SU598560A3 - Способ получени замещенных 2-хлор-4-алкиламино-6цианоалкиламино-1,3,5триазинов - Google Patents

Description

металла, поддержива  при этом температуру О-5° С, затем реакционную смесь обрабатывают амином общей формулы , где R.i и R2 имеют вышеуказанные значени , в присутствии акцептора хлористого водорода. Способ предпочтительно проводить в среде растворител , в качестве которого можно использовать кетон общей формулы II. Предлагаемый способ позвол ет повысить выход целевого продукта и упростить процесс за счет исключени  стадии выделени  1-аминонитрила, исключени  расхода аммиака при синтезе 1-аминонитрила . Согласно изобретению цианурхлорид раствор ют в соответствующем кетоне, к раствору при охлаждении прибавл ют водный раствор, содержащий цианид щелочного металла и соль аммони . Цианистый аммоний, образующийс  в водном растворе, сразу же вступает в реакцию с кетоном, который  вл етс  одновременно исходным продуктом и растворителем, и образующийс  при этом 1-аминонитрил при непрерывно.м прибавлении акцептора кислоты взаимодействует с цианурхлоридом, дава  2,4-дихлор-6- (Г-цианоалкиламино) -1,3,5-триазин . Продукт реакции может быть обычным путе.м при добавлении алкиламина и акцептора кислоты переведен в целевой продукт 2-хлор4-алкиламино-6- ( 1-цианоалкиламино) -1,3,5-триазин . Способ также провод т раздельно, прибавл   к раствору цианурхлорида растворы соли аммони  и цианида щелочного металла. Согласно другой форме выполнени  способа по изобретению растворенный цианид щелочного металла и растворенную соль аммони  сначала ввод т в реакцию с соответствующим кетоном, получаемую при этом реакционную смесь прибавл ют к цианурхлориду, растворенному в кетоне. Согласно изобретению можно выдел ть водный раствор целевого продукта. Благодар  этому можно этот раствор без предварительного выделени  биологически активного вещества использовать в гербицидных составах (например , эмульсионные концентраты). Способ по изобретению можно также осуществл ть без применени  большого избытка кетона, вз того в качестве растворител . В этом случае однако выход существенно ниже. Если при получении 2-хлор-4-этиламино-6-(1-циано1-метилэтиламино )-1,3,5-триазина вместо ацетонового раствора цианурхлорида используют, например, водную суспензию цианурхлорида при . добавлении эквивалентного количества ацетона, то вместо 86% получают выход только 48%. Пример 1. 2-Хлор-4-этиламино-6-(1-циано1 -метилэтиламино) -1,3,5-триазин. 18,4 г (0,1 мол ) цианурхлорида раствор ют в 180 мл ацетона, охлажденного до температурь ниже 5° С. К раствору при охлаждении и перемещивании прибавл ют 4,9 г (0,1 мол ) цианида натри  и 4,8 г (0,11 мол ) хлористого аммони , растворенных в 28 мл воды. Затем при перемещивании и охлаждении прибавл ют 10%-ный водный раствор едкого натра, Лричем при этом температуру поддерживают О-5° С. Смесь выдерживают при температуре ниже 5°С еще полчаса, после чего перемещивают еще 1 час без охлаждени . В это врем  контролируют величину рН реакционной смеси, поддержива  ее в интервале 7-8 прибавлением 10%-ного водного раствора едкого натра, (дл  этого необходимо всего 6-8 г 10%-ного раствора едкого натра). Затем к реакционной смеси прибавл ют 4,95 г (0,11 мол ) этиламина в виде 70%-ного водного раствора и 4,4 г (0,11 мол ) едкого натра в виде 10%-ного водного раствора, поддержива  (при помощи охлаждени ) при этом в реакционной смеси температуру ниже 35° С. Реакционную смесь затем перемещивают еще 1 час без охлаждени  и затем отгон ют ацетон при перемешивании при 55-65° С. Затем реакционную смесь охлаждают, отдел ют твердый продукт, промывают его водой и высушивают. Получают 19 г (78%) белоснежного продукта, котор1 1Й плавитс  при 163-164°С. Пример 2. 2-Хлор-4-этиламино-6-(1-цианоI -метилэтиламино) -1,3,5-триазин. 4,9 г (0,1 мол ) цианида натри  и 4,4 г (0,1 мол ) хлористого аммони  раствор ют в 15 мл воды и к раствору при охлаждении при температуре ниже 20° С прибавл ют 60 мл ацетона. Смесь перемещивают 2 час. 18,5 г (0,1 моль) цианурхлорида раствор ют в 180 мл ацетона, охлажденного ниже 5° С, этот раствор при перемешивании при температуре ниже 5° С прибавл ют к реакционной смеси, состо щей из двух слоев, перемешивают. Затем реакционную смесь обрабатывают 4 г (0,1 молем) гидроокси натри  в виде 10%-ного водного раствора, перемещивают при температуре ни-же 5° С полчаса, а затем без охлаждени  еще 1час. Зате.м прибавл ют 4,95 г (0,11 мол ) этиламина в виде 70,%-ного водного раствора и 4,4 г (0,11 мол ) гидроокиси натри  в виде 10%-ного водного раствора, причем в реакционной смеси температуру поддерживают ниже 35° С охлаждением. Перемещивают реакционную смесь 1 час и затем обрабатывают ее 140 мл воды, ацетон отгон ют при О-60°С при атмосферном давлении или при комнатной температуре в вакууме. Остаток охлаждают, отдел ют твердый продукт , промывают его водой и высушивают. Получают 21 г (86%) белоснежного продукта с т. пл. 163-165° С. Неочищенный продукт перекристаллизовывают из смеси ацетона и воды (1:1), т. пл. перекристаллизованного продукта 166°С. Вычислено, %: С 45,2; Н 5,45; С1 14,75; N 34.90. Найдено, %: С 45,2; Н 5,49; С1 14,53; N 35,10. Пример 3. 2-Хлор-4-этиламино-6-(1-циано1-метилэтиламино )-1,3,5-триазин в виде ацетонового раствора. Реакцию провод т описанным в примере 2образом, но с той разницей, что после завершени  реакции отдел ют верхний слой, содержащий раствор целевого продукта в ацетоне, от двухфазной реакционной смеси и высушивают

этот ацетоновый раствор при помощи осушающего раствора.

Пример 4. 2-}Слор-4-изопропиламино6-{1-циано-1-метилэтиламино )-1,3,5-триазин.

Процесс осуществл ют способом, описанным в примере 1, но с той разницей, что вместо водного раствора этиламина примен ют 6,2 г (0,105 мол ) изопропиламина. Получают 21,6 г (84%) целевого продукта, имеющего синеваторозовую окраску. После перекристаллизации из смеси ацетона и воды (4:6) получают продукт с т. пл. 192-193° С.

Вычислено, %: N 33,00; С1 13,95.

Найдено, %: N 33,40; С1 13,77.

Пример 5. 2-Хлор-4-диметиламино-6-(1-циано-1-метилэтиламино )-1,3,5-триазин.

Процесс осуц11.ествл ют согласно описанному в примере 2, но вместо этиламина используют водный раствор 4,95 г (0,11 мол ) диметиламина . Получают 16,2 г (67/о-ный выход) белого продукта. После перекристаллизации из смеси ацетона и воды (4:6) получают продукт с т. пл. 123° С.

Вычислено, %: N 35,80; С1 15,10.

Найдено, %: N 35,11; С1 14,51.

Пример 6. 2-Хлор-4-этиламино-6-(1-циано1 -метилпропиламино) -1,3,5-триазин.

Продукт получают способом, описанным в примере 2, но с той разницей, что вместо ацетона примен ют то же количество метилэтилкетона . Избыток кетона удал ют из реакционной смеси под небольшим разрежением. Получают 23 г (90%) продукта, который после перекристаллизации из смеси ацетона и воды (4:6) плавитс  при 142-144°С.

Вычислено, %: N 33,00; С 13,95. Найдено, %: N 33,37; С1 13,91.

Claims (1)

1. Патент ВНР № 156467, кл. 45 1 9/20, 15.05.70.