TW200302218A - Phosphorus-containing urethane (meth) acrylate compound and photosensitive composition - Google Patents

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200302218 A7 B7 經濟部智慧財產i員工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) [發明所屬技術領域] 本發明有關作爲各種油墨、塗料塗層（coating)劑或 粘著劑中之固化成份所用的胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化 合物、及其製造方法、以及包含該化合物的感光性組成物 〇 [在來技術] 因紫外線等之活性能量線而進行固化的低聚物而言， 在來周知有胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物、環氧 (甲基）丙烯酸酯低聚物、聚酯（甲基）丙烯酸酯低聚物。 其中，胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，在固化後 會形成強韌而機械性強度大，對藥品亦具有強力抵抗性的 聚合物。並且，該固化聚合物係優於與各種機材之間的密 接性，加工性亦良好。因此胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸 酯化合物係廣泛作爲因活性能量線進行固化的型式之各種 油墨、塗料塗層劑或粘著劑中之基（base)劑。 特別是，在印刷電路板之製造領域中的光阻或阻焊劑 ，更具體而言，在小型機器等所使用的薄膜狀之印刷電路 基板（撓性印刷電路板；簡稱FPC)之製造過程中所用的 阻焊劑等中，多利用以胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸醋化 合份的感光性組成1。基板上卩卩刷感 光性組成物以形成表層（cover coat)，或作爲薄膜狀以貼 附等方法在基板上形成由感光性組成物而成的被膜後，依 照相技術進行曝光、顯像、加熱時，則可容易形成微細圖 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐-)5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0, 項再填丄 裝· 訂 Φ 200302218 經 濟 部 智 懇 財 產 消 費 合 作 社 印 製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 型之表層（cover coat)或蓋層（cover lay)。如使用此種 感光性組成物，則較使用在來之聚醯亞胺薄膜之情形爲具 有不需要高價金屬模具，在貼合作業上不需要人工或成本 ’又微細圖型之形成容易等優點。 此種感光性組成物，視用途，需要具有種種物理性質 。特別是用爲電子部材時，則除耐熱性、絕緣性、可撓性 之外，尙需具備難燃性爲重要的物理性質，而如難燃性低 時則用途受限制。 然而’在來之感光性組成物則不易具備滿意的高難燃 性。賦與難燃性之方法而言，在來即有使用溴化環氧樹脂 等之鹵化物系難燃劑，或使用對此組合三氧化銻等之難燃 助劑而成的難燃劑系之方法（日本專利特開平9· 325490號 公報，特開平1 1 - 24233 1號公報等）。但是，此等難燃劑 系在高溫環境下有可靠度較差之問題。再者，溴化環氧樹 脂如欲賦與難燃效果而調配相當多量時，則有可撓性受影 響之問題。 .近年來，由於戴奧辛問題而引起擬對十溴化醚以及鹵 化樹脂加以限制的想法。對電子部材所使用的樹脂成型材 料亦有出現加以脫鹵化、脫銻化之要求。從這種觀點可知 ，藉由調配在來型之難燃劑以提升難燃效果之作法，有其 限·制存在。-- 又，作爲難燃劑，而曾經提案有使用磷酸酯的方法（ 曰本專利特開平9- 235449號公報、特開平1 0- 30620 1號公 報、特開平1 1 - 27 1 967號公報等），但是，僅靠磷酸酯調 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302218 Α7 Β7 五、發明説明（3) 配在組成物時難燃效果不足夠，而不能充份符合依照UL ( 美國保險商實驗所）規格的難燃性之基準。 因而，希望開發一種能達成脫鹵化、脫銻化，具備更 高難燃性的感光性組成物。 [發明所欲解決之課題] 本發明係以提供一種具有高難燃性的胺基甲酸乙酯（ 甲基）丙烯酸酯化合物、以及除光敏感度、顯像性、可攪 •性等種種特性之外，在難燃性方面亦優異的感光性組成物 爲課題者。 [用以解決課題之手段] 本發明人等經專心硏究結果，發現作爲硬化成份的胺 基（甲基）丙烯酸酯化合物而使用在骨架上具有磷原子的 含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，即可解決 上述課題，終於完成本發明。亦即，本發明有關下述之 [1]至[29]所示的含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸 酯化合物及感光性組成物。 [1] 使含有具有磷原子的含磷之多元醇 （A1)的多元 醇化合物（A) 、2官能以上之聚異氰酸酯（B)以及具有 經基的（甲基）丙烯酸酯一 甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物。 [2] 如[1]所記載之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙 烯酸酯化合物，而其特徵爲：多元醇化合物（A)係具有磷 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· .费 經濟部智慧財產万員工消費合作社印製 200302218 A7 B7 五、發明説明（4 ) 原子的含磷之多元醇（A1)。 [3] 如 Π]所記載之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙 烯酸酯化合物，而其特徵爲：多元醇化合物（A)係具有磷 原子的含磷之多元醇（A1)及不具有磷原子的不含磷之多 元醇（A2)。 [4] 如[1]至[3]之任何一項所記載之含磷之胺基甲 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：含磷之多 元醇（A1)之至少一種，係以下述一般式（1)或（2)所 表示的磷系多元醇。 〇II R1——0——P—0—R! (1) (式（1)中，各R!係分別獨立的氫原子、碳數1至18 之烷基或碳數6至20之芳基，而R2係選自聚羥烷基、聚羥 芳基、聚羥烷基胺烷基、聚羥芳基胺烷基、聚羥烷基胺芳 基以及聚羥芳基胺芳基的群中之基。） (請先閱讀背面之注意事項存填寫本畜〇 •装·

，tT .费. 經濟部智慈財產苟員工消費合作社印製 〇 r3—(0—p—〇—r4-) OR, 1 〇，丨I ο—P—0—r4- R3 -〇r3 (2) (式（2)中，各R3係選自分別獨立的碳數1至18之燒 至 20 之芳 基、聚羥烷基胺烷基、聚羥芳基胺烷基、聚羥烷基胺芳基 以及聚羥芳基胺芳基而成的群中之基。但，各R3之至少1 個具有聚羥基。各R 4係選自分別獨立的碳數1至1 8之亞細 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8- 200302218 A7 _______B7_____五、發明説明（5 ) 基及碳數6至20之亞芳基而成的群中之基。m及η係以至 少一方爲1以上爲條件之分別獨立的0至1 〇〇〇之整數。） [5]如[1]至[3]之任一項所記載之含磷之胺基甲 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：含磷之多 元醇（Α1)之至少一種，係以下述一般式（3)所表示的胺 基磷酸酯多元醇 11 Ρ——CH: / r5——o

0~R6—OH (3)

-N

〇-R6—OH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (式（3)中，各R5表示分別獨立的碳數1至18之烷基 、碳數6至20之芳基、烷芳基或芳烷基，而該等基可在基 中具有醚鍵或酯鍵，亦可含有羥基。各R6表示分別獨立的 碳數1至18之亞烷基，該等基可在基中具有醚鍵或酯鍵， 亦可含有羥基。） [6]如[1]至[3]之任一項所記載之含磷之胺基甲 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：含磷之多 元醇（A 1)之至少一種，係以下述一般式（4)所表示的膦 化合物。 經濟部智慧財產

Fh

〇II •P—R7 (4) 消 費 合 作 社 印 製 (式（4)中，R2係選自聚羥烷基、聚羥芳基、聚羥烷 基胺烷基、聚羥芳基胺烷基、聚羥烷基胺芳基以及聚羥芳 基胺芳基而成的群中之基，而R7係分別獨立的碳數1至1 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-9 - 200302218 A7 ___B7 五、發明説明（6 ) 之烷基或碳數6至20之芳基。） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) [7] 如[1]至[3]之任一項所記載之含磷之胺基甲 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：含磷之多 元醇（A1)之至少一種，係以下述一般式（5)所表示的次 膦酸化合物。 Ο II ⑴ R-i—〇—P ^8 (5)

By (式（5)中’Ri係氨原子，碳數1至18之院基或fe 數6至20之芳基，R?係碳數1至18之烷基或碳數6至20 之芳基，R8係選自聚羥烷基、聚羥芳基、聚羥烷基胺院基 、聚羥芳基胺烷基、聚羥烷基胺芳基以及聚羥芳基胺芳基 、聚羥烷氧基羰烷基、聚羥烷氧基羰芳基、聚羥芳氧基羰 烷基、聚羥芳氧基羰芳基而成的群中之基。） [8] 如[1]至[7]之任一項所記載之含磷之胺基甲 經濟部智慧財產商員工消費合作社印製 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：多元醇化 合物（A)(含磷之多元醇（A1)和不含磷之多元醇（A2)之 總和。）中之含磷之多元醇（A 1)之比例，係對多元醇化 合物（A)全量之30至100質量％ 。 [9] 如[1]至[8]之任一項所記載之含磷之胺基甲 —^^^烯酸酯化合含磷 元醇（Α1)中之磷含量爲5質量％以上。 [10] 如[1]至[9]之任一項所記載之含磷之胺基甲 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：多元醇化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210>< 297公 200302218 A7 . B7 五、發明説明（7 ) 合物（A)含有具有1個以上之羧基及2個以上之醇性羥基 的含羧基之多元醇。 [11] 如[10]所記載之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙 烯酸酯化合物，而其特徵爲：含羧基之多元醇，係選自二 羥甲基丙酸及二羥甲基丁酸而成的群中之至少一種之分枝 或直鏈之二羥基鏈烷醇性多羧酸。 [12] 如[1]至[11]之任一項所記載之含磷之胺基甲 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：多元醇化 合物（A)含有選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丙酯系多 元醇、以及聚碳酸酯多元醇而成的群中之至少一種。 [13] 如[1]至[12]之任一項所記載之含磷之胺基甲 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：多元醇化 合物（A)含有碳數2至10之乙二醇。 [14] 如[1]至[13]之任一項所記載之含磷之胺基甲 酸乙I旨（甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：2官能以上 之聚異氰酸酯 （B)，係選自2，4-甲苯二異氰酸酯、2， 6-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異 氰酸酯、二苯亞甲基二異氰酸酯、（鄰、間或對）二甲苯 =異氰酸酯、亞甲基雙（環己基異氰酸酯）、三甲基六亞 甲基二異氰酸酯、環己烷-1，3-二亞甲基二異氰酸酯、環 基二^氰酸以及工，5.萘二異氰 酸酯之至少一種。 [15] ^ [1]至[14]之任一項所記載之含磷之胺基甲 酸& _ (甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：具有羥基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產育員工消費合作社印製 本紙張尺度朝中見格⑺—财们-1ΊΤ 200302218 A7 ______B7 五、發明説明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的（甲基）丙烯酸酯（C)，係選自2-羥乙基（甲基）丙 烯酸酯、羥丙基（甲基）丙烯酸酯、羥丁基（甲基）丙烯 酸酯’前述各丙烯酸酯之己內酯或烯化氧附加物、甘油-( 甲基）丙烯酸酯、甘油二（甲基）丙烯酸酯、縮水甘油基 甲基丙烯酸酯-丙烯酸附加物、三羥甲基丙烷-(甲基）丙 烯酸酯、三羥甲基二（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇三（甲 基）丙烯酸酯、二異戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二三羥 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷-烯化氧附 加物-二（甲基）丙烯酸酯之至少一種。 [16] 如[1]至[15]之任一項所記載之含磷之胺基甲 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：固體成份 酸値爲5至150mg ΚΟΗ/g。 [17] 如[1]至[16]之任一項所記載之含憐之胺基甲 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，而其特徵爲：數平均分 子量爲1000至40000。 經濟部智慧財產吳員工消費合作社印製 Π 8] —種含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合 物之製造方法，其特徵爲：對在使含有含磷之多元醇（A1) 的多元醇化合物（A)、與2官能以上之聚異氰酸酯（B) 進行複加成反應而得的兩末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸 乙酯低聚物，使具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（C)進行加 :成聚合。 ___.

[19]如[18]所記載之含磷胺基甲酸乙酯（甲基）丙 烯酸酯化合物之製造方法，而其特徵爲：多元醇化合物 (A) ’含有具有1彳ί以上之羧基及2個以上之醇性羥基的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21GX 297公董）-12 - " 200302218 A7 B7 五、發明説明（9 ) 含羧基之多元醇。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) [20] 如[18]或 Π9]所記載之含磷之胺基甲酸乙酯 (甲基）丙烯酸酯化合物之製造方法，而其特徵爲：多元醇 化合物（A)含有選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、以及聚碳 酸酯多元醇而成的群中之至少一種。 [21] —種感光性組成物，係含有[1]至[17]之任一 項所記載之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙嫌酸酯化合物 者。 [22] 如[21]所記載之感光性組成物，而其特徵爲： 含有使不具有磷原子的不含磷之多元醇（A2) 、2官能以 上之聚異氰酸酯（B)以及具有羥基的（甲基）丙烯酸酯 (C)進行反應而得的不含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯 酸酯化合物。 [23] 如[21]或[22]所記載之感光性組成物，而其 特徵爲：含有光聚合性單體、及/或光聚合性低聚物。 [24] 如[21]至[23]之任一項所記載之感光性組成 物，而其特徵爲：對光固化成份1 〇〇質量份，含有0.2至 20質量份之光引發聚合起始劑。 經濟部智慧財產居員工消費合作社印製 [25] 如[21]至[24]之任一項所記載之感光性組成 物，而其特徵爲：感光性組成物全量中，含有5至40質量 % 夕熱固化性樹脂。____ [26] 如[21]至[25]之任一項所記載之感光性組成 物，而其特徵爲：不含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸 酯化合物之比例，係對胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）—13 - 200302218 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7____ 五、發明説明（10 ) 合物全量之0至70質量％ 。 [27] 如[21]至[26]之任一項所記載之感光性組成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物，而其特徵爲：感光性組成物全量中之含磷之胺基甲酸 乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物之量爲10至90質量％ 。 [28] —種固化物，係[21]至[27]之任一項所記載 之感光性組成物之固化物。 [29] 一種印刷電路板用蓋層薄膜，係使用含有 [1] 至[17]之任一項所記載之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基） 丙烯酸酯化合物的組成物者。 [30] —種印刷電路板用阻焊劑，係使用含有[1]至 [17]之任一項所記載之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯 酸酯化合物的組成物者。 [發明之最佳實施形態] 茲將本發明詳細說明如下。 1 ·含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物 本發明之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，實 質上係作爲構成單元而含有具有羥基的源自（甲基）丙烯 酸酯之單元、及源自多元醇之單元、以及源自聚異氰酸酯 _之單元的化合物。.詳言之，係由兩末端係由县有_經某的源 自（甲基）丙烯酸酯之單元而成，而該兩末端之間係因胺 基甲酸酯鍵所結合的源自多元醇之單元和源自聚異氰酸酯 之單元而成的重複單元所構成者。本發明之含磷之胺基甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~" 200302218 A7 B7 五、發明説明（11 ) 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，係在上述源自多元醇之 單元中含有磷原子者。 亦即，本發明之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸 酯化合物，係使含有骨架中具有磷原子的含磷之多元醇之 至少一種的含磷之多元醇（A1) 、2官能以上之聚異氰酸 酯（B)、具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（C)以及視需要 之不具有磷原子的不含磷之多元醇（A2)進行反應而製得 者。在此，含磷之多元醇（A1)和不含磷之多元醇 （A2) 合倂稱爲多元醇化合物（A)。 (1) - 1含磷之多元醇（A1) 本發明中所用的含磷之多元醇（A1)，係骨架中具有 磷原子的多元醇。 如此的含磷之多元醇（A 1)而言，可舉：下述一般式 (1)或（2)所表示的磷系多元醇，一般式（3)所表示的 胺基磷酸酯，一般式（4)所表示的膦化合物，一般式 所表示的次膦酸化合物，一般式（6)所表示的磷酸肌酸 (p h 〇 s p h a g e η)化合物等。 〇

II R-i—Ο—Ρ—〇-—R1 ( 1) ___——^_ (式（1)中，各Ri係分別獨立的氫原子、碳數ι至18 之烷基或碳數6至20之芳基，而r2係選自聚羥烷基、聚羥 芳基、聚羥烷基胺烷基、聚羥芳基胺烷基、聚羥烷基胺芳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-15 - 11 ：---；----ΐ衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產为員工消費合作社印製 200302218 kl B7五、發明説明（12 ) 基以及聚羥芳基胺芳基的群中之基。 -Ρ——〇-闩4 一J 〇r3 丨 〇 ，丨I 〇一P一Qs 闩3 —)n—〇R: (2) (式（2)中，各R3係選自分別獨立的碳數1至18之烷 基、碳數6至20之芳基、聚（烯化氧）聚羥烷基、聚羥芳 基、聚羥烷基胺烷基、聚羥芳基胺烷基、聚羥烷基胺芳基 以及聚羥芳基胺芳基而成的群中之基。但，各R3之至少1 個具有聚羥基。各R4係選自分別獨立的碳數1至1 8之亞烷 基及碳數6至20之亞芳基而成的群中之基。m及η係以至 少一方爲1以上爲條件之分別獨立的0至1000之整數。） r5——〇、〇 \11 P—CH,

P—R6—OH ----：---：----裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

-N (3)

FV 〇〜r6-oh 經 濟 部 智 慧 財 產 員 工 消 費 合 作 社 印 製 (式（3)中，各R5表示分別獨立的碳數1至18之烷基 、fe數6至20之芳基、院芳基或芳院基，該等基可在基中 具有醚鍵或酯鍵，亦可含有羥基。各R6表示分別獨立的碳 數1至1 8之亞烷基，該等基可在基中具有醚鍵或酯鍵，亦 可含有羥基。） II r7—-ρ— r2 (4) (式（4)中，R2係選自聚羥烷基、聚羥芳基、聚羥烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-16 - 200302218 A7 _ B7 五、發明説明（13 ) 基胺烷基、聚羧芳基胺烷基、聚羥烷基胺芳基以及聚羥芳 基胺芳基而成的群中之基，而R7係分別獨立的碳數1至1 8 之烷基或碳數6至20之芳基。） Ο R—Ο—P—R8 (5)

By (式（5)中，R!係氫原子，碳數1至18之烷基或碳數 6至20之芳基，R7係碳數1至18之烷基或碳數6至20之 芳基，以係選自聚羥烷基、聚羥芳基、聚羥烷基胺烷基、 聚羥芳基胺烷基、聚羥烷基胺芳基以及聚羥芳基胺芳基、 聚羥烷氧基羰烷基、聚羥烷氧基羰烷基、聚羥芳氧基羰烷 基'聚羥芳氧基羰芳基而成的群中之基。）

(式（6)中，各R9表示分別獨立的碳數1至18之烷基 或方基。q表示3至5之整數。） 一般式（1)至（6)中，烷基較佳爲碳數1至18之直 鏈或分枝狀之脂肪族基。具體可舉：甲基、乙烯、正丙基 ：——TF 丁某、—箄一丁莘、里丁某、第二丁 1、.戊基 、異戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙 基己基、第三辛基、壬基、異壬基、第三壬基、癸基、異 癸基、十二烷基、十三烷基、異十三烷基、十四烷基、十 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ297公釐）-17 - ----：---Γ---t衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 經濟部智慧財產劳員工消費合作社印製 200302218 ΑΊ Β7 經 濟 部 智 慧 財 產 备 消 費 合 作 社 印 製 五、發明説明（14 ) 六院基、十八院基等之直鏈或分枝之;(：完基。 亞院基較佳爲碳數1至18，更佳爲2至6之直鏈或分 枝狀之脂肪族殘基，具體可舉：亞甲基、亞乙基、正或異 亞丙基、正、第二、異或第三亞丁基等。 芳基較佳爲含有碳數6至20之芳香環的基，具體可含. 苯基、萘基、蒽基、聯苯基、喹啉基等。芳香環可爲未取 代，亦可被烷基等所取代。亞芳基較佳爲含有碳數6至2〇 之芳香環的芳香環的芳香族殘基，而具體可含：亞苯基、 亞萘基、亞蒽基、聯亞苯、亞喹啉等。芳香環可爲未取代 ，亦可被烷基等所取代。 聚（烯化氧）係指烷基與氧原子交互存在的系列之意 ，可例舉··聚環氧乙烷、聚環氧丙烷以及聚環氧丁烷。 聚羥烷基，係具有2個以上之羥（-〇Η)基的烷基之 意。聚羥芳基，係具有2個以上之羥官能基的芳基之意。 聚羥烷基胺烷基。係經連結胺基的烷基之意，而該胺基係 被具有羥基的烷基所取代者，具有2個以上之羥基。聚羥 芳基胺烷基，係經連結胺基的芳基之意，而該胺基係被具 有羥基的烷基所取代者，具有2個以上之羥基。聚羥芳基 胺芳基，係經連結胺基的芳基之意，而該胺基係被具有羥 基的芳基所取代者，具有2個以上之羥基。 _另外，式_烷基而言，- 數1至1 8之烷基之外，尙可舉：二十烷基、二十二烷基、 二十四烷基、三十烷基等之直鏈或分枝之烷基。又，芳烷 基而言，可例舉：苄基 甲卞基' Οί y CL - 甲苄基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -18- 200302218 五、發明説明（15 ) 等之基，而烷芳基而言，可例舉：被上述例示的烷基所取 代之芳基等。 上述一般式（1)所表示的磷系多元醇之適當的例而言 ，可舉：由阿克作化學品社以「FYROL (登錄商標）6」所市 售之二乙基-N，N-雙（2-羥乙基）胺甲基磷酸酯等。 上述一般式（2)所表示的磷系多元醇之較佳的結構而 言，各R3係分別獨立以如下之一般式（7)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (7) (式（7)中，各R!。係分別獨立的氫原子或碳數1至6 之烷基。a表示0至4之平均鏈長。） 所表示的含羥基之基，各R3係分別獨立的碳數1至1 2 ，更佳爲碳數1至5之烷基、芳基或烷芳基，而各R4，係 以如下之一般式（8)

Rio ^1〇 O-CH—CH- (8) 經濟部智慧財產為員工消費合作社印製 (式（8)中，各Rn)係分別獨立的氫原子或碳數1至6 之烷基。i表示〇至4之平均鏈長。） 所轰勺—基—。____——— 口口 又，其適當的例而言，可舉：阿克作化學品社之商品 名「FYROL (登錄商標）51」、日本克拉利安特（股）之商 名「EXOLIT OP550」等所市售之水溶性之含羥基之低聚 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-19 - 200302218 A7 B7 五、發明説明（16) 物性之磷系多元醇。該物質可從例如二甲基磷酸甲酯、五 氧化磷、環氧乙烷以及水之2: 2: 8 : 1之莫耳比之反應生成 物而製造。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述一般式（3)所表示的胺基磷酸酯多元醇之具體例 而言，可舉：二異丙基- N，N-雙（2·羥乙基）胺甲基磷 酸酯、二丁基-N，N-雙（2-羥乙基）胺甲基磷酸酯、二 辛基-N，N- (2-羥乙基）胺甲基磷酸酯、二十八烷基-n ，N-雙（2-羥乙基）胺甲基磷酸酯、二乙基-n，N-雙 (2-羥乙基）胺甲基磷酸酯、二乙基-n，N-雙（2-羥乙基 )胺甲基磷酸酯、二乙基-N，N-雙[2-(2-羥乙氧基）乙 基]胺甲基磷酸酯、二乙基-N，N-雙[ω - (2-羥基）聚 乙氧乙基]胺甲基磷酸酯、二乙基-Ν，Ν-雙（2-羥丙基 )胺甲基磷酸酯等。 其中，適當的例而言，可舉：旭電化工業（股）之「 阿提佳多元醇FC- 450」所市售之二乙基-Ν，Ν·雙 （2-羥丙基）胺曱基磷酸酯。 經濟部智慧財產奇員工消費合作社印製 上述一般式（4)所表示的膦化合物之適當的例而言， 可舉：日本化學工業（股）製「ΡΟ- 4500」所市售之正丁 基-雙（3-羥丙基）氧化膦。 上述一般式（5)所表示的次膦酸化合物之適當的例而 —言，可舉：曰本克拉科exolit ιαα—d戶床· 市售的聘磷院（〇x a p h o s p h ο r a n e) -甘油酯。 上述一般式（6)所表示的磷酸肌酸化合物之適當的例 而言，可舉：日本專利特開平1 0- 259292號公報中所記載 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-2〇 - 200302218 ΑΊ B7 五、發明説明（17 ) 之環狀磷酸肌酸化合物° 此等含磷之多元醇（A1)中，較佳者爲一般式（1)或 (2)所表示的磷系多元醇，一般式（3)所表示的胺基磷酸 酯多元醇，一般式（4)所表示的膦化合物，一般式（5) 所表示的膦化合物，而特佳者爲一般式（2)所表示的磷系 多元醇。又，此等含磷之多元醇（A1)可組合數種使用。 前述含磷之多元醇（A1)中之磷含量，並無特別限制 ，惟較佳爲5質量％以上，更佳爲10至3 0質量％ 。如磷 含量較少時，則可能難燃效果之改善會不足。 (1) - 2不含憐之多兀醇（A2) 本發明之多元醇化合物（A)而言，可僅用上述含磷之 多元醇（A 1)，惟此外，尙可倂用一般性胺基甲酸乙酯（ 甲基）丙烯酸酯化合物之製造所用的其他不含磷之多元醇 (A2)。此等不含磷之多元醇（A2)可組合數種使用。如此 的不含磷之多元醇而言，可使用聚合物多元醇及/或二羥基 化合物。 經 濟 部 智 慧 財 產 消 費 合 社 印 製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合物多元醇而言，可舉：聚乙二醇、聚丙二醇、聚 四亞甲基二醇、聚丁內酯二醇等之聚內酯系多元醇。 此等聚合物聚合物多元醇，可以1種或組合2種以上 合物多元醇言，因固化膜之可忤 較優之故，較佳爲使用數平均分子量在200至2000者。又 ，此等聚合物多元醇之中，由於固化膜之耐熱性高，高壓 鍋耐性優異之故，較佳爲使用聚碳酸酯多元醇。再者，如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X 297公釐）-21 200302218 戊二醇 A7 B7 五、發明説明（18 ) 聚合物多元醇之結構單元，不僅係由單一結構單元所構成 ，由複數個結構單元所構成者，則其固化膜之可撓性會更 優異之故更理想。由如此的複數個結構單元而成的聚合物 多元醇而言，可舉：以源自乙二醇及丙二醇之單元作爲結 構單元所含有之聚醚多元醇，以源自六亞甲基碳酸酯及五 亞甲基碳酸酯之單元作爲結構單元所含有之聚碳酸酯多元 醇、聚酯多元醇等。 作爲二羥基化合物，可使用具有2個醇性羥基的分枝 或直鏈狀之化合物。具體而言，可使用：乙二醇、二乙二 醇、丙二醇、1，4- 丁 二醇、1，3- 丁 二醇、1，5-戊二 醇 '新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1 ，4-環己烷二甲醇、氫醌等。較佳爲選自碳數2至10之 二醇的至少一種。更佳爲碳數2至6之甘醇，而具體而言 ，爲：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，4- 丁二醇、新戊 醇、3-甲基-1 二羥基化合物可以1種或組合2種以上使用，亦可與 聚合物多元醇一起使用。 本發明之多元醇化合物（A)中，由於能順利進行鹼顯 像，較佳爲倂用具有1個以上之羧基及2個以上之醇性羥 基的含羧基之多元醇。 力Π彳击田今¥拉1々么5赔駐，偏力Π，亦駿会元醢農 情形，在該聚合物多元醇合成時可使用使（無水）偏苯三 甲酸等之3元以上之多元酸共存，並按羧基能殘存之方式 所合成的化合物等。在二羥基化合物時，較佳爲使用二羥 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-22 - I丨.-----裝----^---訂-----·線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 消 費 合 社 印 製 200302218 經濟部智慧財產為員工消費合作社印製 A7 _______ΒΊ五、發明説明（19 ) 基脂肪族羧酸。如此的二羥基化合物而言，可舉：選自二 羥甲基丙酸及二羥甲基丁酸而成的群中之至少一種之分枝 或直鏈之二羥基鏈烷醇性聚羧酸。使用這種含羧基之多元 醇’即可容易使羧基存在於胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸 酯化合物中。 本發明之多元醇化合物（Α)中的含磷之多元醇（Α1) 之比例，並無特別限制，惟較佳爲對該多元醇化合物（Α) 全量之30至100質量％ ，更佳爲40至90質量％ 。如含 磷之多元醇過少，則可能難燃改善效果會不足夠。 (2)聚異氰酸酯（Β) 本發明中所用的聚異氰酸酯而言，具體可舉：2，4-甲 苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰 酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯亞甲基二異氰酸酯、（ 鄰，間或對）二甲苯二異氰酸酯、亞甲基雙（環己基異氰 酸酯）、三曱基六亞甲基二異氰酸酯、環己烷-1，3 ·二亞 甲基二異氰酸酯、環己烷-1，4-二亞甲基二異氰酸酯以及 1，5 -萘二異氰酸酯等之二異氰酸酯。此等聚異氰酸酯可 以1種或組合2種以上使用。又，亦可使用具有羧基的聚 異氰酸酯。 (請先閱讀背面之注意事 Φ, 項再填_ 裝-- :寫本頁)

、1T (3)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（C) 本發明中所用的具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（C)而 •言，可舉：2-羥乙基（甲基）丙烯酸酯' 羥丙基（甲基） 本紙張尺度適用中國國家標準r^NS ) Α4規格（210Χ297公釐）-23 - ' -- 200302218 經濟部智慧財產為員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20 ) 丙烯酸酯、羥丁基（甲基）丙烯酸酯，前述各丙烯酸酯之 己內酯或烯化氧附加物、甘油-(甲基）丙烯酸酯、甘油二 (甲基）丙烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯-丙烯酸附加 物、三羥甲基丙烷-(甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷-(甲 基）丙烯酸酯、三羥甲基二（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇 三（甲基）丙烯酸酯、二異戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、 一二經甲基丙院三（甲基）丙j:希酸酯 '三經甲基丙院-稀 化氧附加物-二（甲基）丙烯酸酯等。在此，「（甲基） 丙烯酸酯」係「曱基丙烯酸酯」或「丙烯酸酯」之意。 此等具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（C)，可以1種或 組合以上使用。又，此等之中，較佳爲2-羥乙基（甲基） 丙烯酸酯、羥丙基（甲基）丙烯酸酯、羥丁基（甲基）丙 烯酸酯，而更佳爲2-羥乙基（甲基）丙烯酸酯.。如使用 2 -經乙基（甲基）丙烯酸酯時，則在作爲多元醇化合物與 倂用含羧基之多元醇以合成含磷之胺基甲酸乙酯（甲基） 丙烯酸酯化合物時之合成能更容易進行。 (4)含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙j：希酸酯化合物之物性 本發明之含磷之胺基甲酸乙酯化合物之分子量並不特 別限定，惟較佳爲數平均分子量在1 〇 〇 〇至4 0 0 〇 〇，更佳爲 jlOO罕30000 分子暈，係使用凝膠摻诱色譜 法所測定的苯乙烯換算之値。如含磷之胺基甲酸乙酯（甲 基）丙細酸醋化合物之數平均分子量在1 Q 〇 〇以下時，可能 會損及由感光性組成物而成的固化膜之伸長度及強度，而 本紙張尺度適用中國國家標準（〇阳）六4規格（210乂 297公麓）-24-

Jrl„IT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302218 經濟部智慧財產专員工消費合作社印製 Μ ____ Β7五、發明説明（21 ) 如超過40000則過硬而可能降低可撓性。 另外，如爲本發明之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙 烯酸酯化合物而使用多元醇化合物（Α)及聚異氰酸酯（Β) 中之至少一方2種類以上時，則重覆單元係表示複數個種 類者，唯其複數個單元之規則性係可按照目的而適當選擇 完全亂度 （randomness)、區塊 （block)、局部性等。 多元醇化合物（A)可爲其羥基之一部份具有如锍基或 胺基般的活性氫之基。聚異氰酸酯（B)可爲其異氰酸酯基 之一部份具有如羧基般能與多元醇化合物（A)進行反應之 基。具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（C)，亦可爲具有如異 氰酸酯基般能與多元醇化合物（A)進行反應之基。其結果 而言，本發明之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化 合物可在其結構中具有酯鍵或醚鍵等。 前述含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物之 固體成份酸値，較佳爲5至150mgK〇H/g，更佳爲30至 12〇mgK〇H/g。如固體成份酸値在5mgK〇H/g以下時，則感 光性組成物之鹼溶解性可能會劣化，而如超過150mgK〇H/g 時，則固化膜之耐鹼性•電氣特性等可能會惡化。在此， 固體成份酸値係依照JIS K0070所測定之値。 ___)丙烯』g酯化合物之...製造· 方法 本發明之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合 物之製造方法並無特別限定，而可採用一般性的胺基甲酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公楚）-25 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ, •項再填- 裝· 訂 零線 200302218 ΑΊ _______Β7 五、發明説明（22 ) I. I ·--- ‘----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物之種種製造方法中之任一種 。例如，可依將（1)多元醇化合物（Α)、及聚異氰酸酯 Β)、以及具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（C) 一起混合以 進行反應的方法，（2)使多元醇化合物（a)與聚異氰酸 _(Β)進行反應以製造含有每1份子1個以上之異氰酸酯 基的胺基異氰酸酯預聚合物之後，將此胺基甲酸乙酯預聚 合物與具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（c)進行反應的方法 ’ （3)使具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（c)與聚異氰酸 酯（B)進行反應以製造含有每丨份子1個以上之異氰酸酯 基的胺基甲機乙酯預聚合物之後，將此預聚合物與多元醇 化合物進行反應的方法等製造。在此，作爲多元醇化合物 (A)中，.至少1種需要使用含磷之多元醇（A1)。 此中，特佳爲由： 過程（I) 一線 使多元醇化合物（A)與聚異氰酸酯（B)進行複加成 反應以製得在兩末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸乙酯低聚 物⑷ 。 經濟部智慧財產為貞工消費合作社印製 過程（II) _對_.爾末端_具有屋胺基甲酸乙 ，使具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（C)進行加成聚合。 而成的方法。在此所用的多元醇化合物（A)，係含有上述 之含磷之多元醇（A1)者，而較佳爲選自含羧基之多元醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A14規格(210X 297公釐）-26 - ^ ' 200302218 經濟部智慧財產 消 費 合 作 社 印 製 A7 五、發明説明（23 ) 、及/或聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚內酯系多元醇 、聚酯多元醇的聚合物多元醇或者碳數2至1〇之二醇。 上述之製造方法中，過程（I)較佳爲按對多元醇化合 物（A)中之幾基的聚異氰酸酯（B)中之異氰酸酯基之比 例超過1的莫耳比’使（A)與（B)進行反應以製得末端 異氰酸酯酸二醇預聚合物（a)。又，過程（11)較佳爲按 對 U)中之異氰酸酯基的具有羥基的（甲基）丙儲酸酯 (C)中之經基之比例能成爲1以上的莫耳比，使（a)與 (c)進行反應以製得含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸 酯化合物。 在過程（I)中，在使2種以上之（A)成份，亦即含 磷之多元醇與選自含殘基之多元醇、聚醚多元醇、聚酯多 元醇以及聚碳酸酯多元醇而成的群中之至少1種進行反應 以製得末端異氰酸酯酸二醇預聚合物（a)時，可爲使（A) 之各成份與（B)成份逐次進行反應的方法，或使各成份一 起進行反應的方法之任一種。 II.感光性組成物 (1)胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物 本發明之感光性組成物，係以胺基甲酸乙酯（甲基） 酉㈣旨化合物成份老。 作爲胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，需要爲 上述含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，惟作 爲多元醇化合物而亦可倂用使用骨架中不含磷原子者的不 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-27 - IJ . 裝----Ί--訂--------•線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302218 A7 B7 五、發明説明（24 ) 含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物。 用以不含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物 之製造的不含磷之多元醇（A2)，可使用上述的含磷之胺 基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物之說明中與含磷之多 元醇一起使用的聚醚多元醇、聚酯多元醇、六亞甲基碳酸 酯、聚碳酸酯多元醇、聚內酯系二醇等之聚合物多元醇、 醇 乙二醇、丙二醇、1，4- 丁二醇 3- 經 濟 部 智 慧 財 產 备 消 費 合 社 印 製 二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇 、1，6-己二醇、1，4-環己烷二甲醇、氫醌等之二羥基 化合物。 又，如作爲不含磷之多二醇（A2)而倂用含羧基之多 元醇，則因能容易進行鹼顯像之故，更爲理想。作爲含有 羧基之多元醇而言，可在上述含磷之胺基甲酸乙酯（甲基） 丙烯酸酯化合物之情形使用者，可例舉：在聚合物多元醇 合成時使多元酸共存而製得的化合物、或者選自二羥甲基 丙酸及二羥甲基丁酸而成的群中之至少1種之分枝或直鏈 之二羥基鏈烷醇性聚羧酸等。其他，聚異氰酸酯或具有羥 基的（甲基）丙烯酸酯，係可使用含磷之胺基甲酸乙酯（ 甲基）丙烯酸酯化合物之製造時能使用者。 本發明之感光性組成物中的不含磷之胺基甲酸乙酯化 配h卜.例，保按眧咸I性細命物仝體夕合勰畺而湳 當決定。感光性組成物全量中之含磷之胺基甲酸乙酯（甲 基）丙烯酸酯化合物，作爲較佳爲10至90質量％ ，更佳 爲30至70質量％ ，最佳爲40至60質量％之範圍爲宜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-28 - I丨---^---裝----^---訂-----·線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302218 A7 _______B7__ 五、發明説明（25 ) 如在此範圍，即可維持足夠的難燃效果。 如此，對胺基甲酸乙酯化合物全量之不含磷之胺基甲 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物之比例，係按照磷含量而 有異，並不特別限定者，惟較佳爲對該胺基甲酸乙酯（甲 基）丙烯酸酯化合物全量在〇至70質量％ 。亦即，不含磷 之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物可調合亦可不調 配。該調配更佳爲在10至50質量％ 。 含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物之固體 成份酸値，較佳爲在5至150mgK〇H/g之範圍。又，胺基甲 酸乙酯化合物全體之固體成份酸値，較佳爲在5至 150mgK〇H/g之範圍。在此，如提高固體成份酸値時，雖 然顯像性將獲改善，惟可撓性有降低的傾向，而如降低固 體成份酸値時，雖然可撓性將獲提高，惟有顯像性降低以 致容易發生顯像不全的傾向。此時，如至少組合使用2種 固體成份酸値不同的胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合 物，即可能容易製得具有優異的可撓性且具有良好顯像性 的感光性組成物。 尤其是，較佳爲將固體成份酸値在5nigK〇H/g以上， 60mgK〇H/g以下之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物 (以下簡稱「胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物（Ua) ^±—，和固體成份酸値在以」二， •之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物（以下簡稱「月$ 基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物（Ub)」）分別選_ 1種以上組合。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A'4規格（2】0X297公釐）~-29^ ' ---— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· ▼線 經濟部智慧財產舞員工消費合作社印製 經濟部智慧財產為員工消費合作社印製 200302218 A7 ____B7____ 五、發明説明（26 ) 又，如組合使用時之使用比例，較佳爲在胺基甲酸乙 酯（甲基）丙烯酸酯化合物全量（100質量份）中，胺基甲 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物（Ua):胺基甲酸乙酯（甲 基）丙烯酸酯化合物（Ub) = 40至90: 60至10之質量比， 再者，更佳爲胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物（Ua) :胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物（Ub) = 50至80: 50至20之質量比。 (2)其他成份 ①光聚合性單體 感光性組成物中之光固化成份中，除胺基甲酸乙酯( 甲基）丙烯酸酯化合物以外，尙可含有具有乙烯性不飽和 基的化合物（光聚合性單體）。此乃以調整感光性組成物 之粘度，或調整將感光性組成物作爲固化物時之耐熱性、 可撓性等之物性爲目的所使用者。較佳爲使用（甲基）丙 烯酸酯。 具體可舉：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯 、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酯丁酯、（甲基） 丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙烯 酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯 ^~^烯酸異辛酯、2-乙1 (甲基）i烯酸己酯、-(甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙 烯酸硬脂酯等之（甲基）丙烯酸烷酯；（甲基）丙烯酸環己 酯、（甲基）丙烯酸冰片酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-3〇- — 1^------------^--1Τ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302218 A7 五、發明説明（27 ) (甲基）丙烯酸二環戊烯酯、（甲基）丙烯酸二環戊烯氧乙 醋等之脂環式（甲基）丙;)：希酸酯； (甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基） 丙烯酸苯卡必醇酯、（甲基）丙烯酸壬苯酯、（甲基）壬 苯卡必醇醋、（甲基）丙烯酸壬苯氧酯等之芳香族（甲基） 丙燒酸酯；2氫基（甲基）丙烯酸乙酯、羥基（甲基）丙烯 酸丙酯、經基（甲基）丙烯酸丁酯、丁二醇-(甲基）丙· 酸酯、（甲基）丙烯酸甘油酯、苯氧基羥基（甲基）丙烯 酸丙酯、聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、或二（甲基）丙烯 酸甘油酯等之具有羥基的（甲基）丙稀酸酯； 2-二甲基胺乙基（甲基）丙烯酸酯、2-二乙基胺乙 基（甲基）丙烯酸酯' 2-第三丁基胺乙基（甲基）丙烯酸 酉曰等之具有胺基的（甲基）丙烯酸酯；甲基丙烯儒氧乙基 磷酸酯、雙•甲基丙烯醯氧乙基磷酸酯、甲基丙烯醯氧乙 基苯基酸性磷酸酯（苯基磷）等之具有磷原子的甲基丙烯 酸酯；乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基） 丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四亞甲基二（ 甲基）丙燦酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇 ~ (甲基）丙燦酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、η 丙一醇一（甲基）丙烧酸酯、1，4 - 丁二醇二（甲基）两 酯、新戍一酿〜 (甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、雙 •縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯等之二丙烯酸酯； 二經甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇三（甲 ; *5 批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

、1T ·線 經濟部智慧財產#員工消费合作社印製 200302218 經濟部智慧財產^員工消費合作社印製 ΑΊ ____Β7 五、發明説明（28 ) 基）丙烯酸酯、二異戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等之聚丙 烯酸酯；雙酚S之環氧乙烷4莫耳改性二丙烯酸酯、雙酚 Α之環氧乙烷4莫耳改性二丙烯酸酯、脂肪酸改性異戊四 醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷之環氧丙烷3莫耳三丙烯酸 酯、三羥甲基丙烷之環氧丙烷6莫耳改性三丙烯酸脂等之 改性多元醇聚丙烯酸酯； 雙（丙烯醯氧乙基）-羥乙基異三聚氰酸酯、參（丙 烯醯氧乙基）異三聚氰酸酯、ε -己內酯改性參（丙烯醯 氧乙基）異三聚氰酸酯等之具有異三聚氰酸骨架的聚丙烯 酸酯；α ，ω -二丙烯醯·（雙乙二醇）酞酸酯、αω _ 四丙烯醯-(雙三羥甲基丙烷）-四氫化酞酸酯等之聚酯丙 烯酸酯；縮水甘油（甲基）丙烯酸酯；烯丙基（甲基）丙 烯酸酯；ω -羥基己醯氧乙基（甲基）丙烯酸酯.；聚己內 酯（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯醯氧乙基酞酸酯；（甲基） 丙烯醯氧乙基琥珀酸酯；2-羥基-3-苯氧丙基丙烯酸酯； 苯氧乙基丙烯酸酯等。 又，Ν -乙焼基吡咯院酮、Ν -乙烯基甲醯胺、ν -乙 烯基乙醯胺等之Ν-乙烯基化合物、聚酯丙烯酸酯、胺基 .甲酸乙酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯等亦可作爲具有乙燒基 性不飽和基的化合物而適合使用。 __此^較佳-者爲I有羥基旨、縮水甘 油（甲基）丙烯酸酯以及胺基甲酸乙酯，而具有羥基的（ 甲基）丙烯酸酯而言，可舉：2 -羥乙基（甲基）丙烯酸酯 、羥丙基（甲基）丙烯酸酯、經丁基（甲基）丙烯酸酯、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）-32 - ~ -- , ----—裝---^—：---訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302218 經濟部智慧財產t員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（29 ) 胺基甲酸乙酯丙烯酸酯。又，由於能提高耐熱性之故，更 佳爲具有乙烯基性不飽和基3個以上的異戊四醇三（甲基） 丙烯酸酯、二異戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等之聚丙烯酸 酯。 胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物（Ea)與具有 乙烯基性不飽和基的化合物（Eb)之調配比，係按質量比 爲（Ea) : (Eb) = 95: 5 至 50: 50，較佳爲 90: 10 至 60: 40， 更佳爲85: 15至70: 30。如（Ea)成份之調配量超過95質 量％時，由感光性組成物而成的固化膜之錫焊耐熱性可能 會降低，而如（E a)成份之調配量在5 0質量以下時，則有* 感光性組成物之鹼可溶性會降低的傾向。 ②光引發聚合起始劑 本發明中所用的光引發聚合起始劑而言，可舉：二$ 基酮 （b e η ζ 〇 p h e η ο n e)、苯醯安息香酸、4 -苯基二苯基酬 、羥基二苯基酮、4，4’-雙（二乙胺基）二苯基酮等之二 苯基酮類、苯偶姻（benzoin)、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙 基醚、苯偶姻異丙基醚等之苯偶姻烷基醚類、4-苯氧二氯 苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、丨·（心 異丙苯基）-2-羥基-二-2-甲基-1-丙烷-丨·酮、卜 —羥芣基酮、二甲基 _ 1， 烷-1-酮、2，2-二乙氧-1，2-二苯基乙烷-酮、2·甲 基-卜[4-(甲基硫代）苯基]—2-嗎啉基丙烷-酮、心 第三丁基-二氯苯乙酮、4-第3 丁基-三氯苯乙酮、二乙 本纸張尺度適用中國國家標準（〇奶）六4規格（210/ 297公釐）-33- '~~-^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 、11 _線 200302218 kl B7 經濟部智慧財產為員工消費合作社印製 五、發明説明（30) 氧本乙酮、2-爷基-2-二甲胺基-1- (4-嗎啉苯基）—丁 酮-1、1-苯基-1，2-丙烷二酮-2-(鄰-乙氧羰基）汚等 之苯乙酮類、噻噸 （thioxanthene) 、2•氯噻噸、2_甲基 硫代噻噸、2，4-二甲基硫代噻噸等之噻噸類、甲基蔥酿 、丁基蒽醌等之院基蒽醌類、2，4，6 -三甲基苯醯二苯基 氧化膦等之醯基氧化膦類等。此等可以單獨或作爲2種以 上之混合物使用。 又，亦可使用2，2，2-三氯代-[1- 4、（1，丨_二甲基 乙基）苯基]乙酮、2，2-二氯代-1-4’-(苯氧苯基）乙酮 、α ，α ，α -三溴甲基苯硕、2，4，6-參（三氯甲基） 三畊、2，4-三氯甲基-(4’-甲氧苯基）-6-三啡、2，4-三氯甲基-(4’-甲氧苯乙烯基）-6-三畊、2，4-三氯甲 基-(胡椒基（piper on yl) )-6-三啡、2，4·三氯甲基-(4，-甲氧萘基）-6-三畊、2- [2’- (5"-甲基呋喃基）亞乙基]-4，6-雙（三氯甲基）-第二三畊、2- (2、呋喃亞乙基）一 4，6-雙（三氯甲基）-第二三畊等之光引發酸產生劑。 再者，需要時亦可倂用光敏化劑。 此等光引發聚合起始劑之中，較佳爲二苯基酮類、苯 乙酮類、醯基氧化膦類。具體可言，4，4’-雙（二乙胺基） 二苯基酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉苯基）-丁酮-1、 三卑基苯暴二苯基氧_化膦等」__ 此等之光引發聚合起始劑之調配量，係對由胺基甲酸 乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，具有乙烯基性不飽和基的 化合物（光聚合性單體）以及後述之光聚合性低聚物而成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X 297公釐）· 34 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -訂 .费 200302218 經濟部智慧財產奇員工消費合作社印製 A7五、發明説明（31 ) ^~ 的光固化成份之合計1 〇 〇質量份，較佳爲0 · 1至2 0質量份 ，更佳爲0.2至1〇質量份。如光引發聚合起始劑之調配量 在0· 1質量份以下時，則可能固化會不足夠。 ③ 難燃性賦與成份 本發明之感光性組成物中，需要時可調配種種難燃性 賦與成份，例如溴化環氧化合物等之鹵化物系難燃劑、氫 氧化鋁或氫氧化鎂等之金屬氫氧化物、磷酸酯化合物或多 磷酸銨等之磷系難燃劑、三氧化銻等之難燃助劑等。 本發明中，由於作爲固化成份而使用含磷之胺基甲酸 乙酯（甲基）丙烯酸酯，即可飛躍性改善難燃效果之故並 不需要另外使用此種難燃性賦與成份，惟倂用此化合物即 可達成更高度的難燃性。此時，由於能以較在來者少很多 的調配量維持高難燃性之故，仍可達成脫鹵化，脫銻化之 目的。 ④ 熱固化性樹脂 本發明中，需要時可作爲熱固化成份而在感光性組成 物中含有熱固化性樹脂。如此的熱固化性樹脂可爲其本身 能因熱而固化者，或能與具有羧基的胺基甲酸乙酯（甲基） —丙烯酸酯化合物之羧基等因熱而反應省亦可I此等表usut 性樹脂可以1種或組合2種以上使用。此等中較佳者爲環 氧樹脂。 環氧樹脂而言，可舉：雙酚A型環氧樹脂、加氫雙酚 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-35 - ~ ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 、11 -線 200302218 A7 ______B7 五、發明説明（32 ) A型環氧樹脂、溴化雙酚A型環氧樹脂、雙酚f型環氧樹 脂漆用酚醛型環氧樹脂、酚醛淸漆型環氧樹脂、甲酚淸漆 型環氧樹脂、N -縮水甘油型環氧樹脂、雙酚a之漆用酚醛 型環氧樹脂、螯合型環氧樹脂、乙二醛型環氧樹脂、含胺 基之環氧樹脂、橡膠改性環氧樹脂、二環戊二烯酚式型環 氧樹脂、矽酮改性環氧樹脂、ε -己內酯改性環氧樹脂、 雙酚S型環氧樹脂、二縮水甘油酞酸酯樹脂、雜環式環氧 樹脂、聯二甲苯酚型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂以及四縮 水甘油二甲苯酚醯乙烷樹脂等之1分子中具有2個以上之 環氧基的環氧化合物。由於能製得固化物之高耐熱性者之 故，更佳爲聯苯型環氧樹脂、雜環式環氧樹脂。 在本發明之感光性組成物中，如倂用熱固化性樹脂時 ’其i周合量係對光固化成份之合計1 〇 〇質量份較佳爲10至 150質量份，而更佳爲10至50質量份。 又，對前述熱固化性樹脂之感光性組成物全量的比例 ，較佳爲5至40質量％ 。 如熱固化性樹脂之調配量過少時，則由感光性組成物 而成的固化膜之錫焊耐熱性可能會不足夠。另一方面，如 過多時，則固化膜之收縮量增多，如將固化膜用爲FPC之 絕緣保護被膜，則翹曲變形（Curl)有增大的傾向。 -本~發明中如倂用肩，需要時可使用具 熱固化性樹脂進行熱固化的作用之熱聚合觸媒。具體而言 ，可使用胺類，該胺類之氯化物等之胺鹽類或四級銨鹽類 、環狀脂肪族酸酐、脂肪族酐、芳香族酸酐等之酸酐類、 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇X 297公釐）-36 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產舞員工消費合作社印製 200302218 _ _B7___ 五、發明説明（33 ) 聚醯胺類、咪唑類、三畊化合物等之含氮之雜環化合物類 ，有機金屬化合物等。此等可以1種或組合2種以上使用 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 熱聚合觸媒之使用量，係對熱固化性樹脂1 00質量部 之0.5至20質量份，較佳爲1至10質量份。如熱聚合觸媒 之使用量少於0.5質量份時，則固化反應不能順利進行以致 耐熱性會降低。又，由於需要長時間，高溫下之固化之故 ，可能會成爲操作效率低落之原因。如使用量高於20質量 份，則可能與感光性組成物中之羧基起反應而容易發生凝 膠化，以致產生保存安定性之降低之問題。 ⑤其他 經濟部智慈財產身員工消費合作社印製 本發明之感光性組成物，可含有其他光重合性低聚物 。如此的光聚合性低聚物而言，可舉：環氧系丙烯酸酯、 胺基甲酸乙酯系丙烯酸酯、酯系丙烯酸酯、丙烯酸系丙烯 酸酯、矽酮系丙烯酸酯、不飽和聚酯、脂環環氧系化合物 、縮水甘油醚系化合物、乙烯基醚系化合物、氧雜環丁烷 (Oxetane)系化合物等。再者，其含量並不特別限制，惟較 •佳爲對感光性組成物全量之5至30質量％程度。 又，當將感光性組成物作爲膜進行成型時，爲粘度調 節_@_^要1可添加有機溶媒__^414节粘度4戔服能 法旋塗法、網塗法、簾塗法等在對象物上進行塗佈或印刷 〇 有機溶媒而言，可舉：乙基甲基曱酮、甲基異丁基甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公楚）-37 - " '~~ - 200302218 經濟部智慧財產—員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（34 ) 酮、環己酮等之酮系溶媒；乙醯乙酸乙酯、- 丁內酯、 乙酸丁酯等之酯系溶媒；丁醇、苄醇等之醇系溶媒；卡必 醇乙酸酯、甲基溶纖素乙酸酯等之溶纖素系、卡必醇系以 及其等之酯、醚衍生物之溶媒；N，N -二甲基甲醯胺、N -甲基-2-吡咯烷酮等之醯胺系溶媒；二甲亞硕；苯酚、甲 酚等之酚系溶媒；硝基化合物系溶媒；甲苯、二甲苯、六 甲基苯、茴香素芳香族系溶媒；四氫萘、十氫萘、雙戊烯 等之由碳化氫而成的芳香族系及脂環族系等之溶媒等。可 以1種或組合2種以上使用。 有機溶媒之使用量，較佳爲調節感光性組成物之粘度 能成爲 500至 500，OOOmPa · s [使用 B型粘度計 (Brookfield Viscometer)在25 °C下測定]之方式。更佳爲 1，000至500，OOOmPa · s。如作成這樣的粘度，則更能適合 對對象物上之塗佈或印刷而容易使用。又，作成這樣的粘 度之較佳的有機溶媒之使用量，係有機溶媒以外之固體成 份之1.5質量倍以下者。如超過1.5質量倍，則固體成份濃 度降低而將此感光性組成物印刷在基板上時，僅1次印刷 則難以獲得足夠的膜厚，以致可能需要多數次之印刷。 再者，可在這種感光性組成物中再加上著色劑而作爲 油墨使用。著色劑而言，可舉··酞菁藍、酞菁綠、碘綠、 -一重氮黃一、結晶紫、氧鈦、..^ 時，其粘度亦較佳爲作成500至500，OOOmPa · s [使用Β型 粘度計 （Brookfield Viscometer)在25 t：下測定]之方式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） 1—^--------0-¾衣----Γ--II------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302218 經濟部智慧財產奇8工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（35) 本發明之感光性組成物中’爲調整流動性起見’可再1 添加流動調整劑。流動性調整劑’係例如將感光性組成物 依輥塗法、旋塗法、網塗法、簾塗法等在對象物上進行塗 佈時等，適當調節感光性組成物之流動性之用者。流動調 整劑而言，可例舉：無機及有機塡充劑、腊、表面活性劑 等。 無機塡充劑之具體例而言’可舉：滑石、硫酸鋇 '欽 酞鋇、氧化矽、氧化鋁、矽酸鹽化合物、碳酸鎂、碳酸鈣 、氫氧化鋁等。有機塡充劑之具體例而言，可舉：矽酮樹 脂、矽酮橡膠、氧樹脂等。腊之具體例而言，可舉：聚醯 胺腊、氧化聚乙烯腊等。表面活性劑之具體例而言，可舉: 石夕酮油、高級脂肪酸酯、醯胺等。此等流動性調整劑，可 以1種或組合2種以上使用。又，此等調整劑之中，如使 用無機塡充劑時，由於不僅能改善感光性組成物之流動性 ，尙能改善密接性、硬度等之特性之故很理想。 又，感光性組成物中，需要時尙可添加熱聚合抑制劑 、增粘劑、消泡劑、調平（leveling)劑、密接性賦與劑等 之添加劑。 熱聚合抑制劑而言，氫醌、氫醌-甲基醚、第三丁基 兒茶酚、五倍子酸、啡噻啡等。 _言，m里蒙脫石、蒙脫石、皂石、具得 石、富鎂蒙脫石、四矽雲母、帶雲母等之層狀矽酸鹽以及 將此等經過有機陽離子處理的層間化合物、矽以及有機化 矽等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 39 - !·--^---♦-裝----^--訂-----·線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302218 A7 B7 五、發明説明（36 ) 消泡劑，係用以消除印刷、塗佈工作時以及固化時所 產生的氣泡者’具體可舉：丙烯酸系、矽酮系等之表面活 性劑。 調平劑，係用以消滅印刷、塗佈工作時所產生的皮膜 表面之凹凸者’具體可舉：丙烯酸系 '矽酮系等之表面活 性劑。密接性賦與劑而言，可舉：咪Π坐系、噻(1坐系、三[1坐 系、有機矽烷偶合劑等。 又，作爲其他添加劑，例如，爲保存安定性起見，在 不影響本發明之主旨的範圍的添加紫外線防止劑，可塑劑 等。 (3)感光性組成物之製造方法 本發明之感光性組成物，可依通常之方法混.合上述之 各成份而製造。混合之方法並無特別限制，可在混合一部 份之成份之後再混合其餘之成份，或者，可一次混合所有 成份。 具體而言，較佳爲在混合上述的各成份之後再進行溶 融混煉，例如，可採用班伯里混煉機（Bumbury mixei·)捏 煉混煉機，輕輪混煉機、熔珠磨（b e a d s m i 11)、單軸或雙 軸擠壓機及混煉擠壓機（Ko- kneader)等周知之混煉方法 製造。熔融溫度較佳爲 (4)感光性組成物之固化物及用途 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-40- ---^--Ί----裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 •線 經濟部智慧財產为員工消費合作社印製 200302218 A7 B7 五、發明説明（37 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之感光性組成物，可作爲各種油墨、塗料塗佈 劑、粘接劑等使用。特別是在基板上以適當厚度塗佈，進 行熱處理及乾燥，然後曝光、顯像、熱固化以使固化，而 可作成固化物。 本發明之感光性組成物可在種種用途上使用，特別是 光敏感度、鹼顯像性優異，且使其固化並作成薄膜時與基 板間之密接性、絕緣性、耐熱性、翹曲變形性、可撓性、 外觀方面亦優異之故，適合於作爲印刷電路基板之絕緣保 護被膜使用。 當形成絕緣保護被膜時，可舉：在使用感光性組成物 或油墨以形成有電路的基板上按1 0 // m至1 00 // m之厚度進 行塗佈後，在60 °C至100 °C之溫度範圍，按5至30分鐘 程度進行熱處理及乾燥以作成5至70 // m之厚度後，介由 經施予所需曝光圖型的負型光罩（mega mask)而曝光，使 用顯像液將未曝光部份去除並顯像，在1 00 °C至1 80 t之 溫度範圍，進行20至60分鐘程度之熱固化以使硬化的方 經濟部智慧財產奇員工消費合作社印製 ‘法。該感光性組成物，由於不僅在難燃性方面，尙在作成 固化物時之可撓性方面特別優異，柔軟性方面優異之故， 特別適合於用爲FPC基板之絕緣保護被膜，翹曲程度少， 而可作爲操作處理性方面亦優異的FPC基板。 -又，.例如，作爲例如多層印刷屬路基板_之層間之 絕緣樹脂層使用。 曝光所用的活性光，可使用周知之活性光源，例如， 從碳極電弧、氙（Xenon)電弧等所產生的活性光。由於感 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-41 - 200302218 經濟部智慧財產為員工消費合作社印製 A7 ____B7五、發明説明（38 ) 光層中所含的光引發聚合起始劑之感受性，通常係在紫外 線領域中最大者之故，在其情形，活性光源較佳爲能有效 放射紫外線者。當然，光引發聚合起始劑能感受可視光線 者，例如係9，10-菲醌等時，活性光則使用可視光，而其 光源而言，除前述活性光源以外，尙可使用照相用散光 (photoflood light)燈泡，太陽燈等。 又，爲顯像液，可使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉 、碳酸鉀、磷酸鈉、矽酸鈉、氨、胺類等之鹼水溶液。 又，本發明之感光性組成物，亦可用爲感光性乾式軟 片之感光層。感光性乾式軟片，係在由聚合物軟片而成的 支持體上具有由感光性組成物而成的感光層者。感光層之 厚度較佳爲10至70 // m。 支持體所使用的聚合物軟片而言，可例示由例如聚對 苯二甲酸乙二醇酯、脂肪族聚酯等之聚酯樹脂、聚丙烯、 低密度聚乙烯等之聚烯樹脂而成的軟片，此中較佳爲由聚 酯及低密度聚乙烯而成的軟片。又，由於此等聚合物軟片 ，後來需要從感光層去除之故，較佳爲能容易從感光層去 除者。此等聚合物軟片之厚度通常爲5至1 00 // m，較佳爲 ]0 至 3 0 // m 〇 感光性乾式軟片，可由支持體上塗佈感光性組成物並 ——私燥^層形成過程在所形成的4篆德 設置蓋膜（cover- film)，即可依序積層支持體、感光層、 .蓋膜以製造在感光層兩面具有薄膜之感光性乾式軟片。 欲使用感光性乾式軟片，而在印刷電路基板上形成絕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公襲）-42 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 ▼線 200302218 經濟部智慧財產为員工消費合作社印製 kl _______B7五、發明説明（39 ) 緣保護被膜時，首先進行將感光性乾式軟片之感光層與基 板貼合的貼合過程。在此，如使用設置有蓋膜的感光性乾 式軟片時，則剝離蓋膜以使感光層露出後再與基板接觸。 然後，使用加壓輥輪將感光層與基板在40至1 20 °C程度予 以熱壓接，以使感光層積層在基板上。 然後，進行：介由經施予所需曝光圖型的負光罩而將 感光層曝光的曝光過程、及從感光層剝離支持體的過程、 及使用顯像液去除未曝光部份並顯像的顯像過程、及使感 光層熱固化的熱固化過程，即可製造在基板表面設置有絕 緣保護被膜的印刷電路基板。又，亦可使用如此的感光性 乾式軟片而在多層印刷電路基板之層間形成絕緣樹脂層。 另外，爲曝光所用的活性光及顯像液，可同樣使用如 上所述者。 在如上述的種種用途方面，本發明之感光性組成物具 有優異的薄膜成型性及透明性，且可發揮高難燃效果。並 且，如與其他難燃性賦與成份組合，則更能發揮優異的難 燃性，另外一方面，可形成一種外觀淸晰而能保持高可撓 性，又在光敏感度或顯像性優異，更能符合耐熱性、電氣 絕緣性、對電路基板的密接性等之性能的固化膜。並且， 該固化膜特別係在透明性、難燃性、可撓性、電氣絕緣性 -、体觀方面優異者。因而，使其基板般之薄的電 路基板上時，仍可形成一種不會產生翹曲，電氣性能或操 作處理性亦優異的可撓性良好的絕緣保護被膜。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 43 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *裝· 訂 _線 200302218 經濟部智慧財產为員工消費合作社印製 ΑΊ _______Β7 __五、發明説明（40 ) [實施例] 茲將舉實施例以具體說明本發明如下，惟本發明並不 侷限在此等實施例。 [實施例1] 在備有攪拌裝置、溫度計、冷凝器的反應容器中飼入 作爲含磷之聚合物多元醇之EXOLIT (登錄商標）ΟΡ550 (克 拉利安特社製，分子量750) 、225g (= 0.3莫耳），作爲具 有羧基之二羥基化合物之二羥甲基丙酸40.2g (= 0.3莫耳） 、以及作爲有機二異氰酸酯化合物之異佛爾酮二異氰酸酯 155.4 (= 0.7莫耳）。攪拌中加熱至60 °C並停止，添加二 丁基錫二月桂酸酯0.1 5g。如反應容器中之溫度開始下降即 再度加熱爲70 t，在保持爲70至80 °C下繼續攪拌至殘 存NCO之濃度成爲理論値時停止反應以合成胺基甲酸乙酯 低聚物。再者，將對甲氧苯酚及二第三丁基羥基甲苯各0.1 克導入反應容器中，再加入作爲含羥基之丙烯酸酯之2-羥 乙基丙烯酸酯24.0g (：= 0.21莫耳），再開始反應。使用赤 外線吸收光譜確認異氰酸基之吸收光譜（2280cm·1)已消失 之事實後完成反應，製得粘稠液體的含磷之胺基甲酸乙酯 (1)。合成溶媒係使用甲基乙基甲酮。 -之胺基电IZ酯之加裏L謝L餘景锃W質量％ ，數平均分子量爲9，000，固體成份酸値爲40mgK〇H/g。 對此胺基甲酸乙醋1 0 0質量份，將作爲光聚合性單體之二 異戊四醇六丙烯酸酯M400 (東亞合成（股）製）8質量份， 本紙張尺度適用中周國家標準（CNS) A4規格（210X 297公釐）-44- ~ -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ' II I 一- I··_· II S· - _ -♦-裝·

、1T ••線 200302218 A7 B7 五、發明説明（41 ) 作爲光引發聚合起始劑之2，4，6-三甲基苯醯二苯基氧化 膦TP〇（BASF社製）2質量份、2，2-二甲氧-1，2-二苯 基乙烷-卜酮、伊爾加求亞（登錄商標）651 (奇巴•特殊 化學品（股）製）2質量份，作成甲基乙基甲酮之50質量％ 溶液添加後，使用混合物混煉機（hybrid mixer) HM- 500 ( 奇應士 （股）製）攪拌3分鐘，脫泡攪拌2分鐘，製得感 光性組成物（1)。 經 濟 部 智 慧 財 產 消 費 合 h 社 印 製 [實施例2] 除分別使用實施例1所使用之含磷之聚合物多元醇 EXOUT (登錄商標）OP550 (克拉利安特社製，分子量750) 7 5g (= Q.1莫耳），含羧基之二羥基化合物之二羥甲基丙酸 93.8g (= 0.7莫耳）、作爲聚異氰酸酯之異佛爾酮二異氰酸 酯199.8g (= 0.9莫耳）以及作爲具有羥基的（甲基）丙烯 酸酯之2-羥基乙基丙烯酸酯24· 0g (= 0.21莫耳）以外，其 餘則與實施例1同樣方式合成含磷之胺基甲酸乙酯（2)。 所得之胺基甲酸乙酯丙烯酸酯之加熱剩餘量爲40質量％ ， 數平均分子量爲14, 000、酸値爲96mgK〇H/g。接著，使用 此含磷之胺基甲酸乙酯丙烯酸酯（2)，按實施例1同樣方 式製得感光性組成物（2)。 [實施例3] 除將實施例1所記載之含磷之聚合物多元醇變更爲阿 提加多元醇FC· 450 (旭電化（股）製，分子量254) 76.2g 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]0Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂 200302218 B7 五、發明説明（ (=〇 · 3莫耳）以外，其餘則全部與實施例1同樣方式合成含 磷之胺基甲酸乙酯（3)。所得之胺基甲酸乙酯丙烯酸酯之 加熱剩餘量爲5 0質量％ ，數平均分子量爲1 1，〇 〇 〇、酸値 爲60mgK〇H/g。接著，使用該含磷之胺基甲酸乙酯⑶ ， 按與實施例1同樣方式製得感光性組成物（3)。 [實施例4] 除將實施例1所記載之含磷之聚合物多元醇變更爲正 丁基雙（3-羥丙基）氧化膦OP- 4500 (日本化學工業（股） 製，分子量222) 66.6g (= 0.3莫耳）以外，其餘則全部與實 施例1同樣方式合成含磷之胺基甲酸乙酯丙烯酸酯（4)。 所得之胺基甲酸乙酯丙烯酸酯之加熱剩餘量爲5 0質量％ ， 數平均分子量爲8，000、酸値爲50mgK〇H/g。接著，使用 該含磷之胺基甲酸乙酯丙烯酸酯（4)，按實施例1同樣方 式製得感光性組成物（4)。 42 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 蜂 濟 部 智 慧 財 產 i-3, 員 X 消 費 合 作 社 印 製 [實施例5] 除將實施例1的含磷之聚合物多元醇成份作成含磷之 聚合物多元醇EXOLIT (登錄商標）〇P- 550 (克拉利安特社 製、分子量750) 225g (= 0.3莫耳）、及聚四亞甲基二醇 PTG· 850SN (保十谷化學HJI (脸）製，分子量 0.1莫耳），並分別使用作爲含羧基之羥基化合物之二羥甲 基丙酸40.2g (= 0.3莫耳），作爲聚異氰酸酯之異佛爾酮二 異氰酸酯177.6g (= 0.8莫耳）以及作爲具有羥基的（甲基） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 46 - 200302218 經 濟 部 智 慈 財 產 备 消 費 合 作 社 印 製 B7 五、發明説明（43 ) 丙燒酸醋之2 -經基乙基丙嫌酸酯2 4 · 〇 g (= 〇. 2 1莫耳），按 與實施例1同樣方式合成含磷之胺基甲酸乙酷（5)。所得 之胺基甲酸乙醋之加熱剩餘量爲5 0質量％ ，數平均分子量 爲10，000，酸値爲36mgK〇H/g。接著，使用該含磷之胺基 甲酸乙酯（5)，按與實施例1同樣方式製得感光性組成物 (5) 〇 [比較例1 ] 除分別使用作爲聚合物多元醇之聚己內酯二醇（待色 爾化學工業社製PLACCEL (登錄商標）210,分子量1000) 3 0 0 g (= 0 · 3莫耳），作爲具有羥基的二羥基化合物之二羥 甲基丙酸40.2g (= 0.3莫耳）、作爲聚異氰酸酯之異佛爾酮 二異氰酸酯155.4g (= 0.7莫耳）以及作爲具有經基的（甲 基）丙烯酸酯之2-羥基乙基丙烯酸酯24.0g (= 0.21莫耳） 以外，其餘則全部與實施例1同樣方式合成不含磷之胺基 甲酸乙酯（C 1)。所得之胺基甲酸乙酯丙烯酸酯之加熱剩 餘量爲50質量％ ，數平均分子量爲2,300、固體成份酸値 爲46mgKOH/g。接著，使用該不含磷之胺基甲酸乙酯丙烯 酸酯（C1)，按與實施例1方式製得感光性組成物（C1) [比較例2 ]

除分別使用作爲聚合物多元醇之聚己內酯二醇（待爸 爾化學工業社製PLACCEL (登錄商標）210，分子量100C 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格(2】0X 297公釐）_ 47 - !·--.----φ-裝----Ί--訂-----·線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302218 A7 B7 五、發明説明（44 ) 100g (=： 0.1莫耳），作爲具有羧基之二羥基化合物之二羥 甲基丙酸93.8g (= 0.7莫耳）、作爲聚異氰酸酯之異佛爾酮 二異氰酸酯199.8 (= 〇·9莫耳）以及作爲具有羥基的（甲基 )丙烯酸酯之2_羥基乙基丙烯酸酯24.0g (0.21莫耳）以 外’其餘則全部與比較例1同樣方式合成不含磷之胺基甲 酸乙酯（C2)。所得之胺基甲酸乙酯之加熱剩餘量爲40質 量％ ，數平均分子量爲2,000、固體成份酸値爲98 mgKOH/g。接著，使用該不含磷之胺基甲酸乙酯（C2)， 按與實施例1同樣方式製得感光性組成物（C2)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 經 濟 部 智 慧 財 產 消 費 合 作 社 印 製 <試驗片之製作> 使用實施例1至5、比較例1至2所得之感光性組成物 以製作物性評估用之試驗片。使用刮膠刀 （doctor blade) 分別將實施例1至5、比較例1至2所得之感光性組成物塗 工在75// m聚醯亞胺膜「開普鈍」（登錄商標）300H，東 麗·杜邦（股）製]上。在70 °C下乾燥塗工面而設置厚 度40 // m之感光組成物層以製作試驗片。在此，氧指數評 估用試料，係在聚醯亞胺膜之兩面設置厚度40 // m之感光 層。 <試驗^之曝光、顯像^、熱因化> _ 氧指數測定用試驗片，係使用具有金屬鹵化物燈的曝 光機[歐克（股）製]HMW- 680GW，以lOOOmJ/cm2對兩面 施予曝光。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 48 -

、1T 經濟部智慧財產奇員工消費合作社印製 200302218 A7 ________B7_ 五、發明説明（45 ) 爲光敏感度、顯像性之評估用試驗片（單面塗工）， 則作爲負圖型而使用日立化成（股）製之21段段差輸入板 (step tablet)並使用具有金屬鹵化物燈的曝光機[歐克（股 )製]HMW- 680GW以1000mJ/cm2施予曝光。然後，使用 30 °C之1質量％碳酸鈉水溶液按噴霧壓2kg/cm2之條件 洗淨1分鐘以去除未曝光部份，顯像後在60 t下乾燥20 分鐘。 <物性評估> 物性評估，係按下述方式所實施者。結果如表1所示 〇 [評估項目] •氧指數 準照]IS K201所測定者。氧指數愈高，則難燃性愈佳 〇 •光敏感度 作爲負圖型而將日A1化成（股）製21段段差輸入板重 • 疊在試料上，以lOOOmJ/cm2施予曝光。接著，將30 °C之1 質量％碳酸鈉水溶液顯像1分鐘後去除未曝光部份，顯像 —後ϋ定聚籀亞胺積層板上所恶固化膜之 之段數，以評估固化性難燃組成物之光敏感度。光敏感度 ，係以段差輸入板之段數所表示者，此段差輸入板之段數 愈高，則表示光敏感度愈高。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐)~~-- 裝 _ 訂 - J. 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200302218 A7 ___B7_ 五、發明説明（46 ) •顯像性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在光敏感度評估時，在顯像時使用1質量％碳酸鈉水 溶液爲顯像液將按溫度30 °C、噴霧壓2kg/cm2之條件進行 顯像1分鐘後之聚醯亞胺層板上之狀態實施目視判定。表1 中之略號表示如下意義。 Ο:完成顯像者 △:有若干未完成顯像者 χ :有未完成顯像者 [表1] 感光性組成物 氧指數 光敏感度 顯像性 實施例1 24.5 8 〇 實施例2 23.0 7 ◎ 實施例3 25.5 8 〇 實施例4 25.5 7 〇 實施例5 23.0 8 〇 比較例1 19.5 8 〇 比較例2 19.0 7 ◎ 經濟部智慧財產—員工消費合作社印製 [發明之效果] -来組成物，係作爲光~固化成份而使胜負 有高難燃性的含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合 物者，除光敏感度、顯像性、可撓性等之諸特性之外，尙 優於難燃性者。因而’作爲各種油墨、塗料塗佈劑、粘接 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-- 200302218 A7 B7 五、發明説明（47 ) 劑等有用，特別在FPC用蓋層、焊阻劑等之形成方面好用 經濟部智慧財產—員工消費合作社印製 I—，--♦---^|~裝----：---訂-----^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200302218 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 1. 一種含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物 ，係使含有具有磷原子的含磷之多元醇（A1)的多元醇化 合物（A) 、2官能以上之聚異氰酸酯（B)以及具有羥基 的（甲基）丙烯酸酯（C)進行反應所得的含磷之胺基甲酸 乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物。 2. 如申請專利範圍第1項所記載之含磷之胺基甲酸乙 酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中多元醇化合物（A)係具 有磷原子的含磷之多元醇（A1)。 3. 如申請專利範圍第1項所記載之含磷之胺基甲·酸乙 酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中多元醇化合物（A)係具 有磷原子的含磷之多元醇（A1)及不具有磷原子的不含磷 之多元醇 （A2)。 4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所記載之 含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中含磷 之多元醇（A1)之至少一種，係以下述一般式（1)或（2) 所表示的磷系多元醇 〇 II R1——〇——P——〇——Ri (1) r2 (式（1)中’各R!係分別獨立的氫原子、碳數1至18 —之-烷基或骗數6至20之罢_蟇，係選自聚、聚羥芳 基、聚羥烷基胺烷基、聚羥芳基胺烷基、聚羥烷基胺芳基 以及聚經芳基胺芳基而成的群中之基） 本#氏張尺度適财關家縣（CNS ) A4祕（2l〇X297公羡)心- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   200302218 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 2 Ο \ r3——9一〇—r4-) 〇R3 〇 ，II O—p—O—r4-、R3 -OR3 (2) (如（2)中，各1係選自分別獨立的碳數1至18之烷 基、碳數6至20之芳基、聚（烯化氫）聚羥烷基、聚羥芳 基、聚羥烷基胺烷基、聚羥芳基胺烷基、聚羥烷基胺芳基 以及聚羥芳基胺芳基而成的群中之基，但，各R3之至少1 個具有聚羥基，各r4係選自分別獨立的碳數1至1 8之亞烷 基及碳數6至20之亞芳基而成的群中之基，m及η係以至 少一方爲1以上爲條件之分別獨立的0至1000之整數）。 5.如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所記載之 含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中含磷 之多元醇（Α1)之至少一種，係以下述一般式（3)所表示 的胺基磷酸酯多元醇 R5——〇、〇\11 P—CH〇—N 0-R6—OH (3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 絲 R5——〇 〇sR6-〇H 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 (式（3)中，各R5表示分別獨立的碳數1至18之烷基 、碳數6至20之芳基、烷芳基或芳烷基，而該等基可在基 或酯鍵一亦可含有羥基。各示分 碳數1至1 8之亞烷基，該等基可在基中具有醚鍵或酯鍵， 亦可含有羥基）。 6.如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所記載之 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） -53^ 200302218 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產f員工消費合作社印製 穴、申請專利範圍 3 含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中含磷 之多元醇（A1)之至少一種，係以下述一般式（4)所表示 的膦化合物R7J-B7 ⑷ r2 (式（4)中，R2係選自聚羥烷基、聚羥芳基、聚羥烷 基胺烷基、聚羥芳基胺烷基、聚羥烷基胺芳基以及聚羥芳 基胺芳基而成的群中之基，而R?係分別獨立的碳數1至18 之烷基或碳數6至20之芳基）。 7 ·如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所記載之 含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中含磷 之多元醇（A 1)之至少一種，係以下述一般式（5)所表示 的次膦化合物 〇II R—ο—P—R8 (5) r7 (式（5)中，Ri係氫原子，碳數1至μ之烷基或碳數 6至20之芳基，R7係碳數1至18之烷基或碳數6至20之 芳基，R8係選自聚羥烷基、聚羥芳基、聚羥烷基胺烷基、 一基-胺烷基 聚羥烷氧基羰烷基、聚羥烷氧基羰芳基、聚羥芳氧基羰烷 基、聚羥芳氧基羰芳基而成的群中之基）。 8 ·如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所記載之 本纸張尺度適财關家辟（CNS ) A4驗（21GX297公釐) (请先閲讀背面之注意事項存填寫本貢) -裝· 訂 綉 200302218 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 4 含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中多元 醇化合物（A)中之含磷之多元醇（A1)之比例，係對多元 醇化合物（A)全量爲30至100質量份 。 9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所記載之 含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中含磷 之多元醇（A1)中之磷含量爲5質量％以上。 10. 如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所記載 之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中多 元醇化合物（A)含有具有1個以上之羧基及2個以上·之醇 性羥基的含羧基之多元醇。 11. 如申請專利範圍第10項所記載之含磷之胺基甲懷 乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中含羧基之多元醇，係 選自二羥甲基丙酸及二羥甲基丁酸而成的群中之至少一種 之分枝或直鏈之二羥基鏈烷醇性多羧酸。 12. 如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所記載 之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中多 • 元醇化合物 （A)，含有選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚 丙酯系多元醇、以及聚碳酸酯多元醇而成的群中之至少〜 種。 1 3 ·如申請專利範圍第1項至第1 2項中任一項所記載 之-含磷之胺基酸乙~~(甲基）丙烯酸酯 元醇化合物（A)含有碳數2至10之乙二醇。 1 4 ·如申請專利範圍第丨項至第1 3項中任一項所記載 之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公瘦) -56: " *'''' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、11 ^-----·--. 200302218 經濟部智慧財產苛員工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 官能以上之聚異氰酸酯（B)，係選自2，4-甲基二異氰酸 酯、2 ’ 6-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞 甲基二異氰酸酯、二苯亞甲基二異氰酸酯、（鄰、間或對） 二甲苯二異氰酸酯、亞甲基雙（環己基異氰酸酯）、三甲 基六亞甲基二異氰酸酯、環己烷-丨，3-二亞甲基二異氰酸 酯、環己烷-1，4-二亞甲基二異氰酸酯、以及1，5-萘 二異氰酸酯之至少一種。 15·如申請專利範圍第1項至第14項中任一項所記載 之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其冲具 有羥基的（甲基）丙烯酸酯（C)，係選自2-羥乙基（甲 基）丙烯酸酯、羥丙基（甲基）丙烯酸酯、羥丁基（甲基） 丙烯酸酯，前述各丙烯酸酯之己內酯或烯化氧附加物、甘 油-(甲基）丙烯酸酯、甘油二（甲基）丙烯酸酯、縮水甘 油基甲基丙烯酸酯-丙烯酸附加物、三羥甲基丙烷-(甲基） 丙烯酸酯、三羥甲基二（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇三（ 甲基）丙烯酸酯、二異戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二三 羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷-烯化氧 附加物-二（甲基）丙烯酸酯之至少一種。 16·如申請專利範圍第1項至第15項中任一項所記載 之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中固 150mg KOH/g。____ 1 7 ·如申請專利範圍第1項至第1 6項中任一項所記載 之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物，其中數 平均分子量爲1000至40000。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297&H Γ56 - 200302218 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 6 i—d - -111 Ί-Ι^ϋ— m m —^ϋ n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 8. —種含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合 物之製造方法，其特徵爲：對在使含有含磷之多元醇（A1) 的多元醇化合物（A)、與2官能以上之聚異氰酸酯（B) 進行複加成反應而得的兩末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸 乙酯低聚物，使具有羥基的（甲基）丙烯酸酯（C)進行加 成聚合。 19. 如申請專利範圍第18所記載之含磷之胺基甲酸乙 酯（甲基）丙烯酸酯化合物之製造方法，其中多元醇化合 物（A)，含有具有1個以上之羧基及2個以上之醇性·羥基 的含羧基之多元醇。 20. 如申請專利範圍第18項或第19項所記載之含磷之 胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物之製造方法，其中 多元醇化合物（A)含有選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、以 及聚碳酸酯多元醇而成的群中之至少一種。 綉 2 1. —種感光性組成物，係含有申請專利範圍第1項 至第1 7項之任一項所記載之含磷之胺基甲酸乙酯（甲基） • 丙烯酸酯化合物者。 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 22.如申請專利範圍第21項所記載之感光性組成物， 其中含有使不具有磷原子的不含磷之多元醇（A2) 、2官 能以上之聚異氰酸酯（B)以及具有羥基的（甲基）丙烯酸 —~SI~~~勺不含微基）1 烯酸酯化合物。 23·如申請專利範圍第21項或第22項所記載之感光性 組成物，其中含有光聚合性單體、及/或光聚合性低聚物。 本紙張尺度適财麵家縣（CNS ) Α4麟（21Gx 29*7公釐)~ 200302218 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 7 24·如申請專利範圍第21項至第23項中任一項所記載 之感光性組成物，其中對光固化成份1〇〇質量份，含有〇·2 至20質量份之光引發聚合起始劑。 25 ·如申請專利範圍第2 1項至第24項中任一項所記載 之感光性組成物，其中感光性組成物全量中，含有5至40 質量％之熱固性樹脂。 26.如申請專利範圍第21項至第25項中任一項所記載 之感光性組成物，其中不含磷之胺基甲酸乙酯（甲基）丙 烯酸酯化合物之比例，係對胺基甲酸乙酯（曱基）丙·烯酸 酯化合物全量之0至70質量％ 。 27·如申請專利範圍第21項至第26項中任一項所記載 之感光性組成物，其中感光性組成物全量中之含磷之胺基 甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物之量爲1 〇至90質量％ 〇 28· —種固化物，係申請專利範圍第21項至第27項之 任一項所記載之感光性組成物之固化物。 29. —種印刷電路板用蓋層薄膜，係使用含有申請專 利範圍第1項至第17項之任一項所記載之含磷之胺基 甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物的組成物者。 3 0. —種印刷電路板用阻焊劑，係使用含有申請專利 一至第Π項之I一項所_之含磷之 酸乙酯（甲基）丙烯酸酯化合物的組成物者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 絲 經濟部智慧財產务員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "- 200302218 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式·· 【化1】 〇 R1—〇一P一0—Ri ⑴