NO165189B - Fremgangsmaate ved karbonylering av olefinisk umettede forbindelser med palladiumkatalysator. - Google Patents
Fremgangsmaate ved karbonylering av olefinisk umettede forbindelser med palladiumkatalysator. Download PDFInfo
- Publication number
- NO165189B NO165189B NO870804A NO870804A NO165189B NO 165189 B NO165189 B NO 165189B NO 870804 A NO870804 A NO 870804A NO 870804 A NO870804 A NO 870804A NO 165189 B NO165189 B NO 165189B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- carboxylic acid
- palladium
- sterically hindered
- mol
- Prior art date
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims description 12
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 palladium (II) compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N noncarboxylic acid Natural products CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MRUDNSFOFOQZDA-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl MRUDNSFOFOQZDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 3
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical class [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 8
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(O)=O)C(C)=C1 FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHVMJSHEGZYRQL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br GHVMJSHEGZYRQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAFFVQBMVYYTQS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl RAFFVQBMVYYTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJZATRRXUILGHH-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trifluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(F)C=C(F)C=C1F SJZATRRXUILGHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVYPNHLIAWRNV-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triiodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(I)C=C(I)C=C1I CRVYPNHLIAWRNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQLOEBRPCVIFCT-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Br)C=CC=C1Br HQLOEBRPCVIFCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONOTYLMNTZNAQZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F ONOTYLMNTZNAQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJASZQLQPXQBAR-UHFFFAOYSA-N 2,6-diiodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(I)C=CC=C1I QJASZQLQPXQBAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCBHQDKBSKYGCK-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C(O)=O HCBHQDKBSKYGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYRPRYSDOVYCOU-UHFFFAOYSA-N 2-diphenylphosphanylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UYRPRYSDOVYCOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyhexanoic acid Chemical compound CCCCC(O)C(O)=O NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylsulfonylpropane Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)C(C)C ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-1-ene Chemical compound COCC=C FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical compound O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000706020 Nicotiana tabacum Pathogenesis-related protein R minor form Proteins 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229940000488 arsenic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical compound C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 description 1
- HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N cyclododecene Chemical compound C1CCCCC\C=C/CCCC1 HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000004963 sulfonylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- WXAZIUYTQHYBFW-UHFFFAOYSA-N tris(4-methylphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1P(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 WXAZIUYTQHYBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
- C07C47/04—Formaldehyde
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/14—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on a carbon-to-carbon unsaturated bond in organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte ved karbonylering
av en olefinisk umettet forbindelse med karbonmonoksyd i nærvær av vann, en alkohol og/eller en karboksylsyre, hvilken fremgangs-
måte utfores i nærvær av et homogent katalysatorsystem omfattende
a) en palladium (II) forbindelse,
b) minst 5 mol av et fosfin med den generelle formel I
hvori R<1>, R<2> og R<3> hver for seg representerer en eventuelt
substituert fenyolgruppe pr. gram atom palladium, og
c) en ikke-hydrohalogensyre.
Fra europeisk patentsøknad 106.379 er det kjent at
olefinisk umettede forbindelser karbongleres med en høy omsetningsgrad med karbonmonoksyd i nærvær av vann, en alkohol og/eller en karboksylsyre, en palladiumkatalysator, minst 5 mol av et triarylfosfin pr. gram atom palladium, og en syre med en pKa under 2, unntatt hydrogenhalogen- og karboksylsyrer.
Tabell B i denne patentsøknaden viser at modifisering av denne kjente fremgangsmåte ved å bruke en syre med en pKa høyere enn 2 (for eksempel ortofosforsyre eller benzenfosfonsyre) eller en karboksylsyre (for eksempel trifluoreddiksyre eller eddiksyre)
fører til en lavere omsetningsgrad.
Det er nå overraskende funnet at under karbonylering av olefinisk umettede forbindelser kan reaksjonsgraden økes meget ved værvær av en syre som er definert nærmere i det følgende og av minst ett mol av en slik syre per mol triarylfosfin.
Følgelig er oppfinnelsen karakterisert ved at minst ett
mol av en ikke-karboksylsyre med en pKa større enn 2 og/eller av en sterisk hindret karboksylsyre med en pKa under 4,5 pr.
mol fosfin med den generelle formel (I) anvendes, idet pKa-
verdiene er målt ved 18°C i vandig løsning.
Eksempler på ikke-karboksylsurer med en høyere pKa enn 2,
og som fortrinnsvis brukes i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er benzenfosfonsyre (pKa = 2,5), 2-brombenzenfosfon-
syre (pKa =2,1) og ortofosforsyre (pKa = 2,1).
Et annet eksempel på slike syrer er arsensyre.
Karboksylsyren må være sterisk hindret, hvilket betyr at atomer eller grupper av atomer er tilstede som påvirker hver-andre, og således motvirker forestering av syren. Eksempler på slike syrer er 2,4,6-trimetylbenzosyre og 2,6-dimetylbenzosyre. Det foretrekkes å anvende sterisk hindrede karboksylsyrer med en pK 3. - målt ved 18°C i vandig løsning - under 2. Blant de sterisk hindrede karboksylsyrer foretrekkes de sterisk hindrede benzo-syrer. Meg.et gode resultater er blitt oppnådd med 2,6-diklorbenzosyre (pK =1,5). Andre eksempler på sterisk hindrede benzo-syrer er 2,6-difluorbenzosyre, 2, 4,6-trifluorbenzosyre, 2,4,6-triklorbenzosyre, 2,6-dibrombenzosyre, 2,4,6-tribrombenzosyre, 2,6-dijodbenzosyre og 2,4,6-trijodbenzosyre. Modifisering av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse ved å erstatte en sterisk hindret karboksylsyre med en pK 3under 4,5 med en sterisk hindret karboksylsyre med pK over 4,5 fører til en ekstremt lav karboksyleringsgrad.
Den øvre grense for det molare forhold ikke-karboksylsyre
med en pK høyere enn 2 og/eller sterisk hindret karboksylsyre til fosfin med den generelle formel I er ikke-kritisk. Dette molarforhold er fortrinnsvis ikke mere enn 50, men bruk av molarforhold høyere enn 50, for eksempel opp til 150, er ikke utelukket.
Den olefinisk umettede forbindelse kan være et usubstituert eller et substituert alken eller cykloalken, som fortrinnsvis har i området fra 2 til 30 og spesielt 2 til 20 karbonatomer og fortrinnsvis i området fra 1 til 3 dobbeltbindinger. Alkenet eller cykloalkenet kan være substituert, for eksempel med et eller flere halogenatomer eller cyan-, ester-, alkoksy-, hydroksyl-, karboksyl- eller arylgrupper. Hvis substituenten ikke er inert under reaksjonsbetingelsene, kan karbonyleringsreaksjonen følges av andre reaksjoner. For eksempel 'følges karbonyleringen av allylalkohol av forestring av hydroksygruppen. Eksempler på egnede olefiniske forbindelser er eten, propen, buten, 2-buten, isobuten, de isomere pentener, heksener, oktener og dodecener, 1,5-cyklo-oktadien, cyklododecen, 1,5,9-cycklododecatrien, allylalkohol, metylakrylat, etylakryiat, metylmetakrylat, akrylohitril, akrylamid, N,N-dimetylakrylamid, vinylklorid, allylklorid, akrolein, olein-syre, metylallyleter og styren. Alkoholene eller karboksylsyrene som brukes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan være alifatiske, cykloalifatiske eller aromatiske og kan være substituert med en eller flere substituenter så som ovenfornevnt i forbindelse med de olefinisk umettede forbindelser som skal brukes som utgangsmateriale. Alkoholen kan derfor også være en fenol. Alkoholene eller karboksylsyrene inneholder fortrinnsvis ikke mer enn 20 karbonatomer. Eksempler på egnede alkoholer eller karboksylsyrer er metanol, etanol, propanol, isobutanol, tert-butylalkohol, stearylalkohol, benzyl-alkohol, cycklohe ksanol, allylalkohol, klorkaprylalkohol, etylen-glykol, 1,2-propandiol, 1,4-butandiol, glycerol, polyetylenglykol, 1,6-heksandiol, fenol, kresol, eddiksyre, propionsyre, smørsyre, kapronsyre, trimetyleddiksyre, benzosyre, kaprylsyre, ravsyre, adipinsyre eller hydroksykapronsyre. Spesielt foretrekkes alkanoler og karboksylsyrer med i området fra 1 til 10 karbonatomer pr. molekyl. Hvis alkoholen eller karboksylsyren har mer enn en hydroksylgruppe eller karboksylgruppe, kan forskjellige produkter dannes avhengig av de molare forhold som foreligger mellom reagensene. Avhengig av for eksempel mengden av olefinisk umettet forbindelse som brukes kan enten en monoester eller en diester fremstilles fra glycerol.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er spesielt egnet for fremstilling av metylpropionat ut fra etylen, karbonmonoksyd og metanol.
Produktene som dannes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan om ønsket omsettes videre. For eksempel gir karbonyleringen av et olefin når den utføres i nærvær av vann, en karboksylsyre som ved omsetning med en ytterligere mengde olefin, kan danne et anhydrid av en karboksylsyre. Når karbonyleringen utføres i nærvær av en alkohol, gir den en ester som, når også vann foreligger, kan hydrolysere under dannelse av en syce og en alkohol, hvorav hver igjen kan reagere med et olefin. Når karbonyleringen utføres i nærvær av en karboksylsyre, gir den et anhydrid av en karboksylsyre, som når også vann er til stede, kan hydrolysere og danne en eller flere karboksylsyrer som igjen kan reagere med en ytterligere mengde olefin.
Omsetning av en alkankarboksylsyre med n + 1 karbonatomer
pr. molekyl med et olefin med n karbonatomer pr. molekyl gir det symmetriske anhydrid av alkankarboksylsyren med n + 2 karbonatomer pr. molekyl. Dette anhydrid kan eventuelt hydrolyseres, halvparten
av karboksylsyren som dannes kan samles som et produkt, og den andre halvdel resirkuleres til karbonyleringsreaktoren. Fremgangsmåten fører således til omdannelse av et olefin med n karbonatomer i en karboksylsyre med n + 1 karbonatomer.
Egnede homogene katalysatorer er saltene av palladium!II)
med for eksempel salpetersyre, svovelsyre eller alkankarboksyl-syrer med ikke mer enn 12 karbonatomer pr. molekyl. Salter av hydrogenhalogensyrer kan i prinsippet også brukes, men de har den ulempe at halogenionet kan ha en korroderende virkning. En katalysator som fortrinnsvis brukes er palladium(II) acetat.
Videre kan palladiumkomplekser brukes, for eksempel palladium-acetylacetonat, tetrak istrifenylfosfinpalladium, bis-tri-o-tolyl-fosfinpalladiumacetat eller bis-trifenylfosfinpalladiumsulfat.
Mengden av palladiumkatalysator er ikke kritisk. Fortrinnsvis brukes mengder i området mellom 10 ^ og 10 ^ gram atom palladium per mol olefinisk umettet forbindelse.
1 " 2
De substituerte eller usubstituerte arylgrupper R , R og
3 12 3
R i fosfinet PR R R inneholder fortrinnsvis ikke mer enn 18, spesielt i området fra 6 til 14 karbonatomer. Eksempler på egnede
12 3
R , R og R grupper er naftylgruppen og spesielt fenylgruppen. Egnede substituenter er halogenatomer og alkyl-, aryl-, alkoksy-, karboksy-, karbalkoksy-, acyl-, trihalogenmetyl-, cyano-, dial-kylamino-, sulfonylalkyl- og alkanoyloksy-grupper.
Eksempler på egnede fosfiner er tri-p-tolylfosfin, tri-p-metoksyfenylfosfin, o-difenylfosfinobenzosyre og spesielt trifenylfosfin. Fosfinet brukes i en mengde på minst 5 mol, fortrinnsvis i området fra 10 til 150 mol pr. gram atom palladium. Hvis palla-diumkatalysatoren allerede inneholder fosfin, bør dette tas i betraktning ved beregning: av mengden fosfin som skal brukes.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan karbonmonoksydet brukes rent eller fortynnet med en inert gass så som nitrogen, edel-gasser eller karbondioksyd. Generelt er nærvær av mer enn 10 volum% hydrogen uønsket,'da det under reaksjonsbetingelsene kan bevirke hydrogenering av den olefiniske forbindelse. Fortrinnsvis brukes karbonmonoksyd eller en karbonmonoksydholdig gass som inneholder mindre enn 5 volum.% hydrogen.
Karbonyleringen ifølge oppfinnelsen utføres fortrinnsvis ved en temperatur'i området fra 50 til 200°C, spesielt 75 til 150°C. Totaltrykket ligger fortrinnsvis i området fra 1 til 100, spesielt
20 til 75 bar.
Det molare forhold av den olefinisk umettede forbindelse til vann, alkohol eller karboksylsyre er ikke kritisk. Det molare forhold mellom hydroksygrupper og olefiniske dobbeltbindinger kan for eksempel ligge i området fra 0,1 : 1 til 10 : 1. Ved å
bruke et mono-olefin og enten vann, en enverdig alkohol eller en enbasisk syre, brukes fortrinnsvis et overskudd av den nevnte hydroksyforbindelse. Når man imidlertid anvender en flerverdig alkohol eller en flerbasisk syre til å fremstille en polyester eller et polyanhydrid, vil det generelt være nødvendig å bruke et overskudd av olefinisk forbindelse.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres satsvis, kon-tinuerlig eller halvkontinuerlig. Generelt er det ikke noe behov for bruk av et løsningsmiddel, da det i alminnelighet vil være et overskudd av en av reaktantene - for eksempel alkoholen - som også kan tjene som løsningsmiddel. Om nødvendig kan imidlertid et løsningsmiddel brukes, for eksempel et sulfoksyd så som dimetyl-sulfoksyd eller dietylSulfoksyd; et sulfon så som diisopropyl-sulfon eller tetrahydrotiofen-1,1-dioksyd (også kalt "sulfolan"); etere så som dietyleter, tetrahydrofuran, 3,6-dioksaoktan (dietyleter av dietylenglykol), metyltert-butyleter, 1,4-dioksan, anisol, 2,5,8-trioksanonan (dimetyleter av dietylenglykol, også kalt "diglym"), difenyleter og diisopropyleter; hydrokarboner så som heksan, cykloheksan, oktan, benzen, toluen, o-xylen, m-xylen, p-xylen, etylbenzen og kumen; halogenerte hydrokarboner så som kloroform, 1,2-dikloretan, perfluoralkan, klorbenzen, 1,2-diklorbenzen, 1,3-diklorbenzen og 1,4-diklorbenzen; N,N-dialkyl substituerte amider så som N,N-dimetylformamid og N-metylpyrrolidon; estere så som metylpropionat, etylacetat og metylbenzoat; nitro-forbindelser så som nitrobenzen. Det primære reaksjonsprodukt av karbonyleringsreaksjonen kan også brukes som et løsningsmiddel.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen videre.
Eksempel 1
Et 300 ml magnetisk rørt "Hastelloy" c autoklav ble fylt med metanol (50 ml), palladium(II) acetat (0,1 mmol), trifenylfosfin
(3 mmol) og ortofosforsyre (10 mmol). Autoklaven ble spylt med karbonmonoksyd, fylt med etylen inntil et trykk på 20 bar var oppnådd, og deretter med karbonmonoksyd inntil et partialtrykk på 30 bar var oppnådd, tettet og oppvarmet til en temperatur på 120°C: Autoklavinnholdet ble analysert ved gass-væskekromatografi; omsetningshastigheten var 700 g metylpropionat pr. g palladium pr. time.
Eksempel 2
Et eksperiment ble utført som beskrevet i eksempel 1 ved
å fylle autoklaven med de følgende materialer:-
Omsetningshastigheten var 1000 g metylpropionat pr. g palladium pr. time.
Eksempel 3
Et eksperiment ble utført som beskrevet i eksempel 1 ved å fylle autoklaven med de følgende materialer:-
Omsetningshastigheten var 800 g metylpropionat pr. g palladium pr. time.
Eksempel 4
Et eksperiment ble utført som beskrevet i eksempel 2
med unntagelse av at 2,6-diklorbenzosyre (10 mmol) var erstattet av 2,4,6-trimetylbenzosyre (10 mmol, pK clunder 4,5).
Omsetningshastigheten var 400 g metylpropionat pr. g palladium pr. time.
Sammenligningseksperiment
Et eksperiment ble utført som beskrevet i eksempel 2 med unntagelse av at 2,6-diklorbenzosyre (10 mmol) var erstattet av pivalinsyre (10 mmol, pK =5,0).
Reaksjonshastigheten var mindre énn 5 g metylpropionat pr. g palladium pr. time.
Claims (12)
1. Fremgangsmåte ved karbonylering av en olefinisk umettet forbindelse med karbonmonoksyd i nærvær av vann, en alkohol og/eller en karboksylsyre, hvilken fremgangsmåte utføres i nærvær av et homogent katalysatorsystem omfattende a) en palladium (II) forbindelse, b) minst 5 mol av et fosfin med den generelle formel I
hvori R<1>, R<2> og R<3> hver for seg representerer en eventuelt substituert fenylgruppe pr. gram atom palladium, og c) en ikke-hydrohalogensyre,
karakterisert ved at minst 1 mol av en ikke-karboksylsyre med en pKa større enn 2 og/eller av en sterisk hindret karboksylsyre med en pKa under 4,5 pr. mol fosfin med den generelle formel (I) anvendes, idet pKa-verdiene er målt ved 18°C i vandig løsning.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det som ikke-karboksylisk syre anvendes benzenfosfonsyre.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det som ikke-karboksylisk syre anvendes ortofosforsyre.
4. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 3, karakterisert ved at det anvendes en sterisk hindret karboksylsyre med en pKa - målt ved 18°C i vandig løsning - under 2.
5. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det som sterisk hindret karboksylsyre anvendes en sterisk hindret benzosyre.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at det som benzosyre anvendes 2,6-diklorbenzosyre.
7. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 6, karakterisert ved at ikke mer enn 50 mol av den ikke-karboksyliske syre og/eller av den sterisk hindrede karboksylsyre anvendes pr. mol fosfin.
8. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 7, karakterisert ved at fra 10 til 150 mol av fosfinet pr. gramatom palladium anvendes.
9. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 8, karakterisert ved at det som palladium (II) forbindelse anvendes et palladium (II) salt av en alkansyre med ikke mer enn 12 karbonatomer pr. molekyl.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9,
karakterisert ved at det som palladium (II) forbindelse anvendes palladium (II) acetat.
11. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 10, karakterisert ved at den utføres ved en temperatur i området fra 50°C til 200°C.
12. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 11, karakterisert ved at den utføres ved et totaltrykk i området fra 1 til 100 bar.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB868605034A GB8605034D0 (en) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | Carbonylation of compounds |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO870804D0 NO870804D0 (no) | 1987-02-26 |
NO870804L NO870804L (no) | 1987-08-31 |
NO165189B true NO165189B (no) | 1990-10-01 |
NO165189C NO165189C (no) | 1991-01-09 |
Family
ID=10593872
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO870804A NO165189C (no) | 1986-02-28 | 1987-02-26 | Fremgangsmaate ved karbonylering av olefinisk umettede forbindelser med palladiumkatalysator. |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0235864B1 (no) |
JP (1) | JP2614442B2 (no) |
KR (1) | KR950008892B1 (no) |
CN (1) | CN1019799B (no) |
AR (1) | AR242772A1 (no) |
AT (1) | ATE52759T1 (no) |
AU (1) | AU591242B2 (no) |
BR (1) | BR8700909A (no) |
CA (1) | CA1303058C (no) |
DE (1) | DE3762734D1 (no) |
DK (1) | DK101187A (no) |
ES (1) | ES2016102B3 (no) |
FI (1) | FI86711C (no) |
GB (1) | GB8605034D0 (no) |
GR (1) | GR3000494T3 (no) |
HU (1) | HU204248B (no) |
IN (1) | IN167615B (no) |
MX (1) | MX168032B (no) |
NO (1) | NO165189C (no) |
PL (1) | PL147076B1 (no) |
SU (1) | SU1597095A3 (no) |
ZA (1) | ZA871392B (no) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NO338566B1 (no) * | 2005-08-12 | 2016-09-05 | Lucite Int Uk Ltd | kontinuerlig karbonyleringsprosess. |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8712455D0 (en) * | 1987-05-27 | 1987-07-01 | Shell Int Research | Preparation of cyclic carboxylic anhydrides |
GB8729267D0 (en) * | 1987-12-15 | 1988-01-27 | Shell Int Research | Process for production of propionate esters |
GB2226822A (en) * | 1988-12-29 | 1990-07-11 | Shell Int Research | Process for the carbonylation polymerization of functionalized olefinically unsaturated compounds |
GB8917579D0 (en) * | 1989-08-01 | 1989-09-13 | Shell Int Research | Preparation of alkyl propionates |
GB9002521D0 (en) * | 1990-02-05 | 1990-04-04 | Shell Int Research | Carbonylation catalyst system |
US5166411A (en) * | 1990-02-05 | 1992-11-24 | Shell Oil Company | Carbonylation catalyst system |
US5304674A (en) * | 1992-06-29 | 1994-04-19 | Shell Oil Company | Preparation of alkanedioic derivatives |
TW272949B (no) * | 1994-07-22 | 1996-03-21 | Taishal Kagaku Kogyo Kk | |
US5495041A (en) * | 1995-02-22 | 1996-02-27 | Dsm N.W. | Process for the preparation of a pentenoate ester |
TWI301481B (en) | 2002-08-10 | 2008-10-01 | Lucite Int Uk Ltd | A catalyst system |
GB0218613D0 (en) | 2002-08-10 | 2002-09-18 | Lucite Int Uk Ltd | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
EP1651587A1 (en) | 2003-07-03 | 2006-05-03 | Lucite International UK Limited | Process for the hydroformylation of ethylenically unsaturated compounds |
GB0403592D0 (en) | 2004-02-18 | 2004-03-24 | Lucite Int Uk Ltd | A catalyst system |
GB0411951D0 (en) | 2004-05-28 | 2004-06-30 | Lucite Int Uk Ltd | Carbonylation of ester |
AU2006314268C1 (en) | 2005-11-17 | 2014-01-09 | Lucite International Uk Limited | Carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
GB0607494D0 (en) | 2006-04-13 | 2006-05-24 | Lucite Int Uk Ltd | Metal complexes |
GB2437930A (en) | 2006-05-10 | 2007-11-14 | Lucite Int Uk Ltd | Mixing apparatus |
JP2010511600A (ja) | 2006-12-02 | 2010-04-15 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 |
DE102007014914B4 (de) * | 2007-03-26 | 2013-09-12 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Katalytisch hochwirksame Edelmetall-Carboxylat-Verbindungen von Ir, Ru, Rh, Pd, Pt und Au |
GB0812297D0 (en) | 2008-07-04 | 2008-08-13 | Lucite Int Uk Ltd | Novel carbonylation ligand sand thier use of in the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
US20120309613A1 (en) | 2009-12-15 | 2012-12-06 | Lucite International Uk Limited | Carbonylation process |
GB0921875D0 (en) | 2009-12-15 | 2010-01-27 | Lucite Int Uk Ltd | A continuous process for the carbonylation of ethylene |
GB201000078D0 (en) | 2010-01-05 | 2010-02-17 | Lucite Int Uk Ltd | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds, novel carbonylation ligands and catalyst systems incorporatng such ligands |
GB201122054D0 (en) | 2011-12-21 | 2012-02-01 | Lucite Int Uk Ltd | A continuous process for the carbonylation of ethylene |
CN109415379A (zh) * | 2016-05-31 | 2019-03-01 | 宇部兴产株式会社 | 产生脂环族四羧酸二酐的方法 |
CN115304505B (zh) * | 2021-05-08 | 2023-06-27 | 西北大学 | 烯烃羰基化合成酰胺的方法 |
CN115403465B (zh) * | 2022-05-20 | 2023-08-18 | 湖南工程学院 | 一种二氧化碳和烯烃合成有机羧酸酯的制备方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1051627A (no) * | 1961-12-29 | |||
DE1249867B (de) * | 1964-12-19 | 1967-09-14 | Badische Anilin- &. Soda-Fabnk Aktiengesellschaft, Ludwigshaf en/Rhem | Verfahren zur Herstellung von Carbonsauren oder Carbonsaureestern |
EP0055875B1 (en) * | 1981-01-06 | 1986-08-20 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the carbonylation of olefins |
JPS5910545A (ja) * | 1982-07-08 | 1984-01-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | カルボン酸もしくはそのエステルの製造法 |
CA1231346A (en) * | 1982-09-30 | 1988-01-12 | Eit Drent | Process for the carbonylation of olefinically unsaturated compounds with a palladium catalyst |
GB8432376D0 (en) * | 1984-12-21 | 1985-02-06 | Shell Int Research | Carbonylation of acetylenically unsaturated compounds |
GB8501919D0 (en) * | 1985-01-25 | 1985-02-27 | Shell Int Research | Carbonylation of allenically unsaturated compounds |
GB8509641D0 (en) * | 1985-04-15 | 1985-05-22 | Shell Int Research | Carboxylic di-esters/acids |
-
1986
- 1986-02-28 GB GB868605034A patent/GB8605034D0/en active Pending
-
1987
- 1987-02-04 CA CA000528952A patent/CA1303058C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-25 ES ES87200329T patent/ES2016102B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-25 AT AT87200329T patent/ATE52759T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-02-25 DE DE8787200329T patent/DE3762734D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-25 EP EP87200329A patent/EP0235864B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-26 PL PL1987264319A patent/PL147076B1/pl unknown
- 1987-02-26 SU SU874202046A patent/SU1597095A3/ru active
- 1987-02-26 JP JP62041608A patent/JP2614442B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-26 ZA ZA871392A patent/ZA871392B/xx unknown
- 1987-02-26 AR AR87306847A patent/AR242772A1/es active
- 1987-02-26 CN CN87101635A patent/CN1019799B/zh not_active Expired
- 1987-02-26 DK DK101187A patent/DK101187A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-02-26 BR BR8700909A patent/BR8700909A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-02-26 KR KR1019870001657A patent/KR950008892B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-02-26 AU AU69295/87A patent/AU591242B2/en not_active Ceased
- 1987-02-26 IN IN170/DEL/87A patent/IN167615B/en unknown
- 1987-02-26 FI FI870841A patent/FI86711C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-02-26 NO NO870804A patent/NO165189C/no unknown
- 1987-02-26 HU HU87758A patent/HU204248B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-02-27 MX MX005389A patent/MX168032B/es unknown
-
1990
- 1990-05-21 GR GR90400315T patent/GR3000494T3/el unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NO338566B1 (no) * | 2005-08-12 | 2016-09-05 | Lucite Int Uk Ltd | kontinuerlig karbonyleringsprosess. |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62221652A (ja) | 1987-09-29 |
JP2614442B2 (ja) | 1997-05-28 |
HUT45728A (en) | 1988-08-29 |
PL264319A1 (en) | 1988-03-31 |
IN167615B (no) | 1990-11-24 |
AU6929587A (en) | 1987-09-03 |
DK101187A (da) | 1987-08-29 |
NO165189C (no) | 1991-01-09 |
ES2016102B3 (es) | 1990-10-16 |
CA1303058C (en) | 1992-06-09 |
EP0235864B1 (en) | 1990-05-16 |
CN1019799B (zh) | 1992-12-30 |
KR870007872A (ko) | 1987-09-22 |
ZA871392B (en) | 1987-09-30 |
HU204248B (en) | 1991-12-30 |
AR242772A1 (es) | 1993-05-31 |
CN87101635A (zh) | 1988-01-20 |
EP0235864A1 (en) | 1987-09-09 |
PL147076B1 (en) | 1989-04-29 |
FI86711B (fi) | 1992-06-30 |
MX168032B (es) | 1993-04-29 |
FI870841A (fi) | 1987-08-29 |
AU591242B2 (en) | 1989-11-30 |
BR8700909A (pt) | 1987-12-15 |
NO870804D0 (no) | 1987-02-26 |
FI870841A0 (fi) | 1987-02-26 |
DK101187D0 (da) | 1987-02-26 |
SU1597095A3 (ru) | 1990-09-30 |
GB8605034D0 (en) | 1986-04-09 |
DE3762734D1 (de) | 1990-06-21 |
ATE52759T1 (de) | 1990-06-15 |
GR3000494T3 (en) | 1991-06-28 |
FI86711C (fi) | 1992-10-12 |
NO870804L (no) | 1987-08-31 |
KR950008892B1 (ko) | 1995-08-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO165189B (no) | Fremgangsmaate ved karbonylering av olefinisk umettede forbindelser med palladiumkatalysator. | |
JP2533354B2 (ja) | オレフイン型不飽和化合物のパラジウム触媒でのカルボニル化方法 | |
JP2632170B2 (ja) | パラジウム触媒を使用してオレフイン型不飽和化合物をカルボニル化する方法 | |
US4792620A (en) | Carbonylation catalysts | |
US4739110A (en) | Process for the carbonylation of allenically unsaturated compounds | |
JPH0615488B2 (ja) | パラジウム触媒によるオレフイン不飽和化合物のカルボニル化法 | |
JPH0529212B2 (no) | ||
US5292944A (en) | Process for the preparation of adipic acid or pentenoic acid | |
EP0087869A1 (en) | Process for the coproduction of carboxylic acids and acid anhydrides | |
US4691047A (en) | Preparation of carboxylic di-esters or acids | |
KR0161238B1 (ko) | 아릴알킬 할로겐화물을 카르보닐화시키는 방법 | |
CA1283423C (en) | Process for the preparation of alkylidene diesters | |
EP0556806B1 (en) | Process for producing biphenyltetracarboxylic dianhydride | |
EP0428979A2 (en) | Carbonylation of allylic butenols and butenol esters | |
JP2548590B2 (ja) | 共役ジエンの選択的酸化カルボニル化方法 | |
EP0218282B1 (en) | Process for the preparation of unsaturated carboxylate esters | |
EP0098689B1 (en) | Process for the production of monocarboxylic acid anhydrides | |
EP0470651A1 (en) | 1,2-Di(4-isobutylphenyl) ethane and its preparation and use as intermediate |