ａ−
１）で示した各種（ポリ）エーテル（ポリ）オール等が
挙げられ、なかでもアルキレングリコール類の各種変性
物が好適に用いられる。これらの（ポリ）エーテル（ポ
リ）オールは、単独で用いられても良いし、２種類以上
が併用されても良い。

【００３６】上記の連結鎖または残基（Ｃ−２）を構成
する（ポリ）エステル（ポリ）イソシアネートとして
は、特に限定されるものではないが、例えば、（ポリ）
イソシアネート化合物と（ポリ）エステル（ポリ）オー
ルとのウレタン化反応によって得られる（ポリ）エステ
ル（ポリ）イソシアネート等が挙げられる。これらの
（ポリ）エステル（ポリ）イソシアネートは、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００３７】（ポリ）イソシアネート化合物としては、
特に限定されるものではないが、例えば、上記（Ｃ−
１）で示した各種（ポリ）イソシアネート化合物等が挙
げられる。これらの（ポリ）イソシアネート化合物は、
単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても
良い。

【００３８】また、（ポリ）イソシアネート化合物との
反応に用いられる（ポリ）エステル（ポリ）オールとし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、上記
（Ｂ−１）で示した各種（ポリ）エステル（ポリ）オー
ル等が挙げられる。これらの（ポリ）エステル（ポリ）
オールは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００３９】上記の連結鎖または残基（Ｄ−１）を構成
する（ポリ）エポキシドとしては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、（メチル）エピクロルヒドリンと
ビスフェノールＡやビスフェノールＦ及びそれらのエチ
レンオキシド変性物やプロピレンオキシド変性物等とか
ら合成されるエピクロルヒドリン変性ビスフェノール型
エポキシ樹脂；（メチル）エピクロルヒドリンと水添ビ
スフェノールＡや水添ビスフェノールＦ及びそれらのエ
チレンオキシド変性物やプロピレンオキシド変性物等と
から合成されるエピクロルヒドリン変性水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂；エポキシノボラック樹脂；フェノ
ールやビフェノール等と（メチル）エピクロルヒドリン
との反応生成物；テレフタル酸、イソフタル酸、ピロメ
リット酸等の芳香族カルボン酸のグリシジルエステル等
の芳香族エポキシ樹脂；（ポリ）エチレングリコール、
（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリ
コール、（ポリ）テトラメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール等のグリコール類やそれらのアルキレン
オキシド変性物等のグリシジルエーテル；トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグ
リセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール等の脂肪族多価アルコールやそれらのアルキ
レンオキシド変性物等のグリシジルエーテル；アジピン
酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボン
酸のグリシジルエステル；多価アルコールと多価カルボ
ン酸とのエステル化反応によって得られるポリエステル
ポリオールのグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）
アクルレートやメチルグリシジル（メタ）アクリレート
等の共重合体；高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポ
キシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし
油、エポキシ化ポリブタジエン等の脂肪族エポキシ樹脂
等が挙げられる。これらの（ポリ）エポキシドは、単独
で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良
い。

【００４０】上記の連結鎖または残基（Ｅ−１）を構成
する（ポリ）エーテル（ポリ）オールとしては、特に限
定されるものではないが、例えば、上記（Ａ−１）で示
した各種（ポリ）エーテル（ポリ）オール等が挙げられ
る。これらの（ポリ）エーテル（ポリ）オールは、単独
で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良
い。

【００４１】また、上記（ポリ）エーテル（ポリ）オー
ルとの炭酸エステル化反応に用いられる炭酸化合物とし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸ジ
エチル、炭酸ジプロピル、ホスゲン等が挙げられる。こ
れらの炭酸化合物は、単独で用いられても良いし、２種
類以上が併用されても良い。

【００４２】尚、上記の連結鎖または残基（Ｅ−１）
は、エポキシドと二酸化炭素との交互重合によって得て
も良い。

【００４３】上記各種Ｒ₂ のなかでも、好ましいＲ₂ と
しては、炭素数２〜２４の直鎖状アルキレン基、炭素数
２〜２４の分岐状アルキレン基、水酸基を有する炭素数
２〜２４のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリー
ル基及びアリールアルキレン基からなる群より選択され
る１種以上の有機基が、エーテル結合、エステル結合及
びウレタン結合の内の１種以上の結合で結ばれた平均分
子量４０〜１０万の、（ポリ）エーテル連結鎖または
（ポリ）エーテル残基（Ａ）、または、（ポリ）エステ
ル連結鎖または（ポリ）エステル残基（Ｂ）、或いは、
（ポリ）ウレタン連結鎖または（ポリ）ウレタン残基
（Ｃ）等が挙げられ、なかでも、特に好ましいＲ₂ とし
ては、、炭素数２〜２４の直鎖状アルキレン基、炭素数
２〜２４の分岐状アルキレン基、水酸基を有する炭素数
２〜２４のアルキレン基及びアリール基からなる群より
選択される１種以上の有機基を含む繰り返し単位からな
る平均分子量４０〜１０万の、（ポリ）エステル連結鎖
または（ポリ）エステル残基（Ｂ）や（ポリ）ウレタン
連結鎖または（ポリ）ウレタン残基（Ｃ）等が挙げられ
る。

【００４４】また、一般式（１）において、Ｒ₃ は、炭
素数１〜２０の直鎖状または分岐状アルキレン基を示
す。そのようなアルキレン基としては、特に限定される
ものではないが、例えば、メチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、
ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン
基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレ
ン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラ
デカメチレン基、ペンタデカメチレン基、ヘキサデカメ
チレン基、ヘプタデカメチレン基、オクタデカメチレン
基、ノナデカメチレン基、エイコシル基等の直鎖状アル
キレン基；プロピレン基、１−メチル−トリメチレン
基、２−メチル−トリメチレン基、１−メチル−テトラ
メチレン基、２−メチル−テトラメチレン基、１−メチ
ル−ペンタメチレン基、２−メチル−ペンタメチレン
基、３−メチル−ペンタメチレン基、ネオペンチル基等
の分岐状アルキレン基等が挙げられる。一般式（１）中
の３つのＲ₃ は、同一のアルキレン基であっても良い
し、異なるアルキレン基であっても良い。

【００４５】また、一般式（１）において、Ｘ、Ｙ、Ｚ
は、任意の１個または２個がマレイミド基を示し、残り
がビニルエーテル基を示す。

【００４６】本発明のマレイミド・ビニルエーテル誘導
体は、例えば、カルボキシル基を有するマレイミド化合
物とカルボキシル基を有するビニルエーテル化合物とト
リス（ヒドロキシルアルキル）イソシアヌレートとか
ら、或いは、ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物
とカルボキシル基を有するビニルエーテル化合物とトリ
ス（イソシアネートアルキル）イソシアヌレートとか
ら、公知の技術を用いて合成することができる。

【００４７】上記カルボキシル基を有するマレイミド化
合物は、例えば、下記反応式（２）で示されるように、
無水マレイン酸と１級アミノカルボン酸とから、公知の
技術｛例えば、Ｄ．Ｈ．Ｒｉｃｈら、「Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」（第１
８巻、１００４〜１０１０頁、１９７５年）参照｝を用
いて合成することができる。

【化４】 ｛式中、Ｒ₃ は、一般式（１）中のＲ₃ と同じものを示
す｝。

【００４８】また、上記カルボキシル基を有するビニル
エーテル化合物は、例えば、下記反応式（３）で示され
るように、無水マレイン酸等の酸無水物または多価カル
ボン酸とヒドロキシル基を有するビニルエーテル化合物
とから、公知の技術を用いて合成することができる。

【化５】 ｛式中、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は、一般式（１）中のＲ₂ 、Ｒ₃ と
同じものを示す｝。

【００４９】また、上記ヒドロキシル基を有するマレイ
ミド化合物は、例えば、下記反応式（４）で示されるよ
うに、マレイミドとホルムアルデヒドとから、或いは、
下記反応式（５）で示されるように、無水マレイン酸と
１級アミノアルコールとから、公知の技術（例えば、米
国特許第２５２６５１７号公報や特開平２−２６８１５
５号公報参照）を用いて合成することができる。

【化６】

【化７】 ｛式中、Ｒ₃ は、一般式（１）中のＲ₃ と同じものを示
す｝

【００５０】上記反応で用いられる１級アミノカルボン
酸としては、特に限定されるものではないが、例えば、
アラニン、β−アラニン、イソロイシン、グリシン、バ
リン、ロイシン、３−アミノプロピオン酸、α−アミノ
酪酸、４−アミノ酪酸、アミノ吉草酸、６−アミノカプ
ロン酸、７−アミノヘプタン酸、２−アミノカプリル
酸、３−アミノカプリル酸、６−アミノカプリル酸、８
−アミノカプリル酸、２−アミノノナン酸、４−アミノ
ノナン酸、９−アミノノナン酸、２−アミノカプリン
酸、９−アミノカプリン酸、１０−アミノカプリン酸、
２−アミノウンデカン酸、１０−アミノウンデカン酸、
１１−アミノウンデカン酸、２−アミノラウリン酸、１
１−アミノラウリン酸、１２−アミノラウリン酸、２−
アミノトリデカン酸、１３−アミノトリデカン酸、２−
アミノミスチン酸、１４−アミノミスチン酸、２−アミ
ノペンタデカン酸、１５−アミノペンタデカン酸、２−
アミノパルミチン酸、１６−アミノパルミチン酸、２−
アミノヘプタデカン酸、１７−アミノヘプタデカン酸、
２−アミノステアリン酸、１８−アミノステアリン酸、
２−アミノエイコサノン酸、２０−アミノエイコサノン
酸、２−アミノ−３−プロピオン酸等や、ピロリドン、
δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム等のラクタム
類等が挙げられる。これらの１級アミノカルボン酸は、
単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても
良い。

【００５１】上記反応で用いられる１級アミノアルコー
ルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、
２−アミノエタノール、１−アミノ−２−プロパノー
ル、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−
メチル−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノー
ル、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−３−メ
チル−１−ブタノール、２−アミノ−１−ペンタノー
ル、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−
ヘキサノール、２−アミノ−１−ヘキサノール、７−ア
ミノ−１−ヘプタノール、２−（２−アミノエトキシ）
エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミ
ン等が挙げられる。これらの１級アミノアルコールは、
単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても
良い。

【００５２】上記反応で用いられる酸無水物としては、
特に限定されるものではないが、例えば、トリメリット
酸、フタル酸、コハク酸、マレイン酸等やこれらの誘導
体等の無水物等が挙げられる。これらの酸無水物は、単
独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良
い。

【００５３】上記反応で用いられるヒドロキシル基を有
するビニルエーテル化合物としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、ヒドロキシメチルビニルエーテ
ル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレン
グリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニル
エーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルエチルビニルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、
ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、４−ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオ
ールモノビニルエーテル等が挙げられる。これらのヒド
ロキシル基を有するビニルエーテル化合物は、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００５４】また、上記トリス（ヒドロキシアルキル）
イソシアヌレートとしては、特に限定されるものではな
いが、例えば、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌ
レート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、トリス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレート、
トリス（ヒドロキシブチル）イソシアヌレート、トリス
（ヒドロキシペンチル）イソシアヌレート、トリス（ヒ
ドロキシヘキシル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロ
キシヘプチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシ
オクチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシノニ
ル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシデシル）イ
ソシアヌレート等が挙げられる。これらのトリス（ヒド
ロキシアルキル）イソシアヌレートは、単独で用いられ
ても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００５５】また、上記トリス（イソシアネートアルキ
ル）イソシアヌレートとしては、特に限定されるもので
はないが、例えば、トリス（イソシアネートメチル）イ
ソシアヌレート、トリス（イソシアネートエチル）イソ
シアヌレート、トリス（イソシアネートプロピル）イソ
シアヌレート、トリス（イソシアネートブチル）イソシ
アヌレート、トリス（イソシアネートペンチル）イソシ
アヌレート、トリス（イソシアネートヘキシル）イソシ
アヌレート、トリス（イソシアネートヘプチル）イソシ
アヌレート、トリス（イソシアネートオクチル）イソシ
アヌレート、トリス（イソシアネートノニル）イソシア
ヌレート、トリス（イソシアネートデシル）イソシアヌ
レート等が挙げられる。これらのトリス（イソシアネー
トアルキル）イソシアヌレートは、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００５６】カルボキシル基を有するマレイミド化合物
とカルボキシル基を有するビニルエーテル化合物とトリ
ス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートとの反応方
法は、特に限定されるものではなく、公知の技術｛例え
ば、Ｃ．Ｅ．Ｒｅｈｂｅｒｇら、「Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔ
ｈ．Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ」（第III 巻、４６頁、１９
５５年）参照｝を用いて、一般式（１）で表わされるマ
レイミド・ビニルエーテル誘導体を合成することができ
る。

【００５７】この反応は、常圧下または減圧下で、常温
〜１５０℃の温度範囲で脱水しながら行なえば良いが、
触媒を使用することが好ましい。この反応に用いられる
触媒としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、硫酸、燐酸、メタスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、強酸性陽イオン交換樹脂
等の酸触媒等が挙げられる。これらの触媒は、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。触
媒の添加量は、特に限定されるものではないが、全仕込
量に対して０．０１〜１０重量％の範囲であることが好
ましい。

【００５８】また、この反応では、反応溶媒として水と
共沸する有機溶剤を使用することができる。そのような
有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例
えば、トルエン、ベンゼン、酢酸ブチル、酢酸エチル、
ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等が挙げら
れる。これらの有機溶剤は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００５９】ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物
とカルボキシル基を有するビニルエーテル化合物とトリ
ス（イソシアネートアルキル）イソシアヌレートとの反
応方法は、特に限定されるものではなく、公知のウレタ
ン化反応によって、一般式（１）で表わされるマレイミ
ド・ビニルエーテル誘導体を合成することができる。

【００６０】この反応は、例えば、窒素雰囲気下で、常
温〜９０℃の温度範囲で行なえば良いが、触媒を使用す
ることが好ましい。この反応に用いられる触媒として
は、特に限定されるものではないが、例えば、テトラブ
チルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラエ
チルチタネート等の有機チタン化合物；オクチル酸錫、
ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ラウレート等の有機錫
化合物；ヨウ化第一錫等が挙げられる。これらの触媒
は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用され
ても良い。触媒の添加量は、特に限定されるものではな
いが、全仕込量に対して１０〜１００００ｐｐｍの範囲
であることが好ましい。

【００６１】また、この反応では、反応溶媒として活性
水素を含有しない有機溶剤を使用することができる。そ
のような有機溶剤としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、トルエン、エチルベンゼン、テトラリ
ン、クメン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類；ギ酸エステル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類等が挙
げられる。これらの有機溶剤は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。

【００６２】上記いずれの反応においても、マレイミド
基のラジカル重合を抑制するために、ラジカル重合禁止
剤を使用することが好ましい。ラジカル重合禁止剤とし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、ハイド
ロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、メトキノ
ン、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等のフェ
ノール系化合物；フェノチアジン、ｐ−フェニレンジア
ミン、ジフェニルアミン等のアミン類；ジメチルジチオ
カルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジブ
チルジチオカルバミン酸銅等の銅錯体等が挙げられる。
これらのラジカル重合禁止剤は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。ラジカル重合禁
止剤の添加量は、特に限定されるものではないが、全仕
込量に対して１０〜１００００ｐｐｍの範囲であること
が好ましい。

【００６３】以上に説明した製法により、本発明の一般
式（１）で表わされるマレイミド・ビニルエーテル誘導
体を得ることができるが、本発明のマレイミド・ビニル
エーテル誘導体の製法は、これらの方法に限定されるも
のではない。

【００６４】次に、本発明の活性エネルギー線硬化性組
成物（以下、単に「硬化性組成物」と略記する）は、上
述した本発明のマレイミド・ビニルエーテル誘導体及び
マレイミド基またはビニルエーテル基と共重合可能な重
合性化合物が含有されてなる。

【００６５】上記硬化性組成物に含有される本発明のマ
レイミド・ビニルエーテル誘導体としては、１種類のマ
レイミド・ビニルエーテル誘導体が用いられても良い
し、２種類以上のマレイミド・ビニルエーテル誘導体が
併用されても良い。

【００６６】上記硬化性組成物に含有されるマレイミド
基またはビニルエーテル基と共重合可能な重合性化合物
（以下、単に「重合性化合物」と略記する）としては、
特に限定されるものではないが、例えば、不飽和二重結
合を有する重合性化合物が挙げられ、そのような重合性
化合物としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、（メタ）アクリルアミド誘導体、カルボン酸ビニル
誘導体、スチレン誘導体、不飽和ポリエステル、マレイ
ミド誘導体、アクリロイル基またはメタクリロイル基を
有する化合物、ビニルエーテル基を有する化合物、（ポ
リ）ビニルホルムアミド、（ポリ）ビニルピロリドン、
（ポリ）ビニルカプロラクタム等が挙げられ、なかで
も、マレイミド誘導体、アクリロイル基またはメタクリ
ロイル基を有する化合物、ビニルエーテル基を有する化
合物、（ポリ）ビニルホルムアミド、（ポリ）ビニルピ
ロリドン、（ポリ）ビニルカプロラクタム等が好適に用
いられる。これらの重合性化合物は、単独で用いられて
も良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００６７】本発明の硬化性組成物に使用可能な（メ
タ）アクリルアミド誘導体としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、Ｎ−イソプロピル（メタ）アク
リルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド等の（メタ）アクリルアミド類や、メチレンビス（メ
タ）アクリルアミド等の多官能（メタ）アクリルアミド
類等が挙げられる。これらの（メタ）アクリルアミド誘
導体は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用
されても良い。

【００６８】本発明の硬化性組成物に使用可能なカルボ
ン酸ビニル誘導体としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、酢酸ビニルやケイ皮酸ビニル等が挙げら
れる。これらのカルボン酸ビニル誘導体は、単独で用い
られても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００６９】本発明の硬化性組成物に使用可能なスチレ
ン誘導体としては、特に限定されるものではないが、例
えば、スチレンやジビニルスチレン等が挙げられる。こ
れらのスチレン誘導体は、単独で用いられても良いし、
２種類以上が併用されても良い。

【００７０】本発明の硬化性組成物に使用可能な不飽和
ポリエステルとしては、特に限定されるものではない
が、例えば、ジメチルマレート、ジエチルマレート等の
マレイン酸エステル類；ジメチルフマレート、ジエチル
フマレート等のフマル酸エステル類；マレイン酸やフマ
ル酸等の多価不飽和カルボン酸と多価アルコールとのエ
ステル化反応物等が挙げられる。これらの不飽和ポリエ
ステルは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００７１】本発明の硬化性組成物に使用可能なマレイ
ミド誘導体としては、特に限定されるものではないが、
例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ペンチルマ
レイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレ
イミド、２−マレイミドエチル−エチルカーボネート、
２−マレイミドエチル−イソプロピルカーボネート、Ｎ
−エチル−（２−マレイミドエチル）カーバメート等の
単官能脂肪族マレイミド類；Ｎ−シクロヘキシルマレイ
ミド等の脂環式単官能マレイミド類；Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−
エチルフェニルマレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフ
ェニル）マレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド等の芳
香族単官能マレイミド類；Ｎ，Ｎ’−メチレンビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’
−トリメチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレンビスマ
レイミド、ポリプロピレングリコール−ビス（３−マレ
イミドプロピル）エーテル、テトラエチレングリコール
−ビス（３−マレイミドプロピル）エーテル、ビス（２
−マレイミドエチル）カーボネート等の脂肪族ビスマレ
イミド類；１，４−ジマレイミドシクロヘキサン、イソ
ホロンビスウレタンビス（Ｎ−エチルマレイミド）等の
脂環式ビスマレイミド類；Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフ
ェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４，４’
−ジフェニルオキシ）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ−
フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン
ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−２，４−トリレンビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ’−２，６−トリレンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−［４，４’−ビス（３，５−ジメチルフェニ
ル）メタン］ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−［４，４’−
ビス（３，５−ジエチルフェニル）メタン］ビスマレイ
ミド等の芳香族ビスマレイミド類；マレイミド酢酸とポ
リテトラメチレングリコールとをエステル化して得られ
るマレイミド誘導体や、マレイミドカプロン酸とペンタ
エリスリトールのテトラエチレンオキシド変性物とをエ
ステル化して得られるマレイミド誘導体等のカルボキシ
マレイミド誘導体と各種（ポリ）オールとをエステル化
して得られる（ポリ）エステル（ポリ）マレイミド誘導
体；イソホロンジイソシアネート３モルにグリセリンの
プロピレンオキシド変性物１モルを反応させて得られる
トリスイソシアネートとヒドロキシエチルマレイミドと
をウレタン化して得られるマレイミド誘導体や、２，４
−トリレンジイソシアネート２モルにポリテトラメチレ
ングリコール１モルを反応させて得られるジイソシアネ
ートとヒドロキシメチルマレイミドとをウレタン化して
得られるマレイミド誘導体等のヒドロキシマレイミドと
各種（ポリ）イソシアネート化合物とをウレタン化して
得られる（ポリ）ウレタン（ポリ）マレイミド誘導体等
が挙げられる。これらのマレイミド誘導体は、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００７２】本発明の硬化性組成物に使用可能なアクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を有する化合物として
は、特に限定されるものではないが、例えば、（ポリ）
エステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アク
リレート、エポキシ（メタ）アクリレート、（ポリ）エ
ーテル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリ
レートまたはアルキレン（メタ）アクリレート、芳香環
を有する（メタ）アクリレート、脂環構造を有する（メ
タ）アクリレート等が挙げられ、好適に用いられる。こ
れらのアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する
化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００７３】尚、上記（ポリ）エステル（メタ）アクリ
レートとは、主鎖にエステル結合を１つ以上有する（メ
タ）アクリレートの総称であり、上記ウレタン（メタ）
アクリレートとは、主鎖にウレタン結合を１つ以上有す
る（メタ）アクリレートであり、上記エポキシ（メタ）
アクリレートとは、１官能以上のエポキシドと（メタ）
アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレー
トの総称であり、上記（ポリ）エーテル（メタ）アクリ
レートとは、主鎖にエーテル結合を１つ以上有する（メ
タ）アクリレートの総称であり、上記アルキル（メタ）
アクリレートまたはアルキレン（メタ）アクリレートと
は、主鎖が直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、直鎖
状アルキレン基または分岐状アルキレン基であって、側
鎖または末端にハロゲン原子や水酸基を有していても良
い（メタ）アクリレートの総称であり、上記芳香環を有
する（メタ）アクリレートとは、主鎖または側鎖に芳香
環を有する（メタ）アクリレートの総称であり、上記脂
環構造を有する（メタ）アクリレートとは、主鎖または
側鎖に酸素原子または窒素原子を含んでいても良い脂環
構造を有する（メタ）アクリレートの総称である。

【００７４】アクリロイル基またはメタクリロイル基を
有する化合物として好適に用いられる（ポリ）エステル
（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるもので
はないが、例えば、脂環式変性ネオペンチルグリコール
（メタ）アクリレート（例えば、商品名「Ｒ−６２９」
や「Ｒ−６４４」、日本化薬社製）、カプロラクトン変
性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレ
ンオキシドやプロピレンオキシド変性フタル酸（メタ）
アクリレート、エチレンオキシド変性コハク酸（メタ）
アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフ
リル（メタ）アクリレート等の単官能（ポリ）エステル
（メタ）アクリレート類；ピバリン酸エステルネオペン
チルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、カプロラクト
ン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリ
コ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、エピクロルヒドリン変
性フタル酸ジ（メタ）アクリレート等；トリメチロール
プロパンまたはグリセリン１モルにε−カプロラクト
ン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンまたはメ
チルバレロラクトン等の環状ラクトン化合物１モル以上
を付加反応させて得られるトリオールのモノ、ジまたは
トリ（メタ）アクリレート類；ペンタエリスリトールま
たはジトリメチロールプロパン１モルに上記環状ラクト
ン化合物１モル以上を付加反応させて得られるトリオー
ルのモノ、ジ、トリまたはテトラ（メタ）アクリレート
類；ジペンタエリスリトール１モルに上記環状ラクトン
化合物１モル以上を付加させて得られるトリオールのモ
ノまたはポリ（メタ）アクリレートのトリオール、テト
ラオール、ペンタオールまたはヘキサオール等の多価ア
ルコールのモノ（メタ）アクリレートまたはポリ（メ
タ）アクリレート類；（ポリ）エチレングリコール、
（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレ
ングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）
ペンタンジオール、（ポリ）メチルペンタンジオール、
（ポリ）ヘキサンジオール等のジオール成分と、マレイ
ン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、ヘット酸、ハイミック酸、クロレン
ディック酸、ダイマー酸、アルケニルコハク酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、２，２，４−トリメチルアジピン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル
酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、２−カリウム
スルホテレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、
オルソフタル酸、４−スルホフタル酸、１，１０−デカ
メチレンジカルボン酸、ムコン酸、シュウ酸、マロン
酸、グルタン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の
多塩基酸とからなるポリエステルポリオールの（メタ）
アクリレート類；上記ジオール成分と多塩基酸とε−カ
プロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ンまたはメチルバレロラクトン等の環状ラクトン化合物
とからなる環状ラクトン変性ポリエステルポリオールの
（メタ）アクリレート等の多官能（ポリ）エステル（メ
タ）アクリレート類等が挙げられる。これらの（ポリ）
エステル（メタ）アクリレートは、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００７５】アクリロイル基またはメタクリロイル基を
有する化合物として好適に用いられるウレタン（メタ）
アクリレートとしては、特に限定されるものではない
が、例えば、少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基
を有するヒドロキシ化合物と（ポリ）イソシアネート化
合物とを反応させて得られる各種ウレタン（メタ）アク
リレートが挙げられる。これらのウレタン（メタ）アク
リレートは、単独で用いられても良いし、２種類以上が
併用されても良い。

【００７６】上記少なくとも１個の（メタ）アクリロイ
ル基を有するヒドロキシ化合物としては、特に限定され
るものではないが、例えば、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサ
ンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエ
タンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレートまたはグリシジル（メタ）アク
リレートの（メタ）アクリル酸付加物、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の各
種水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物や、これ
らの水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とε−
カプロラクトンとの開環反応物等が挙げられる。これら
の少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有するヒ
ドロキシ化合物は、単独で用いられても良いし、２種類
以上が併用されても良い。

【００７７】また、上記（ポリ）イソシアネート化合物
としては、特に限定されるものではないが、例えば、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシ
レンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチ
ルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、３，３’
−ジエチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、
ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト類；イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、ノル
ボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等
の脂肪族または脂環構造を有するジイソシアネート類；
イソシアネートモノマーの１種類以上のビュレット体ま
たは上記ジイソシアネート類を３量化したイソシアヌレ
ート体等のポリイソシアネート類；上記ジまたはポリイ
ソシアネート類と各種ポリオールとのウレタン化反応に
よって得られる分子両末端にイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマー類等が挙げられる。これらの（ポ
リ）イソシアネート化合物は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００７８】上記ウレタンプレポリマーを製造するため
に用いられるポリオールとしては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、（ポリ）エチレングリコール、
（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリ
コール、（ポリ）テトラメチレングリコール等の（ポ
リ）アルキレングリコール類；エチレングリコール、プ
ロパンジオール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトー
ル等のアルキレングリコール類のエチレンオキシド変性
物、プロピレンオキシド変性物、ブチレンオキシド変性
物、テトラヒドロフラン変性物、ε−カプロラクトン変
性物、γ−ブチロラクトン変性物、δ−バレロラクトン
変性物、メチルバレロラクトン変性物等；エチレンオキ
シド−プロピレンオキシド共重合体、プロピレングリコ
ール−テトラヒドロフラン共重合体、エチレングリコー
ル−テトラヒドロフラン共重合体、ポリイソプレングリ
コール、水添ポリイソプレングリコール、ポリブタジエ
ングリコール、水添ポリブタジエングリコール等の炭化
水素系ポリオール類；アジピン酸、ダイマー酸等の脂肪
族ジカルボン酸とネオペンチルグリコール、メチルペン
タンジオール等のポリオールとのエステル化反応によっ
て得られる脂肪族ポリエステルポリオール類；テレフタ
ル酸等の芳香族ジカルボン酸とネオペンチルグリコール
等のポリオールとのエステル化反応によって得られる芳
香族ポリエステルポリオール類；ポリカーボネートポリ
オール類；アクリルポリオール類；ポリテトラメチレン
ヘキサグリセリルエーテル（ヘキサグリセリンのテトラ
ヒドロフラン変性物）等の多価水酸基含有化合物；上記
多価水酸基含有化合物の末端エーテル基のモノまたは多
価水酸基含有化合物；上記多価水酸基含有化合物とフマ
ル酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、アジピン
酸、セバシン酸、マレイン酸等のジカルボン酸とのエス
テル化反応によって得られる多価水酸基含有化合物；グ
リセリン等の多価水酸基含有化合物と動物や植物の脂肪
酸エステルとのエステル交換反応によって得られるモノ
グリセリド等の多価水酸基含有化合物等が挙げられる。
これらのポリオールは、単独で用いられても良いし、２
種類以上が併用されても良い。

【００７９】アクリロイル基またはメタクリロイル基を
有する化合物として好適に用いられるエポキシ（メタ）
アクリレートとしては、特に限定されるものではない
が、例えば、１官能以上のエポキシドと（メタ）アクリ
ル酸とを反応させて得られる各種エポキシ（メタ）アク
リレートが挙げられる。これらのエポキシ（メタ）アク
リレートは、単独で用いられても良いし、２種類以上が
併用されても良い。

【００８０】上記１官能以上のエポキシドとしては、特
に限定されるものではないが、例えば、（メチル）エピ
クロルヒドリンと水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェ
ノールＳ、水添ビスフェノールＦや、それらのエチレン
オキシド変性物、プロピレンオキシド変性物等とから合
成されるエピクロルヒドリン変性水添ビスフェノール型
エポキシ樹脂；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート
等の脂環式エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレ
ート等のヘテロ環含有エポキシド等の脂環式エポキシ樹
脂；（メチル）エピクロルヒドリンとビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦや、それらの
エチレンオキシド変性物、プロピレンオキシド変性物等
とから合成されるエピクロルヒドリン変性ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹
脂やクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等；ジシクロ
ペンタジエンと各種フェノール類とを反応させて得られ
る各種ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のエポ
キシ化物；２，２’，６，６’−テトラメチルビフェノ
ールのエポキシ化物やフェニルグリシジルエーテル等の
芳香族エポキシド；（ポリ）エチレングリコール、（ポ
リ）プロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリコー
ル、（ポリ）テトラメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール等のグリコール類の（ポリ）グリシジルエー
テル；上記グリコール類のアルキレンオキシド変性物の
（ポリ）グリシジルエーテル；トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリ
ン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール等の脂肪族多価アルコールの（ポリ）グリシジルエ
ーテル；上記脂肪族多価アルコールのアルキレンオキシ
ド変性物の（ポリ）グリシジルエーテル等のアルキレン
型エポキシド；ネオペンチルグリコールジグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル等の脂肪族エポキシ樹脂のアルキレン型エポキシド；
アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸等の
カルボン酸のグリシジルエステル；多価アルコールと多
価カルボン酸とをエステル化反応させて得られるポリエ
ステルポリオールのグリシジルエーテル；グリシジル
（メタ）アクリレートやメチルグリシジル（メタ）アク
リレートの共重合体；高級脂肪酸のグリシジルエステ
ル、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ
化ひまし油、エポキシ化ポリブタジエン等の脂肪族エポ
キシ樹脂等が挙げられる。これらの１官能以上のエポキ
シドは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用
されても良い。

【００８１】アクリロイル基またはメタクリロイル基を
有する化合物として好適に用いられる（ポリ）エーテル
（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるもので
はないが、例えば、ブトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、エピクロルヒドリン変性ブチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エチ
ルカルビトール（メタ）アクリレート、２−メトキシ
（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシ（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、フェノキシ（ポリ）エ
チレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート等の単官能（ポリ）エーテル（メタ）アクリレ
ート類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート
等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；
エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体、プロ
ピレングリコール−テトラヒドロフラン共重合体、エチ
レングリコール−テトラヒドロフラン共重合体、ポリイ
ソプレングリコール、水添ポリイソプレングリコール、
ポリブタジエングリコール、水添ポリブタジエングリコ
ール等の炭化水素系ポリオールや、ポリテトラメチレン
ヘキサグリセリルエーテル（ヘキサグリセリンのテトラ
ヒドロフラン変性物）等の多価水酸基含有化合物と（メ
タ）アクリル酸とから誘導される多官能（メタ）アクリ
レート類；ネオペンチルグリコール１モルにエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テト
ラヒドロフラン等の環状エーテル１モル以上を付加して
得られるジオールのジ（メタ）アクリレート類；ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等の
ビスフェノール類のアルキレンオキシド変性物のジ（メ
タ）アクリレート類や、水添ビスフェノールＡ、水添ビ
スフェノールＦ、水添ビスフェノールＳ等の水添ビスフ
ェノール類のアルキレンオキシド変性物のジ（メタ）ア
クリレート類；トリスフェノール類のアルキレンオキシ
ド変性物のジ（メタ）アクリレート類や、水添トリスフ
ェノール類のアルキレンオキシド変性物のジ（メタ）ア
クリレート類；ｐ，ｐ’−ビフェノール類のアルキレン
オキシド変性物のジ（メタ）アクリレート類や、水添
ｐ，ｐ’−ビフェノール類のアルキレンオキシド変性物
のジ（メタ）アクリレート類；ｐ，ｐ’−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン類のアルキレンオキシド変性物のジ（メ
タ）アクリレート類；トリメチロールプロパンまたはグ
リセリン１モルにエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等の環状エ
ーテル１モル以上を付加して得られるトリオールのモノ
（メタ）アクリレート類、ジ（メタ）アクリレート類ま
たはトリ（メタ）アクリレート類（以下、ジ以上の多官
能を「ポリ」と記す）；ペンタエリスリトールまたはジ
トリメチロールプロパン１モルに上記環状エーテル１モ
ル以上を付加して得られるポリオールのモノまたはポリ
（メタ）アクリレート類；ジペンタエリスリトール１モ
ルに上記環状エーテル１モル以上を付加して得られるポ
リオールのモノまたはポリ（メタ）アクリレート等のポ
リオールの単官能（ポリ）エーテル（メタ）アクリレー
ト類や多官能（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート類
等が挙げられる。これらの（ポリ）エーテル（メタ）ア
クリレートは、単独で用いられても良いし、２種類以上
が併用されても良い。

【００８２】アクリロイル基またはメタクリロイル基を
有する化合物として好適に用いられるアルキル（メタ）
アクリレートまたはアルキレン（メタ）アクリレートと
しては、特に限定されるものではないが、例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリ
レート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペン
チル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレ
ート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデ
シル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリ
レート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ミリスチ
ル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、ネリル（メ
タ）アクリレート、ゲラニル（メタ）アクリレート、フ
ァルネシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メ
タ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレー
ト、ドコシル（メタ）アクリレート、トランス−２−ヘ
キセン（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリ
レート類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル
−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート等の炭化
水素ジオールのジ（メタ）アクリレート類；トリメチロ
ールプロパンのモノまたはポリ（メタ）アクリレート
や、グリセリンのモノまたはポリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールのモノまたはポリ（メタ）ア
クリレート、ジトリメチロールプロパンのモノまたはポ
リ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのモ
ノまたはポリ（メタ）アクリレート等のポリオールのモ
ノまたはポリ（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート
類；２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、
トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、エチレンオ
キシド変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、
エチレンオキシド変性テトラブロモビスフェノールＡジ
（メタ）アクリレート等の臭素原子含有（メタ）アクリ
レート類；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、
ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テトラ
フルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオ
ロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロヘプ
チル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロノニル
（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）
アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロヘ
キシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−５−メ
チルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）
−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−
（パーフルオロ−８−メチルデシル）−２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート等のフッ素原子含有（メ
タ）アクリレート類等が挙げられる。これらのアルキル
（メタ）アクリレートまたはアルキレン（メタ）アクリ
レートは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００８３】アクリロイル基またはメタクリロイル基を
有する化合物として好適に用いられる芳香環を有する
（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるもので
はないが、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベ
ンジルアクリレート等の単官能（メタ）アクリレート
類；ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノール
Ｆジアクリレート、ビスフェノールＳジアクリレート等
のジアクリレート類等が挙げられる。これらの芳香環を
有する（メタ）アクリレートは、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。

【００８４】アクリロイル基またはメタクリロイル基を
有する化合物として好適に用いられる脂環構造を有する
（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるもので
はないが、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプ
チル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチル（メタ）
アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ビ
シクロペンチルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデ
シル（メタ）アクリレート、ビシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレー
ト、ビシクロオクチル（メタ）アクリレート、トリシク
ロヘプチル（メタ）アクリレート、コレステロイド骨格
置換（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する単官能
（メタ）アクリレート類；水添ビスフェノールＡ、水添
ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳ等の水添ビス
フェノール類のジ（メタ）アクリレート、水添トリスフ
ェノール類のジ（メタ）アクリレート、水添ｐ，ｐ’−
ビフェノール類のジ（メタ）アクリレート、商品名「カ
ヤラッドＲ６８４」（日本化薬社製）のようなジシクロ
ペンタン系ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカン
ジメチロールジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノ
ールフルオレンジヒドロキシ（メタ）アクリレート等の
環状構造を有する多官能（メタ）アクリレート類；テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルフォリ
ノエチル（メタ）アクリレート等の構造中に酸素原子や
窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート類等が挙
げられる。これらの脂環構造を有する（メタ）アクリレ
ートは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用
されても良い。

【００８５】また、本発明の硬化性組成物に使用可能な
アクリロイル基またはメタクリロイル基を有する化合物
としては、上述した各種化合物の他に、特に限定される
ものではないが、例えば、（メタ）アクリル酸ポリマー
とグリシジル（メタ）アクリレートとの反応物やグリシ
ジル（メタ）アクリレートポリマーと（メタ）アクリル
酸との反応物等のポリ（メタ）アクリル（メタ）アクリ
レート類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
等のアミノ基を有する（メタ）アクリレート類；トリス
｛（メタ）アクリロキシエチル｝イソシアヌレート等の
イソシアヌル（メタ）アクリレート類；ヘキサキス
［｛（メタ）アクリロイルオキシエチル｝シクロトリフ
ォスファゼン］等のフォスファゼン（メタ）アクリレー
ト類；ポリシロキサン骨格を有する（メタ）アクリレー
ト類；ポリブタジエン（メタ）アクリレート類；メラミ
ン（メタ）アクリレート類等が挙げられ、なかでも、１
分子中に１〜６個のアクリロイル基またはメタクリロイ
ル基を有する化合物が好適に用いられる。これらの化合
物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用さ
れても良い。

【００８６】本発明の硬化性組成物に使用可能なビニル
エーテル基を有する化合物としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、他末端がハロゲン原子、水酸基
またはアミノ基で置換されていても良いアルキルビニル
エーテル、他末端がハロゲン原子、水酸基またはアミノ
基で置換されていても良いシクロアルキルビニルエーテ
ル、または、ビニルエーテル基がアルキレン基と結合
し、さらに置換基を有していても良いアルキル基、シク
ロアルキル環及び芳香族環からなる群より選択される１
種以上と、エーテル結合、ウレタン結合及びエステル結
合の内の１種以上の結合を介して結合している構造を有
するモノビニルエーテル、ジビニルエーテル及びポリビ
ニルエーテル等が挙げられ、好適に用いられる。これら
のビニルエーテル基を有する化合物は、単独で用いられ
ても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００８７】ビニルエーテル基を有する化合物として好
適に用いられる他末端がハロゲン原子、水酸基またはア
ミノ基で置換されていても良いアルキルビニルエーテル
としては、特に限定されるものではないが、例えば、メ
チルビニルエーテル、ヒドロキシメチルビニルエーテ
ル、クロロメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエ
ーテル、プロピルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロ
ピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエ
ーテル、３−クロロプロピルビニルエーテル、３−アミ
ノプロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、４−アミノブ
チルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテル、イソペ
ンチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、１，
６−ヘキサンジオールモノビニルエーテル、ヘプチルビ
ニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、オ
クチルビニルエーテル、イソオクチルビニルエーテル、
ノニルビニルエーテル、イソノニルビニルエーテル、デ
シルビニルエーテル、イソデシルビニルエーテル、ドデ
シルビニルエーテル、イソドデシルビニルエーテル、ト
リデシルビニルエーテル、イソトリデシルビニルエーテ
ル、ペンタデシルビニルエーテル、イソペンタデシルビ
ニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オクタデ
シルビニルエーテル、メチレングリコールジビニルエー
テル、エチレングリコールジビニルエーテル、プロピレ
ングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオー
ルジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニ
ルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペン
タエリスリトールテトラビニルエーテル等が挙げられ
る。これらのアルキルビニルエーテルは、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００８８】ビニルエーテル基を有する化合物として好
適に用いられる他末端がハロゲン原子、水酸基またはア
ミノ基で置換されていても良いシクロアルキルビニルエ
ーテルとしては、特に限定されるものではないが、例え
ば、シクロプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシシ
クロプロピルビニルエーテル、２−クロロシクロプロピ
ルビニルエーテル、シクロプロピルメチルビニルエーテ
ル、シクロブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシシク
ロブチルビニルエーテル、３−クロロシクロブチルビニ
ルエーテル、シクロブチルメチルビニルエーテル、シク
ロペンチルビニルエーテル、３−ヒドロキシシクロペン
チルビニルエーテル、３−クロロシクロペンチルビニル
エーテル、シクロペンチルメチルビニルエーテル、シク
ロヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロへキ
シルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエー
テル、４−アミノシクロヘキシルビニルエーテル等が挙
げられる。これらのシクロアルキルビニルエーテルは、
単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても
良い。

【００８９】ビニルエーテル基を有する化合物として好
適に用いられるビニルエーテル基がアルキレン基と結合
し、さらに置換基を有していても良いアルキル基、シク
ロアルキル環及び芳香族環からなる群より選択される１
種以上と、エーテル結合、ウレタン結合及びエステル結
合の内の１種以上の結合を介して結合している構造を有
するビニルエーテル化合物の内、エーテル結合を有する
ビニルエーテル化合物としては、特に限定されるもので
はないが、例えば、エチレングリコールメチルビニルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジ
エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジエチレン
グリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコール
モノビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビ
ニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリ
エチレングリコールメチルビニルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコール
メチルビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビ
ニルエーテル、ジプロピレングリコールメチルビニルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプロ
ピレングリコールメチルビニルエーテル、トリプロピレ
ングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールメ
チルビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニ
ルエーテル、テトラメチレングリコールメチルビニルエ
ーテル、ジ（テトラメチレングリコール）モノビニルエ
ーテル、ジ（テトラメチレングリコール）メチルビニル
エーテル、ジ（テトラメチレングリコール）ジビニルエ
ーテル、トリ（テトラメチレングリコール）モノビニル
エーテル、トリ（テトラメチレングリコール）メチルビ
ニルエーテル、トリ（テトラメチレングリコール）ジビ
ニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）モノ
ビニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）メ
チルビニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコー
ル）ジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールメチ
ルビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）モ
ノビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）メ
チルビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）
ジビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコール）
モノビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコー
ル）メチルビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリ
コール）ジビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレングリ
コール）モノビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレング
リコール）メチルビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレ
ングリコール）ジビニルエーテル、シクロヘキサンジオ
ールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノール
モノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビ
ニルエーテル等が挙げられる。これらのエーテル結合を
有するビニルエーテル化合物は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。

【００９０】ビニルエーテル基を有する化合物として好
適に用いられるビニルエーテル基がアルキレン基と結合
し、さらに置換基を有していても良いアルキル基、シク
ロアルキル環及び芳香族環からなる群より選択される１
種以上と、エーテル結合、ウレタン結合及びエステル結
合の内の１種以上の結合を介して結合している構造を有
するビニルエーテル化合物の内、ウレタン結合を有する
ビニルエーテル化合物は、１分子中に少なくとも１個の
水酸基を有する（ポリ）アルキレングリコールのモノビ
ニルエーテルと１分子中に少なくとも１個のイソシアネ
ート基を有するイソシアネート化合物とのウレタン化反
応によって得ることができる。

【００９１】上記１分子中に少なくとも１個の水酸基を
有する（ポリ）アルキレングリコールのモノビニルエー
テルとしては、特に限定されるものではないが、例え
ば、ヒドロキシメチルビニルエーテル、２−ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニ
ルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテ
ル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒド
ロキシ−２−メチルエチルビニルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリ
コールモノビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールモノビニルエー
テル等が挙げられる。これらの（ポリ）アルキレングリ
コールのモノビニルエーテルは、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。

【００９２】上記１分子中に少なくとも１個のイソシア
ネート基を有するイソシアネート化合物としては、特に
限定されるものではないが、例えば、ｍ−イソプロペニ
ル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、ｏ−ト
リレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレン
ジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’
−ジイソシアネート、３，３’−ジエチルジフェニル−
４，４’−ジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシア
ネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート等の芳香族イソシアネート類や、プロピ
ルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシア
ネート、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイメ
ソシアネート等の脂肪族または脂環族イソシアネート類
等が挙げられる。これらのイソシアネート化合物は、単
独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良
い。

【００９３】また、これらのイソシアネート化合物の１
種類以上の２量体や３量体等のポリイソシアネート化合
物も使用することができ、さらに上記イソシアネート化
合物の内、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有
するものとアルコールとのウレタン化反応によって得ら
れるアダクト体も使用することができる。

【００９４】上記アダクト体の合成に用いられるアルコ
ールとしては、１分子中に少なくとも１個の水酸基を有
するものが使用できる。また、上記アルコールは、特に
限定されるものではないが、その分子量が１０万以下で
あるものが好ましい。このようなアルコールとしては、
特に限定されるものではないが、例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、イソブタノール、エチレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジクロロネオ
ペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコー
ル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テル、シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘ
キサンジオール、スピログリコール、トリシクロデカン
ジメチロール、水添ビスフェノールＡ、エチレンオキシ
ド付加ビスフェノ−ルＡ、プロピレンオキシド付加ビス
フェノ−ルＡ、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロー
ルブタン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、３−メチルペンタン−１，３，５
−トリオール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレ−ト等が挙げられる。これらのアルコールは、単
独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良
い。

【００９５】また、アダクト体合成用のアルコールとし
て、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリカーボネートボリオール等が用いられても良
い。これらのポリオールは、特に限定されるものではな
いが、その平均分子量が１０万以下であるものが好まし
い。また、これらのポリオールは、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００９６】上記ポリエステルポリオールは、カルボン
酸とポリオールとのエステル化反応によって得られる。
カルボン酸としては、特に限定されるものではないが、
例えば、マレイン酸、フタル酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘット酸、
ハイミック酸、クロレンディック酸、ダイマー酸、アジ
ピン酸、こはく酸、アルケニルこはく酸、セバシン酸、
アゼライン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、
２−ナトリウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスル
ホテレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸等；５
−ナトリウムスルホイソフタル酸のジメチルまたはジエ
チルエステルのような５−ナトリウムスルホイソフタル
酸のジ低級アルキルエステル類；オルソフタル酸、４−
スルホフタル酸、１，１０−デカメチレンジカルボン
酸、ムコン酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、トリ
メリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラブロモフタ
ル酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、ピロメリ
ット酸等；或いは、これらの酸無水物やメタノール、エ
タノール等の低級アルコールとのエステル化合物；ε−
カプロラクトンとポリオールとの開環反応によって得ら
れるラクトンポリオール等が挙げられる。これらのカル
ボン酸は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００９７】上記ポリエーテルポリオールとしては、特
に限定されるものではないが、例えば、ポリテトラメチ
レングリコール、プロピレンオキシド変性ポリテトラメ
チレングリコール、エチレンオキシド変性ポリテトラメ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール等のエーテルグリコール類や、３官能
以上のポリオールを開始剤として環状エーテルを開環重
合して得られるポリエーテルポリオール等が挙げられ
る。これらのポリエーテルポリオールは、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００９８】上記ポリカーボネートボリオールは、カー
ボネートとポリオール類とのエステル化反応によって得
られる。カーボネートとしては、特に限定されるもので
はないが、例えば、ジフェニルカーボネート、ビスクロ
ロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、フ
ェニル−トリル−カーボネート、フェニル−クロロフェ
ニル−カーボネート、２−トリル−４−トリル−カーボ
ネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート
等のジアリルカーボネートやジアルキルカーボネート等
が挙げられる。これらのカーボネートは、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。また、
ポリオール類としては、アルコール、ポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げ
られる。これらのポリオール類は、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００９９】ビニルエーテル基を有する化合物として好
適に用いられるビニルエーテル基がアルキレン基と結合
し、さらに置換基を有していても良いアルキル基、シク
ロアルキル環及び芳香族環からなる群より選択される１
種以上と、エーテル結合、ウレタン結合及びエステル結
合の内の１種以上の結合を介して結合している構造を有
するビニルエーテル化合物の内、エステル結合を有する
ビニルエーテル化合物は、１分子中に少なくとも１個の
水酸基を有する（ポリ）アルキレングリコールのモノビ
ニルエーテルと１分子中に少なくとも１個のカルボキシ
ル基を有する化合物とのエステル化反応によって得るこ
とができる。

【０１００】上記１分子中に少なくとも１個の水酸基を
有する（ポリ）アルキレングリコールのモノビニルエー
テルとしては、上述したウレタン結合を有するビニルエ
ーテル化合物の合成に用いられるのと同様の各種（ポ
リ）アルキレングリコールのモノビニルエーテルが挙げ
られる。これらの（ポリ）アルキレングリコールのモノ
ビニルエーテルは、単独で用いられても良いし、２種類
以上が併用されても良い。

【０１０１】上記１分子中に少なくとも１個のカルボキ
シル基を有する化合物としては、特に限定されるもので
はないが、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草
酸、安息香酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘット酸、ハイミ
ック酸、クロレンディック酸、ダイマー酸、アジピン
酸、こはく酸、アルケニルこはく酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、２−ナ
トリウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレ
フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸等；５−ナト
リウムスルホイソフタル酸のジメチルまたはジエチルエ
ステルのような５−ナトリウムスルホイソフタル酸のジ
低級アルキルエステル類；オルソフタル酸、４−スルホ
フタル酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、ムコ
ン酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、トリメリット
酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラブロモフタル酸、メ
チルシクロヘキセントリカルボン酸、ピロメリット酸
等；或いは、これらの酸無水物；上記化合物の内、１分
子中に２個以上のカルボキシル基を有する化合物とアル
コールやポリオールとの反応によって得られるカルボン
酸等が挙げられる。これらの１分子中に少なくとも１個
のカルボキシル基を有する化合物は、単独で用いられて
も良いし、２種類以上が併用されても良い。

【０１０２】本発明の硬化性組成物に使用可能な上述の
重合性化合物のなかでも、マレイミド誘導体、アクリロ
イル基またはメタクリロイル基を有する化合物及びビニ
ルエーテル基を有する化合物が、本発明のマレイミド・
ビニルエーテル誘導体の硬化特性を損なわないことか
ら、特に好適に用いられる。

【０１０３】重合性化合物としてマレイミド誘導体を用
いる場合、マレイミド誘導体の配合量は、特に限定され
るものではないが、硬化性組成物全重量の９５重量％以
下であることが好ましく、より好ましくは９０重量％以
下である。マレイミド誘導体の配合量が硬化性組成物全
重量の９５重量％を超えると、硬化性組成物の硬化速度
が遅くなることがある。

【０１０４】また、重合性化合物としてアクリロイル基
またはメタクリロイル基を有する化合物を用いる場合、
アクリロイル基またはメタクリロイル基を有する化合物
の配合量は、特に限定されるものではないが、硬化性組
成物全重量の９５重量％以下であることが好ましく、よ
り好ましくは８０重量％以下である。アクリロイル基ま
たはメタクリロイル基を有する化合物の配合量が硬化性
組成物全重量の９５重量％を超えると、硬化性組成物の
硬化速度が遅くなることがある。

【０１０５】さらに、重合性化合物としてビニルエーテ
ル基を有する化合物を用いる場合、ビニルエーテル基を
有する化合物の配合量は、特に限定されるものではない
が、硬化性組成物全重量の９５重量％以下であることが
好ましく、より好ましくはビニルエーテル基１当量に対
してマレイミド基が１当量となる割合の配合量である。
ビニルエーテル基を有する化合物の配合量が硬化性組成
物全重量の９５重量％を超えると、硬化性組成物の硬化
速度が遅くなったり、硬化物の物性が低下することがあ
る。

【０１０６】本発明のマレイミド・ビニルエーテル誘導
体及び硬化性組成物は、波長２００〜４００ｎｍの範囲
に固有の分光感度を有しているので、光重合開始剤を使
用することなく、波長１８０〜５００ｎｍの範囲の紫外
線または可視光線を照射することにより、十分に硬化
（重合）させることができ、とりわけ、２５４ｎｍ、３
０８ｎｍ、３１３ｎｍ及び３６５ｎｍの波長の光が本発
明のマレイミド・ビニルエーテル誘導体及び硬化性組成
物の硬化に特に有効である。

【０１０７】また、本発明のマレイミド・ビニルエーテ
ル誘導体及び硬化性組成物は、紫外線以外のエネルギー
線の照射や熱によっても硬化させることができる。さら
に、本発明のマレイミド・ビニルエーテル誘導体及び硬
化性組成物は、空気中及び不活性ガス中のいずれにおい
ても硬化させることができる。

【０１０８】波長１８０〜５００ｎｍの範囲の紫外線ま
たは可視光線の光発生源としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ラン
プ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカ
ルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンラン
プ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・
カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、エキシマー
レーザー、太陽光等が挙げられる。これらの光発生源
は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用され
ても良い。

【０１０９】本発明のマレイミド・ビニルエーテル誘導
体及び硬化性組成物は、光重合開始剤を使用することな
く、紫外線または可視光線を照射することによって十分
に硬化するが、硬化反応をより効率的に行なうために、
光重合開始剤を添加して硬化反応を行っても良い。

【０１１０】上記光重合開始剤は、分子内結合開裂型光
重合開始剤と分子内水素引き抜き型光重合開始剤との２
種に大別でき、これらはそれぞれ単独で用いられても良
いし、両者が併用されても良い。

【０１１１】分子内結合開裂型光重合開始剤としては、
特に限定されるものではないが、例えば、ジエトキシア
セトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、
１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニル
ケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチル
フェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタ
ノン等のアセトフェノン系光重合開始剤；ベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；２，４，６−ト
リメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等の
アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤；ベンジル、
メチルフェニルグリオキシエステル等が挙げられる。こ
れらの分子内結合開裂型光重合開始剤は、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【０１１２】また、分子内水素引き抜き型光重合開始剤
としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベ
ンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フ
ェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェ
ノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−
４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベ
ンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチ
ルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−
ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン系光重合開始剤；２−イソプロピルチオキサント
ン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン、２，４−クロロチオキサントン等の
チオキサントン系光重合開始剤；ミヒラーケトン、４，
４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾ
フェノン系光重合開始剤；１０−ブチル−２−クロロア
クリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェ
ナンスレンキノン、カンファーキノン等が挙げられる。
これらの分子内水素引き抜き型光重合開始剤は、単独で
用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【０１１３】上記光重合開始剤の添加量は、特に限定さ
れるものではないが、本発明のマレイミド・ビニルエー
テル誘導体及び硬化性組成物の０．０１〜１０重量％の
範囲であることが好ましい。

【０１１４】また、本発明のマレイミド・ビニルエーテ
ル誘導体及び硬化性組成物は、紫外線の照射により十分
に硬化するが、硬化反応をより効率的に行なうために、
光増感剤を添加して硬化反応を行っても良い。

【０１１５】上記光増感剤としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、トリエタノールアミン、メチル
ジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４
−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ
安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメ
チルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメ
チルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミン系光
増感剤等が挙げられる。これらの光増感剤は、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【０１１６】光増感剤の添加量は、特に限定されるもの
ではないが、本発明のマレイミド・ビニルエーテル誘導
体及び硬化性組成物の０．０１〜１０重量％の範囲であ
ることが好ましい。

【０１１７】本発明の硬化性組成物には、必須成分であ
る本発明のマレイミド・ビニルエーテル誘導体及び重合
性化合物以外に、本発明の課題達成を阻害しない範囲で
必要に応じて、非反応性化合物、無機充填剤、有機充填
剤、カップリング剤、粘着性付与剤、消泡剤、レベリン
グ剤、軟化剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤（老化
防止剤）、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料や染料
等の着色剤、有機溶剤等の各種添加剤の１種もしくは２
種以上が添加されていても良い。

【０１１８】非反応性化合物としては、本発明のマレイ
ミド・ビニルエーテル誘導体や重合性化合物との反応性
を実質的に有しない、常温で液状、半固体状もしくは固
体状のオリゴマーやポリマーであれば良く、特に限定さ
れるものではないが、例えば、（メタ）アクリル酸アル
キルエステル（共）重合体、エポキシ樹脂、液状ポリブ
タジエン、液状ポリブタジエン誘導体、液状クロロプレ
ン、液状ポリペンタジエン、ジシクロペンタジエン誘導
体、飽和ポリエステルオリゴマー、ポリエーテルオリゴ
マー、液状ポリアミド、ポリイソシアネートオリゴマ
ー、キシレン樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂、ロジン樹
脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポ
リサルファイド系オリゴマー等が挙げられる。これらの
非反応性化合物は、単独で用いられても良いし、２種類
以上が併用されても良い。

【０１１９】無機充填剤及び有機充填剤は、一般的に、
硬化物の強度、クッション性、滑り性等の物性を向上さ
せるために用いられる。上記無機充填剤及び有機充填剤
は、それぞれ単独で用いられても良いし、両者が併用さ
れても良い。

【０１２０】無機充填剤としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、二酸化珪素、酸化珪素、炭酸カル
シウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、タルク、カオリンクレー、焼成クレー、酸化
亜鉛、硫酸亜鉛、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、ガラス、雲母、硫酸バリウム、アルミナホワイト、
ゼオライト、シリカバルーン、ガラスバルーン等が挙げ
られる。これらの無機充填剤は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。また、これらの
無機充填剤には、シラン系カップリング剤、チタネート
系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジ
ルコネート系カップリング剤等のカップリング剤を添加
して、反応させる方法等により、ハロゲン基、エポキシ
基、水酸基、チオール基等の官能基を導入しても良い。

【０１２１】有機充填剤としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ベンゾグアナミン樹脂、シリコー
ン樹脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン樹脂、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリスチレン、架橋ポリスチレン、ポ
リジビニルベンゼン、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体、アクリル樹脂、架橋アクリル樹脂、ポリメチルメ
タクリレート樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂、
ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン６／６６、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド
樹脂等が挙げられる。これらの有機充填剤は、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。ま
た、これらの有機充填剤には、上記無機充填剤の場合と
同様の方法等により、ハロゲン基、エポキシ基、水酸
基、チオール基等の官能基を導入しても良い。

【０１２２】カップリング剤としては、特に限定される
ものではないが、例えば、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン等のシラン系カップリング剤；テトラ（２，２−ジ
アリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシ
ル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロ
ホスフェート）エチレンチタネート等のチタネート系カ
ップリング剤；アセトアルコキシアルミニウムジイソプ
ロピレート等のアルミニウム系カップリング剤；アセチ
ルアセトン・ジルコニウム錯体等のジルコニウム系カッ
プリング剤等が挙げられる。これらのカップリング剤
は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用され
ても良い。

【０１２３】本発明の硬化性組成物は実質的には有機溶
剤を必要としないが、必要に応じて、特に限定されるも
のではないが、例えば、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル
等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類等の有機溶剤の１種もしくは２種以
上を添加することにより、硬化性組成物を希釈して使用
しても良い。

【０１２４】本発明の硬化性組成物の製造方法は、特別
なものではなく、例えば、従来公知の各種攪拌混練機を
用いて、常温下もしくは加熱下で、必須成分である本発
明のマレイミド・ビニルエーテル誘導体及び重合性化合
物の各所定量と、必要に応じて添加される上記各種添加
剤の１種もしくは２種以上の各所定量とを、均一に攪拌
混練することにより、所望の硬化性組成物を得ることが
できる。

【０１２５】本発明のマレイミド・ビニルエーテル誘導
体及び硬化性組成物は、アルミニウム、鉄、銅等の金属
類、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ＡＢＳ樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のプラスチッ
ク類、ガラス等のセラミックス類、木材類、紙類、繊維
類等の各種材料用のコーティング剤、ライニング剤、表
面処理剤、塗料、印刷インキ、接着剤、粘着剤、封止
剤、バインダー等や、成形材料、積層板等の各種製品を
得るための原材料として、或いは、各種製品そのものと
して有用である。

【０１２６】

【作用】本発明のマレイミド・ビニルエーテル誘導体
は、マレイミド誘導体単体やビニルエーテル化合物単体
でなく、マレイミド誘導体とビニルエーテル化合物との
複合体であるので、光重合開始剤を使用することなく、
十分に光硬化し、優れた硬化塗膜や硬化物を形成するこ
とができる。また、本発明の硬化性組成物は、本発明の
マレイミド・ビニルエーテル誘導体及び重合性化合物が
含有されてなるので、光重合開始剤を使用することな
く、上記と同様の優れた光硬化性を発現する。

【０１２７】従って、本発明のマレイミド・ビニルエー
テル誘導体及び硬化性組成物は、光重合開始剤を使用す
る場合に生じていた硬化時の悪臭、硬化塗膜の黄変、硬
化塗膜からの溶出物やブリード物の発生等の従来の諸問
題を解消することができるものであり、特に消費者が直
接的に手に触れることの多い平凸版インキ、フレキソイ
ンキ、グラビアインキ、スクリーンインキ等の印刷イン
キ分野、ツヤニス分野、紙塗工剤分野、木工用塗料分
野、飲料缶用塗工剤や印刷インキ分野、軟包装フィルム
用塗工剤や印刷インキまたはラミネート用接着剤分野、
ラベル用塗工剤や印刷インキまたは粘着剤分野、感熱紙
や感熱フィルム用塗工剤や印刷インキ分野、食品包装材
用塗工剤や印刷インキ分野、或いは、一般的な接着剤や
粘着剤またはバインダー分野等の諸用途むけの原材料と
して有用である。

【０１２８】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。

【０１２９】（合成例１）滴下ロート、冷却管及び撹拌
機を備えた容量１Ｌの３つ口フラスコに、６−アミノカ
プロン酸６５．５ｇ及び酢酸４００ｍｌを仕込み、室温
にて撹拌しながら、無水マレイン酸４９．０ｇ及び酢酸
３００ｍｌからなる溶液を滴下ロートから２時間かけて
滴下した。滴下終了後、さらに１時間撹拌を続けた後、
反応を終了させた。生じた沈殿を濾取し、メタノールか
ら再結晶させて、Ｎ−カプロン酸マレアミン酸１１１ｇ
を得た。

【０１３０】次に、ディーンスターク型分留器及び撹拌
機を備えた容量１Ｌの３つ口フラスコに、上記で得たＮ
−カプロン酸マレアミン酸４５．８ｇ、トリエチルアミ
ン４０．４ｇ及びトルエン５００ｍｌを仕込み、生成す
る水を除去しながら還流温度で１時間反応を続けた。次
いで、反応混合物からトルエンを留去して得た残留物に
０．１Ｎ塩酸を加えてｐＨを２に調整した後、酢酸エチ
ル１００ｍｌで３回抽出した。有機相を分離し、硫酸マ
グネシウムを加えて乾燥させた後、酢酸エチルを減圧留
去させた。得られた粗生成物を水から再結晶させて、マ
レイミドカプロン酸の淡黄色結晶１９ｇを得た。

【０１３１】（合成例２）６−アミノカプロン酸６５．
５ｇに代えて、１１−アミノウンデカン酸１０２ｇを用
いたこと以外は合成例１の場合と同様にして合成を行な
い、得られた粗生成物をメタノールから再結晶させ、精
製して、マレイミドウンデカン酸２３ｇを得た。

【０１３２】（合成例３）６−アミノカプロン酸６５．
５ｇに代えて、α−アラニン４４．５ｇを用いたこと以
外は合成例１の場合と同様にして合成を行ない、得られ
た粗生成物をトルエンから再結晶させ、精製して、２−
マレイミド−２−メチル酢酸１０ｇを得た。

【０１３３】（合成例４）無水マレイン酸４９ｇ及びア
セトン１５０ｍｌからなる溶液と、エタノールアミン３
０．５ｇ及びアセトン１５０ｍｌからなる溶液を調製し
た。滴下ロート、冷却管及び撹拌機を備えた容量１Ｌの
３つ口フラスコに、上記で調製した２種類の溶液を２つ
の滴下ロートから等量づつ５時間かけて氷冷下に撹拌し
ながら滴下した。滴下終了後、さらに２時間撹拌を続け
た。反応終了後、アセトンを減圧留去し、残留物を酢酸
エチルから再結晶させ、精製して、ヒドロキシエチルマ
レアミド酸４８ｇを得た。

【０１３４】次に、冷却管及び撹拌機を備えた容量１Ｌ
の３つ口フラスコに、上記で得たヒドロキシエチルマレ
アミド酸３１．６ｇ、無水酢酸２０４ｇ、酢酸ナトリウ
ム１０ｇを仕込み、６０℃で５時間撹拌した。反応終了
後、酢酸及び無水酢酸を減圧留去し、残査をクロロホル
ムで抽出した。抽出液を濃縮して析出した結晶を濾取し
た。

【０１３５】次いで、冷却管及び撹拌機を備えた容量１
Ｌの３つ口フラスコに、上記で得た結晶１８．３ｇ、メ
タノール２５０ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和
物を仕込み、８時間還流した。反応終了後、メタノール
を減圧留去し、残渣を希アルカリアルコールで洗浄した
後、乾燥させた。得られた粗生成物をトルエンから再結
晶させ、精製して、Ｎ−ヒドロキシエチルマレイミドの
白色結晶１８．３ｇを得た。

【０１３６】（合成例５）滴下ロート、冷却管及び撹拌
機を備えた容量３００ｍｌの４つ口フラスコに、４−ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル５１．６ｇ、ジブチル錫
ジラウレート０．０３ｇ、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０．１２ｇ及びｐ−メトキシフェノール
０．０１８ｇを仕込み、５０℃にて撹拌しながら、イソ
ホロンジイソシアネート４８．４ｇを滴下ロートから２
時間かけて滴下した。滴下終了後、液温を８０℃に上げ
て、同温度で４時間反応を続けた。赤外線吸収スペクト
ル（ＩＲ）でイソシアネート由来の２２５０ｃｍ−１の
吸収がなくなったことを確認した上で、反応を終了し
て、下記式（６）で表わされるビニルエーテル（ａ）の
透明粘稠液体１００ｇを得た。

【化８】

【０１３７】（合成例６）滴下ロート、冷却管及び撹拌
機を備えた容量３００ｍｌの４つ口フラスコに、４−ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル５８．５ｇ、ジブチル錫
ジラウレート０．０３ｇ、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０．１２ｇ及びｐ−メトキシフェノール
０．０１８ｇを仕込み、６０℃にて撹拌しながら、ヘキ
サメチレンジイソシアネート３量体（商品名「スミジュ
ールＮ−３５００」、ＧＰＣによるポリスチレン換算
値：数平均分子量２７００、重量平均分子量４７００、
住友バイエルウレタン社製）４１．５ｇを滴下ロートか
ら２時間かけて滴下した。滴下終了後、液温を８０℃に
上げ、同温度で６時間反応を続けた。ＩＲでイソシアネ
ート由来の２２５０ｃｍ−１の吸収がなくなったことを
確認した上で、反応を終了して、下記式（７）で表わさ
れるビニルエーテル（ｂ）の透明粘稠液体１００ｇを得
た。

【化９】

【０１３８】（合成例７）ディーンスターク型分留器を
備えた容量２００ｍｌのナス型フラスコに、ポリテトラ
メチレングリコール（商品名「ＰＴＧ６５０ＳＮ」、Ｇ
ＰＣによるポリスチレン換算値：数平均分子量１２０
０、重量平均分子量１６００、保土谷化学工業社製）２
６ｇ、合成例１で得たマレイミドカプロン酸１９ｇ、ｐ
−トルエンスルホン酸１．６ｇ、２，６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール０．０８ｇ及びトルエン３０ｍｌ
を仕込み、２４０ｔｏｒｒ、８０℃の条件で生成する水
を除去しながら４時間撹拌して反応を続けた。次に、反
応混合物をトルエン３００ｍｌに溶解し、飽和炭酸水素
ナトリウム１００ｍｌで２回及び飽和食塩水１００ｍｌ
で２回洗浄した。有機相を濃縮して、下記式（８）で表
わされるマレイミド誘導体（ｃ）の淡黄色液体３５ｇを
得た。

【化１０】

【０１３９】（合成例８）ディーンスターク型分留器を
備えた容量２００ｍｌのナス型フラスコに、トリス（ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート（シグマアルドリッ
チジャパン社製））７．８ｇ、合成例１で得たマレイミ
ドカプロン酸１３ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．１
ｇ、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０
５ｇ及びトルエン２５ｍｌを仕込み、２４０ｔｏｒｒ、
８０℃の条件で生成する水を除去しながら４時間攪拌し
て反応を続けた。その後、無水マレイン酸とエチレング
リコールモノビニルエーテルとを反応させて得られた下
記式（９）で表されるビニルエーテル化合物５．７ｇを
加え、４時間反応を続けた。反応混合物をトルエン３０
０ｍｌに溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム１００ｍｌで
２回及び飽和食塩水１００ｍｌで２回洗浄した。有機相
を濃縮して、マレイミド・ビニルエーテル誘導体（ＭＶ
−１）の淡黄色液体２０ｇを得た。

【化１１】

【０１４０】（合成例９）合成例１で得たマレイミドカ
プロン酸１３ｇに代えて、合成例２で得たマレイミドウ
ンデカン酸１７．３ｇを用いたこと以外は合成例８の場
合と同様にして、マレイミド・ビニルエーテル誘導体
（ＭＶ−２）の淡黄色液体２７ｇを得た。

【０１４１】（合成例１０）合成例１で得たマレイミド
カプロン酸１３ｇに代えて、合成例３で得た２−マレイ
ミド−２−メチル酢酸１３．８ｇを用いたこと以外は合
成例８の場合と同様にして、マレイミド・ビニルエーテ
ル誘導体（ＭＶ−３）の淡黄色液体２７ｇを得た。

【０１４２】（合成例１１）滴下ロート、冷却管及び撹
拌機を備えた容量３００ｍｌの４つ口フラスコに、トリ
ス（イソシアネートヘキシル）イソシアヌレート１６
ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．０３ｇ、２，６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０６ｇ及びメチルエ
チルケトン１０ｍｌを仕込み、窒素気流下で６０℃にて
撹拌しながら、合成例４で得たＮ−ヒドロキシエチルマ
レイミド７．７ｇを２時間かけて徐々に添加した。さら
にエチレングリコールモノビニルエーテル２．４ｇを２
時間かけて徐々に添加し、４時間反応を続けた後、ＩＲ
でイソシアネート由来の２２５０ｃｍ−１の吸収がなく
なったことを確認した上で、反応を終了した。反応混合
物を濃縮して、マレイミド・ビニルエーテル誘導体（Ｍ
Ｖ−４）の淡黄色液体２０ｇを得た。

【０１４３】（合成例１２）合成例１で得たマレイミド
カプロン酸１３ｇ及び無水マレイン酸とエチレングリコ
ールモノビニルエーテルとを反応させて得られた前記式
（９）で表されるビニルエーテル化合物５．７ｇを用い
る代わりに、合成例１で得たマレイミドカプロン酸１
９．５ｇを用いたこと以外は合成例８の場合と同様にし
て、マレイミド誘導体（Ｍ−１）の淡黄色液体１８ｇを
得た。

【０１４４】（合成例１３）合成例１で得たマレイミド
カプロン酸１３ｇ及び無水マレイン酸とエチレングリコ
ールモノビニルエーテルとを反応させて得られた前記式
（９）で表されるビニルエーテル化合物５．７ｇを用い
る代わりに、合成例２で得たマレイミドウンデカン酸２
６ｇを用いたこと以外は合成例８の場合と同様にして、
マレイミド誘導体（Ｍ−２）の淡黄色液体２４ｇを得
た。

【０１４５】（合成例１４）合成例１で得たマレイミド
カプロン酸１３ｇ及び無水マレイン酸とエチレングリコ
ールモノビニルエーテルとを反応させて得られた前記式
（９）で表されるビニルエーテル化合物５．７ｇを用い
る代わりに、合成例３で得た２−マレイミド−２−メチ
ル酢酸１５．５ｇを用いたこと以外は合成例８の場合と
同様にして、マレイミド誘導体（Ｍ−３）の淡黄色液体
２３ｇを得た。

【０１４６】（合成例１５）合成例４で得たＮ−ヒドロ
キシエチルマレイミド７．７ｇ及びエチレングリコール
モノビニルエーテル２．４ｇを用いる代わりに、合成例
４で得たＮ−ヒドロキシエチルマレイミド１１．５ｇを
用いたこと以外は合成例１１の場合と同様にして、マレ
イミド誘導体（Ｍ−４）の白色固体２０ｇを得た。

【０１４７】（実施例１）〜（実施例４）、及び、（比
較例１）〜（比較例４） 合成例８〜合成例１１で得たマレイミド・ビニルエーテ
ル誘導体（ＭＶ−１〜ＭＶ〜４）、及び、合成例１２〜
合成例１５で得たマレイミド誘導体（Ｍ−１〜Ｍ−４）
の性能（紫外線硬化性、ゲル分率、表面硬度）を
以下の方法で評価した。その結果は表１に示すとおりで
あった。

【０１４８】紫外線硬化性：ガラス板上に、各マレイ
ミド・ビニルエーテル誘導体または各マレイミド誘導体
を硬化後の塗膜厚みが１００μｍとなるように塗布した
後、大気中で、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプ（アイ・
グラフィックス社製）を用いて、ランプ高さ１５ｃｍ、
コンベア速度４０ｍ／分の条件で紫外線を照射し、塗膜
表面がタックフリーになるまでに必要な照射回数を測定
した。尚、工業用ＵＶチェッカー（商品名「ＵＶＲ−Ｔ
３７」、トプコン社製）を用いてＵＶ光量を測定したと
ころ、照射１回あたりのＵＶ照射量は３２ｍＪ／ｃｍ²
であった。

【０１４９】ゲル分率：の場合と同様の硬化条件で
高圧水銀ランプの下を３回通して硬化塗膜を作製した。
次に、ガラス板から剥離した硬化塗膜（重量：Ｗ１）を
メチルエチルケトン中に浸漬し、８０℃で３時間還流し
た。次いで、硬化塗膜をメチルエチルケトン中から取り
出して、１００℃で１時間乾燥した後に秤量（重量：Ｗ
２）し、下式により、ゲル分率を算出した。 ゲル分率（重量％）＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００

【０１５０】表面硬度：の場合と場合と同様の方法
で硬化塗膜を作製し、ＪＩＳ Ｋ−５４００「塗料一般
的試験方法」に準拠して、鉛筆硬度を測定した。

【０１５１】（比較例５）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイ
ミド（ＴＢＭＩ）を用いて、上記と同様の方法で性能評
価を行った。紫外線硬化性については、紫外線を１０回
照射しても硬化しなかった。従って、ゲル分率は０重量
％であり、また、表面硬度の評価はできなかった。

【０１５２】（比較例６）Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキサ
−１，１２−ビスマレイミドドデカン（ＢＭＩＤ）を用
いて、上記と同様の方法で性能評価を行った。但し、こ
のマレイミド誘導体は常温で固体状であるためガラス板
上に均一に塗布できなかったので、ジクロロメタン溶液
としてガラス板上に塗布し、ジクロロメタンを蒸発させ
た後に性能評価を行った。紫外線硬化性については、紫
外線を１０回照射しても硬化しなかった。従って、ゲル
分率は０重量％であり、また、表面硬度の評価はできな
かった。

【０１５３】（比較例７）エチルマレイミド（ＥＭＩ）
を用いて、上記と同様の方法で性能評価を行った。但
し、このマレイミド誘導体は常温で固体状であるためガ
ラス板上に均一に塗布できなかったので、メタノール溶
液としてガラス板上に塗布し、メタノールを蒸発させた
後に性能評価を行った。紫外線硬化性については、紫外
線を１０回照射しても硬化しなかった。従って、ゲル分
率は０重量％であり、また、表面硬度の評価はできなか
った。

【０１５４】（比較例８）イソホロンビスウレタンビス
（Ｎ−エチルマレイミド）（ＩＰＢＵＢＭＩ）を用い
て、上記と同様の方法で性能評価を行った。但し、この
マレイミド誘導体は常温で固体状であるためガラス板上
に均一に塗布できなかったので、ジクロロメタン溶液と
して塗布し、ジクロロメタンを蒸発させた後に性能評価
を行った。紫外線硬化性については、紫外線を１０回照
射しても硬化しなかった。従って、ゲル分率は０重量％
であり、また、表面硬度の評価はできなかった。

【０１５５】上記比較例５〜比較例８の性能評価結果も
表１に示した。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】表１から明らかなように、本発明による実
施例１〜実施例４のマレイミド・ビニルエーテル誘導体
は、いずれも優れた紫外線硬化性を発現した。また、ゲ
ル分率が高く、硬化物の表面硬度も良好であった。

【０１５８】これに対し、比較例１〜比較例４で用いた
マレイミド誘導体は、いずれも紫外線硬化性が劣ってお
り、硬化速度が遅かった。また、ゲル分率及び表面硬度
もやや劣っていた。

【０１５９】また、比較例５〜比較例８で用いたマレイ
ミド誘導体は、いずれも紫外線硬化性を有していなかっ
た。従って、ゲル分率は全て０重量％であり、表面硬度
の評価はできなかった。

【０１６０】（実施例５）合成例８で得たマレイミド・
ビニルエーテル誘導体（ＭＶ−１）及びジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、商品名「カヤ
ラッドＤＰＨＡ」、日本化薬社製）を、重量比で３：７
となる割合で混合して、硬化性組成物を得た。

【０１６１】（実施例６）合成例１０で得たマレイミド
・ビニルエーテル誘導体（ＭＶ−３）及びトリプロピレ
ングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ、商品名「Ｋ
Ｓ−ＴＰＧＤＡ」、日本化薬社製）を、重量比で２：１
となる割合で混合して、硬化性組成物を得た。

【０１６２】（実施例７）合成例８で得たマレイミド・
ビニルエーテル誘導体（ＭＶ−１）、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート「カヤラッドＤＰＨＡ」及び
ジシクロペンテニルアクリレート（商品名「ＦＡ−５１
１Ａ」、日立化成工業社製）を、重量比で３：５：２と
なる割合で混合して、硬化性組成物を得た。

【０１６３】（実施例８）合成例１１で得たマレイミド
・ビニルエーテル誘導体（ＭＶ−４）、ポリエチレング
リコール４００ジアクリレート（ＰＥＧ−４００ＤＡ、
商品名「カヤラッドＰＥＧ−４００ＤＡ」、日本化薬社
製）及びポリエステルアクリレート（商品名「Ｍ−８０
６０」、東亜合成社製）を、重量比で５：３：２となる
割合で混合して、硬化性組成物を得た。

【０１６４】実施例５〜実施例８で得た硬化性組成物の
性能を前記と同様の方法で評価した。その結果は表２に
示すとおりであった。

【０１６５】

【表２】

【０１６６】表２から明らかなように、本発明による実
施例５〜実施例８の硬化性組成物は、いずれも優れた紫
外線硬化性を発現した。また、ゲル分率が高く、硬化物
の表面硬度も良好であった。

【０１６７】（比較例９）Ｎ−ブチルマレイミド（ＮＢ
ＭＩ、シグマアルドリッチジャパン社製）及びビス（ア
クリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート
（商品名「Ｍ−２１５」、東亞合成社製）を、重量比で
１：１の割合で混合して、組成物を得た。この組成物の
性能を前記と同様の方法で評価した。紫外線硬化性につ
いては、紫外線を６回照射しても表面は液状を維持して
いた。従って、表面硬度の評価はできなかった。

【０１６８】（比較例１０）１，１’−（メチレンジ−
４，１−フェニレン）ビスマレイミド（ＭＤＯＢＭ、シ
グマアルドリッチジャパン社製）及びビス（アクリロキ
シエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート（商品名
「Ｍ−２１５」、東亜合成社製）を、重量比で３：７と
なる割合で混合したが、１，１’−（メチレンジ−４，
１−フェニレン）ビスマレイミドは常温で固体状であ
り、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソ
シアヌレートに溶解しなかった。そこで、この混合液に
ジクロロメタンを加えて撹拌して分散させた。この分散
液をガラス板上に塗布し、ジクロロメタンを蒸発させた
後、前記と同様の方法で紫外線を照射したが、紫外線を
１０回照射しても硬化しなかった。従って、ゲル分率は
０重量％であり、また、表面硬度の評価はできなかっ
た。

【０１６９】（比較例１１）エチルマレイミド（ＥＭ
Ｉ、関東化学社製）及びジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート「カヤラッドＤＰＨＡ」を、重量比で３：
７となる割合で混合したが、Ｎ−エチルマレイミドは常
温で固体状であり、常温ではジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレートに溶解しなかった。そこで、６０℃に
加温することによって、Ｎ−エチルマレイミドをジペン
タエリスリトールヘキサアクリレートに溶解し、同温度
でガラス板上に塗布して、前記と同様の方法で紫外線を
照射したが、紫外線を１０回照射しても硬化しなかっ
た。従って、ゲル分率は０重量％であり、また、表面硬
度の評価はできなかった。

【０１７０】（比較例１２）イソホロンビスウレタンビ
ス（Ｎ−エチルマレイミド）（ＩＰＢＵＢＭＩ）及びジ
シクロペンテニルアクリレート「ＦＡ−５１１Ａ」を、
重量比で３：７となる割合で混合したが、イソホロンビ
スウレタンビス（Ｎ−エチルマレイミド）は常温で固体
状であり、常温ではジシクロペンテニルアクリレートに
溶解しなかった。そこで、この組成物を６０℃に加温し
たが、イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エチルマレイ
ミド）がジシクロペンテニルアクリレートに溶解せず、
ガラス板上に塗布できなかった。従って、性能評価は行
えなかった。

【０１７１】（比較例１３）Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキ
サ−１，１２−ビスマレイミドドデカン（ＢＭＩＤ）及
びポリエチレングリコール４００ジアクリレート「カヤ
ラッドＰＥＧ−４００ＤＡ」を、重量比で１：１となる
割合で混合して、組成物を得た。この組成物の性能を前
記と同様の方法で評価した。紫外線硬化性については、
紫外線を７回照射しても表面は液状を維持していた。従
って、表面硬度の評価はできなかった。

【０１７２】比較例９〜比較例１３で得た組成物の性能
評価結果は表３に示すとおりであった。

【０１７３】（比較例１４）合成例１２で得たマレイミ
ド誘導体（Ｍ−１）及びシクロヘキサンジメタノールジ
ビニルエーテル（ＣＨＶＥ、アイエスピー社製）を、重
量比で０．７３９：０．２６１となる割合で混合して、
硬化性組成物を得た。

【０１７４】（比較例１５）合成例１２で得たマレイミ
ド誘導体（Ｍ−１）及びヒドロキシブチルビニルエーテ
ル（ＨＢＶＥ、アイエスピー社製）を、重量比で０．７
３７：０．２６３となる割合で混合して、硬化性組成物
を得た。

【０１７５】（比較例１６）合成例１２で得たマレイミ
ド誘導体（Ｍ−１）及び合成例５で得たビニルエーテル
（ａ）を、重量比で０．５５２：０．４４８となる割合
で混合して、硬化性組成物を得た。

【０１７６】（比較例１７）合成例１２で得たマレイミ
ド誘導体（Ｍ−１）及び合成例６で得たビニルエーテル
（ｂ）を、重量比で０．４８６：０．５１４となる割合
で混合して、硬化性組成物を得た。

【０１７７】（比較例１８）合成例１２で得たマレイミ
ド誘導体（Ｍ−１）及びトリメチロールプロパントリビ
ニルエーテル（ＴＭＰＴＶＥ、シグマアルドリッチジャ
パン社製）を、重量比で０．７９８：０．２０２となる
割合で混合して、硬化性組成物を得た。

【０１７８】（比較例１９）合成例１２で得たマレイミ
ド誘導体（Ｍ−１）及びイソブトキシメチルアクリルア
ミド（ＩＢＭ、笠野興産社製）を、重量比で２：１とな
る割合で混合して、硬化性組成物を得た。

【０１７９】（比較例２０）合成例１４で得たマレイミ
ド誘導体（Ｍ−３）及びＮ−ブチルマレイミド（ＮＢＭ
Ｉ、シグマアルドリッチジャパン社製）を、重量比で
２：１となる割合で混合して、硬化性組成物を得た。

【０１８０】（比較例２１）合成例１２で得たマレイミ
ド誘導体（Ｍ−１）及び合成例７で得たマレイミド誘導
体（ｃ）を、重量比で１：１となる割合で混合して、硬
化性組成物を得た。

【０１８１】比較例１４〜比較例２１で得た硬化性組成
物の性能を前記と同様の方法で評価した。その結果は表
１に示すとおりであった。

【０１８２】

【表３】

【０１８３】表３から明らかなように、比較例９〜比較
例１３の組成物は、いずれも紫外線硬化性が悪かった。
従って、表面硬度の評価はできなかった。

【０１８４】また、比較例１４〜比較例１８の硬化性組
成物は、マレイミド誘導体とビニルエーテル化合物との
反応が速いので、ビニルエーテル化合物を含有しない比
較例１９〜比較例２１の硬化性組成物に比較して、硬化
速度は速くなるものの、マレイミド誘導体が単独で硬化
（重合）するので、未硬化（未反応）のビニルエーテル
化合物が残存し、実施例１〜実施例４のマレイミド・ビ
ニルエーテル誘導体や実施例５〜実施例８の硬化性組成
物に比較して、ゲル分率が低かった。

【０１８５】さらに、ビニルエーテル化合物を含有しな
い比較例１９〜比較例２１の硬化性組成物は、硬化速度
が遅かった。

【０１８６】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のマレイミド
・ビニルエーテル誘導体及び硬化性組成物は、光硬化
（光重合）の際に、光重合開始剤を使用することなく、
十分に硬化し、優れた硬化塗膜や硬化物を形成すること
ができる。従って、本発明のマレイミド・ビニルエーテ
ル誘導体及び硬化性組成物は、光重合開始剤を使用する
場合に生じていた硬化時の悪臭、硬化塗膜の黄変、硬化
塗膜からの溶出物やブリード物の発生等の従来の諸問題
を解消することができるものであり、例えば、コーティ
ング剤、ライニング剤、表面処理剤、成形材料、積層
板、塗料、印刷インキ、接着剤、粘着剤、封止剤、バイ
ンダー等の原材料として好適に用いられる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｄ 251/34 Ｃ０７Ｄ 251/34 Ｌ Ｆターム(参考） 4C063 AA03 BB07 CC43 DD04 EE10 4J011 AA05 QA03 QA06 QA08 QA09 QA13 QA19 QA23 QA24 QA26 QA33 QA34 QA39 QA45 QB12 QB13 QB14 QB15 QB16 QB19 QB20 QB23 QB24 UA01 VA01 WA02 4J027 AB01 AB02 AB03 AB06 AB07 AB15 AB16 AB18 AB19 AB23 AB24 AB25 AB28 AC01 AC03 AC04 AC06 AC07 AE01 AG01 AG03 AG04 AG09 AG23 AG24 AG27 AG32 AG33 AH03 AJ08 BA04 BA07 BA08 BA13 BA26 BA28 CB10 CC05 CD08 4J100 AE81P AL03Q AL10Q AL63Q AL66Q AM54P BA02Q BA08Q BA38Q BC75P JA01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されることを特徴
   とするマレイミド・ビニルエーテル誘導体。 【化１】 ｛式中、Ｒ₁ は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレン基
   を示し、Ｒ₂ は、脂肪族基または芳香族基からなる炭化
   水素鎖、または、脂肪族基または芳香族基がエーテル結
   合、エステル結合、ウレタン結合、エポキシ結合及びカ
   ーボネート結合の内の１種以上の結合で結ばれた平均分
   子量４０〜１０万の、（ポリ）エーテル連結鎖または
   （ポリ）エーテル残基（Ａ）、（ポリ）エステル連結鎖
   または（ポリ）エステル残基（Ｂ）、（ポリ）ウレタン
   連結鎖または（ポリ）ウレタン残基（Ｃ）、（ポリ）エ
   ポキシ連結鎖または（ポリ）エポキシ残基（Ｄ）、また
   は、（ポリ）カーボネート連結鎖または（ポリ）カーボ
   ネート残基（Ｅ）のいずれかを示し、Ｒ₃ は、炭素数１
   〜２０の直鎖状または分岐状アルキレン基を示し、Ｘ、
   Ｙ、Ｚは、任意の１個または２個がマレイミド基を示
   し、残りがビニルエーテル基を示す｝。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のマレイミド・ビニルエ
   ーテル誘導体及びマレイミド基またはビニルエーテル基
   と共重合可能な重合性化合物が含有されてなることを特
   徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
3. 【請求項３】 マレイミド基またはビニルエーテル基と
   共重合可能な重合性化合物が、マレイミド誘導体、アク
   リロイル基またはメタクリロイル基を有する化合物及び
   ビニルエーテル基を有する化合物からなる群より選択さ
   れる１種以上の化合物であることを特徴とする請求項２
   に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
4. 【請求項４】 アクリロイル基またはメタクリロイル基
   を有する化合物が、（ポリ）エステル（メタ）アクリレ
   ート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
   タ）アクリレート、（ポリ）エーテル（メタ）アクリレ
   ート、アルキル（メタ）アクリレートまたはアルキレン
   （メタ）アクリレート、芳香環を有する（メタ）アクリ
   レート及び脂環構造を有する（メタ）アクリレートから
   なる群より選択される１種以上の化合物であることを特
   徴とする請求項３に記載の活性エネルギー線硬化性組成
   物。
5. 【請求項５】 ビニルエーテル基を有する化合物が、他
   末端がハロゲン原子、水酸基またはアミノ基で置換され
   ていても良いアルキルビニルエーテル、他末端がハロゲ
   ン原子、水酸基またはアミノ基で置換されていても良い
   シクロアルキルビニルエーテル及びビニルエーテル基が
   アルキレン基と結合し、さらに置換基を有していても良
   いアルキル基、シクロアルキル環及び芳香族環からなる
   群より選択される１種以上と、エーテル結合、ウレタン
   結合及びエステル結合の内の１種以上の結合を介して結
   合している構造を有するビニルエーテル化合物からなる
   群より選択される１種以上の化合物であることを特徴と
   する請求項３に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。