JPH01113A - メラミン環含有硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はメラミン環含有硬化性樹脂組成物に関する。更
に詳しくは、その硬化物が硬度、可撓性。

耐薬品性等の諸物性に優れていることによシ、種種の用
途に有用なメラミン環含有硬化性樹脂組成物に関するも
のである。

〔従来の技術〕

分子中にメラミン環を持ったアクリル系モノマーがいく
つか知られている。例えばヒドロキシアルキルアクリレ
ートとメチロールメラオンまたはアルコキシメチルメラ
ミンとの縮合反応によりメラミン環含有アクリレートが
得られることが知られている。しかしながら、これまで
公知のメラミン環含有アクリレートの硬化物は強靭さや
硬度等において優れた物性を有することが知られている
が、非常に脆くて、柔軟性に欠けるという欠点がある。

従って、メラミン環の強靭さおよび硬度等の特徴を保持
しつつ、しかも除さが無く、しかも柔軟性のあるメラミ
ン環含有硬化性樹脂組成物が望まれている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは上記事情に鑑み種々検討した結果、本発明
に到達した。従って、本発明の目的は種々の用途に利用
され得るメラミン環含有硬化性樹脂組成物を提供するこ
とにある。

〔問題点を解決するための手段および作用〕°Ｔなわち
本発明は、 一般式〔１〕 （ただし式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は
炭素数２〜６の直鎖または分岐アルキレン、Ｒ３は炭素
数４〜７の直鎖アルキレン、ｍおよびｎはそれぞれ独立
して１〜５の整数である。）で表わさｎるヒドロキシル
基含有（メタ）アクリレ−）　（Ａ）、少なくとも３個
のメチロールま九はアルコキシメチル基を有するメラミ
ン（Ｂｌおよび要すれば前記一般式〔１〕で表わされる
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（Ａ）以外の
ヒドロキシル基含有有機化合物（Ｃ１の縮合反応生成物
よりなるメラミン環含有（メタ）アクリレートプレポリ
マーＣＩ）及びエチレン性不飽和単量体（■）を必須成
分として含んでなるメラミン環含有硬化性樹脂組成物に
関するものである。

更に簡潔に説明すると、本発明は特定のヒドロキシル基
含有（メタ）アクリレ−）　（Ａ）を原料とするメラミ
ン環含有（メタ）アクリレートプレポリマー（１）及び
エチレン性不飽和単量体（Ｉｔ）を必須成分として含ん
でなるメラミン環含有硬化性樹脂組成物に関するもので
ある。

本発明で用いる前記一般式〔１〕で表わさｎるヒドロキ
シル基含有（メタ）アクリレート（Ａ）は、ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートまたはポリアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレートにラクトン類を公知
の方法、例えば特開昭６１−１１２０４６号の方法、を
用いて開環付加反応させることＫより製造することがで
きる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの例と
しては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレート等が挙げられる。またポ
リアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートの例
としては、ジエチレングリコールモノアクリレート、ト
リプロビレングリコールモノアクリレート、ジエチレン
グリコールモノメタクリレート、トリプロピレングリコ
ールモノメタクリレート等が挙げられる。開環付加反応
させるラクトン類の例としては、δ−バレロラクトン、
ε−カグプロクトン等が挙げられる。

本発明で用いる、少なくとも３個のメチロール基または
アルコキシメチル基を有するメラミン（ＩＩとしては、
メラミンとホルムアルデヒドを反応させて得られるメチ
ロールメラミン（Ｂｌ）、または該メチロールメラミン
（Ｂ１）をメタノール、エタノール、ブタノール等のア
ルコールと反応させることにより得られるアルコキシメ
チルメラミン（Ｂ２）、あるいはメラミン、ホルムアル
デヒドおよびアルコールを反応させることＫより得られ
るアルコキシメチルメラミン（Ｂ３）等がある。

少なくとも３個のメチロール基またはアルコキシメチル
基を有するメラミン（Ｂ）の具体例としては一般式〔２
〕 Ｒ＼／Ｒ５ （式中、Ｒ４−Ｒ９のうち少なくとも３個はＣＨ２０Ｒ
であり、その他はＨである。ただし上記のＲはＨまたは
炭素数１〜４のアルキル基である。）で表わされるメラ
ミン化合物または一般式〔３〕（ただし式中、Ｒ４−Ｒ
８は前記一般式〔２〕の場合と同じである。） で表わされるメラミン化合物の２量体、あるいは３量体
以上の縮合物およびこれらの混合物がある。

具体的にはメトキシメチルメラミンやブトキシメチルメ
ラミンのようなアルコキシメチルメラミンが挙ケラれ、
特にヘキサメトキシメチルメラミンが好適に用いられる
。

さらに、アルコキシメチルベンゾグアナミンとの混合物
あるいは共縮合物も用いることができる。

本発明で必要により使用するヒドロキシル基含有有機化
合物（Ｃ）としては、前記のヒドロキシル基含有（メタ
）アクリレート（４）以外の少なくとも１個のとドロΦ
シル基を含有する有機化合物ならば特に制限なく使用で
きる。ヒト９０キシル基含有有機化合物（Ｃ）を例示す
れば、メタノール、エタノール等の脂肪族−価アルコー
ル類；エチレングリコールモノメチルエーテルのような
アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオールモノ（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ
）アクリレートのような不飽和酸部分エステル化物類；
エチレングリコール、トリエチレングリコール、？リエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、エチレンオキシド付加ビスフェノ
ールＡ、）リス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌレ
ート等の多価アルコール類等が挙げられる。

前記一般式〔１〕で表わされるヒドロキシル基含有（メ
タ）アクリレート（４）、少なくとも３個のメチロール
基またはアルコキシメチル基を有するメラミン（Ｂｌお
よび要すれば前記一般式（１）で表わされるヒドロキシ
ル基含有（メタ）アクリレート以外のヒドロキシル基含
有有機化合物（Ｃ１を反応させることにより、本発明で
使用するメラミン環含有（メタ）アクリレートブレポリ
マ−（１）が得られる。

本発明で使用するメラミン環含有（メタ）アクリレート
ブレポリマー（１）の製造法としては、例えば一般式〔
１〕で表わされるヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ート（Ａ）と少なくとも３個のメチロール基またはアル
コキシメチル基を有するメラミン（Ｂ）との反応、ある
いは一般式〔１〕で表わされるヒドロキシル基含有（メ
タ）アクリレート（４）とヒドロキシル基含有有機化合
物（Ｃ）と少なくとも３個のメチロール基またはアルコ
キシメチル基を有するメラミン（Ｂ）との反応により製
造できる。これら原料の仕込割合は得ようとするメラミ
ン環含有（メタ）アクリレート１分子中に含有する（メ
タ）アクリロイル基が希望する割合になるように選べば
よい。メラミン環含有（メタ）アクリレート１分子中に
含有する（メタ）アクリロイル基の割合は、平均１以上
、好ましくは２〜６個含まれるのが好ましいので、原料
の仕込み割合も縮合反応生成物に応じたモル比で仕込め
はよい。

反応温度は３０℃〜１５０℃、好ましくは６０℃〜１２
０℃である。縮合反応により水またはアルコールが生成
するので、これらを反応系外に除去しながら反応を行な
う反応方法が好ましく、従りて反応を減圧下に行なうこ
ともできる。また生成した水またはアルコールを反応系
外に除去するのを容品にするために、ベンゼン、トルエ
ン等の溶媒の存在下に反応を行なうこともできる。また
原料および反応生成物のビニル基の重合を避けるために
重合防止剤の存在下に反応を行うのが好ましり０重合防
止剤の例としてハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ｔ−ブチ
ルカテコール、フェノチアジン等が挙げられる。その使
用量は通常、原料に対してｏ、ｏｏｓ〜１重量係である
。

縮合反応を促進するために公知の酸化触媒、例えば硫酸
、塩酸、リン酸等の鉱酸；メタンスルホン酸、ノＩラド
ルエンスルホン酸等の有機酸；リンタングステン酸、ケ
イタングステン酸等のへテロポリ酸；塩化アルミニウム
、塩化スズ等のルイス酸等の存在下に実施することが好
ましい。

本発明のメラミン環含有硬化性樹脂組成物は、前記メラ
ミン環含有（メタ）アクリレートプレポリマー（１）及
びエチレン性不飽和単量体（［１を必須成分として含ん
でなる硬化性樹脂組成物である。

エチレン性不飽和単量体（ＩＩ）としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、（メタ
）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ジアリルフタ
レート、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル
酸、メチル（メタ）アクリレートの如きアルキル（メタ
）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アク
リレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロ七プロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒト０ロキシエチル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１．６−ヘキサンシオール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ
）アクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレ
ートトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレ−）、水素化ビス
フェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジエチルアミン
エチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（
メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート
、アミド（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アクリ
レート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ
（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート
、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを挙げるこ
とができ、これらは単独でも混合物としても使用できる
。該エチレン性不飽和単量体ｆｎ）はメラミン環含有硬
化性樹脂組成物の硬化物の硬度、可撓性、密着性等の物
性を用途に応じて調節するための成分である。これら例
示のエチレン性不飽和単量体（ＩＩ）の中で、その沸点
が常圧で２００℃以上のものを用いるのが好捷しく、多
官能性（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）ア
クリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン
（メタ）アクリレートが特に好筐しい。

本発明のメラミン環含有硬化性樹脂組成物は、前記メラ
ミン環含有（メタ）アクリレートブレ力ソリマ−（り及
びエチレン性不飽和単量体（１）を必須成分として含ん
でなるものであり、これら両成分の使用比率は特だ制限
されるものではないが、硬度、可撓性、耐薬品性等の諸
物性が特に優れた硬化物を得るために、該メラミン環含
有（メタ）アクリレートプレポリマ−（Ｉ）／エチレン
性不飽和単量体（ＩＩ）の比率を５７９５〜９５１５　
、より好ましくは２０／８０〜８０／２０の範囲とする
ことができる。

本発明のメラミン環含有硬化性樹脂組成物は、紫外線、
電子線、放射線などの活性エネルギー線の照射や加熱に
より容易に硬化して硬度、可撓性、耐薬品性等に優れた
塗膜や成形物を与えるものである。

活性エネルギー線の中でも紫外線の照射による硬化は装
置が簡便である等の理由から最も実用的な硬化手段であ
る。紫外線を照射して硬化させるためには、紫外線の照
射によって重合反応を開始しうる光重合開始剤を加える
必要がある。本発明において使用される光重合開始剤と
しては、例えハヘンゾインエチルエーテル、ペンツイン
イソブチルエーテルなどのベンゾインエーテル類；ジメ
トキシフェニルアセトフェノン、ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケトンなどのベンジルケタール類、ジェト
キシアセトフェノンなどのアセトフェノン類：ベンゾフ
ェノン、ベンジル、２−クロロチオキサントンなどのケ
トン類などを挙げることができ、これらの１種又は２種
以上の混合物を使用する事ができる。これら光重合開始
剤の使用量は、メラミン環含有（メタ）アクリレートプ
レポリマ−（Ｉ）とエチレン性不飽和単量体（ＩＩ）の
合計量に対してＯ〜１０重量憾、より好ましくは０．１
〜６重量係とするのが好適である。光重合開始剤の使用
量が１０’ｔ！：４を超える多量の場合は、塗膜の耐候
性が低下するので好ましくない。

加熱により硬化させる場合には、通常のラジカル重合開
始剤、例えばベンゾイルパーオキシＰ、メチルエチルケ
トンパーオキシド、ラウロイルノーオキシド、シクロへ
キサノンノーオキシド、ｔ−フチルハイドロノｅ−オキ
シド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジ−ｔ−アミルパ
ーオキシド・ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベ
ンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等を用いるこ
とができ、必要に応じてラジカル重合促進剤、例えば有
機金属塩や有機アミン類などを併用することができる。

本発明のメラミン環含有硬化性樹脂組成物は更に必要に
応じて公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、レベ
リング剤、消泡剤、帯電防止剤、有も 機もしくは無機の充填剤、顔料、着色→等の添加剤が適
宜含まれていてもよい。

〔発明の効果〕

このように調製された本発明のメラミン環含有硬化性樹
脂組成物は、メラミン環の強靭さおよび硬度等の特徴を
保持しつつ、しかも脆さが改善された物性を有する。し
かも、本発明のメラミン環含有硬化性樹脂組成物は、エ
チレン性不飽和単量体（ｎ）を必須成分として含有する
ため、メラミン環含有（メタ）アクリレートプレポリマ
ー（Ｉｌ単独の場合とくらべて、硬化物の硬度、可撓性
、密着性等の物性を用途に応じて任意に適合させること
ができる。

従って、上記メラミン環含有（メタ）アクリレートプレ
ポリマ−（１）及びエチレン性不飽和単量体（ｎ）を必
須成分として含んでなる本発明のメラミン環含有硬化性
樹脂組成物は、活性エネルギー線や加熱等により容易に
硬化して硬度、可撓性、耐薬品性等に優れた塗膜や成形
物を与えるために、例えば金属、プラスチック、木材、
無機多孔質基材等の保護や美観を目的としたコーティン
グ剤、インキ、接着剤、レジスト、封止剤、成形材料等
の広い用途に好適に使用できるものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
の例によって限定されるものではない。

なお、例中の部は重量部である。

参考例１ 温度計、揄拌機を備えた反応容器忙、２−ヒドロキシエ
チルアクリレ−）２３２部、！−カプロラクトン２２８
部、重合防止剤としてノ・イドロキノンモノメチルエー
テル０．２３部、触媒として１２−タンダストケイ酸２
．３部を仕込んだ後、４０℃に５時間保持することによ
り、無色透明液体の反応生成物（以下ヒドロキシル基含
有アクリレート（１）と呼ぶ。）を得た。反応生成物は
下記構造のヒドロキシル基含有アクリレートであった。

温度計、攪拌機および留出管を備えた反応容器に、上記
の方法で得たヒドロキシル基含有アクリレート（１）１
３８部、ヘキサメトキシメチルメラミン（三和ケミカル
■製、商品名工カラツクＭＷ−３０Ｍ）３９部および重
合防止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテルｏ、
ｏｓ部を仕込み、反応温度９０℃、反応圧力３００ｍ＋
ｍＨｇで反応させた。

反応の進行はメタノールの留出量を測定するととＫより
追跡した。６時間の反応でメタノール１６，３部が留出
した。こうして無色透明液体の反応生成物（以下メラミ
ン環含有アクリレートプレポリマー（１）と呼ぶ。）１
５８部が得られた。反応生成物はＧＰＣ分析、留出メタ
ノール量およびＩＲ分析から、ヒＰｏ５−シル基含有ア
クリレート（１）とへキサメトキシメチルメラミンとの
縮合反応生成物であることがわかった。

参考例２ 温度計、攪拌機を備えた反応容器に、２−ヒドロキシゾ
ロビルアクリレート２６０部、ε−カプロラクトン４５
６部、重合防止剤としてハイド０ロキノンモノメチルエ
ーテル０．３６部、触媒として１２−タングストリン酸
３，６部を仕込んだ後、４５℃に６時間保持することに
より、無色透明液体の反応生成物（以下ヒドロキシル基
含有アクリレート（２）と呼ぶ。）を得た。反応生成物
は下記構造のヒドロキシル基含有アクリレートであった
。

温度計、攪拌機および留出管を備えた反応容器Ｋ、上記
の方法で得たヒドロキシル基含有アクリレート（２）　
２１５部、ヘキサメトキシメチルメラミン（三和ケミカ
ル■製、商品名工カラツクＭＷ−３０Ｍ）３９部および
重合防止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０
．０８部を仕込み、反応温度１００℃、反応圧力４００
　ｍ５ａＨＫで５時間反応させることにより、メタノー
ル１６部が留出した。

こうして無色透明液体の反応生成物（以下メラミン環含
有アクリレートプレポリマー（２）と呼ぶ。）２３６部
が得られた。反応生成物はＧＰＣ分析、留出メタノール
量およびＩＲ分析から、ヒドロキシル基含有アクリレー
ト（２）とへキサメトキシメチルメラミンとの縮合反応
生成物であることがわかった。

参考例３ 温度計、攪拌機および留出管を備えた反応容器に、２−
ヒドロキシエチルアクリレート２１０部、ヘキサメトキ
シメチルメラミン（商品名工カラツクＭＷ−３０Ｍ）　
　１１７部、重合防止剤としてハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．１部、触媒としてツクラドルエンスルホ
ン酸２．１部を仕込み、反応温度９０℃、反応圧力３０
０　ｍｍＨｇで６時間反応させることにより、メタノー
ル５１部が留出した。こうして無色透明液体の反応生成
物（以下、比較用メラミン環含有アクリレートプレポリ
マー（１）と呼ぶ。）２７６部が得られた。反応生成物
はＧＰＣ分析、留出メタノール量およびＩＲ分析からヒ
ドロキシエチルアクリレートとへキサメトキシメチルメ
ラミンとの縮合反応生成物であることがわかった。

参考例４ 温度計、攪拌機および還流冷却器を備えた反応容器に、
エポキシ当量１９０のビスフェノールＡ型エボギシ樹脂
（油化シェルエポキシ■製、商品名工ピコ−）８２８）
１９０部、アクリル酸７２部、ハイｒロキノンモノメチ
ル二一７−ルＱ、１　ｓｓ、）リエチルアミン０．５部
を仕込み、１００℃で６時間反応させることにより、酸
価３．１の透明粘稠液体の反応生成物（以下エポキシア
クリレート（１）と呼ぶ。）を得た。

実施例１〜２ 参考例１および２で得られたメラミン環含有アクリレー
トプレポリマー（１）および（２）のそれぞれ３０部に
参考例４で得られたエポキシアクリレート（１）７０部
およびベンジルジメチルケタール（チバがイギー社製、
イルガキエアー６５１）２部を加え、本発明の硬化性樹
脂組成物（１）および（２）を調製した。

得られた硬化性樹脂組成物（１）および（２）のそれぞ
れを鋼板パネル上［１５μの厚さに塗布し、８０Ｗ／α
の高圧水銀灯を用い１０ｃｍの高さの距離からコンベア
速度６ｍ／分で該）４ネルを移動させながら照射させた
ところ、いずれも１回の照射でタンクフリーの硬化塗膜
が得られた。得られた硬化塗膜の性能を第１表に示した
。

比較例１ 実施例１において、メラミン環含有アクリレートプレｄ
？　ＩＪママ−１）の代わりに、参考例３で得られた比
較用メラミン環含有アクリレートプレポリマー（１）を
用いた以外は実施例１と同じ操作をくり返して比較用の
硬化性樹脂組成物（１）を調製した。得られた比較用硬
化性樹脂組成物（１）を用いて、実施例１と同様の方法
で塗布膜の硬化性をしらべたところ、１回の照射でタッ
クフリーの硬化塗膜が得られた。得られた硬化塗膜の性
能を第１表に示した。

実施例３〜４ 参考例１および２で得られたメラミン環含有アクリレー
トプレポリマー（１）および（２）のそれぞれ４５部て
、参考例４で得られたエポキシアクリレート（１１３５
部、トリプロピレングリコールジアクリレート２０部お
よびベンジルジメチルケタール（商品名イルガキエア−
６５１）　２部を加え、本発明の硬化性樹脂組成物（３
）オよび（４）を調製した。得られた硬化性樹脂組成物
（３）および（４）のそれぞれを銅板パネル上に１５μ
の厚さに塗布し、８０Ｗ／ｍの高圧水銀灯を用い１０α
の高さの距離からコンベア速度２ｍ／分で該、４１ネル
を移動させながら照射させたところ、いずれも１回の照
射でタックフリーの硬化塗膜が得られた。得られた硬化
塗膜の性能を第１表に示した。

比較例２ 実施例３において、メラミン環含有アクリレートプレポ
リマ−（１）の代わりに、参考例３で得られた比較用メ
ラミン環含有アクリレートプレポリマ−（１）を用いた
以外は実施例３と同じ操作をくり返して、比較用の硬化
性樹脂組成物（２）を調製した。

得られた比較用硬化性樹脂組成物（２）を用いて、実施
例３と同様の方法で塗布膜の硬化性をしらべたところ、
１回の照射でタックフリーの硬化塗膜が得られた。得ら
れた硬化塗膜の性能を第１表に示した。

実施例５ 参考例１で得られたメラミン環含有アクリレートプレポ
リマー（１）３０部、参考例４で得られたエポキシアク
リレ−）　（１）　４０部、１．６−ヘキサンジオール
ジアクリレート２０部、フェノキシエチルアクリレート
１０部および過酸化ベンゾイル１部を加え、本発明の硬
化性樹脂組成物（５）を調製した。

得られた硬化性樹脂組成物（５）を、鋼板パネル上に２
５μの厚さに塗布したのち、８０℃で３０分間加熱した
ところ、タックフリーの硬化塗膜が得られた。

特許出願人　　日本触媒化学工業株式会社手続補正書（
自発） 昭和６３年１月２２日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第１５３５０９号 ２、発明の名称 メラミン環含有硬化性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪府大阪市東区高麗橋５丁目１番地 〒−１０８ 東京都港区三田３丁目１１番３６号 ４、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び 発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

（２）明細書第３頁１２行の 」 と訂正する。

（別紙） 補正特許請求の範囲 ［１，一般式〔１〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 （ただし式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾
   ２は炭素数２〜６の直鎖または分岐アルキレン、Ｒ＾３
   は炭素数４〜７の直鎖アルキレン、ｍおよびｎはそれぞ
   れ独立して１〜５の整数である。）で表わされるヒドロ
   キシル基含有（メタ）アクリレート（Ａ）、少なくとも
   ３個のメチロールまたはアルコキシメチル基を有するメ
   ラミン（Ｂ）および要すれば前記一般式〔１〕で表わさ
   れるヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（Ａ）以
   外のヒドロキシル基含有有機化合物（Ｃ）の縮合反応生
   成物よりなるメラミン環含有（メタ）アクリレートプレ
   ポリマー（ I ）及びエチレン性不飽和単量体（II）を
   必須成分として含んでなるメラミン環含有硬化性樹脂組
   成物。