SU1597095A3 - Способ получени метилпропионата - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  сложных эфиров, в частности получени  метилпропионата - полупродукта в органическом синтезе. Цель - повышение скорости накоплени  целевого продукта. Дл  этого карбонилируют этилен моноокисью углерода в присутствии воды, спирта, кислоты, ацетата паллади  и трифенилфосфина или три(метоксифенил)-фосфина. Мол рное соотношение ацетата паллади  и фосфина 0,1:(2-3). В качестве кислоты используют о-фосфорную или 2,6-дихлорбензойную, или бензолфосфоновую, или 2,4,6-триметилбензойную кислоту. Мол рное соотношение кислоты и фосфина 10:(2-3). Процесс ведут при 75-150°С и давлении 20-80 атм. В этом случае скорость накоплени  целевого продукта повышаетс  с 5 до 400-1000 г на 1 г PD .R.

Description

Изобретение относитс  к усовер шенствованному способу получени  ме тилпропионата, который используетс  в качестве полупродукта в органичес ком синтезе.

Целью изобретени   вл етс  уве личение скорости накоплени  целевого продукта.

Пример «В автоклав объе мом 300 мл с магнитной мешалкой по мещают 50 мл метанола, 0,1 ммоль ацетата паллади  (II), 3 ммоль трифенилфосфина и 10 ммоль ортофосфорной кислоты. Б автоклав впускают струю окиси углерода, добавл ют этилен до установлени  давлени  20 атм, затем снова добавл ют окись углерода до парциального давлени  30 атм, герме

тизируют автоклав и нагревают до 120°С, Содержимое автоклава подвергают анализу с помощью газожидкост ной хроматографии; скорость реакции составл ет 700 г метилпропионата на 1 г Pd : ч,

Пример 2, Эксперимент провод т аналогично примеру 1, загружа в автоклав 50 м.1 метанола, 10 ммоль 2,6 дихлорбензойной кислоты, 0,1 ммоль ацетата паллади  (II), добавл ют этилен до 20 атм, 2 ммоль триСп-метоксифенил) осфин, затем окись углерода до 30 атм.

Скорость реакции составл ет 1000 г метилпропионата на 1 г Pd-ч,

Claims (1)

1. Пример .3. Эксперимент провод т аналогично примеру 1, загружа в автоклав 50 мл метанола, 10 ммоль бензолфосфоновой кислоты, 0,1 ммоль ацетата паллади  (II), добавл ют этилен до 20 атм, 2 ммоль трифенил фосфина, окись углерода до 30 атм. Скорость реакции составл ет 800 г метилпропионата на 1 г Pd4. Пример 4в Эксперимент прО вод т аналогично примеру 2, но 2,6-дихлорбензойную кислоту замен ют на 10 ммоль 2, А, б-триметилбензойной кислоты (рК4, ниже 4,.5). Скорость реакции составл ет 400 г метилпропионата на 1 г Pd-M, Пример 5 (прототип). Экрпе римент провод т аналогично примеру но 2,6-дихлорбензойную кислоту заме н ют 10 ммоль пивалиновой кислоты (рК„ 5,0). Скорость реакции составл ет мене 5 г метилпропионата 1 г Pd4, Пример бвВ автоклав объе мом 300 мл с магнитной мешалкой по мещают 50 мл метанола, 0,1 ммоль ад тата паллади  (11) В автоклав пус кают струю окиси углерода, добавл ю этилен до установлени  давлени  20 атм, затем снова добавл ют окись углерода до парциального давлени  30 атм, герметизируют автоклав и на гревают до 75 С   Содержимое автокла ва подвергают анализу с помощью га зожидкостной хроматографии; скорост реакции составлдт 32 г метилпропио ната на 1 г Pd .Че Пример 7«, В автоклав объемом 300 мл с магнитной мешалкой помеп1ают 50 мл метанола, 0,1 ммоль 1 4 ацетата паллади  (II), 3 ммоль три- фенилфосфина и 10 ммоль ортофосфор- ной кислоты, В автоклав пускают струю окиси углерода, добавл ют этилен до установлени  давлени  20 атм, затем снова добавл ют окись углерода до парциального давлени  30 атм, герметизируют автоклав и нагревают до Содержимое автоклава подвер гают анализу с помощью газожидкост- ной хроматографии; скорость реакции составл ет 550 г метилпропионата на I г Pd-ч, Таким образом, данный способ позвол ет увеличить скорость накоплени  целевого продукта с 5 г по прототипу до.400-1000 г на 1 г Pdr4, Формула изобретени  Способ получени  метилпропионата путем карбонилировани  этилена моно- окисью углерода в присутствии воды, спирта, кислоты, ацетата паллади  и фосфина, выбранного из группы трифенилфосфина или три(метоксифенил)фосфина , при мол рном отношении ацетат паллади :фосфин, равном 0,1:(2-3) при температуре 75-150 С и давлении 20-80 атм, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  скорости накоплени  целевого продукта, в качестве кислоты используют о-фосфорную кислоту или 2,6-дихлорбензойную кислоту, или бензолфосфоновую кислоту, или 2,4,6-Триметилбензойную кислоту при мол рном соотношении 1 ислоты и фосфина 10: (2-3),