RU2562459C2 - Способ получения легких олефинов из синтез-газа - Google Patents

Способ получения легких олефинов из синтез-газа Download PDF

Info

Publication number
RU2562459C2
RU2562459C2 RU2012152820/04A RU2012152820A RU2562459C2 RU 2562459 C2 RU2562459 C2 RU 2562459C2 RU 2012152820/04 A RU2012152820/04 A RU 2012152820/04A RU 2012152820 A RU2012152820 A RU 2012152820A RU 2562459 C2 RU2562459 C2 RU 2562459C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
iron
catalyst
synthesis gas
nanoparticles
oxide
Prior art date
Application number
RU2012152820/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012152820A (ru
Inventor
ФЕРРИНИ Кристина
Original Assignee
Касале Са
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Касале Са filed Critical Касале Са
Publication of RU2012152820A publication Critical patent/RU2012152820A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2562459C2 publication Critical patent/RU2562459C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
    • C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
    • C07C1/044—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof containing iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/12—Silica and alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/745—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения C2-C4 олефинов, включающему стадию контактирования синтез-газа с катализатором на основе железа при температуре в интервале от 250 до 350°C и давлении в интервале от 10 до 40 бар. При этом указанный катализатор, включающий частицы железа и/или оксидов железа в качестве активного компонента, располагают на носителе или матрице на основе оксида металла, выбранные из группы, включающей оксид алюминия, оксид титана, диоксид кремния, оксид магния, алюмосиликат, железосодержащие материалы, например магнетит, вюстит, кордиерит, и смеси перечисленного, в котором указанный катализатор на основе железа включает наноразмерные частицы железа в качестве активного компонента, который диспергирован на носителе или матрице, а указанные наноразмерные частицы железа представляют собой наночастицы железа, наночастицы железного сплава, наночастицы, включающие ядро из железа или железного сплава и оболочку из оксида железа, или смеси перечисленного. Способ позволяет получать легкие олефины с высоким выходом и селективностью путем прямой конверсии синтез-газа. 9 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
В наиболее общем аспекте настоящее изобретение относится к получению легких олефинов, например этилена и пропилена.
Конкретно, настоящее изобретение представляет собой новый способ получения легких олефинов, например C2-4олефинов, с высоким выходом и селективностью из синтез-газа.
Описание способов, известных ранее в данной области техники
Конверсия углеводородов в легкие олефины, например этилен и пропилен, представляет собой важный промышленный процесс, поскольку легкие олефины являются ценными исходными веществами, которые широко применяют при получении нескольких материалов, например пластмасс и полиолефиновых продуктов, например полиэтилена, полипропилена и их сополимеров.
Важными источниками углеводородов для конверсии являются природный газ, а также нефтезаводские газы, например нафта, или другие продукты на основе нефти.
В одном из промышленных процессов, который более широко применяют по всему миру, легкие олефины, например C2-4олефины, получают путем парового крекинга или жидкостного каталитического крекинга сырья для установок крекинга, включающего углеводороды нафты.
Выход легких олефинов, конкретно этилена, получаемого из установки крекинга нафты, зависит от содержания углеводородов в сырье. Выходы этилена максимальны в том случае, когда сырье включает высокие концентрации парафинов, конкретно линейных парафинов. Однако нефтеперегонные заводы поставляют лишь ограниченные количества высоколинейного парафинового сырья.
Кроме того, необходимо учитывать, что стоимость нефти и продуктов на ее основе в последние годы растет и ожидается, что она будет увеличиваться еще больше в будущем; это стимулирует поиск альтернативных способов получения углеводородов из других источников, например природного газа, угля и возобновляемых источников, например биомассы.
В связи с этим были разработаны другие способы получения легких олефинов, которые включают получение синтез-газа, который в основном включает оксид углерода (CO) и водород (H2), с последующей конверсией синтез-газа в метанол, который, в свою очередь, превращают в легкие олефины.
Синтез-газ легко получить из ненефтяных источников, конкретно природного газа, который можно превращать в синтез-газ с помощью обычных процессов парового риформинга.
Также в данной области техники известен способ получения синтез-газа путем превращения разнообразного сырья, например угля и возобновляемых источников, т.е. биомассы, например кукурузной соломы, проса, жмыха сахарного тростника, опилок и подобных источников, черного щелока и лигнина, в синтез-газ. Реакция конверсии водяного газа играет важную роль в превращении некоторых из этих источников сырья в водород посредством паровой газификации и пиролиза. Каталитическая паровая газификация может обеспечивать высокие выходы синтез-газа при относительно низких температурах.
Синтез-газ можно превращать в метанол посредством обычных способов, полученный метанол можно транспортировать на существующие установки для получения легких олефинов или применять на интегрированных установках для получения метанола и легких олефинов, на которых метанол превращают в легкие олефины с помощью обычных процессов метанол-в-олефины (МВО).
Процессы МВО хорошо известны в данной области техники, и обычно они позволяют получать легкие олефины, конкретно этилен и пропилен, с относительно высоким выходом и высокой селективностью, которая обычно может составлять более 80%.
Как известно, в процессах МВО необходимо применять подходящие катализаторы для конверсии, среди которых наиболее широко применяют кремнийалюмофосфатные (SAPO) материалы, конкретно SAPO-34.
Материалы SAPO можно получать по реакции подходящих источников алюминия, кремния и фосфора в присутствии структурообразующего агента (темплата) при конкретных отношениях и условиях.
Однако способ синтеза материалов SAPO очень важен. Иногда даже при использовании одинаковых реагентов можно наблюдать получение различных материалов, в зависимости от используемой схемы синтеза, эти материалы имеют одинаковый химический состав и структуру SAPO, что подтверждается методом рентгеновской дифракции, но различные каталитические свойства.
Кроме того, материалы SAPO стоят дорого, в особенности из-за высокой стоимости темплата, таким образом, весь способ получения легких олефинов из синтез-газа, включающий процесс МВО, часто более затратен по сравнению с обычными способами крекинга продуктов на основе нефти, например нафты.
Это сильно ограничивает применимость процессов МВО в промышленном масштабе, даже в том случае, когда легкие олефины можно получать с относительно высоким выходом и селективностью.
Техническая проблема, лежащая в основе настоящего изобретения, состоит, следовательно, в обеспечении способа получения легких олефинов из ненефтяного сырья, который позволяет получать легкие олефины с высоким выходом и селективностью при низких затратах так, чтобы способ был применим в промышленном масштабе.
Краткое изложение сущности изобретения
Сейчас было найдено, что легкие олефины можно получать с относительно высоким выходом и селективностью путем прямой конверсии синтез-газа в легкие олефины без получения метанола в качестве промежуточного продукта, который далее превращали в легкие олефины в процессе МВО.
В соответствии с настоящим изобретением вышеупомянутая техническая проблема решается с помощью способа получения легких олефинов, включающего стадию контактирования синтез-газа с катализатором на основе железа при температуре в интервале от 250 до 350°C и при давлении в интервале от 10 до 40 бар.
Благодаря настоящему изобретению достигается выгодное получение легких олефинов с селективностью по меньшей мере 80%.
Подробное описание изобретения
В приведенном ниже описании под выражением «легкие олефины» понимают ненасыщенные углеводороды C2-С4, конкретно этилен и пропилен.
Кроме того, под выражением «синтез-газ» понимают газовую смесь, включающую в основном СО и Н2, полученную конверсией ненефтяных источников.
Конкретно, синтез-газ можно получать путем превращения природного газа в обычных процессах парового риформинга или путем превращения других ненефтяных источников, конкретно угля или возобновляемых источников, например биомассы, в обычных процессах.
В зависимости от качества синтез-газа может быть желательной его очистка перед превращением в легкие олефины в соответствии с настоящим изобретением с целью удаления диоксида углерода, получаемого в ходе реакции синтез-газа, и любых соединений серы, если они не были удалены до этого. Конкретно, сера представляет собой сильный яд для катализаторов на основе железа, ее следует удалять насколько это возможно полно, например содержание серы в синтез-газе должно быть снижено до величины ниже 1 част./млн.
Этого можно достичь путем контактирования синтез-газа со слабощелочным раствором (например, водным раствором карбоната калия) в набивной колонне.
В соответствии с настоящим изобретением под выражением «высокая селективность» понимают содержание C2-4олефинов, конкретно этилена и пропилена, в газообразных продуктах реакции, полученных конверсией синтез-газа на катализаторе на основе железа при условиях в соответствии с настоящим изобретением, составляющее по меньшей мере 80 мас.%, предпочтительно 85-90 мас.%.
В соответствии с особенно предпочтительным вариантом настоящего изобретения прямую конверсию синтез-газа в легкие олефины осуществляют при температуре в интервале от 300 до 350°C и давлении в интервале от 10 до 40 бар.
Молярное отношение H2:CO в синтез-газе может составлять от 1,5 до 2,5. Синтез-газ может содержать до 5% инертных газообразных компонентов.
Предпочтительно молярное отношение H2:СО в синтез-газе составляет примерно 2:1.
Не желая ограничиваться конкретной теорией, полагают, что прямая конверсия синтез-газа в легкие олефины включает приведенные ниже реакции:
nCO+2nH2→CnH2n+nH2O (реакция роста цепи)
СО+Н2О→H2+CO2 (реакция конверсии водяного газа).
Первая реакция широко известна как реакция Фишера-Тропша (ФТ), однако, как известно в данной области техники, по этой реакции получают жидкие топлива, например бензин (C5-C11) и дизельное топливо (C9-C25).
Однако в соответствии с настоящим изобретением было неожиданно найдено, что рост цепи в реакции ФТ может быть относительно малым при использовании катализатора на основе железа и следующих условий реакции ФТ: температура от 250 до 350°C и давление в интервале от 10 до 40 бар. Это позволяет выгодным образом сдвинуть селективность конверсии синтез-газа в сторону образования легких олефинов.
В способе по настоящему изобретению такая селективность в отношении легких олефинов полностью сравнима с селективностью, достигаемой в процессах МВО, и она составляет по меньшей мере 80% и предпочтительно от 85 до 90%.
Катализаторы на основе железа обычно применяют в способах синтеза аммиака из водорода и азота, как описано, например, в патентной заявке US 2009/0202417.
В способе по настоящему изобретению катализатор включает в качестве активного компонента (компонентов) частицы железа и/или оксидов железа, которые могут быть расположены на носителе или в матрице из оксида металла. Подходящие носители или матрицы на основе оксида металла, которые можно применять в настоящем изобретении, включают оксид алюминия, оксид титана, оксид кремния, оксид магния, оксид кремния - оксид алюминия, материалы на основе железа, например магнетит, вюстит, кордиерит и подобные, а также смеси перечисленного.
Катализатор может также включать промотор каталитической активности. Промотор можно выбрать из элементов, молекул/соединений и комбинаций перечисленного, включая алюминий, калий, кальций, магний, кремний, марганец и медь.
Предпочтительно катализатор может включать один или более промоторов, выбранных из списка, упомянутого выше, в количестве, составляющем от 0,1 до 5 мас.% в расчете на массу носителя или матрицы. Если содержание промотора (промоторов) составляет менее 0,1%, производительность по метану и парафину может повышаться. Напротив, если содержание промотора (промоторов) превышает 5%, активность в реакции и выход олефина увеличивается в недостаточной степени.
Наиболее предпочтительными промоторами, наилучшим образом увеличивающими каталитическую активность в настоящем изобретении, являются элементы, молекулы/соединения и комбинации перечисленного, включающие марганец, калий и медь.
В таком контексте калиевые и медные промоторы дают возможность увеличить адсорбцию CO на поверхности металла (металл представляет собой железо (Fe) и/или оксиды железа (FeOx)), что приводит к обеспечению электроно-донорных свойств, в результате повышается скорость роста цепи.
Очень хорошо подходят соединения марганца, конкретно оксид марганца (MnO), поскольку он повышает селективность реакции ФТ в отношении образования легких олефинов.
Особенно предпочтительный катализатор на основе железа, включающий марганцевый (Mn) и калиевый (K) промоторы, особенно предпочтительно применять в способе по настоящему изобретению, поскольку он позволяет увеличить селективность получения легких олефинов до 85-90%.
Получение катализатора на основе железа, применяемого в способе по настоящему изобретению, можно осуществлять обычными способами, которые применяют для получения железных катализаторов синтеза аммиака. Такие способы включают осаждение частиц железа на носитель для катализатора или процессы плавления.
Подходящий способ плавления включает плавление соединения железа, например магнетита (Fe3O4), необязательно совместно с промотирующими соединениями, с последующим охлаждением и затвердеванием. Полученный пористый материал затем измельчают с получением гранул желаемого размера. Затем получают активный катализатор восстановлением оксидов железа газообразной смесью водорода и азота с получением пористого железа и невосстановленных промотирующих оксидов.
Размер частиц катализатора на основе железа, применяемого в настоящем изобретении, может предпочтительно находиться в интервале от 1 до 10 мм.
Особенно предпочтительный катализатор включает в качестве активного компонента наноразмерные частицы железа.
В настоящем описании под выражением «наноразмерные частицы железа» понимают наночастицы железа, наночастицы сплава железа, наночастицы, имеющие ядро из железа или сплава железа и оболочку из оксида железа, или смеси перечисленного.
Предпочтительно содержание наноразмерных частиц железа составляет от 1 до 5 мас.% в расчете на массу носителя или матрицы.
Частицы предпочтительно являются по существу сферическими, и предпочтительно их диаметр составляет меньше чем примерно 50 нм, более предпочтительно от примерно 15 до 25 нм и наиболее предпочтительно от примерно 1 до 15 нм.
Эти частицы можно получать обычными способами, например паровой конденсацией в вакуумной камере, как описано в патенте US 7282167.
Наноразмерные частицы железного катализатора расположены на материале носителя, сконструированного так, чтобы диспергировать или распределять частицы. Таким образом, можно свести до минимума спекание частиц железа и поддерживать во времени эффективность работы катализатора.
Способ в соответствии с настоящим изобретением можно осуществлять в различных реакторах, например в реакторах с неподвижным слоем, содержащих один или более слоев катализатора, в суспензионных реакторах, в реакторах с псевдоожиженным слоем, или в комбинации реакторов различного типа.
Катализатор можно также активировать перед применением обычными способами. Это можно осуществлять, например, путем восстановления катализатора в атмосфере водорода при температуре от 350 до 550°C и обычном давлении в течение времени от 1 до 24 часов.
Поскольку реакция ФТ высоко экзотермична, способ по настоящему изобретению может также включать стадию отвода тепла реакции непрерывным или периодическим способом. Это можно осуществлять с применением реакторов, оснащенных подходящими средствами охлаждения, например охлаждающими пластинами, внутри которых циркулирует охлаждающая текучая среда.
Таким образом, можно избежать локальных перегревов в реакторе, которые могут отрицательно воздействовать на каталитическую активность и/или могут промотировать спекание частиц железа.
Настоящее изобретение будет далее описано со ссылкой на приведенные ниже примеры, которые даны для указания, а не в целях ограничения сферы действия настоящего изобретения.
Пример 1
Прямую конверсию синтез-газа в легкие олефины осуществляли с применением катализатора, содержащего наноразмерные частицы железа, диспергированные в матрице, состоящей из магнетита.
Процентное содержание наноразмерных частиц железа составляло 1 мас.% в расчете на массу матрицы (магнетита).
Наноразмерные частицы железа получали конденсационным способом, описанным в патенте US 7282167. Они включали ядро из железа и оболочку из оксида железа и имели средний диаметр от 15 до 25 нм.
Катализатор также содержал 1 мас.% меди и 2 мас.% калия в качестве промоторов, проценты приведены в расчете на массу носителя (магнетита).
Катализатор помещали в реактор в качестве неподвижного слоя и затем при температуре 320°С и давлении 20 бар пропускали синтез-газ при объемной скорости (ОС), составляющей 500 об./об. катализатора/ч.
Продукты реакции определяли, подвергая образец газообразной реакционной смеси анализу на ГХ (газовом хроматографе) после охлаждения и отделения жидкой фазы. Общее количество высших углеводородов в жидкой фазе определяли взвешиванием.
Основными продуктами реакции были пропен и этилен. Селективность образования легких олефинов C2-С4 составляла примерно 85% при конверсии CO примерно 92%.
Пример 2
Прямую конверсию синтез-газа в легкие олефины осуществляли как в примере 1, различие заключалось в том, что катализатор содержал в качестве промоторов K и MnO.
Содержание указанных промоторов составляло 2 мас.% MnO и 2 мас.% K, в расчете на массу матрицы.
Продукты реакции определяли, подвергая образец газообразной реакционной смеси анализу на ГХ (газовом хроматографе) после охлаждения и отделения жидкой фазы. Общее количество высших углеводородов в жидкой фазе определяли взвешиванием.
Основными продуктами реакции были пропен и этилен. Селективность образования легких олефинов C2-С4 составляла примерно 85% при конверсии CO примерно 95%.
Пример 3
Прямую конверсию синтез-газа в легкие олефины осуществляли с применением катализатора, содержащего частицы железа (ненаноразмерные), осажденные из водного раствора, содержащего нитрат Fe (III), на носитель (матрицу), состоящий из магнетита.
Катализатор также содержал 2 мас.% MnO и 2 мас.% K в качестве промоторов в расчете на массу носителя (магнетита).
Катализатор активировали перед применением путем восстановления в атмосфере водорода при атмосферном давлении и 480°C в течение 12 ч и тестировали так, как в примере 1.
Основными продуктами реакции были пропен и этилен. Селективность образования легких олефинов C2-C4 составляла примерно 85% при конверсии CO примерно 95%.

Claims (10)

1. Способ получения C2-C4 олефинов, включающий стадию контактирования синтез-газа с катализатором на основе железа при температуре в интервале от 250 до 350°C и давлении в интервале от 10 до 40 бар, указанный катализатор, включающий частицы железа и/или оксидов железа в качестве активного компонента, располагают на носителе или матрице на основе оксида металла, выбранные из группы, включающей оксид алюминия, оксид титана, диоксид кремния, оксид магния, алюмосиликат, железосодержащие материалы, например магнетит, вюстит, кордиерит, и смеси перечисленного, в котором указанный катализатор на основе железа включает наноразмерные частицы железа в качестве активного компонента, который диспергирован на носителе или матрице; указанные наноразмерные частицы железа представляют собой наночастицы железа, наночастицы железного сплава, наночастицы, включающие ядро из железа или железного сплава и оболочку из оксида железа, или смеси перечисленного.
2. Способ по п. 1, в котором указанные наноразмерные частицы железа содержат ядро из железа или железного сплава и оболочку из оксида железа, или смеси перечисленного.
3. Способ по п. 1, в котором указанные наноразмерные частицы железа по существу сферические и имеют диаметр менее 50 нм, более предпочтительно от 15 до 25 нм и наиболее предпочтительно от 1 до 15 нм.
4. Способ по п. 2 или 3, в котором содержание указанных наноразмерных частиц железа составляет от 1 до 5 мас. % в расчете на массу носителя или матрицы.
5. Способ по п. 1, в котором катализатор включает промотор каталитической активности, выбранный из элементов, молекул/соединений и комбинаций перечисленного, включающих алюминий, калий, кальций, магний, кремний, марганец и медь.
6. Способ по п. 5, в котором катализатор включает марганцевый промотор, предпочтительно MnO, и калиевый промотор.
7. Способ по п. 1, в котором указанный носитель или матрица на основе оксида металла представляет собой магнетит.
8. Способ по п. 1, в котором указанную стадию контактирования проводят при температуре от 300 до 350°C.
9. Способ по п. 1, в котором молярное отношение H2:CO в синтез-газе находится в интервале от 1,5 до 2,5, предпочтительно указанное соотношение составляет примерно 2:1.
10. Способ по п. 1, в котором катализатор включает один или более промоторов в количестве от 0,1 до 5 мас. % в расчете на массу носителя или матрицы.
RU2012152820/04A 2010-05-10 2011-05-06 Способ получения легких олефинов из синтез-газа RU2562459C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10162438.5 2010-05-10
EP10162438 2010-05-10
PCT/EP2011/057307 WO2011141374A1 (en) 2010-05-10 2011-05-06 Process for the production of light olefins from synthesis gas

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012152820A RU2012152820A (ru) 2014-06-20
RU2562459C2 true RU2562459C2 (ru) 2015-09-10

Family

ID=42813136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012152820/04A RU2562459C2 (ru) 2010-05-10 2011-05-06 Способ получения легких олефинов из синтез-газа

Country Status (14)

Country Link
US (2) US20130046033A1 (ru)
EP (2) EP3636626A1 (ru)
CN (1) CN102971277B (ru)
AU (1) AU2011252180B2 (ru)
BR (1) BR112012028846B1 (ru)
CA (1) CA2795553C (ru)
CL (1) CL2012002816A1 (ru)
DO (1) DOP2012000279A (ru)
EG (1) EG27128A (ru)
MX (1) MX341832B (ru)
MY (1) MY160507A (ru)
RU (1) RU2562459C2 (ru)
UA (1) UA111064C2 (ru)
WO (1) WO2011141374A1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2727897C1 (ru) * 2016-12-05 2020-07-24 Далянь Инститьют Оф Кемикал Физикс, Чайниз Академи Оф Сайенсез Катализатор и способ для прямого превращения синтез-газа в легкие олефины
RU2736729C1 (ru) * 2017-06-02 2020-11-19 Далянь Инститьют Оф Кемикал Физикс, Чайниз Экэдеми Оф Сайенсиз Катализатор и способ прямой конверсии синтез-газа для получения малоуглеродистых олефинов
RU2758849C1 (ru) * 2018-01-26 2021-11-02 Далянь Инститьют Оф Кемикал Физикс, Чайниз Экэдеми Оф Сайенсиз Катализатор и способ прямой конверсии синтез-газа для получения малоуглеродистых олефинов
RU2778293C1 (ru) * 2018-12-21 2022-08-17 Далянь Инститьют Оф Кемикал Физикс, Чайниз Экэдеми Оф Сайенсиз Каталитический высокоселективный способ получения олефинов с низким числом атомов углерода с применением легированного гетероатомами молекулярного сита и синтез-газа

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10112883B2 (en) 2013-04-24 2018-10-30 Saudi Basic Industries Corporation Production of products from natural resources
CN104801304A (zh) * 2014-01-28 2015-07-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成气制低碳烯烃的铁基催化剂及其制备和应用
CN106031871B (zh) * 2015-03-17 2018-10-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种co2加氢制取低碳烯烃的铁基催化剂及其制备和应用
CN104907080B (zh) * 2015-05-18 2019-01-25 华东理工大学 一种铁基催化剂及其制备方法和应用
CN109704899B (zh) * 2017-10-26 2022-07-08 中国石油化工股份有限公司 合成气制备烯烃的方法
CN107824214B (zh) * 2017-11-10 2020-09-01 中石化炼化工程（集团）股份有限公司 一种合成气制取低碳烯烃的方法
WO2020205494A1 (en) * 2019-03-29 2020-10-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported nanoparticle compositions and precursors, processes for making the same and syngas conversion processes
CN115555021B (zh) * 2022-10-04 2024-02-02 中国石油大学(华东) 一种二氧化碳加氢制液体烃联产低碳烯烃的催化剂制备方法
CN115475626B (zh) * 2022-10-04 2023-11-17 中国石油大学(华东) 一种二氧化碳加氢制备长链烃联产低碳烯烃的催化剂制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4463101A (en) * 1980-12-29 1984-07-31 Mobil Oil Corporation Catalyst for converting synthesis gas to high octane predominantly olefinic naphtha
RU2140897C1 (ru) * 1995-06-29 1999-11-10 Сасол Текнолоджи (Проприетари) Лимитед Способ получения окисленных продуктов
WO2001089686A2 (en) * 2000-05-23 2001-11-29 Sasol Technology (Proprietary) Limited Chemicals from synthesis gas
US20020032244A1 (en) * 1998-03-31 2002-03-14 Benham Charles B. Producing liquid hydrocarbons from natural gas
CN101396662A (zh) * 2007-09-28 2009-04-01 北京化工大学 一种用于合成气制低碳烯烃的纳米催化剂及制备方法
WO2009054616A2 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Korea Research Institute Of Chemical Technology Process for producing light olefins from synthesis gas using dual sequential bed reactor

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130988A1 (de) * 1981-08-05 1983-02-24 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Katalysator und verfahren zur herstellung von olefinen - insbesondere linearen (alpha)-olefinen - aus synthesegas
CN1040397C (zh) * 1992-09-03 1998-10-28 中国科学院大连化学物理研究所 合成气制低碳烯烃含铁锰催化剂及合成反应
CN1309477C (zh) * 2002-05-15 2007-04-11 苏德-化学股份公司 用高纯度铁前体制备的费－托催化剂
US7282167B2 (en) 2003-12-15 2007-10-16 Quantumsphere, Inc. Method and apparatus for forming nano-particles
US20090202417A1 (en) 2007-11-06 2009-08-13 Quantumsphere, Inc. System and method for ammonia synthesis
KR100962181B1 (ko) * 2008-04-28 2010-06-10 한국화학연구원 피셔-트롭쉬 합성용 철계 촉매 및 이의 제조방법
WO2011027921A2 (en) * 2009-09-04 2011-03-10 Korea Research Institute Of Chemical Technology Catalyst for direct production of light olefins and preparation method thereof

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4463101A (en) * 1980-12-29 1984-07-31 Mobil Oil Corporation Catalyst for converting synthesis gas to high octane predominantly olefinic naphtha
RU2140897C1 (ru) * 1995-06-29 1999-11-10 Сасол Текнолоджи (Проприетари) Лимитед Способ получения окисленных продуктов
US20020032244A1 (en) * 1998-03-31 2002-03-14 Benham Charles B. Producing liquid hydrocarbons from natural gas
WO2001089686A2 (en) * 2000-05-23 2001-11-29 Sasol Technology (Proprietary) Limited Chemicals from synthesis gas
CN101396662A (zh) * 2007-09-28 2009-04-01 北京化工大学 一种用于合成气制低碳烯烃的纳米催化剂及制备方法
WO2009054616A2 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Korea Research Institute Of Chemical Technology Process for producing light olefins from synthesis gas using dual sequential bed reactor

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2727897C1 (ru) * 2016-12-05 2020-07-24 Далянь Инститьют Оф Кемикал Физикс, Чайниз Академи Оф Сайенсез Катализатор и способ для прямого превращения синтез-газа в легкие олефины
RU2736729C1 (ru) * 2017-06-02 2020-11-19 Далянь Инститьют Оф Кемикал Физикс, Чайниз Экэдеми Оф Сайенсиз Катализатор и способ прямой конверсии синтез-газа для получения малоуглеродистых олефинов
RU2758849C1 (ru) * 2018-01-26 2021-11-02 Далянь Инститьют Оф Кемикал Физикс, Чайниз Экэдеми Оф Сайенсиз Катализатор и способ прямой конверсии синтез-газа для получения малоуглеродистых олефинов
RU2778293C1 (ru) * 2018-12-21 2022-08-17 Далянь Инститьют Оф Кемикал Физикс, Чайниз Экэдеми Оф Сайенсиз Каталитический высокоселективный способ получения олефинов с низким числом атомов углерода с применением легированного гетероатомами молекулярного сита и синтез-газа

Also Published As

Publication number Publication date
BR112012028846A2 (pt) 2016-07-26
EP3636626A1 (en) 2020-04-15
MX2012012980A (es) 2012-12-17
US20130046033A1 (en) 2013-02-21
US20150025160A1 (en) 2015-01-22
CA2795553A1 (en) 2011-11-17
BR112012028846B1 (pt) 2018-06-19
CL2012002816A1 (es) 2013-03-22
CN102971277A (zh) 2013-03-13
WO2011141374A1 (en) 2011-11-17
RU2012152820A (ru) 2014-06-20
MY160507A (en) 2017-03-15
AU2011252180A1 (en) 2012-11-01
EP2569266A1 (en) 2013-03-20
CA2795553C (en) 2019-09-24
US9139490B2 (en) 2015-09-22
AU2011252180B2 (en) 2016-05-19
DOP2012000279A (es) 2013-04-15
UA111064C2 (uk) 2016-03-25
CN102971277B (zh) 2015-12-02
EP2569266B1 (en) 2020-01-22
MX341832B (es) 2016-09-02
EG27128A (en) 2015-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2562459C2 (ru) Способ получения легких олефинов из синтез-газа
CN1183064C (zh) 用合成气生产中的氢进行再生催化剂和烃类转化的气相转化反应
AU2009232664B2 (en) Production method of liquid hydrocarbons from natural gas
CN1315989C (zh) 采用碱促进的铁催化剂的烃合成方法
ZA200505106B (en) Process for the preparation of linear alpha-olefins from synthesis gas over a cobalt catalyst
JP2007125515A (ja) 液化石油ガス製造用触媒、および、この触媒を用いた液化石油ガスの製造方法
US20090292149A1 (en) Catalyst for liquefied petroleum gas production and method for producing liquefied petroleum gas using the catalyst
JP3930879B2 (ja) 液化石油ガスの製造方法
WO2007132857A1 (ja) 水素化精製方法
CN111205159B (zh) 合成气制低碳烯烃的方法
US20230340334A1 (en) Processes for the production of liquid fuels from carbon containing feedstocks, related systems and catalysts
WO2017085603A2 (en) Methods for the conversion of co2 into syngas for use in the production of olefins
CN107824214B (zh) 一种合成气制取低碳烯烃的方法
JP2011084528A (ja) プロピレンの製造方法
JP2010001241A (ja) 一酸化炭素と水素からの炭化水素の製造方法
CN106391019B (zh) 用于制备意图在费托反应中使用的催化剂的方法
JPS58116425A (ja) ベンゼン、トルエン及びキシレンに富んだ炭化水素混合物の製法
US11104852B2 (en) Fluidized bed processes and catalyst systems for Fischer-Tropsch conversion
RU2205171C1 (ru) Способ получения длинноцепочечных углеводородов из co и h2 в жидкой фазе
Natakaranakul Direct synthesys of LPG from co2 by using CZZA and HY zeolite hybrid catalyst
Shukurov et al. Obtaining High-Molecular hydrocarbons from synthesis gas and Physico-Chemical characteristics of the catalyst
Deviana et al. Highly Selective Bifunctional Iron-Zeolite Catalysts for the Production of Liquid-Range Hydrocarbons Via Fischer-Tropsch Synthesis: Correlation between Acidity and Hydrocarbon Distribution
EA040054B1 (ru) Способ прямого получения этанола из синтез-газа
WO2018088986A1 (en) Processes for the production of liquid fuels from carbon containing feedstocks, related systems and catalysts
KR20140080920A (ko) 합성가스로부터 저급 탄화수소 화합물 제조용 촉매 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant