SU685147A3 - Способ получени эфиров тиокарбоминовых кислот - Google Patents

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОКАРБАМИНОВЫХ

(54)

кислот

Изобретение относитс  к способу получени  эфнров тиокарбамнновых кислот общей формулы oiО ir-C-$-R где R и   - алкнл С) -С или R и R вместе с атомом азота образуют полициклометиленовый гетероциклический радикал с 1-9 атомами С; R - алкил Ci-C4, бензил. Эфиры тиокарбаминовых кислот могут при н тьс  в сельском хоз йстве в качестве герби цидов. Некоторые из них  вл ютс  ингибиторами роста микроорганизмов. Известен способ получени  эфиров тиокарбаминовых кислот, заключающийс  во взаимо действии натриевой соли меркаптана с карбам илхлоридом в присутстви  растворител  1, Однако данный способ не лишен недостатков . Натриевую соль меркаптана необходимо фильтровать. Применение растворител  предпол гает восстановление сырь , пропущенного чере реактор, а также регенерадаю растворител , что также проблематично. При получении натриевого меркаптана выдел етс  водород, что создает дополнительные трудаюсга. Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  эфиров тнокарбаминовой кислоты, заключающийс  3 пр мой реакции карбамонлхлорида с меркаптаном в присутствии акцептора хлористого водорода - пиридина 2. В данном способе используетс  органическое основание, содержащее пиридиновое кольцо, которое вли ет на качество получаемых эфиров: в них присутствует пиридин, очистка от которого - дорогосто щий и длительный процесс . К недостаткам способа относитс  и сложность отделени  целевого продукта от органического соединени . Целью изобретени   вл етс  упрющенне способа .

Поставленна  цель достигаетс  путем взаимодействи  карбамоилхлорида общей формулы

о

II

C-CL

(И)

где R и R имеет вышеуказанные значени , с меркаптаном общей формулы

(III)

где R имеет вышеуказанные значени ,

. при нагрева1ши в органическом растворителе в присутствии агента, св зующего кислоту, щелочи .

Технологи  способа состоит в следующем. Добавл ют меркаптан обшей формулы (III) к водному раствору щелочи. Образуетс  соответствующа  соль, Карбамоилхлорид переме 1швают с солесодержащим щелочным раствором. Ракционный сосуд выдерживают при желаемой температуре определенное врем . Получают

соответствующий эфир тиокарбаминовой кислоты .

Способ может быть осуществлен в виде периодического или непрерьюного процесса.

Услови  проведени  реакции различны и не сказьгоаютс  на выходе или качестве продукта.Температура составл ет от 20 до 80 С. Соотношение реai-ентов варьируетс  широко, однако дл  обеспечени  зкономичности способа оно должно быть по меньшей мере 1:1. Чаще всего используетс  1:2.

Отношение щелочного агента к меркаптану составл ет, по меньщей мере 0,5, однако предпочтительным  вл етс  1,5.

По завершении реакции полученный эфир тиокарбаминовой кислоты остаетс  в оргалиnccKoii фазе, которую легко выдел ют сушат и получают чистый целевой продукт. П р   м е р ы:

Общий процесс происходит следующим обра зом,

Водиьш раствор гидроокиси иатри  загружаю ири перемешивании в сосуд, снабженлый мешалкой . К этому раствору добавл ют меркаптан , а затем карбамоилхлорид ири поддержании ог ределеккой температуры. Дл  растворет   выпавших в осадок солей добавл ют воду. Происходит отделение органического сло , содержащего эфир тиокарбаминовой кислоты . Этот слой нагревают в вакууме либо прдувают азотом при нагреваигда дл  удалени  остаточной воды и меркаптана. Услови , реагенты и результаты приведены в таблице.

Как видно из таблицы, можно получить значительное количество тиокарбаминового эфира, од1{ако при более длительном времени реакщ И образуютс  нежелательные побочные продукты. Их количество может быть существенно сокращено, а температура увел№ ена, если отнощегше щелочного агента к меркаптану увеличить.

Claims (1)

1. Преимущества способа заключаетс  в отсутствии необходимости кспользоваш   дорогосто щего органического растворител , в ис1слючен очистки, проводимой с использованкем органи , ческих аминов в качестве катализатора. Кроме того, образование двух фаз (водной и органической) упрощает выделение целевого продукта: нежелательные неорганические соли остаютс  в воддюй фазе, а в органической присутствует лишь сложный эфир тио карбамнновой кислоты. 968514 Формула изобретени  Способ получени  эфиров тиокарбамштовых кислот обшей фоймулы н,,. XCI-S-R(О , -1 11 где R и R - алкрш или Н и R вмес-. те с атомом азота образуют пошшиклометале . „ новыи гетероциклический радикал с 1-9 мами С110 D / vn -R - алкил Ci-C4, бензил, путем взаимодействи  карбамоилхлорида общей , г г в О15 l -C-CLПО „ „ 10 где R и R имеют вышеуказанные значени , с меркаптаном общей формулы . :R&HО) где R имеет вышеуказа1шые значени , при на„„ органическом растворителе в присутствии агента, св зующего кислоту, о т п и ч а„ ю щ и и с   тем, что, с целью упрощени  процесса , в качестве агента, св зующего кислоту, / используют щелочь, Источники информации, прин тые во внима1ше при экспертизе - Патент США № 2642428, кл. 260-247, °2 . Патент США № 2913327, кл. 71.27, 1964.