SU1452455A3

SU1452455A3 - Гербицидна композици (ее варианты)

Info

Publication number: SU1452455A3
Application number: SU802883702A
Authority: SU
Inventors: Ура Ясуказу; Саката Гозио; Макино Кензи; Кавамура Ясуо; Кавамура Юзи; Икаи Такаси; Огути Тосихико
Original assignee: Ниссан Кемикал Индастриз Лтд (Фирма)
Priority date: 1979-02-22
Filing date: 1980-02-21
Publication date: 1989-01-15
Also published as: NL185280C; GB2126580A; ES8103044A1; EG14184A; DE3051251C2; CH647510A5; DE3051172C2; CA1306259C; ES488795A0; BE881815A; AR226300A1; NL185280B; SE8001368L; PL128652B1; NL8901398A; DD151038A5; AU5572980A; GB2042539B; IL59281A; CA1304377C

Abstract

Изобретение относитс к области химических средств борьбы с сорной и нежелательной растительностью. Изобретение позвол ет увеличить гербицид- ное действие на 40-60% на злаковых сорных растени х по сравнению с ди- хлофоп-метилом за счет использовани гербицидной композиции в виде вариантов; 1) смачивающегос порошка, содержащего носитель, поверхностно-акт тивное вещество и акт1шное вещество - производное арилоксиалканкарбоновой кислоты общей формулы

Description

C(X)CH-C-A CH-C( ClOCHR С(0)(;Н)К

I с

(I)

О)

где А - -СН- или -N-; X - водород, фтор, хлор, бром; У - водород, R - диметиламиногруппа, группа GR, в которой R, означает водород, С, кил, цианометил, 2-хлорэтил, R. - метил или Д-энантиомер активного вещества общей формулы Г, в которой А - -СН- или -N-; X - .водород или фтор; R - гццроксил или метилокси, при следующем содержании ингредиентов композиции , мас.%: -активное вещество 10- 60; носитель 34-74, поверхностно-активное вещество 2-23; 2) эмульгирующегос концентрата, содержащего носитель , поверхностно-активное вещество и активное вещество - производное

,арилоксиалканкарбоновой кислоты.общей формулы (1), где А - -СН- или :-N-; X - водород, фтор, хлор, бром, иод; У-- водород или хлор; R OR, где R - алкил ., бензил, фенил, циклогексил, 2-метоксиэтш1, аллил, пропаргил; R - водород или метил, при условии, что У означает хлор, если X означает хлор, R означает водород, если А означает -СН-, X и У означают водород, а R, означает метил; или Д - знантиомер активного вещества общей формулы Т, в которой А - N, X - хлор или фтор; У - водород , С -С -алкил, R - метил. 4 с. и 1 з.п. ф-лы, 7 табл.

4

сл го

4 СП

сл

см

Изобретение относитс к химическим средствам защиты растений, а именно к гербицидным композици м.

Целью изобретени вл етс повышение гербицидной активности композиции , содержащей в качестве активного вещества производное арилэкси- алканкарбоновой кислоты.

Пример. Метил (2-хинолилокси )фенокси пропионат (соединение № 2).

В 50 мл диметилсульфоксида раствор ют 12 г монобензилового простого

14524552

дистилл цией и получают 2,2 г (выход 6S% от теор.) целевого продукта. , П р и м е р 2. 2-(:4-(2-Хинолилок- си) фенокси пропионовой кислоты H,N- -диметиламид (соединение № 6).

В 100 мл метилэтилкетона добавл ют 2,3 г промежуточного продукта, полученного в соответствии с при- IQ мером 1, 2-(4-оксифенокси)хинолина, .1.3 г Ы,К-диметил-амидао6-бромопропио- новой кислоты и 1,4 г карбоната кали . Полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию в течение

п„ ..-.-.v-j. fj I 1 dn Miu a 1 сЧсНИс

эфира гццрохинона,. 8,2 г 2-хлорохино-fj 5 ч. После окончани реакции выпавГТТ .ти ОТ1,.. - еГ.

лина и 8,3 г карбоната кали . Полученную таким образом смесь нагревают

шие в осадок кристаллы отдел ют фильтрацией и продукт сушат при понижен ,-7 ом давлении. Полученный в результаобеспечить реакцию этих веществ. Пос- те кристаллический продукт подвергают ле охлаждени реакционную смесь вьти-20 Рекристаллизации из растворител

В ЭЮ-Т Н RonV nnnrrxri -Ti , ,.

до 150-160 с в течение 4 ч, чтобы

вают в воду, продукт несколько раз экстрагируют с помощью простого эфира , полученный в результате эфирный слой промьшают с помощью водного раствора гидроокиси натри водой, а затем слой простого эфира высушивают с помощью сульфата натри . Растворитель отдел ют методом дистилл ции . Полученный в результате кристаллический полупродукт промьшают с помощью простого диизопропилового эфира с получением 12 г 2-(4-бензил- оксифенокси)хинолйна. Все количество промежуточного продукта раствор ют в 200 мл смешанного растворител , состо щего из тетрагвдрофурана и этанола 5:1, и добавл ют 1,5 г катализатора (палладий на активированном угле). После этого 880 мл газообразного водорода ввод т в смесь с тем, чтобы осуществить реакцию гидрогенизации при атмосферном давлении.После гвдрогенизации отдел ют катализатор пу тем фильтрации с отсасыванием, растворитель отдел ют с помощью дистилл ции и полученный остаток промьшают растворителем, состо щим из хлороформа и норм, гексана, с получением 6,3 г белого кристаллического продукта 2-(4-оксифенокси)хинолина, т.пл. .

в 50 мл метилэтилкетона добавл ют 2,37 г полученного продукта, 2,1 г метиле6-бромопропионата и 2,0 г карбоната кали . Полученную таким образом смесь кип т т 5 ч. После ох- лаАдеии до комнатной температуры выпавший в осадок продукт отдел ют фильтрацией, растворитель отдел ют

25

30

состо щего из метанола и воды, с по- лух1ением 3,6 г (вькод 88% от теор.) белого кристаллического целевого продукта.

Примерз. Этил (2-хиноке- алилокси)фенокси пропионат (соединение № 10).

В 50 мл ацетонитрила добавл ют 2,1 г этил 2-(4-оксифенокси)пропио- ната и 1,66 г карбоната кали . Полученную таким образом смесь подвер- rajoT дефлегмированию 1 ч, затем добавл ют 1,65 г 2-хлорохиноксалина и полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию еще в течение 30 ч. После охлаждени выпавшую в осадок неорганическую соль отдел ют фипьтрацией. Ацетон отдел ют от фильтрата методом иcтилл ции при пониженном давлении с получением 3,5 г маслообразного остатка. Этот остаток подвергают очистке путем хроматогра- фировани на колонке, заполненной селикагелем (в качестве про вл ющего растворител был использован хлороформ ), с получением 2,6 г (выход 77% от теор.) целевого продукта.

П р и м е р 4. (2-Хиноксалш1- окси)фенокси}пропио нова кислота (соединение № 8).

В 10 мл этанола добавл ют 1,7 г сложного эфира полученного в примере № 3 и 5 мл-водного раствора, содержащего 0,3 г гидроокиси натри . Полу- ченную таким образом смесь подвергают дефлегмированию в течение 1 ч. После окончани реакции этанол отдел ют путем дистилл ции, оставшийс водный раствор окисл ют с помощью серной

35

40

45

50

552

В 100 мл метилэтилкетона добавл ют 2,3 г промежуточного продукта, полученного в соответствии с при- мером 1, 2-(4-оксифенокси)хинолина, .1.3 г Ы,К-диметил-амидао6-бромопропио- новой кислоты и 1,4 г карбоната кали . Полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию в течение

п„- .-.v-j. fj I 1 dn Miu a 1 сЧсНИс

5 ч. После окончани реакции выпав

25

0

5

0

5

0

3.1452455

кислоты и вьтавший в осадок.кристал- услови х примеров 1-4 получены

лический продукт отдел ют фильтраци-и другие соединени , представленные

ей, промывают водой и сушат с получе- табл. 1. нием 1,3 г (выход 84% от теор.) белого кристаллического целевого продукта.

Таблица 1 Активные вещества общей формулы

этилокси

85N 6-Фтор Пропаргилокси

86N 6-Фтор Цианометилокси

87N 6-Хлор Цианометилокси

Примечание, метил, кроме соединени № 7, где Ri - водород. 5ч.на млн (CDC1,): 1,2 (ЗН, t); 1,6 (ЗН, d);

4,15 (2Н, q); 4,65 (1Н, q); 6,75-8,05 (ЮН, т) 0ч. на млн (CDCI,): 3,75 (ЗН, S); 4,55 (2Н, S); 6,7-8,1 (ЮН, т).

Д-изомеры соединений №№ 2, 9, 14, 22, 25,.26.

Конкретные формы гербицвдной ком- позиции представлены в табл. 2-5.

Смачивающийс порошок

ци (7)

10 8 30 Карбонат кальци (63), Сорпол 5039 (5), Рюнокс

1000-Це (2)

141240Каолинит (54), Сорпол 5039 (4) ,;1игнинсульфонат

натри (2)

1513 20 Зееклит Пи-Эф-Пи (74), Сорпол 5050 (4), юиокс

1000-Це (2)

27 25 35 Зееклит Пи-Эф-Пи (57), Карплекс N 80 (1),

Сорпол 005Д (4), лигнинсульфонат натри (3)

2927 40 Тальк (54), Сорпол 5050 (3), Рюнокс 1000-Це (3)

3028 45 Зееклит Пи-Эф-Пи (48), Карплекс 80 (1), Сорпол

5029-0 (4), лигнинсульфонат кальци (2)

1.5731

110-111

116-118

Таблица2

(30), Сорпол 3005 (10)

2680 (8)

Полиоксиэтилен-стирилфениловый эфир (31) + нонилфенол (этилечоксцц 2 моль) (31%) Додецилбензолсульфонат кальци (38%)

Продолжение табл. 3

Суспензионный концентрат

18

23

28

31

41

45

47

49

58

16

21

26

29

39

43

45

47

56

50

20

30

10

15

35

25

Сопрофор Эф-Эл (3), Антиформ Ар-Ди (0,5), эти-, ленгликоль (10), ксантанова смола (0,15), формалин (0,25), вода (36,1)

Пропиленгликоль (20), карбоксиметилцеллюлоза (3), лигнинсульфонат натри (2), вода (55)

Пропиленгликоль (15), поливиниловый спирт (2), вода (33), Агрисол Эс-710 (7), лигнинсульфонат натри (13)

Этиленгликоль (15), альгинат натри (4), формалин (0,3),Рюнокс iOOO-Це (5), Ниппол (15), вода (50,7)

Этиленгликоль (15), ксантанова смола (0,2), формалин (0,3), Ниппол (20), вода (54,5)

Этиленгликоль (10), ксантанова смола (0,3), формалин (0,2), лигнинсульфонат натри (6), Агрисол Эс-710 (3), вода (65,5)

Этиленгликоль (10), поливиниловый спирт (3), вода (63), лигнинсульфонат кальци (6), Агрисол Эс-710 (3)

Пропиленгликоль (15), ксантанова смола (0,3), формалин (0,2), Агрисол Эс-710 (10), вода (ЗУ,5)

Этиленгликоль (15), альгинат натри (3), лигнинсульфонат натри (8), Агрисол Эс-710 (4), вода (45)

59

57 35 Пропиленгликоль (l5), ксантанова смола (0,3),

60

58

45

формалин (0,2), Агрисол Эс-710 (15), вода (34,5)

Пропиленгликоль (15), ксантанова смола (0,5), формалин .(0,5), лигнинсульфонат натри (9), Агрисол Эс-710 (5), вода (25)

EZIin

1

67

2 65

3 20

Этиленгликоль (15), альгинат натри (3), лиг- нинсульфонат натри (9), Агрисол Эс-710 (5), вода (48)

6866 30 Этиленгликоль (15), карбоксиметилцеллюлоза (3),

Рюнокс 1000-Це (2), Ниппол (4), вода (46)

6967 40 Этиленгликоль (15), поливиниловый спирт (3),

Сопрофор Эф-Эл (7), вода (35)

73 71 50 Этиленгликоль (10), карбоксиметилцеллюлоза (3),

Рюнокс 1000-Це (2), Ниппол (4), вода (31)

8381 30 Пропиленгликоль (10), поливиниловый спирт (3),

вода (48), лигнинсульфонат кальци (6), Агрисол Эс-710 (3)

8482 35 Этиленгликоль (15), альгинат натри ,(3), вода

(38),,Рюнокс 1000-Це (3), Ниппол (6)

89 87 15 Этиленгликоль (15), ксантанова смола (0,3),

формалин (0,2), Сопрофор Эф-Эл(9,5), вода (60)

9223 10 Этиленгликоль(13), ксантанова смола (0,23),

формалин (0,23), Агрисол Эс-710 (1,5), Ниппол (21), вода (54,04)

9323 50 Этиленгликоль (10), ксантанова смола (0,15),

формалин (0,25), Сопрофор Эф-Эл (3), Антиформ Ар-Ди (0,5), вода (36,1)

Таблица 5

23

ни компонентов в табл. 2-5. Бела сажа - порошок диоксида кремни

Полиоксиэтилен-алкиларило

вый эфир сульфат 50%, гидрат диоксвда кремни 50%

Диоктитлсульфо нтарна

кислота, натриева соль

50%, бела сажа- порошок диоксида кремни 50%

Натриева Соль лаурил ерной кислоты 90%, сульфат

натри 10%

Полиоксиэтилен-нонилфениловый эфир 50%, бела сажа - порошок двуоксида кремни 50%

Нафтилметансульфонат натри

Полиоксиэтилен-формилнониловый эфир 50%, полиоксиэтилен-нонилфенольный эфир 20%, полиоксиэтнлен сорбитановый эфир лаури- ловой кислоты 10%, доде- цилбензолсульфонат 20%

Сложный эфир полиоксиэти- лена с касторовым маслом 11%, полиоксиэтилен-алкил- фениловый эфир, полимер 26%, добецилбензолсульфо- нат 33%, ксилол 30%

Полимер полиоксиэтилен- стирилфенилового эфира 7%, полиоксиэтилен-стирилфе- ниловый эфир 43%, додецил- бенэолсульфонат кальци 30%, ксилол 20%

Полиоксиэтилён-нонилфени- ловый эфир 10%, полиоксиэт иле н-с т ирилфен Ш10В ый эфир 10%, блок-сополимер этиленоксцда и пропилен

1А52Л5524

Продолжение табл.5

Ниппол 15

Сопрофор Эф-Эл

20 Сорпол W-i50

25

Сорбон Ти-20

Сорбон Ти-80

оксида 60%, изобутиловый спирт 20%

Полиоксиэтилен-октилфени- ловый эфир

Полиок с иэтилен-полиарил- фенолфосфат, триэтаноламинна соль

Полиоксиэтилен-нонилфени- ловый эфир.

Полиоксиэтилен-сорбитанмо- нолаурат (20 моль этилен- оксида)

Полиоксиэтилен-сорбитан- монолаурат, (этиленок- сид 80 моль)

Антиформ Силиконова эмульси 30 Ар-Ди

Зееклит Пи-Эф-Пи содержит, %: SiQ.,. 67-70; А12.0-, 18-20; менее 0,4; СаО менее 1,8; MgO менее 1,8; менее 0,05; КгО менее 5,5; потери при сгорании 4,5-5,5.

Зееклит Эй содержит, %: SiO 56- 58; , 26-28; , менее 0,5; СаО менее 2,0; MgO менее 2,0; Na.j,0 менее 0,05; менее 6,5; потери при сгорании 6,0-7,0.

Шелсол Эй-Би-триметилбензол с т.кип. 187-201°С.

Определение гербицидного действи при обработке почвы (довсходовое 5 применение).

Специальные пластиковые щики за- полн ют подготовленной стерилизованной дилювиальной почвой и высаживают в нее семена опытных растений на глубину 1,5 см. Почву обрабатьшают соответствующей формой гербицидной композиции , разбавленной необходимым количеством воды, в дозе 2,5 кг/га.

Оценку гербицидного действи про- 5 вод т через три недели после обработки почвы по следующей шкале оценки: БаллПодавление роста растений , % 590-100

35

40

0

Примечание: При воздействии предлагаемых веществ на марь, портулак, галинсогу, желтый кресс гербицидный эффект отсутствует. Исключение составл ет соединение № 4 (гербицццное действие 5 баллов).

Определение гербицидной активности при обработке листьев (послевсходовое применение).

Семена опытных растений высевают в специальные сосуды, наполненные почвой, выращивают растени до стадии 2-3 листьев и обрабатывают их соответствующими формами гербицидной композиции , разбавленными необходимым количеством воды, в дозе 2,5 кг/га.

Оценку гербицидного действи провод т через две недели после обработки по шкале оценок, представленной выше . Результаты опытов представлены 0 в табл. 7.

Таблица 7 Гербицидна активность при обработке

листьев

5

5 5 5 5 5

5 2

5

4

5

3

5 5 4 5 5

4 2

5 3 3 5

4 5

31 Продолжение табл. 7

-у-т-т

Примечание.:При воздействии предлагаемых соединений на марь, портулак, галинсогу, желтый кресс, томаты гербицидный эффект отсутствует . Исключение составл ет соединение № 4 (гербицццное действие 5 баллов).

Известное соединение дихлофоп-ме- тил действует на растени следующим образом, балл: рис 1; элевзина 3; марь 1; портулак 1; галинсога 0; желтый кресс 1; томаты 0.

Результаты опытов свидетельствуют о значительно большей эффективности гербицидной композиции согласно изобретению по сравнению с известным гер- бицвдом дихлофоп-метилом.

Claims

Формула изобретени

1. Гербицидна композици в форме смачивающегос порошка, содержаща активное вещество - производное аршт- оксиалканкарбоновой кислоты, носитель и поверхностно-активное вещество, отличающа с тем, что, с целью усилени гербицидной активности , она содержит активное вещество общей формулы 1

где А СН- или -N-;

X - водород, фтор, хлор, бром;

R - диметиламиногруппа или группа OR,, где R, - водород, С,-С4-алкил, цианометил, 2-хлорэтил, или D-энантиомер активного вещества

1452455

32

10

15

общей формулы 1, где А - -СН- или -N-; X - водород или фтор; R - гид- - роксил или метилокси; носитель, выбранный из группы диатомовой земли, каолинита, церизита, диоксида крем-- ни , оксдца алюмини , талька, карбоната кальци или их сочетание; поверхностно-активное вещество, выбранное из группы лигнинсульфоната каль- ии , лигнинсульфоната натри , поли- оксиэтилен-алкилариловый эфир сульфата , гидрата диокс1ща кремни , натриевой .соли диоктилсульфо нтарной кислоты, диоксида кремни , натриевой соли лаурилсульфокислоты, сульфата натри , полиоксиэтиленнонилфенилово- го эфира, нафтилметансульфоната или их сочетание, при следующем содержа- 20 НИИ ингредиентов композиции, мас.%: Активное вещество10-60

Носитель34-74

Поверхностно-активное вещество2-23 25

2. Гербицидна композици в форме эмульгирующегос концентрата, содержаща активное вещество - производное арилоксиалканкарбоновой кислоты, носитель и поверхностно-активное ве- 0 щество, отличающа с
тем, что, с целью усилени гербиццц- ной актив ности, она содержит активное вещество общей формулы 1 Г

R

/7 0-(O)-OCH-CQOR,

где А СН- или -N-;

X - водород, фтор, хлор, бром, 0 иод;

У - водород или хлор;

К-4 С(-Су-алкил бензил, фенил, циклогексил, 2-метоксиэтил, аллил, пропаргил;

5 2. водород или метил, при условии , что У означает хлор; если X означает хлор,. R означает водород, если А означает -СН-, X и У означают водород, R означает метил.

5

0

или D-энантиомер активного вещества общей формулы 11, где А - N, X - хлор или фтор; У - водород; R, - С,-С4-алкил; R - метил; носитель, выбранный из группы ксилола, метил- 5 нафталина, фенола, циклогексанона, ацетофенона, изофорона, диметилформ- амида, ортохлортолуола, анизола, морфолина, ортодихлорбензола, 1,4- -диоксана, N-метилпирролидона, три33

метилбензола или их сочетание; поверхностно-активное вещество, выбранное из группы додецилбензолсульфона- та кальци , полиоксиэтиленформил- нонилового эфира, полиоксиэтилен- нонилфенилового эфира, сложного эфира полиоксиэтиленсорбитанлауриловой кислоты, сложного эфира полиоксиэтиг; лена и касторового масла, полимерногс полиоксиэтиленалкилфенилового эфира, ксилола, полимерного полиоксиэтилен- стирилфенилового эфира, полиокси- этилен стирилфеншювого эфира, поли- оксиэтиленалкиларилэфиросульфата, гидрата двуокиси кремни , полиокси- этиленоктилфенилового эфира, ди- этиленоксиднонилфенилового эфира или их сочетание при следующем содержании ингредиентов композиции, мас.%:

Активное вещество5-40

Носитель48-90

Поверхностно-активное вещество5-32

3. Гербицидна композици в форме раствора, содержаща активное вещество - производное арилоксиалканкарбо- новой кислоты, носитель и поверхностно-активное вещество, отличающа с тем, что, с целью усилени гербицидной активности, она содержит активное вещество общей формулы 111
где А - -СН- или -N-;

X - водород, фтор, хлор, бром;

Z - катион натри , аммони , замещенного аммони , носитель - воду и поверхностно-активное вещество, выбранное из группы по- 45 альгината натри или их сочетание.

лиоксиэтиленнонилфенилового эфира, полиоксиэтиленсорбитанмонолаурата, полиоксиэтиленоктилфенилового эфира или их сочетание, при следующем содержании ингредиентов композиции, мас.%:

Активное вещество8-30 Поверхностно-активное вещество5-30 Вода 60-85 4, Гербицидна композици в форме суспензионного концентрата, содержаща активное вещество - производное

245534

арилоксиалканкарбоновой кислоты, поверхностно-активное вещество, носитель , антифриз и загуститель, отличающа с тем, что, с целью усилени гербицидной активности, она содержит активное вещество общей . формулы IV

А

о;;;

N

10

где

А - -СН- или -N-; X - водород, фтор.

хлор, бром.

иод;

OR, где

У - водород, хлор; R - диметиламиногруппа или группа - водород, С -Cj-алкил,

цианометил, 2-метоксиэтил, бензил, аллил, при условии, что X имеет значение хлор, когда У означает хлор, или D-энантиомер активного вещества общей формулы IV, где А - -СН- или

-N-; X - водород или фтор, У - водород; R - метилокси, при условии, если X - водород, когда А - -N-; X - фтор, когда А - -СН-; поверхностно-активное вещество, выбранное из группы полиоксиэтиленнонил- . енилового эфира, полиоксизтиленсти- рилфенилового эфира, блок сополимера этиленоксида и пропиленоксида, изо- бутилрвого спирта, полиоксиэтиленоктилфенилового эфира, лигнинсульфоната атри , лигнинсульфоната кальци , на- фтилметансульфоната натри , триэта- ноламинной соли полиоксиэтиленполи- арилфенолфосфата или их сочетание;

носитель - воду; антифриз, выбранный из группы этиленгликол и пропилен- гликол ; загуститель, выбранный из группы ксантановой смолы, карбокси- метилцеллюлозы, поливинилового спирта

при следующем содержании ингредиентов композиции, мас.%:

Активное вещество10-50

Поверхностно-активное вещество3,0-22,5

Антифриз10-20

Загуститель0,15-4,00

ВодаОстальное

5. Гербицидна композици по п. 4, отличающа с тем, что она содержит противовспениватель - силиконовую эмульсию в количестве 0,5 мас.% и/или консервант - формалин в количестве 0,2-0,5 мас.%.