CN101396662A - 一种用于合成气制低碳烯烃的纳米催化剂及制备方法 - Google Patents

一种用于合成气制低碳烯烃的纳米催化剂及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及了一种利用超临界流体组合技术制备用于合成气CO+H2直接转化制乙烯、丙稀、丁烯的纳米催化剂及其制备方法。采用化学沉淀+类凝胶+超临界干燥的方法成功制得纳米级的铁基催化剂，并使主催化组分Fe以及助剂高度分散，从而获得很高的催化活性和良好的催化效果。催化剂的测试结果表明，其化学组成主要为(Fe，Mn)O、α－Fe、Cu0、Zn0、FexCy、K2O、Fe2O3、Fe3O4、CuO、ZnO、MnO、CaO、MgO、Li2O和Na2O，该催化剂的平均粒径为3～18nm，比表面积为250～400m2/g，平均孔径为4～20nm。将本发明的催化剂用于合成气制乙烯、丙稀、丁烯的费托合成反应中，CO转化率达96％以上，气相产物中碳氢化合物的选择性可达93％，乙烯、丙稀、丁烯在碳氢化合物中的含量可达60％以上，液相产物为水。

Description

一种用于合成气制低碳烯烃的纳米催化剂及制备方法
技术领域本发明提供了一种利用超临界流体组合技术制备用于合成气CO+H2直接转化制低碳烯烃乙烯、丙稀、丁烯的纳米催化剂及其制备方法。
背景技术 在目前的制取低碳烯烃的方法中，总体上可以分为两大类：一是石油路线；二是非石油路线。自从20世纪70年代爆发的两次石油危机以来，世界各国纷纷致力于研究和开发非石油资源合成低碳烯烃的路线，并取得了一些重大的进展。
70年代的时候，美国Mobil公司在开发了ZSM-5分子筛催化剂后又开发了MTG合成汽油工艺，该方法第一段将CO和H2合成甲醇，第二段由甲醇通过催化剂ZSM-5分子筛合成油。不过该方法合成汽油转化率较低，从油制低碳烯烃成本昂贵。
1996年，山西煤炭化学研究所开发了两段合成汽油的方法，催化剂为Fe—Mn超细粒子催化剂，产物分布为：C1 013.5％，C2 02.85％，C2 ＝7.17％，C3 01.64，C3 ＝9.76％，C4 01.14％，C4 ＝5.85％，C5—C958.29，CO27％。上述结果虽然较好，但从C1—C9的烃类都有生成，产物分布较宽，不利于产物的分离，而且低碳烯烃的含量不高。
华东理工大学的专利CN1446884中，通过天然磁铁制得组分和重量百分比如下的催化剂：Fe3O4，95.0～98.0％；Al2O3，1.0～2.5％；K2O，0.5～1.0％；CaO，0.5～1.5％；SiO2，0～0.5％。催化剂用于合成气费托合成反应制备烃类物质，空速2000h-1时，CO+H2的单程转化率为66％，但产物中主要为C5+烃，低碳烯烃的含量少。
另外，兰州化学物理研究所申报的专利CN1065026A中，催化剂采用化学沉淀法、机械混合法制备，使用多种贵金属或稀有金属，如铌、镓、镨、钪、铟、镱、铈、镧等作为助剂，虽然乙烯选择性可达65％～94％，但CO转化率却很低，只有10％、12％和15％左右。原料气CO的循环使用和贵重金属的加入势必会增加成本。
中科院大连化学物理研究所制备的铁-锰催化剂，以强碱(IA族金属)K或Cs离子作为助剂，在压力1.0～5.0MPa，温度300～400℃的反应条件下，可获得较高的活性(CO转化率90％以上)和选择性(烯烃选择性66％以上)。其使用的载体为MgO等IIA族碱土金属氧化物或高硅沸石分子筛(或磷铝沸石)，但是气相产物中CH化合物的含量受一定的限制。
北京化工大学申报的专利ZL03109585.2中，以活性炭为载体，锰、铜、锌、硅、钾等为助剂的Fe/活性炭催化剂，用于合成气制低碳烯烃的反应，在无原料气循环的条件下CO转化率可达96％～99％，碳氢化合物在气相产物中的含量可达69.5％，乙烯、丙稀、丁烯在碳氢化合物中的选择性可达68％以上，液相产物主要为水，效果较好。但催化剂制备时使用的铁盐和助剂锰盐为较贵且较难溶解的草酸铁和乙酸锰，同时使用了乙醇作为溶剂，这就不可避免的会增加催化剂制备过程中的原料成本和操作成本。另外由于碳氢化合物在气相产物中的含量不高，影响了低碳烯烃总的收率。
发明内容 本发明的目的是提供了一种利用超临界流体组合技术制备用于合成气CO+H2直接转化制低碳烯烃乙烯、丙稀、丁烯的纳米催化剂。
本发明的主要优势在于：
1.本发明涉及的纳米铁基催化剂采用超临界干燥法进行干燥，利用超临界流体的特殊的性质，在不破坏凝胶网络框架结构的情况下，将凝胶中的分散相抽提掉，制得具有很高比表面积和孔体积及较低堆密度、折光指数和热导率的块状气凝胶或粉体，干燥后制得的催化剂具有粒径小、比较面积大、孔径小、活性高的特点。
2.本发明涉及的纳米铁基催化剂采用超临界干燥法进行干燥，用于合成气CO+H2制乙烯、丙烯、丁烯反应，而用超临界干燥法应用于合成气转化为低碳烯烃的催化剂制备的发明专利还未见有报道。
本发明主要采用以下技术方案：
1.超细的铁基催化剂按如下步骤制备：
称取所需的催化剂前驱体，配制成浓度为0.1mol/l的主催化剂Fe盐的稀溶液以及所需要的各种助催化剂盐的稀溶液；根据催化剂的配比分别取上述配制好的稀溶液，混合均匀，并向混合溶液中边搅拌边加入0.2％～0.5％的表面活性剂；继续搅拌3～5个小时后向混合溶液中缓慢的滴加沉淀剂，并控制pH值至7～12，完毕后继续搅拌1～3个小时；将上述所得的沉淀物陈化15～24小时后对所得的沉淀物进行洗涤，抽滤；用超临界干燥的溶剂对上述所得的水凝胶进行交换2～4次，将上述所得的凝胶置于超临界干燥的高压釜中，并加入超临界溶剂，密封高压釜，打开电源升温至超临界溶剂的临界温度，并保温0.2～2h，打开出气阀，缓慢放出溶剂，待放完液体后，关闭电源并打开进气阀，缓慢通入氮气冷却，直至温度降到室温，关闭氮气，取出气凝胶；将得到的气凝胶干浸电子助剂，在25～60度的低温下干燥，干燥完毕后在350～1000℃的温度下煅烧1～7小时。
上述所说的此催化剂的特征其特征在于该催化剂的化学组成主要是(Fe，Mn)O、α—Fe、Cu0、zn0、FexCy、K2O、Fe2O3、Fe3O4、CuO、ZnO、MnO、CaO、MgO、Li2O和Na2O，该催化剂的平均粒径为5～10nm，比表面积为250～400m2/g，平均孔径为4～10nm。
上述制备方法中，所述的铁盐为草酸铁、醋酸铁、硝酸铁、柠檬酸铁、氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁以及五羰基铁；所述的含锰、锌、铜、钙、镁的金属盐类选自草酸盐、柠檬酸盐、醋酸盐，硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐；所述的含钠、钾、锂的盐类选自草酸盐、柠檬酸盐、醋酸盐，硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐。
上述所述的表面活性剂为直链烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂醇硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、二乙醇酰胺硬脂酸甘油单酯、木质素磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚，加入的表面活性剂的体积百分比为0.1％～0.5％。
上述所说的沉淀剂可以为氢氧化氨、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氨、尿素中的一种，沉淀的pH值控制在7～12。
上述所说的用于超临界干燥的溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、葵烷、二氧化碳、苯、甲苯和二甲苯；超临界干燥的温度为40～400℃，压力为1～10Mpa，保温时间为0.2～2.5h。
上述所说的煅烧温度为350～1000℃，煅烧时间可以为1～7h。
2.超细的铁基催化剂的应用
将由本发明的制备方法得到的催化剂用于合成气CO+H2制乙烯、丙烯、丁烯的费托合成反应中。
下面通过实例对本发明的内容进行详细的说明。
实施例1：以去离子水做溶剂，配置0.1mol/L的硝酸铁、硝酸锰、硝酸铜溶液，按Fe：Mn：Cu＝60：25：7.5比例混合，边搅拌边加0.2％的表面活性剂AEO-3，充分搅拌3h；向搅拌好的混合溶液中缓慢滴加1mol/L的氢氧化纳溶液，并控制pH值在10左右，继续搅拌1～2h，然后陈化20～24h。将陈化所得的沉淀物进行抽滤、清洗至无Na+、Cl-、NO3 -，用无水乙醇将所得的水凝胶进行置换3次，离心。取所得醇凝胶置于超临界高压釜中，加入无水乙醇，约至高压釜的3/5处，密封并打开电源加热至262℃，保温半个小时，打开出气阀，缓慢放出乙醇溶剂，完毕后关闭电源，打开进气阀并通入氮气，直至降到室温，关闭氮气，取出气凝胶；对超临界干燥所得的气凝胶按照Fe：K＝60：8.5的比例干浸碳酸钾溶液，自然风干。将风干完的催化剂在550℃下煅烧3h，自然冷却。经测量，催化剂的粒径为5～8nm，比表面积为305m2/g，孔径为6～12nm。将上述催化剂应用到超临界的F-T合成反应中，经5个小时后，催化剂性能稳定，CO转化率97.15％，气相产物中碳氢化合物含量为91.13％，其中C1 020.89％，C2 06.37％，C2 ＝20.10％，C3 03.98％，C3 ＝26.71％，C4 04.84％，C4 ＝8.24％，C2 ＝～C4 ＝55.05％，液相产物为水。
实施例2：以去离子水做溶剂，配置0.1mol/L的硝酸铁、硝酸锰溶液，按Fe∶Mn＝60∶40比例混合，边搅拌边加0.3％的表面活性剂AEO-3，充分搅拌3h；向搅拌好的混合溶液中缓慢滴加3mol/L的氢氧化氨溶液，并控制pH值在9.5左右，继续搅拌1～2h，然后陈化20～24h。将陈化所得的沉淀物进行抽滤、清洗至无Cl-、NO3 -，用无水乙醇将所得的水凝胶进行置换3次，离心。取所得醇凝胶置于超临界高压釜中，加入无水乙醇，约至高压釜的3/5处，密封并打开电源加热至262℃，保温半个小时，打开出气阀，缓慢放出乙醇溶剂，完毕后关闭电源，打开进气阀并通入氮气，直至降到室温，关闭氮气，取出气凝胶；将所得到的气凝胶在550℃下煅烧3h，自然冷却。经测量，催化剂的粒径为7～12nm，比表面积为295m2/g，孔径为8～15nm。将上述催化剂应用到超临界的F-T合成反应中，经5个小时后，催化剂性能稳定，CO转化率86.95％，气相产物中碳氢化合物含量为89.72％，其中C1 019.03％，C2 06.33％，C2 ＝7.52％，C3 018.10％，C3 ＝18.77％，C4 015.49％，C4 ＝4.48％，C2 ＝～C4 ＝30.77％，液相产物为水。
实施例3：以去离子水做溶剂，配置0.1mol/L的硝酸铁、硝酸锰、硝酸铜、硝酸镁溶液，按Fe：Mn：Cu：Mg＝60：20：10：5比例混合，边搅拌边加0.4％的表面活性剂AEO-3，充分搅拌3h；向搅拌好的混合溶液中缓慢滴加1mol/L的氢氧化纳溶液，并控制pH值在10左右，继续搅拌1～2h，然后陈化20～24h。将陈化所得的沉淀物进行抽滤、清洗至无Na+、Cl-、NO3 -，用无水乙醇将所得的水凝胶进行置换3次，离心。取所得醇凝胶置于超临界高压釜中，加入无水乙醇，约至高压釜的3/5处，密封并打开电源加热至262℃，保温半个小时，打开出气阀，缓慢放出乙醇溶剂，完毕后关闭电源，打开进气阀并通入氮气，直至降到室温，关闭氮气，取出气凝胶；对超临界干燥所得的气凝胶按照Fe：Li＝60：5的比例干浸碳酸锂溶液，自然风干。将风干完的催化剂在650℃下煅烧2h，自然冷却。经测量，催化剂的粒径为6～14nm，比表面积为325m2/g，孔径为8～15nm。将上述催化剂应用到超临界的F-T合成反应中，经5个小时后，催化剂性能稳定，CO转化率88.65％，气相产物中碳氢化合物含量为93.75％，其中C1 013.2657％，C2 09.91％，C2 ＝9.72％，C3 04.44％，C3 ＝31.50％，C4 012.50％，C4 ＝12.53％，C2 ＝～C4 ＝53.75％，液相产物为水。
实施例4：以去离子水做溶剂，配置0.1mol/L的硝酸铁、硝酸锰、硝酸钙溶液，按Fe：Mn：Ca＝60：20：10比例混合，边搅拌边加0.3％的表面活性剂AEO-3，充分搅拌3h；向搅拌好的混合溶液中缓慢滴加3mol/L的氢氧化氨溶液，并控制pH值在10左右，继续搅拌1～2h，然后陈化15～20h。将陈化所得的沉淀物进行抽滤、清洗至无Cl-、NO3 -，用无水甲醇将所得的水凝胶进行置换3次，离心。取所得醇凝胶置于超临界高压釜中，加入无水甲醇，约至高压釜的3/5处，密封并打开电源加热至240℃，保温1个小时，打开出气阀，缓慢放出甲醇溶剂，完毕后关闭电源，打开进气阀并通入氮气，直至降到室温，关闭氮气，取出气凝胶；对超临界干燥所得的气凝胶按照Fe：K＝60：10的比例干浸碳酸钾溶液，自然风干。将风干完的催化剂在450℃下煅烧5h，自然冷却。经测量，催化剂的粒径为3～8nm，比表面积为365m2/g，孔径为4～10nm。将上述催化剂应用到固定床的普通F-T合成反应中，经5个小时后，催化剂性能稳定，CO转化率94.39％，气相产物中碳氢化合物含量为92.21％，其中C1 025.57％，C2 05.06％，C2 ＝17.18％，C3 03.50％，C3 ＝14.06％，C4 021.99％，C4 ＝4.90％，C2 ＝～C4 ＝36.14％，液相产物为水。
实施例5：以去离子水做溶剂，配置0.1mol/L的硝酸铁、硝酸锰、硝酸铜溶液，按Fe：Mn：Cu：Ca＝60：15：10：5比例混合，边搅拌边加0.5％的表面活性剂AEO-3，充分搅拌3h；向搅拌好的混合溶液中缓慢滴加1mol/L的碳酸纳溶液，并控制pH值在10左右，继续搅拌1～2h，然后陈化18～24h。将陈化所得的沉淀物进行抽滤、清洗至无Na+、Cl-、NO3 -，用无水乙醇将所得的水凝胶进行置换3次，离心。取所得醇凝胶置于超临界高压釜中，加入无水乙醇，约至高压釜的3/5处，密封并打开电源加热至262℃，保温半个小时，打开出气阀，缓慢放出乙醇溶剂，完毕后关闭电源，打开进气阀并通入氮气，直至降到室温，关闭氮气，取出气凝胶；对超临界干燥所得的气凝胶按照Fe∶K＝60∶10的比例干浸碳酸钾溶液，自然风干。将风干完的催化剂在550℃下煅烧5h，自然冷却。经测量，催化剂的粒径为8～14nm，比表面积为315m2/g，孔径为10～16nm。将上述催化剂应用到超临界的F-T合成反应中，经5个小时后，催化剂性能稳定，CO转化率94.25％，气相产物中碳氢化合物含量为91.86％，其中C1 022.82％，C2 06.72％，C2 ＝10.18％，C3 010.76％，C3 ＝19.16％，C4 09.18％，C4 ＝13.16％，C2 ＝～C4 ＝42.50％，液相产物为水。

Claims (8)

1.利用超临界流体组合技术制备一种用于合成气CO+H2一步转化为低碳烯烃反应的纳米铁基的催化剂，其特征在于该催化剂的化学组成主要是(Fe，Mn)O、α—Fe、Cu0、Zn0、FexCy、K2O、Fe2O3、Fe3O4、CuO、ZnO、MnO、CaO、MgO、Li2O和Na2O，该催化剂的平均粒径为3～18nm，比表面积为250～400m2/g，平均孔径为4～20nm。
2.权利要求1所述的催化剂，其特征在于该催化剂中的主催化剂Fe的质量百分含量分别为Fe：40～100％，结构助剂的质量百分含量为Mn：0～60％、Zn：0～10％、Cu：0～25％、Ca：0～15％、Mg：0～15％，电子助剂的质量百分含量为Na：0～15％、K：0～15％、Li：0～15％。
3.权利要求1所述的催化剂，其特征在于催化剂按如下方法制备：称取所需的催化剂前驱体，配制成浓度为0.1mol/l的主催化剂Fe盐的稀溶液以及所需要的各种助催化剂盐的稀溶液；根据催化剂的配比分别取上述配制好的稀溶液，混合均匀，并向混合溶液中边搅拌边加入0.2％～0.5％的表面活性剂；继续搅拌3～5个小时后向混合溶液中缓慢的滴加沉淀剂，并控制pH值至7～14，完毕后继续搅拌1～3个小时；将上述所得的沉淀物陈化15～24小时后对所得的沉淀物进行洗涤，抽滤；用超临界干燥的溶剂对上述所得的水凝胶进行交换2～4次，将上述所得的凝胶置于超临界干燥的高压釜中，并加入超临界溶剂，密封高压釜，打开电源升温至超临界溶剂的临界温度，并保温0.2～2h，打开出气阀，缓慢放出溶剂，待放完液体后，关闭电源并打开进气阀，缓慢通入氮气冷却，直至温度降到室温，关闭氮气，取出气凝胶；将得到的气凝胶干浸电子助剂，在25～60度的低温下干燥，干燥完毕后在350～1000℃的温度下煅烧1～7小时。
4.权利要求3所述的催化剂，其特征在于所述的铁盐为草酸铁、醋酸铁、硝酸铁、柠檬酸铁、氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁以及五羰基铁；所述的含锰、锌、铜、钙、镁的金属盐类选自草酸盐、柠檬酸盐、醋酸盐，硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐；所述的含钠、钾、锂的盐类选自草酸盐、柠檬酸盐、醋酸盐，硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐。
5.权利要求3所述的催化剂，其特征在于所述的表面活性剂为直链烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂醇硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、二乙醇酰胺硬脂酸甘油单酯、木质素磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚，加入的表面活性剂的体积百分比为0.1％～0.5％。
6.权利要求3所述的催化剂，其特征在于所述的沉淀剂为氢氧化氨、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氨、尿素中的一种，沉淀的pH值控制在7～14。
7.权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征在于所述的用于超临界干燥的溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、葵烷、二氧化碳、苯、甲苯和二甲苯；超临界干燥的温度为40～400℃，压力为1～10Mpa，保温时间为0.2～2.5h。
8.权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征在于所述的煅烧温度为350～1000℃，煅烧时间为1～7h。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102639234A (zh) * 2009-11-06 2012-08-15 巴斯夫欧洲公司 含铁的多相催化剂和通过用氢气转化一氧化碳制备烯烃的方法
CN102698764A (zh) * 2012-06-07 2012-10-03 北京石油化工学院 合成气制低碳烯烃的催化剂、制备方法及其用途
CN102971277A (zh) * 2010-05-10 2013-03-13 卡萨尔化学股份有限公司 由合成气生产轻质烯烃的方法
CN103030143A (zh) * 2012-08-09 2013-04-10 北京大学 碳化铁颗粒、其制备方法及用途
CN103664437A (zh) * 2013-12-14 2014-03-26 济南开发区星火科学技术研究院 一种合成气转化成低碳烯烃的方法
CN103657676A (zh) * 2012-09-05 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 微球状费托合成催化剂及其制备方法和应用
CN104399501A (zh) * 2014-11-09 2015-03-11 复旦大学 一种高活性铁基低温费托合成催化剂及其制备方法
CN106311269A (zh) * 2015-07-03 2017-01-11 中国科学院大连化学物理研究所 溶胶凝胶燃烧法制备的铁基催化剂、其制备方法及应用
CN108620089A (zh) * 2018-05-30 2018-10-09 中国科学院广州能源研究所 一种二氧化碳加氢制低碳烯烃催化剂及其制备方法与应用
US10532961B2 (en) 2015-07-02 2020-01-14 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Catalyst and method of preparing light olefin directly from synthesis gas by one-step process
CN112608435A (zh) * 2020-11-20 2021-04-06 浙江安益新材料有限公司 环境友好型重竹地板用酚醛树脂
WO2021112768A1 (en) * 2019-12-03 2021-06-10 Agency For Science, Technology And Research Method of producing nanostructured iron-based catalysts for converting syngas to light olefins
WO2021112767A1 (en) * 2019-12-03 2021-06-10 Agency For Science, Technology And Research Nanostructured hybrid iron-zeolite catalysts
US11097253B2 (en) 2017-06-02 2021-08-24 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Catalyst and method for preparing liquid fuel and light olefins by direct conversion of syngas

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102639234B (zh) * 2009-11-06 2014-07-30 巴斯夫欧洲公司 含铁的多相催化剂和通过用氢气转化一氧化碳制备烯烃的方法
CN102639234A (zh) * 2009-11-06 2012-08-15 巴斯夫欧洲公司 含铁的多相催化剂和通过用氢气转化一氧化碳制备烯烃的方法
RU2562459C2 (ru) * 2010-05-10 2015-09-10 Касале Са Способ получения легких олефинов из синтез-газа
CN102971277A (zh) * 2010-05-10 2013-03-13 卡萨尔化学股份有限公司 由合成气生产轻质烯烃的方法
AU2011252180B2 (en) * 2010-05-10 2016-05-19 Casale Sa Process for the production of light olefins from synthesis gas
US9139490B2 (en) 2010-05-10 2015-09-22 Casale Sa Process for the production of light olefins from synthesis gas
CN102971277B (zh) * 2010-05-10 2015-12-02 卡萨勒有限公司 由合成气生产轻质烯烃的方法
CN107486226B (zh) * 2012-06-07 2019-09-17 北京高新利华科技股份有限公司 合成气制低碳烯烃的催化剂、制备方法及其用途
CN107486226A (zh) * 2012-06-07 2017-12-19 北京高新利华科技股份有限公司 合成气制低碳烯烃的催化剂、制备方法及其用途
CN102698764B (zh) * 2012-06-07 2017-10-13 北京高新利华科技股份有限公司 合成气制低碳烯烃的催化剂、制备方法及其用途
CN102698764A (zh) * 2012-06-07 2012-10-03 北京石油化工学院 合成气制低碳烯烃的催化剂、制备方法及其用途
CN103030143A (zh) * 2012-08-09 2013-04-10 北京大学 碳化铁颗粒、其制备方法及用途
CN103030143B (zh) * 2012-08-09 2015-02-18 北京大学 碳化铁颗粒、其制备方法及用途
CN103657676B (zh) * 2012-09-05 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 微球状费托合成催化剂及其制备方法和应用
CN103657676A (zh) * 2012-09-05 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 微球状费托合成催化剂及其制备方法和应用
CN103664437A (zh) * 2013-12-14 2014-03-26 济南开发区星火科学技术研究院 一种合成气转化成低碳烯烃的方法
CN104399501A (zh) * 2014-11-09 2015-03-11 复旦大学 一种高活性铁基低温费托合成催化剂及其制备方法
CN104399501B (zh) * 2014-11-09 2016-04-20 复旦大学 一种高活性铁基低温费托合成催化剂及其制备方法
US10532961B2 (en) 2015-07-02 2020-01-14 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Catalyst and method of preparing light olefin directly from synthesis gas by one-step process
CN106311269A (zh) * 2015-07-03 2017-01-11 中国科学院大连化学物理研究所 溶胶凝胶燃烧法制备的铁基催化剂、其制备方法及应用
CN106311269B (zh) * 2015-07-03 2019-02-15 中国科学院大连化学物理研究所 溶胶凝胶燃烧法制备的铁基催化剂、其制备方法及应用
US11097253B2 (en) 2017-06-02 2021-08-24 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Catalyst and method for preparing liquid fuel and light olefins by direct conversion of syngas
CN108620089A (zh) * 2018-05-30 2018-10-09 中国科学院广州能源研究所 一种二氧化碳加氢制低碳烯烃催化剂及其制备方法与应用
WO2021112768A1 (en) * 2019-12-03 2021-06-10 Agency For Science, Technology And Research Method of producing nanostructured iron-based catalysts for converting syngas to light olefins
WO2021112767A1 (en) * 2019-12-03 2021-06-10 Agency For Science, Technology And Research Nanostructured hybrid iron-zeolite catalysts
JP7462754B2 (ja) 2019-12-03 2024-04-05 エージェンシー フォー サイエンス， テクノロジー アンド リサーチ 合成ガスを軽質オレフィンへ変換するためのナノ構造鉄系触媒の製造方法
CN112608435A (zh) * 2020-11-20 2021-04-06 浙江安益新材料有限公司 环境友好型重竹地板用酚醛树脂

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