SU644375A3 - Способ получени 3-цианамидо4-трифторметил-2,6-динитроанилинов или их основных солей - Google Patents

Description

.(54) СПОСОБ П ТРИФТОРМ ИЛИ ИХ ОС 1 Изобретение относитс  к способу поиучени  новых не описанных в литера туре 3-цианамино.4-трифторметип-,6 -дйнитроанипинов иди их основных со ей, которые обиадают биологической активно стью и могут поэтому найти применение в сепьском хоз йстве. 8 патентной и технической гштературе описаны способы получени  различных динитрбаиилинов, например амйнированием соответствующего диннтрббензотрифторида 1 . Однако в литературе отсутствуют сведени  о способе получени  3-иианамино-4 трифтормети п-2,6-дйнитроани пинов общей формулы I. ЧЕНИЯ 3-.ЦИАНАМИНО-4Л- .2, б-ДИНИТРОАНИЛИНОВ НЫХ СОЛЕЙ 2 где 1 водород, алкил с. 1-5 атомами углерода, кроме третичного алкипа, алкёнил с 3-4 атомамр углерода, хлорзамещенный алкип с 2-3 атомами углерода, хпорзамешенный алкенил с 3-4 атомами углерода или циклопропилметйл} - алкил с 1-7 атомами углерода , кроме-третичного аЛкила, алкенил с 3-4 атомами углерода, фенил, хлорзамещенный алкил с 2-3 атомами углерода , хлорзамещенный алкенил с 3-4 атомами углерода, хпорфенил, циклопро .пилметил, алкинил с 3-4 атомами углерода , замещенный тетрагидрофурилгруппой алкил с 1-3 атомами углерода, // -адеТил-2-пропионамид i или быть группой -N(45)2 где 1 -алкип с 1-3 атомами углерода, если RJ - водород, или их основных солей. Цель изобретени  - разработка способа получени  новых производных 2,6-динитроанииина, которые обладают высокой биологической активндстью. Это достигаетс  согласно описьтаемому способу попзгчени  новых 3-циан амино-4-трифторметил- .2,6-динитроанили нов общей формушэ I или их основных солей, заключающемус  в том, что соединение общей формулы II где R и 1, имеют указанные значени  подвергают взаимодействию с цианамидом в Среде инертного органического растворител  в присутствии основани  при температуре от 2.5°С до тем пературы кипени  используемого растворител  с последующим выделением целевого продукта в виде основной соли или в свободном виде.. Предпочтительно в качестве инертного растворител  используют водный этанол, диоксан или тетрагидрофуран, а в качестве основани  - триэтиламин, пиридин игш гидроокись щелочного метал ла. Процесс ведут в течение в ч - 6 дне По окончании реакции реакционную смесь охпаждают и обрабатывают льдом дл  осаждени  целевого продукта. Причем целевой продукт вначале выдел ют в виде основной соли (цианаминовые соеди нени  формулы I обладают достаточной кислотностью дл  образовани  солей при взаимодействии с основани ми), например тpиэtилaмийoвoй, пиридиниевой или соли щелочного металла, в зависимости от йспоппьзуемого основани  в процессе, . а затем перевод т в свободное основание путем о аботки солей Г разбавленными кислотами в эфире. Исходные соединени  общей формулы II получают известным методом, например взаимодействием соответствующего амина с 2,4-дихлор-3,5-динитробейзотрифторидом . Пример. Смесь 4О г 3-хлор- .2,6-дйнитро- N -(3-пентип)-4-трифто Кюти анилина О цианамида и ЗО г триэтйиамина в 25О мл 95%-ного водного этаиола кип т т в течение п ти дне Раствор охпаждают обрабатывают льдом

Claims (3)

1. 644375 Выпавший продукт отдел ют фильтрованием и перекристаллизовывают из 95%-ного водаогр этанола и воды. Получают 36 г (71%) триэтиламиновой соли 3-цианамин-2,6-дгшитро- N -(3-пентил )-4-трифторметилани7Шна, т. пл. 135-337°С. Найдено,%: С 49,56, Н 6,06; N18,37 Вычислено,%: С 49,35}Н 6,32; N 18,17 Аналогично получают следующие соеi / динени  формулы I (все соединени  выделены в виде триэтиламиновых солей): 3-цианамин-2,6-динитро- М,М-ди-н-пропил-4-трифторметиланилин , триэти аминова  соль, т. пл. 102-103°С; 3-цианамин- Ы,М-диэтил-2,6-динитро4-трифторметиланилин , триэтиламинова  соль, т. пп. 122-124°С; 3-цианамин-2 ,6-динитро- N -н-пропип-4-трифторметиланилин , триэтиламинова  соль, т. пл. 130-13lC; 3 цианамин-2,6-динитро- N -этил-N метил-4- рифторметиланипив, триэтиламинова  соль, т. пп; 84-с 3-цианамин-2,6-динитро- .N -(2-пропинип )-4-трифторметиланилин, триэтиламинова  соль, т. пл. 129-132°С. N -(2-xnop-2-пpoпeнил)-3-циaн-a raн-2 ,6-динитро- N - н пропиг1-4-трифторметиланиттн , триэтипаминова  соль, т. пл. 68-70°С; 3-цианамин-2,в-динитро- Jvl -метил-N -{2-тетрагидрофурилметил)-4-трифторметиланилин , триэтиламинова  соль, т. пл. 98-10О°С. Следующие цианаминоьые свободные основани  формулы I получают при обработке соответствующих триэтиламиновых солей разбавленной сол ной кислотой в диэтиповом эфире при комнатной температуре: 3-цйанамин Н,М-диэтИ№-2,6-динитро-4-трнфторметипанилин , т. п . 195-198°С; 3-цианамин-2,6-динитро-. N -(3-пентил )-4 -трифторметиланилин, т. пл. 1О6-11О°С; 3-цианамин-2,6-динитро- N -н-пропил-4-трифторметиланилин , т. пл. 140143°С . Формула изобретени  1. Способ получени  З-цианамино-4трифторметил-2 ,6-динитроанилинов общей .формулы I R) It

   где I - водород, апкип с атомами углерода, кроме третичного апкипа, адкенил с 3-4 атомами углерода, хпорзамещенный алкип с 2-3 атомами углерода ,- хлорзамещенный алкенил с 3-4 атома 1и углерода или циклопропилметил 2 -алкил с 1-7 атомами углерода, кроме третичного алкила, алкенил с 34 атомами углерода, фени , хггррзаме-. щенный алкил с 2-3 атомами углерода, хлорзамещенный алкенил с 3-4 атомами углерода, хлорфечил диклопропилмети , алкинип с 3-4 атомами углерода, за метенный тетрагидрофуриторуппой алкил с 1-3 атомами углерода, тии-2-пропионамид

   или R MOKet быть группой -NCR) где 1 - алкил с 1-3 атомами углерода , если водород, или их ocHOBHbfx солей, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что соединение общей формулыЦ И

   где 1 и имеют указанные значени ,

   подвергают взаимодействию с цианамидом в среде инертного растворител  в присутствии основани  при температуре от 25°С до температуры кипени  используемого растворител  с последунощим выделением целевого продукта в виде основной соли или в свободном аиде.
2. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве инертного растворител  испсльзуют водный этанол, диоксан, тетрагидрофуран.
3. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л нчающийс  тем, что в качестве основани  используют триэтиламин, Ьиридин или гидроокись щелочного металла . . .

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

   1. Патент СШД №2.212.825, к л, , 1940.