SU589903A3 - Способ получени ароматических углеводородов - Google Patents

Способ получени ароматических углеводородов

Info

Publication number
SU589903A3
SU589903A3 SU742056621A SU2056621A SU589903A3 SU 589903 A3 SU589903 A3 SU 589903A3 SU 742056621 A SU742056621 A SU 742056621A SU 2056621 A SU2056621 A SU 2056621A SU 589903 A3 SU589903 A3 SU 589903A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
zeolite
weight
conversion
catalyst
hydrocarbons
Prior art date
Application number
SU742056621A
Other languages
English (en)
Inventor
Алан Баттер Стефен
Дэйтон Чанг Клэренс
Теодор Юревич Антони
Гарри Лэнг Вильям
Ллойд Смит Роберт
Вильям Каеданг Воррен
Джон Силвестри Антони
Original Assignee
Мобил Ойл Корпорейшн (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US387218A external-priority patent/US3894103A/en
Priority claimed from US387223A external-priority patent/US3894107A/en
Priority claimed from US387224A external-priority patent/US3907915A/en
Priority claimed from US387219A external-priority patent/US3894104A/en
Priority claimed from US387221A external-priority patent/US3894105A/en
Priority claimed from US387222A external-priority patent/US3894106A/en
Application filed by Мобил Ойл Корпорейшн (Фирма) filed Critical Мобил Ойл Корпорейшн (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU589903A3 publication Critical patent/SU589903A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/207—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/44—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
    • C07C1/321—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom
    • C07C1/322—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom the hetero-atom being a sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
    • C07C1/321—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom
    • C07C1/323—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom the hetero-atom being a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42—Catalytic treatment
    • C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
    • C10G3/48—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support
    • C10G3/49—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support containing crystalline aluminosilicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/36—Steaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C07C2529/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing iron group metals, noble metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C07C2529/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/44—Noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C07C2529/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/46—Iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/305—Octane number, e.g. motor octane number [MON], research octane number [RON]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4006—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4012—Pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4018—Spatial velocity, e.g. LHSV, WHSV
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30—Aromatics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Description

I
Изобретение относ тс  к способам получени  ароматических углебрдородЬв путем каталитической конверсии сырь , содержащего алифатические кислородсодержащие сое- динений.
Известны способы получени  ароматических углеводородов из низших алифатических кетонов в присутствии различных катализаторов , например окисных катализаторов .
Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ пойучени  ароматических углеводородов путем каталитической конверсии кетонов в присутствии катализатора на основе кристаллического алюмосиликатного цеоли та с порами диаметром 6-15А , соотношение кремнезем/глинозем 3-1О. Температура процесса составл ет 14&-482 С, давление от атмосферного до 1ОО атм и выше б.
Дл  этого .способа характерны недостаточно высокий выход целевых продуктов, использование в качестве сырь  чистых индивидуальных низших представителей класса кетонов. Кроме того, в получаемых продуктал содер Китс  большое количество побочных продуктов реакции, например окиси ме зитила..
Целью изобретени   вл етс  повыше1гае выхода целевых ароматическюс углеводородов , а также расширение ассортимента перерабатываемого сырь .
Дл  достижени  поставленной цели предлагаемый способ получени  ароматических углеводородов конверсией сырь , содержащего алифатические кислородсодержащие соединени , предлагаетс  вести в присутствий кристаллического алюмосиликатного цеолита, содержагаего окислы кремни  и алюмини  в мольном соотношении 12-30t)O и характеризующегос  отношением констант скоростей реакций первого пор дка при крекинге н-гексана и 3-метилпентана, равным 1-12.
Предпочтительно использовать цеолит, безводна  водородна  форма которого имеет плотность кристаллов 1,6-3,8 г/см . Желательно также процесс проводить при темп&ратуре 26О-649°С и давлении 1-211 атМ.
Целесообразно пользовать цеолиты с соотношением кремнезем/глинозем не менее ЗО, так как стабильность кристаллическ.ой структуры цеолита в жестких успови х| например при действии высокой темпера уры, (в особенности в присутствии пара)., обычно вочзрастает с поЕышением соотношени  крем незем/глинозем. При соотношении кремнезем/гпинозем выше ЗО цеолиты склонны сорбировать бопьшке количества циКпогекс& на, чем воды, в противоположность предпочтительной сорбции воды, наблюдаемой при более низких соотношени х кремнезем/глинозем . Интересно отметить, что это изменение селективности сорбции циклогексана и воды осушествл етс  при параллельном изменени селективности сорбции парафиновых и арома тнческих соединений. Пон тие глинозем в выражении соотношение кремнезем/глинозем обозначает решетчатый глинозем (т.е. тетраэдрйчески координированный) в противоположность катионным 1ли осажденным фермам алюмини . Термин индекс св зи, описываемый далее, по существу св зан с размером устьев пор цеолита. Так, чтобы быть эффективным, используемый в предлагаемом способе цеолит должен обладать cno способностью свободно сорбировать н-гекса и, следовательно, обладать размером пор б А. С другой СТОРОНЫ, цеолит с размером пор более 5 А, например фожазит, обычн примен емый в качестве катализатора крекин эффективен при осушествлении описываемого процесса.. Р|азработан функциональный тест дл  определени  эффективности цеолита при осущес влении предлагаемого способа-индекс св зи В соответствии с этим тестом одинаковые по весу количества н-гексана и 3-метилпен тана пропускают непрерывно над небольшим образцом ( « 1 г или менее) катализатора при атмосферном давлении. Предварительно образец катализатора в форме таблеток или экструдата измельчают до частиц размеров крупного песка и помещают в стекл нную пробирку. Затем катализатор обрабатывают струей воздуха при 537,78 С в течение ми нимум 15 мин, прополаскивают гелием и до вод т температуру до С с целью обеспечени  конверсии 1О-6О%Смесь углеводородов пропускают над катализатором с объемной Скоростью подачи, равной 1 час (1 объем жидкого сырь  в 1 час на 1 объем катализатора), при разбав лении гелием в соотношении гелий: углеводороды , равном 4:1. После 2О мин пропускани  отбирают образец эфлюента, анализируют, например, методой газовой хроматографии и определ ют оставшуюс  неизменной Фракцию дл  каждо-го из двух углеводородов.. Индекс св зи определ ют как отношение логарифма концентрации неконвертированного н-гекс на к логарифму концентрации фракции неконвертированного 3-метилпентана. Индекс св зи к соотношению констант скорости (или степени) крекинга обоих углеводородов . Пригодными  вл ютс  катализаторы с индексом св зи не менее 1, предпочтительно 2-7. Цеолит характеризуетс  далее плотностью анионной кристаллической решетки (плотностью кристалла). Цеолиты, обладандаие плотностью кристалла минимум 1,6 г/см , особенно, эф фективны при целенаправленном получении углеводородов, кип щих в интервале кипений бензина. Плотность кристалла пл  известных структур можно вычислить не основании количеств в а атомов кремни  и атаомини . В случае, к;огда структура кристалла не известна, плогность кристалла можно определить классвчесКИМ пикнометрическим методом. Определение можно, н)апример, осуществить погружением цеолита (в сухой водородной форме) в органический растворитель, не сорбируемый кристаллом . Возможно, что необычные продолзкительна  активность и стаоильность цеолитов этого класса св заны с высокой плотностью кристалла, составл ющей не менее 1,6 г/см . Высокое значение плотности св зано со ;равнительно небольшим свободным пространством в кристалле, что приводит к более стабильным структурам. Как уже отмечалось, вместе со значением индекса св зи числе ный интервал плотности кристалла, нвйдв ный дл  характеристики предпочтительнь1х цеолитов, также указывает на то,, что свойства или характеристики решетки цеолита играют значительную роль в апределении эффективности . При осуществлении предлагаемого способа в качестве сырь  можно примен ть карбонилсодержащие соединени  (кетоны, напри мер ацетон), простые эфкры (в особенности диметиловый эфир) и спирты (особенно метанол ). Используемые карбонилсодержащие нени  отвечают формуле CHg-C-U где R - водород, алкил или арил; R - водород, , алкокси- или филоксигруппа, арил или алкил. В качестве исходных реагентов примен ют кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, эфиры арбонрвых кислот, их смеси и т. п. В качестве алкилов и алкокснгрупп используют низшие апкипы или апкоксиг{)уппы, содержащие предпочтительно до 8 углеродных атомов в пр мой 1и разветвленной цепи. Предпочтительны алкипьные и алкоксизаместитепи1 содержащие 1-4 углеродных атома. Исходными реагентами  вл ютс  ацетон, ацетальцегид, метилформиат, уксусна  кислота, уксусный ангидрид, метипэтипкетон, метипвинипкетон, метилизобутилкетон, пи-н-бутилкетон, ацетофенон , бензофенон, этипацетат, этилпропионат 3-этипгексилбутират, масл на  кислота, про- пионова  кислота и т. д. К используемым в предлагаемом способе спиртам относ тс  низшие алифатические спирты, предпочтительно низшие апканолы с пр мой или разветвленной цепью, такие как метаноп,этаноп,изо- и й-пропаноп, бутанопы, пент анолы, гекс анолы,циклогекс анолы,гепт анопы ,октанолы,например 2-атипгексанол,изооктанол , их насыщенные аналоги или их смеси. К используемым простым эфирам относ т с  низшие алифатические эфиры, например ди метиловый, диэтиловый, метипэтиповый, метипвиниповый , изопропиловый, н-бутилметиловый , ди-н-гексиловый, метил-2-этипгексиловый , циклогексилметилоБый эфир и т. д. В качестве сырь  можно примен ть как индивидуальные алифатические кислородсодержащие органические соединени , например спирт эфир или карбонильные соединени , так и см си двух или более подобных кислородсодержа щих органических соединений, причем компоненты подобных смесей могут относитьс  к одному из трех ранее указанных основных классов. Возможно также использование сме сей одного или более подобного кислородсодержащего органического соединени , относ  щегос  или не относ щегос  к одному из указанных трех основных классов, с одним или более органическим соединением, не содержащими кислорода, например с углеводородами , меркаптанами, сульфидами, гапогени дами ипи аминами. Можно использовать сырье, содержащее некоторое количество ароматических углеводородов , при этом возможно изменение содержани  их путем, например, алкипировани  и/или изомеризации. Особенно удобен данный способ, когда сырье содержит нримеси, такие как меркаптаны, сульфиды, галогениды. Подобные соединени  - метилмеркантан, этилмеркаптан и метилсульфид - могут содержать с  в качестве примесей при промышленном производстве. В предлагаемом способе подобные соединени  не только перестают оказывать вредное действие, но могут превращатьс  в целевой гфодукт, поскольку их неуглеводородна  функциональна  группа аналогична кислородсодержащей группе. примен ть сырье, получетпгос и;.н ископаемого топлива, ггопвс ргнутого окислению . Конверсией подобного сырь  нолучсшот высокооактановый бензин. Под ископаемым топливом подразумевают угпеводоро 1НЬ е материалы, которые могут быть использова71Ы в качестве тбплива непосредственно или после соответствующих операций по извлечению (каменшлй уголь, горючие сланцы, нефть из битумных песков). Из такого сырь  можно также получать синтетический газ, содержащий окись углерода и водород, с последующим превращением синтетического газа предпочтительно восстановлением окиси углерода или синтезом метанола (по Фишеру - Тропшу) в алифатические кислородсодержащие органические соединени . Дл  подобной конве{х;ии предпочтительны температура 148,89-454,44 С и давление 1-1000 атм. Синтетический газ следует хот  бы частично освободить от серы дл  последующего синтеза метанола при превращении другого рода. В зависимости , от параметров процессов получают продукт, предпочтительно содержащий метанол и диметиловый эфир.К другим компонентам относ тс  высшие спирты, ацетон и уксусна  кислота. Дат1Ый способ можно использовать дл  получени  тетраметилбензолов, особеinio дуpojia . При этом реакцию .ведут при 288,О 454 С и давлетши 2О-20О атм. В качестве сырь  употребл ют спирты и/ипи эфиры. Предhoчтитeльным  вл етс  сырье, в котором Кислородсодержащие соединени  содержат лабильные метильные группы, так как при этом получают высокий выход дуропа. Существует большое количество кристаллических алюмосиликатных цеолитов, пригодных в качестве катализаторов дл  осуществпени  способа. Некоторые из них, в особенности природные , требуют обработки дл  увеличени  соотнощени  кремнезема и глинозема до необходимого значени . Е стречаютс  также природные цеолиты с соотношени ми кремнезема и глинозема значительно выше 12, так, например , цеолит ZSAA-5 может иметь соотношени  кремнезема и глинозема в интервале 15-ЗООО. К природным цеолитам, которые можно использовать, относ тс  ферриерит, бретютерит , стильбит, энистильбит, дахиардит, гейландит и циноптилолит. Цеолиты с установленной кристаллической структурой имеют усть  пор, ограниченные кольцом из 10 тетропцров Si 0 и АЬОд. . К синтетическим цеолитам, которые можно использовать в гц- едлатомом способе, относ тс  цеолиты типа ZS М-П, ZS М-12, ZS М-21 и тетргЭэтиламмг)Т|ш гморденит (ТЕАг-морденит). Последний имеог поры, усть  которых ограничены кольцом из 12 тетраэдров S i 0 и АЕО . Предпочтительными це олитами  вл ютс  цеолиты Z S М -5 и Z 5 А1-11, особенно цеолит S М-5. Из синтетических цеолитов предпочтитель ны цеолиты с соотношением кремнезема и глинозема 6О-60О. Из исходных цеопитов целесообразно удалить часть содержащихс  в них щелочных меГаллов при помоши основного обмена.Следств ем подобного обмена  вл етс  замена ионов щелочных металлов ионами водорода или ион ми,например,аммони ,которые могут перейти в ионы водорода при тепловой обработке. Многие из упом нутых синтетических циолитов часто получают в форме с определенньш процентным содержанием катионов органичео кого азота. В этом случае количество катионных мест, зан тых ионами водорода, можно изменить путем термической обработки, в результате которой катионы органического азота разлагаютс  с образованием ионов водород а. Сочетанием обмена и термической обработки можно получить цеолит полностью в Н-форме. Дл  обеспечени  максимального выхода ароматических соединений при низких температурах , т.е. при 26О-399 С, цеолит можно подвергнуть основному обмену с металлами одной или нескольких групп IB, Па, ЕВ, Ш а, IV а и VJIJ периодической системы элементов. Особо эффективными  вл ютс  катионы цинка и цинка-меди, а также кадмий , никель, металлы платиновой группы и щелочноземельные металлы. Кроме введени  этих-металлов в цеолит путем основного обмена их можно вводить путем пропитывани  или, сочетани  обмен и пропитку. Поскольку введение осуществл ют пропитыванием, пропитывать следует цеолит, наход щийс  в Н-форме . Количество металла указанных групп введенного в цеолит, не должно превышать Ю вес.%.. Цеолит целесообразно использовать в виде смеси с каталитически инертным материалом . Предпочтительн:; ми подобными материалами  вл ютс  неорганические окислы (в особенности глинозем), несмешивающиес  с другими подобными материалами. Наиболее желательна смесь, содержаща  65 вес.%цеолита и 35 вес.% глинозема. В табл. 1 приведены соотношени  констант скорости реакции первого пор дка н-гексана и 3-метилпентана дл  серии из 12 катализаторов , контактирующих со смесью и зомер-5 ных гексанов в услови х крекинга. Отношение - раздел ютс  на три груп пы. 3 первой группе (опйт 1-5) отношени  близки к О,50. Внутренние поры катапизата ров одинаково- ; доступны как дл  нормального , так и дл  изомерного углеводорода, В следующей группе (опыты 6-13} отношени  paBHtii 1,О-1О, н-Гексан проникает во внутреннюю пористую структуру в значительной степени, 3-метилпентан также проникает в систему пор, однако его доступ ограничен. При соотношении, равном 38,О, внутренн   система пор недоступна дп  3-метилпентана. Ивдекс св зи (определ ют как отношение логарифма концентрации фракции неконвертированного н-гексана к логарифму концентрации фракции неконвертированного 3-метилпентана ) больше 1 и меньше 38 указывает на значительно oгpaничeнньiй доступ 3метилпентана . Превращение метанола в ароматические углеводороды обнаруживает коррел цию между молекул рным весом образующихс  ароматических соединений, и индексом св зи. В табл. 2 приведено содержание углеводородов в продуктах, получаемых из метанола на различных цеолитнь1х катализаторах. Из данных табл. 2 видно, что катализаторы, отличающиес  ограниченным доступом 3-метилпентана , например ZSM-5, обеспечивают конверсию сырь  до ароматических соединений, перегон ющихс  в интервале кипени  бензина. Представленные в табл. 1 ТМА-оффретит и РЕУ отсутствуют в табп. 2, так как не обеспечивают получени  значительных копичеств ароматических соединений из метанола . Индекс св зи ,Т.МА-гоффретита относитс  к группе подход щих цеолитов, между тем как последние в значительюй степени конвертируют метанол, следовательно, необходим еще один параметр дл  вы влени  пред почтительного класса катализаторов. Оба, ТМА-оффретит и PEY, обладают относительно низкими отношени ми кремнезема к глинозему и, кроме того, оба отличаютс  до- . вольно низкой плотностью кристалла. Далее представлена плотность кристалл некоторых цеолитов известной структурьт. Плотность кристалла, г/см Анальцим Натролит Томсонит Эдингтонит Гмелинит Шабазит Эрионит Левийит К анкр инит - гидр ат Содалит- гидрат Филлипсит Гизмондит Барр ер Бревстретит Нейланит Стипьбит
Мордениг1,72
Дахннрит1,73
ЭпистильбитIjSO
Ферриерит1 77
Бикитаит2,02
ФожазитIs27
Линде Л.1,29
ZK-51,47
Паупйнпит1,55
Все используемые Б прнвоцимых примера цео иты имеют кристаллическую плотность выше 1э6 г/см но приведенные эксперименты показьшсйот, что можно успешио примен ть цеопить с меньшей кристаппической плотностью. Приведенные данные сввдетельствуют также о том, что предпочтительные цеолиты имеют индекс св зи 1-1О, а ппотность кристалла 1,6-3,8 г/см .
Пример 1„ В качестве реагента употребл ют метилформиат. Параметры реакаий: температура 371,11 С, объемна  скоtoCTb 0,67 час , давление 1 атм, катапизатор . В виде продукта получают25 вес.% углеводородов, из которых 40вес, ароматических. Получают также 32 вес.% воды и 43 вес„% окиси углерода. Пример 2. В качестве реагента ир пользуют уксусную кислоту. Параметры температура 371s 11 Cj объемна  скорость 0,67 час , давление 1 атм, ката пизатор , Около 34 вёс.% уксусной кислоты превращают в другие (кроме окисленных углеводородов) продукты. Из части неокисленных углеводородов в продукте две трети составл ет двуокись углерода и одну треть углеводороды. Около 86 вес. % углеводородного продукта составл ют ароматические соединени . Пример 3. В качестве реагента используют ацетон. 1 араметры реакции :температура 371Д1 С, объемна  скорость 1,О час J давление 1 атм, кйтализатор HZSM5 . Продукт содержит две трети углеводородов и одну треть смеси преимущественно во ды и екоторого количества двуокиси углерода . В углеводородном ггродукте содержитс  69 вес.% ароматических соединений (преимущественно ксилолы и ароматические соединени  Сс)), При использовании Б качестве катализато ра цеолита ZSM-5 с содержанием 0,43вес. ионообменного цери  получг от аначительный выход этилена, пропилена и смеси углеводородов Сф. Пример ы 4-10. Данные, характеризующие исходное сырье, услови  процесса, конверсто и полученные продукты, приведены в табл. 3. Примеры 11-16. Метанол контактируют с 10 вес.ч. HZSM-5 при низкой
объемной скорости и различных те шоратур «. Режимы процессов и результаты конверсии Г1р шедены в табп, 4
Примеры 17 .и 18. Этанол контактируют с Ю вес.ч, при объемной скорости 1-2 час и различных температурах; . Режимы опытов и результаты привеае- Hbi в табл. 5
Примеры 19-22, Даннь е, характеpHsyKiuHe исходное сырье, параметры способа и результаты, приведены в табл. 6,
Примеры 23-29. Осуи1ествлйют KOiffiepctno смесей метанола и пропиланд в присутствии 8,35 вес.ч. HZSM-5. Услови  опытов и результа.ты приведены в табл. 7,
П р и м е р ы ЗО и 31. В табл. 8 приведены результаты конверсии алифатических соединений, содержащих гетероатом (кроме кислорода), в высшие углеводороды при контактировании с цеолитным катализатором. Описанный в примерах 11-31 процесс можно осуществл ть нисход щим и восход щим потоком в реакторах с катализатором. Цеолит, как таковой или в соответствующей матрице, занимает 75-95% объема зоны реакции . Его можно использовать в неподвижном или псевдоожиженном слое. Можно употребл ть соответствующие средства нагрева и/или охлаждени  в зависимости от температуры в зоне реакции. Катализатор обычно примен ют в виде частиц размером 8-12 меи; Примеры 32-35. В примерах в качестве катализатора используют 65% nZSM-5 в глиноземной матрице в виде гранул рпэ ,мером 30-60 мещ. Реактор - типа нисход щего потока, сырье - диметиловый , температура реакции 371,11 С, объемна  скорость 1,65 час в примере 37 и 1,44 час в остальных примерах. Давление соответстBeimo 1, 5,5, 25 и 5О атм, что обеспечивает конверсию соответствешю 99,9 и выuie; 99,2j 99,3, и 98%. Р езультаты приведены в табл. 9. Описан}гый в четырех предыдущих примерах -процесс можно вести восход щим или нисход щим потоком в реакторах с алюмосиликатным цеолитом типа ZSM-5. Цеолит занимает 1-1 ОО% объема зоны реакции и может быть использован в неподвижном или псевдоожиженном слое. Можно примен ть средства нагрева и/или охлаждени  в соответствии с температурой в зоне реакции. Размер частиц катализатора 4-325 меш. Пример 36. Превращение диметилового эфира в олефины. Параметры реакции: температура 426,67С, катализатор 65 вес.% nZSM-5 + 35 вес.% давление 1 атм, объемна  скорость ( объемов газа на объем кат 428 час затора). Коггоерси  .23,1%. Состав углеводородного продукта, вес. Олефины 29,S7UT,8 6,22 Парафины Ц -Cg 19,07 Неароматические углеводороды С и выше6,79 / Ароматические водороды 6,33 у Пример 37. В качестве исходно сырь  примен ют ди-н-гексиловый эфир. раметры процесса:температура 371,11 С давление 1 атм, объемна  скорость 1,26 час , катализатор 65 вес.% PiZSM-5 (0,16 см, экструдат + 35 вес. Конверси  100%. Состав углеводородного продукта, вес.%: Алифатические Cf к выше Ароматические Cg и Пример 38. В качестве исходн сырь  примен ют тетрагидрофуран. Парам ры реакциигтемпература 371,1 С, давле 1 атм, объемна  скорость 1,39 час , к пизатор 65 вес.% HZSM-5 +35 вес.% (О,16 см, экструдат). Конверси  99,3% Состав углеводородного продукта, вес.%: Ci/27,41 Алифатические С$- н ВЕ,тше 6,43 Ароматические Сб и выше66,16 Пример 39. В качестве ( СН, ОСИ, продукта используют Меткл пь Параметры процесса: тр лпера дура 371,1 давление 1 атм, объе-у/на  скорость 1,35 |катапизатор 65 вес,% + 35 вес АЬ Og (0,16 см, эксгрудат). Конверси  1ОО%. -Состав углеводородного продукта, вес.%: С4.41,65 Алифатические выше 1О,27 Ароматические С и выше 48,08 Примеры 40-6О иллюстрируют лучение тетрайлкилбензолов, особенно дур па. Пример 4О. В качестве катализ тора используют HZSM-5 (65 вес.%, 30 6О меш) в глиноземной матрице, кальцин рованный и измельченный. В трубчат}лй реактор загружают 5,93вес.ч. катализатора и нагревают до 315,56°с. Метднол нагревают до 315,5бС и пропускают через катализатор с объемной скоростью 0,6 час при атмосферном давлении. Получают продукт следующего состава, вес.%: Непрореагировавший метанол Диметиловый эфир Пар Hg, СО и COg Углеводороды алифатические ароматические Среди ароматических углеводородов содержитс  20,19 вес.% ароматических С из них 78,9 вес.% дурола. Пример 41, Повтор ют пример 4О, повышают температуру реакции до 371,11 С, Объемна  скорость О,82 час . Конверси  в углеводороды 99,18%, содержание проматических углеводородов 36,2 Бес.%. Содержание тетраметилбензолов в продукте около 9,1 вес.%, из них 98,6 вес.% дуропа. Таким образом, повышение температуры реакции не увеличивает в заметной мере содержани  дурола. При этом увеличиваетс  суммарный выход ароматических углеводородов . Пример 42. Услови  опыта те же, что и в примере 1, Реакцию ведут при давлении 5 атм и с объемной скоростью 1,22 .Конверси  в углеводороды така  же (97,3%У при содержании ароматических углеводородов в углеводородном продукте 37,5 вес.%. Содержание тетраметилбензопов повышаетс  незначительно (до 12 вес.%, из них 98 вес.% дурола).. Примеры 43-48. В табл. 1О при ,ведеш. модифицированные параметры реакции 1остапь гые по примеру 42) и потгученные результаты. Эти примеры показывают, что повышение давлени  приводит к увеличению выхода тет раметилбензолов в основном за счет алифатических и ароматических соединений С Сд , Содержание дурола в полученных тетраметилбензолах зависит от избирательности катализатора. Поэтому сочетание избирательной формы катализатора дл  дурола (среди тетраметилбензолов) и повышенного давлени , избирательного дл  тетраметилбензолов, приводит к высокому выходу дурола. Пример ы 49-5О. Примеры иллюстрируют неэф|)ективность способа при конверсии некоторых видов химического сырь  в дурол, паже если они  вл ютс  приемлемым сырьем дл  каталитической ароматизации при помощи, катализатора 7SM-5. Каталкэаторг тог же, что и в примере 42. Результаты приведены в таб71. 11, Примеры 51 и 52, Осуществл1пот в услови х примера 41. Сырье - смесь из в7,23 вес.% метанола и 32,77 вес,% бензола . ГЦэоцесс ведут при павлении 25 атм обьемной скорости О,82 час, конверси  99,7%. Углевопородный продукт содержит 82,3вес.% ароматических углеводородов, из которых 28,5 вес.% тетраметилбензолов в основном дурола. Пример 53. Повтор ют пример 51 при 426,67С, Конверси  96%. Углеводород ный продукт состоит из 83,25 вес,% ароматических углеводородов, в которых 13,59 вес.% тетраметилбензолов в 7,2 вес,% дурола. Пример иллюстрирует неэффективность способа в описанных услови х, Примеры 54, 55 и 56. Результё ты конверсии диметилового эфира приведень в табл. 12. Примен ют такой же катализатор как в примере 41, При м е р ы 57-6О. В э.тих примерах каждый из катализаторов используют дл  катализа метаноле при 371,1 С, объемной скорости 1 час и давлении 1 атм. Примеры 58, 59 и 6О показывают, что указанные катализаторы обладают требуемой селективностью при применении высоких давлений . Результаты приведены в ;табл. 131 Примеры 61 и 62. Метанол конверсируют при 399 С, атмосферном давле НИИ и при объемной скорости О,67 час с катализатором 25М-5 в смеси с матрицей глинозема (пример 61) и матрицей, модифицированной 1,1 вес.% цинка (пример 62). Катализаторы содержат 95 вес.% матрицы. Результаты приведены в табл. 14. Примеры 63 и 64. Повтор ют пример 61, вз в в качестве катализатора 58 З модифицированный никелем ZSAA-S, содерж.г щий 65 вес.% HZSM-5 (О,7в вес.%) к 35 вес.% глинозема {пример 64), и повтор ют пример 62, вз в тот же катализатор, что н в примере 8, но без пропитки никелем (пример 63). В табл. 15 приведены результаты опытов. Температура 371,11 С, дш ление. атмосферное, объемна  скорость О,67 час Пример 65. Повтор рт пример 62, но с другим образцом цинкового катапиэатора 2SM-5 при прочюс равных услови х. В этом примере выход жидких продуктов С| составл ет.73,17 вес.%, а общее количество полученных соматических продуктов 57,89 вес.%. Пример 66. Повтор ют пример 62, вз в аналогичный катализатор ZSM-5, содержащий 2,2 вес.% ц нка. Метанол конвер тнруют при 371,11 С, атмосферном давлении и объемной скоростн 1 час . Получают 65,35 вес,% жидкого продукта, 5О,О2 Еес.% ароматических продуктов. Примеры 67-81. В этих npHMepiax метанол тфевращают в ароматические coeai нени  контактированием с цеолитом ZSM-5, модифицированным указанным количеством определенного металла или смеси металлов. Во всех случа х металл или металлы ввод т путем ионного обмена с водородной формой 2SM-5, Результаты приведены в табл. 16. h р и м е р ы 82-91. В каждом из этих примеров метанол конвертируют при контакте с катализатором ZSM-5. Температура реакции 371,11 С, давление атмосферное, объемна  скорость 1 час за исключением . примера 85, в котором она равна 1,33 час Конверси  метанола во всех примерах за исключением примеров 89 и 91 больше 99% В примере 89 она равна 97%, в примере 91 2,2%. Эти примеры иллюстрируют вли ние изменени  соотношени  кремнезема и глинозема в используемом цеолите. Результаты приведены в табл. 17. Константы скорости первого пор дка и Т а б и ц е 1 соотношение констант скорости.
К - отношение логарифма концентрации изомера в сырье к пигарифму концентрации изомера в продукте. teMneparypa, °С147,222О7,22
Количество подаваемого сырь , вес,ч/час
Конверси  метанопа,%
Объемна  скорость
- час
Селективность образовани  продукта, %
диметиловый эфир
алифатические углеводороды
ароматические углеводороды
Температура, С
Количество подаваемого сырь , вес.ч./час.
Получ мые продукты
Таблица 4
7,647,13 6,346,577,84
75641ОО1ОО1ОО
0,760,71 0,630,66О,7
90
О
О
О
55
1060
54
45
О40
46
а 5
..Таблиц
265,56
10,О5
Аналогичные примеру 7
но с большим содержанием ароматических соединений 27О,ОО 332,22 376,67 433,89
Подаваемое сырье Температура, С
Объемна  скоросзпь,
-
час
Количесгво неорпанически продуктов, ввс,%
Н.2 СО С02
Количество алафегических
углеводородов ввс.%
ОН
СгНб
изо-С М
,
С4Нб С
С и выше Количеичво серосодержащих
продуктов, вес,%
CHjSH iCH,)6
H,S
CSЯ89903
28 Таблица 8
Три-н-бутиламйв 260
2,3
Количество ароматических продуктов, вес. %
Состав углеводородного продукта, вес.% з: 40 ,9428,84
17,6233,83
Лпифатические
41,4437,33 Ароматические
Л.авпение, атм
Объемна  скорость, час Обща  конверси , %
Содержание, вес.%
соматические угпево водороды
тетраметилбеиаолы в ароматическом продукте
97,9 95,8
дуроп в тетраметилбензопах
Продолжение таблицы 8
Таблица 9
26,4025,44
37,1835,12
36,4239,38
5О5О
5О
1,22 30,6 1,22
99,2 97,2 68
34,9 29,7
34,8
45,О43,5
59,0
99.,2,90,3
99,4
31
Показатели
Подаваемое сырье Температура С Лавпение агм
-4 Объемна  скорость, час Конверси , %
Состав углеводородно продукта, вес,%
С.
3 С4
не соматические выше бензол
толуол аромати 1ес1сша
Са с ,
С,0
EiceFo ароматическгос в угпеводородко.. поодукте вес„%
Содержание ;.,ю-ла в
КонверсиЯд %
589903
32 Таблица 11
Пример
5О
49
Ацетон
371Д1
5О
1,22 99,8 .
83,86
32,98
33
Состав углеводородногдукта , вес.%
алифатические С
алифатические и в бензол толуол ароматические
в 9 С,о
диэтипбензоп
оиметипбензол
тетраметилбензрлы
1,2,4,5-{дурол)

Claims (6)

1,2,3,51 ,2,3,4H2SM-5 HZSM-11 HZSM-21 ТЕА-морденит
5899ОЗ
34 Продопжещ1е таблицы 1.2
25,44
26,40
28,84
37,18 35,12 33,8
0,87
0,79 0,96
2,50 4,69 1,46
2,33
6,28
8,55 11,98 2,25 12,О6 18,86 2,44 7,1О 1,20 О,95 1,04 1,59 1,78 1,7О 15,58 9,31 3,77 15,58 9,31 3,77
Таблица 13
50,1 84,1 73,3 78,7 Формула и 3 о б р е т е н и   1;, Способ по)уче1т  ароматических углеводородов конверсией сырь , содержащего алифатические кислородсодержащие соединени , в присутствии катализатора на основе кристаллического алюмосиликатного цеолита при повышенной температуре, о т л и ч а к щ и и с   тем, что, с целью повышени ,, выхода целевого продукта и расширени уао сортимента перерабатываемого сырь  в качестве кристаллического алюмосиликатвого цеолита используют цеолит, содержащий окис лы кремни  и алюмини  в мольном соотноше1ши 12г-ЗООО, характеризующийс  отнощением констант скоростей реакций первого пор д ка при крекинге н-гексана и 3 метилпентана , равным 1-12. 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс   тем, что используют цеолит, безводна  58 З водородна  формй которого имеет шютность кристаллов 1,6-3,8 г/см 3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс   тем, что пройесс провод т при температуре 260-649°С и давлении 1-211 атм. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Патент США№2426О96,кл.26О-668. 1947.
2.Патент США №2616898, кл. 260-346,4 1934.
3.Патент США №1977178, кл. 26О-668, I934v
4.Патент США № 2419142 кп.26О-668. 1947.
5.Патент США №2833833, кл. 260-668. 1958.
6.Патент США№295О332, кл. 2вО-668, 1960.
SU742056621A 1973-08-09 1974-08-09 Способ получени ароматических углеводородов SU589903A3 (ru)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US38722073A 1973-08-09 1973-08-09
US387218A US3894103A (en) 1973-08-09 1973-08-09 Aromatization reactions
US387223A US3894107A (en) 1973-08-09 1973-08-09 Conversion of alcohols, mercaptans, sulfides, halides and/or amines
US387224A US3907915A (en) 1973-08-09 1973-08-09 Conversion of carbonyl compounds to aromatics
US387219A US3894104A (en) 1973-08-09 1973-08-09 Aromatization of hetero-atom substituted hydrocarbons
US387221A US3894105A (en) 1973-08-09 1973-08-09 Production of durene
US387222A US3894106A (en) 1973-08-09 1973-08-09 Conversion of ethers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU589903A3 true SU589903A3 (ru) 1978-01-25

Family

ID=27569739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU742056621A SU589903A3 (ru) 1973-08-09 1974-08-09 Способ получени ароматических углеводородов

Country Status (13)

Country Link
JP (1) JPS599525B2 (ru)
BE (1) BE818708A (ru)
CS (1) CS191916B2 (ru)
DE (5) DE2438252C2 (ru)
DK (1) DK422074A (ru)
FR (1) FR2240281B1 (ru)
GB (1) GB1446522A (ru)
IT (1) IT1019796B (ru)
MY (1) MY7700175A (ru)
NL (1) NL181104C (ru)
NO (1) NO145758C (ru)
PL (1) PL94448B1 (ru)
SU (1) SU589903A3 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2569897C2 (ru) * 2010-06-03 2015-12-10 Стора Энсо Ойй Водородная обработка неочищенного талового масла для получения ароматических мономеров
RU2594564C1 (ru) * 2015-05-18 2016-08-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Катализатор и способ конверсии этанола, метанола или их смеси
RU2607633C2 (ru) * 2012-07-12 2017-01-10 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Формованный катализатор для превращения метанола в ароматические углеводороды и способ получения указанного катализатора

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3894102A (en) * 1973-08-09 1975-07-08 Mobil Oil Corp Conversion of synthesis gas to gasoline
NZ178543A (en) * 1974-09-23 1978-04-03 Mobil Oil Corp Conversion catalyst, crystalline alumin osilicate zeolite containing phosphorus
US4025576A (en) * 1975-04-08 1977-05-24 Mobil Oil Corporation Process for manufacturing olefins
FR2313437A1 (fr) * 1975-04-08 1976-12-31 Mobil Oil Procede de conversion de charbon en essence a indice d'octane eleve
US4016218A (en) * 1975-05-29 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Alkylation in presence of thermally modified crystalline aluminosilicate catalyst
GB1526461A (en) * 1975-07-02 1978-09-27 Mobil Oil Corp Manufacture of gasoline
US4279830A (en) * 1977-08-22 1981-07-21 Mobil Oil Corporation Conversion of synthesis gas to hydrocarbon mixtures utilizing dual reactors
CA1117455A (en) * 1977-12-20 1982-02-02 Mobil Oil Corporation Manufacture of lube base stock oil
NL176933C (nl) * 1978-04-21 1985-07-01 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel uit methanol.
NL181001C (nl) * 1978-05-30 1987-06-01 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen uit alifatische zuurstofbevattende verbindingen.
US4205053A (en) * 1979-02-01 1980-05-27 Mobil Oil Corporation Manufacture of nitrogenous zeolites
US4205052A (en) * 1979-02-01 1980-05-27 Mobil Oil Corporation Manufacture of synthetic mordenite
US4197418A (en) * 1979-03-01 1980-04-08 Mobil Oil Corporation Heat disposed in lower alcohols and derivatives conversion to gasoline hydrocarbons in a crystaline zeolite fluidized bed
ZA801758B (en) * 1979-04-04 1981-03-25 Mobil Oil Corp Steam-resistant zeolite catalyst
AU535908B2 (en) * 1979-12-31 1984-04-12 Mobil Oil Corp. Reforming hydrocarbons
AU540104B2 (en) * 1980-01-10 1984-11-01 Mobil Oil Corp. Calytic reforming
US4394300A (en) 1980-04-07 1983-07-19 Mobil Oil Corporation Zeolite catalyst modified with group IVB metal
US4278827A (en) * 1980-04-07 1981-07-14 Mobil Oil Corporation Shape selective reactions with zeolite catalyst modified with group IVB metal
IN155637B (ru) * 1980-04-11 1985-02-16 Imp Chemical Ind Plc Formerly
GB2075357A (en) * 1980-05-09 1981-11-18 Coal Industry Patents Ltd Catalysts for the condensation of oxygenated organic compounds to give hydrocarbons
US4302619A (en) * 1980-06-04 1981-11-24 Mobil Oil Corporation Control of CO emissions in a process for producing gasoline from methanol
JPS5712092A (en) * 1980-06-26 1982-01-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Recovering method for by-product water in synthesis of aromatic hydrocarbon mixture
JPS57190081A (en) * 1981-05-18 1982-11-22 Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> Conversion of lower aliphatic oxygen compound into hydrocarbon
NZ202811A (en) * 1981-12-23 1984-12-14 Mobil Oil Corp Converting fossil fuel to hydrocarbon mixture rich in benzene,toluene and xylene
JPS5997523A (ja) * 1982-11-24 1984-06-05 Agency Of Ind Science & Technol アルカリ土類金属含有ゼオライト及びその製法
DD230545A3 (de) * 1983-11-18 1985-12-04 Akad Wissenschaften Ddr Verfahren zur herstellung von niederen olefinen und aromaten
LU85515A1 (fr) * 1984-08-28 1986-03-11 Belge Etat Catalyseurs pour la transformation d'ethanol en ethylene et leur utilisation
US5276240A (en) * 1991-10-18 1994-01-04 Board Of Regents, The University Of Texas System Catalytic hydrodehalogenation of polyhalogenated hydrocarbons
US9255227B2 (en) 2006-12-13 2016-02-09 Haldor Topsoe A/S Process for the synthesis of hydrocarbon constituents of gasoline
US8017818B2 (en) * 2007-03-08 2011-09-13 Virent Energy Systems, Inc. Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons
ES2446542T3 (es) * 2007-03-08 2014-03-10 Virent, Inc. Síntesis de combustibles líquidos y compuestos químicos a partir de hidrocarburos oxigenados
JP5543347B2 (ja) * 2007-08-13 2014-07-09 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション 脂肪族燃料促進物質を芳香族化合物に転化するプロセス
JP5098704B2 (ja) * 2008-03-04 2012-12-12 国立大学法人北海道大学 ケトン類からオレフィンを製造するための触媒
WO2010101120A1 (ja) * 2009-03-02 2010-09-10 国立大学法人 鹿児島大学 芳香族炭化水素又はケトン化合物を製造する装置／レブリン酸の製造装置、レブリン酸の分離装置及びレブリン酸から炭化水素を製造する装置
JP5504494B2 (ja) * 2009-03-02 2014-05-28 国立大学法人 鹿児島大学 芳香族炭化水素又はケトン化合物を製造する装置
RU2458898C1 (ru) * 2011-02-18 2012-08-20 Общество с ограниченной ответственностью Производственный научно-технический центр "ЭОН" (ООО ПНТЦ "ЭОН") Способ получения ароматических углеводородов
JP5798821B2 (ja) 2011-07-15 2015-10-21 三菱重工業株式会社 メタノールからガソリンを製造するともに発電する方法およびシステム
JP5812781B2 (ja) 2011-09-21 2015-11-17 三菱重工業株式会社 メタノールからガソリンと水素を製造する方法および装置
US8962902B2 (en) 2011-11-23 2015-02-24 Virent, Inc. Dehydrogenation of alkanols to increase yield of aromatics
US8969640B2 (en) * 2011-11-23 2015-03-03 Virent, Inc. Dehydrogenation of alkanols to increase yield of aromatics
WO2013170939A1 (en) 2012-05-14 2013-11-21 Saudi Basic Industries Corporation Process for conversion of lower aliphatic ethers to aromatics and lower olefins
PL2970775T3 (pl) * 2013-03-14 2023-03-06 Virent, Inc. Wytwarzanie związków aromatycznych ze związków dwutlenowych i wielotlenowych
US9873836B2 (en) 2013-05-22 2018-01-23 Virent, Inc. Process for converting biomass to aromatic hydrocarbons
WO2014190124A1 (en) 2013-05-22 2014-11-27 Virent, Inc. Hydrogenation of carboxylic acids to increase yield of aromatics
US10196325B2 (en) 2015-01-15 2019-02-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for converting syngas to aromatics and catalyst system suitable therefor
CN110002933B (zh) * 2019-04-03 2022-02-18 浙江天禄环境科技有限公司 一种低阶煤分质利用多联产制备甲醇和低碳烯烃的方法
EP4055067A4 (en) * 2019-11-07 2023-12-27 Eastman Chemical Company POLY(VINYL ACETAL) WITH RECYCLED CONTENT

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2950332A (en) * 1958-11-26 1960-08-23 Exxon Research Engineering Co Conversion of ketones to aromatics
US3728408A (en) * 1969-05-05 1973-04-17 Mobil Oil Corp Conversion of polar compounds using highly siliceous zeolite-type catalysts

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2569897C2 (ru) * 2010-06-03 2015-12-10 Стора Энсо Ойй Водородная обработка неочищенного талового масла для получения ароматических мономеров
RU2607633C2 (ru) * 2012-07-12 2017-01-10 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Формованный катализатор для превращения метанола в ароматические углеводороды и способ получения указанного катализатора
RU2594564C1 (ru) * 2015-05-18 2016-08-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Катализатор и способ конверсии этанола, метанола или их смеси

Also Published As

Publication number Publication date
DE2438252C2 (de) 1986-08-28
NL181104B (nl) 1987-01-16
CS191916B2 (en) 1979-07-31
NO742859L (ru) 1975-03-10
DE2463419A1 (ru) 1985-02-28
NO145758C (no) 1982-06-02
NL7410583A (nl) 1975-02-11
DK422074A (ru) 1975-04-14
AU7215474A (en) 1976-02-12
DE2438252A1 (de) 1975-02-20
MY7700175A (en) 1977-12-31
GB1446522A (en) 1976-08-18
DE2463421C2 (de) 1986-10-02
FR2240281A1 (ru) 1975-03-07
NL181104C (nl) 1987-06-16
IT1019796B (it) 1977-11-30
DE2463420C2 (de) 1986-10-02
DE2463418C2 (ru) 1987-02-19
BE818708A (fr) 1975-02-10
JPS599525B2 (ja) 1984-03-03
FR2240281B1 (ru) 1978-03-24
PL94448B1 (pl) 1977-08-31
NO145758B (no) 1982-02-15
JPS5076027A (ru) 1975-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU589903A3 (ru) Способ получени ароматических углеводородов
US5367100A (en) Process for the conversion of methanol to light olefins and catalyst used for such process
US3033778A (en) Catalytic conversion in the presence of carbon dioxide promoted crystalline metal aluminosilicates
US4025576A (en) Process for manufacturing olefins
US4849573A (en) Process for manufacturing light olefins
US4025575A (en) Process for manufacturing olefins
RU2562459C2 (ru) Способ получения легких олефинов из синтез-газа
JP2006514085A (ja) メタノールからジメチルエーテルを製造する方法
US20130197288A1 (en) Process for the conversion of synthesis gas to olefins
CN101410353B (zh) 丙烯的制造方法
US4066714A (en) Manufacture of light olefins
EP0022640A1 (en) Improved zeolite catalysts, method for their preparation and their use in the conversion of ethanol into ethylene and of both into higher hydrocarbons
US4665268A (en) Catalytic conversion of methanol to light olefins
US4822939A (en) Process for the conversion of lower aliphatic oxygenates to olefins and aromatics with gallium containing ZSM-5 catalyst
RU2323777C1 (ru) Катализатор и способ получения олефинов из диметилового эфира в его присутствии
CA1154737A (en) Microporous glass catalysts
GB2083493A (en) Production of hydrocarbon fuels
JP5180449B2 (ja) メタノールまたはジメチルエーテルから低級オレフィンを製造する方法
SU1194267A3 (ru) Способ получени олефинов @ - @
US4361503A (en) Catalyst for converting synthesis gas to high octane predominantly olefinic naphtha
US4933283A (en) Process for converting cellulosic materials to hydrocarbon products
EP0044740B1 (en) Process for the production of lower hydrocarbons and oxygenated derivatives thereof by the catalytic conversion of carbon monoxide and hydrogen
CN111056901B (zh) 甲醇催化转化制芳烃的反应系统及其反应方法
EP0082702A1 (en) Conversion of Fischer-Tropsch synthesis products to benzene, xylene and toluene
US4463101A (en) Catalyst for converting synthesis gas to high octane predominantly olefinic naphtha