CN106632293B - 具有生物活性的芳氧苯氧烷酸衍生物及其制备方法 - Google Patents

具有生物活性的芳氧苯氧烷酸衍生物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106632293B
CN106632293B CN201611161466.5A CN201611161466A CN106632293B CN 106632293 B CN106632293 B CN 106632293B CN 201611161466 A CN201611161466 A CN 201611161466A CN 106632293 B CN106632293 B CN 106632293B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid derivative
formula
alkyl
phenoxy acid
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611161466.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106632293A (zh
Inventor
刘祈星
周海峰
陆国仁
彭玉琪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Three Gorges University CTGU
Original Assignee
China Three Gorges University CTGU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Three Gorges University CTGU filed Critical China Three Gorges University CTGU
Priority to CN201611161466.5A priority Critical patent/CN106632293B/zh
Publication of CN106632293A publication Critical patent/CN106632293A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106632293B publication Critical patent/CN106632293B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/04—Five-membered rings

Abstract

本发明公开了芳氧苯氧烷酸衍生物及其除草活性，其化学结构式如式I或Ⅱ所示：式中，R1为氢或C1～C3烷基或C1～C3卤代烷基中的任意一种；X为氮或碳；X1、X2、X3为氢或氟或氯或溴或碘或三氟甲基或氰基或硝基中的任意一种。本发明还涉及含有上述化合物的组合物及芳氧苯氧烷酸衍生物在农用除草剂方面的应用，有的化合物具有很高的除草活性，在5克/亩用量下可以获得很好的防治效果。

Description

具有生物活性的芳氧苯氧烷酸衍生物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种化合物，具体涉及一种芳氧苯氧烷酸衍生物及其应用。
背景技术
芳氧苯氧丙酸(APP)类衍生物作为禾本科杂草类除草剂，因具有高效、低毒、高选择性和对环境友好等特点，自上市以来，其研究备受关注。此类除草剂经抑制禾本科杂草内乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)，阻断植株体内酯肪酸的合成，从而有效的选择性地防除禾本科杂草，从而对阔叶作物无影响。
通常，此类化合物的R构型体为除草剂的活性成分。在1991年，诺华公司开发了第一个用于小麦田的APP类除草剂——炔草酯，此后，道化学和韩国化工技术研究院陆续开发出了两种用于水稻田的APP类除草剂——氰氟草酯(P1)和噁唑酰草胺(P2)。研究发现，当苯氧基被吡啶氧基替代后，选择性和活性将大幅提高。在此类APP类除草剂中，氟吡乙禾灵(P3)为代表性除草剂。
为获得活性更高的化合物，发明人设计并合成一系列未见文献报道的芳氧苯氧烷酸衍生物，发现其具有显著的除草活性。
发明内容
本发明提供了一种芳氧苯氧烷酸衍生物及其异构体，其特征在于，其化学结构式如式I或Ⅱ所示：
式中，R1为氢或C1～C3烷基或C1～C3卤代烷基中的任意一种；X为氮或碳；X1、X2、X3为氢或氟或氯或溴或碘或三氟甲基或氰基或硝基中的任意一种。
上面给出的化合物(I、II)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基:
烷基：指直链或支链烷基；
卤代烷基：指直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代；
本发明的化合物可以一种或多种异构体的形式存在。异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体。如本发明的式(I、II)所示的化合物，由于一个碳原子上连接四个不同的取代基而形成立体异构体(分别以R和S来表示不同的构型)，本发明包括R型异构体和S型异构体以及它们任何比例的混合物。
优选的方案中，所述的芳氧苯氧烷酸衍生物的具体结构式为：
本发明还涉及所述的芳氧苯氧烷酸衍生物的除草活性，在5克/亩用量下具有显著的除草生物活性。
本发明提供的式(I、II)化合物具有很好的杂草防治作用，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
本发明提供的式(I、II)化合物，具有生物活性且部分化合物具有很好的生物活性.特别是在农业、园艺、花卉和卫生杂草的防治方面表现出活性。这里所述的杂草包括，但不仅限于此：
禾本科杂草：马唐、稗草、狗尾草、硬草、菵草、雀麦、看麦娘、节节麦、碱茅、星星草、野燕麦、黑麦草；
阔叶杂草：苘麻、繁缕、龙葵、藜、凹头苋、反枝苋等。
单独使用本发明的式(I、II)化合物时，对控制杂草是有效的，它们也可以与其他生物化学物质一起使用，这些生物化学物质包括其他除草剂。
本发明还涉及所述的芳氧苯氧烷酸衍生物农用除草剂中的应用。
本发明涉及的芳氧苯氧烷酸衍生物的合成原料易得，制备方法简单，易于工业化生产。
具体实施方式
下面结合具体实施，进一步阐明本发明。这些实施例应理解为仅用于说明本发明而不是用于限制本发明的保护范围。在阅读了本发明记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等效变化和修饰同样落入本发明权利要求书所限定的范围。
实施例1:(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己基(2R,5R)-5-[(R)-2-(4-(5-氯-3-氟吡啶-2-氧基)苯氧基)丙酰氧基]-1,3-氧硫杂环戊烷-2-羧酸酯(1)的制备
N,N-二甲基甲酰胺(40mL)、(R)-(+)-2-(4-羟基苯氧)丙酸(0.02mol，3.64g)，碳酸钾(0.02mol，2.76g)，75℃下搅拌0.5h后，再加入等量的碳酸钾，继续搅拌0.5h。缓慢滴加2,3-二氟-5-氯吡啶(0.02mol，3.00g)，滴加完毕后，反应温度维持75℃，过夜。停止加热，冷却至室温，将反应液倒入200mL冰水中，稀盐酸调节pH 4-5，过滤，用少量冰水洗涤三次，真空干燥，得(R)-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酸白色固体3.86g，产率62.0％。
甲苯40mL，(R)-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酸(3.3mmol，1.04g)，加入到100mL的单口烧瓶中，搅拌溶解后，加入氯化亚砜(20mmol，2.24g)，回流反应4h，减压蒸馏，得到(R)-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰氯黄色油状液体，无需分离纯化，直接用于下一步反应。
上述(R)-(+)-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰氯加入二氯甲烷(40mL)，然后加入(2R,5R)-5-羟基-1,3-氧硫杂环-2-羧酸(1R,2S,5R)-5-甲基-2-异丙基环己酯(0.31g，3.3mmol)，4-二甲氨基吡啶(DMAP，0.02g，0.17mmol)，冰浴下搅拌15min，滴加三乙胺(1.37mL，10mmol)，滴加完毕后，继续搅拌10min，撤去冰浴，自然升温至室温，搅拌4h，停止反应，将反应液倒入150mL冰水中，二氯甲烷萃取(40mL*3)，有机相先后用50mL饱和碳酸氢钠溶液洗两次，100mL水洗三次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸除二氯甲烷，硅胶柱层析分离纯化产品，洗脱剂(V石油醚：V乙酸乙酯＝3:1)，得黄色油状液体(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己基(2R,5R)-5-[(R)-2-(4-(5-氯-3-氟吡啶-2-氧基)苯氧基)丙酰氧基]-1,3-氧硫杂环戊烷-2-羧酸酯(1)0.27g，产率14.1％；1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:0.75(d,3H,J＝6.8Hz,CH3),0.82～1.06(m,11H,cyclohexane-H+CH 3),1.63～1.70(m,5H,CH3+cyclohexane-H),1.93～2.02(m,2H,cyclohexane-H),3.02～3.44(m,2H,CH 2),4.69～4.79(m,2H,OCHCH2+CHCH 2S),5.61(s,1H,SCH),6.81(d,J＝4.0Hz,1H,CHCH2S),6.92(d,J＝9.2Hz,2H,PhH),7.07(d,J＝9.2Hz,2H,PhH),7.49(dd,J＝8.8Hz,2.0Hz,1H,Py-H),7.86(d,J＝2.0Hz,1H,Py-H)；13C NMR(CDCl3,100MHz)δ:16.13,18.37,20.71,21.94,23.25,26.06,31.36,34.09,40.59,47.04,73.09,80.21,100.43,116.29,116.58,122.19,122.34,124.84,136.24,140.06,140.17,147.21,154.77,168.44,170.81.
实施例2:(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己基(2R,5R)-5-[(R)-2-(4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基)丙酰氧基]-1,3-氧硫杂环戊烷-2-羧酸酯(2)的制备
(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸(3g)，DMF(35ml)，缓慢加入K2CO3(4.55g)，升温至70～80℃，搅拌1h，逐滴加入2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶(3.56g)，保持70～80℃搅拌8h，停止反应，自然冷却至室温，将混合物倒入冰水(200mL)中，使用稀盐酸调节pH 4～5，用乙酸乙酯萃取，有机相水洗，干燥，脱溶得(R)-2-[4-(5-三氟甲基-3-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酸棕色液体5.03g，产率84.4％。
(R)-2-[4-(5-三氟甲基-3-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酸(3.3mmol，1.08g)，溶于甲苯(35mL)中，滴加SOCl2(20mmol，2.24g)，加热回流，反应4h，脱溶得(R)-2-[4-(5-三氟甲基-3-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰氯直接用于下一步。
所得酰氯溶于二氯甲烷(35mL)中，加入中间体(2R,5R)-5-羟基-1,3-氧硫杂环-2-羧酸(1R,2S,5R)-5-甲基-2-异丙基环己酯(0.80g)及催化量的DMAP，于搅拌下缓慢滴入三乙胺(0.85g)，搅拌反应8h。反应完成，将混合物到到倒入冰水(100mL)中，用二氯甲烷(80mL*2)萃取，有机相水洗，干燥，脱溶。经柱层析纯化得(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己基(2R,5R)-5-[(R)-2-(4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基)丙酰氧基]-1,3-氧硫杂环戊烷-2-羧酸酯(2)淡棕色粘稠状液体0.38g，产率22.04％。1H NMR:δ0.76(d,J＝7.2Hz,3H,CHCH3 ),0.90-1.10(m,11H,CH2,CH3),1.64-1.71(m,5H,CH,CH2),1.90-2.02(m,2H,CH2),3.03-3.49(m,2H,CH2),4.69-4.80(m,2H,CH,CHCH3),5.62(d,J＝10.0Hz,1H,CH),6.82(d,J＝4.0Hz,1H,CH),6.93-6.98(m,2H,Ph-H),7.06-7.09(m,2H,Ph-H),7.96(d,J＝2.4Hz,1H,Py-H),8.25(s,1H,Py-H)；13C NMR:δ16.16,18.34,20.66,21.92,23.32,26.10,31.37,34.12,40.61,47.08,73.11,80.26,100.47,116.33,116.62,119.17,122.53,122.67,124.21,136.22,142.57,147.03,155.14,161.33,168.44,170.72.
实施例3:(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己基(2R,5R)-5-[(R)-2-(4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酰氧基]-1,3-氧硫杂环戊烷-2-羧酸酯(3)的制备
在N,N-二甲基甲酰胺(DMF,40mL)中，加入(R)-2-(4-羟基苯氧)丙酸(3.03g，0.02mol)，分批加入碳酸钾(5.52g，0.04mol)，升温到70℃～80℃下，持续搅拌1h，逐量加入3,4-二氟苯腈的(2.38g，0.02mol)，继续搅拌反应6～7h。冷却至室温，倒入冰水(250mL)中，缓慢加入稀盐酸，调节至pH 4～5，抽滤，水洗，经真空干燥箱干燥得(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸灰色固体(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸3.26g，产率65.7％。
(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸(1g，3.3mmol)溶解于甲苯(40ml)中，缓慢加入SOCl2(1.18g，10mmol)，回流反应5h，用旋转蒸发仪脱去溶剂后，得(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酰氯，直接进行下一步反应。
将所得酰氯溶于二氯甲烷(40ml)中，加入(2R,5R)-5-羟基-1,3-氧硫杂环-2-羧酸(1R,2S,5R)-5-甲基-2-异丙基环己酯(0.95g，3.3mmol)与催化量的4-二甲基氨基吡啶(DMAP)，冰浴下搅拌10min，逐滴滴加三乙胺(1g，10mmol)。继续搅拌3小时到10小时。反应完成后，倒入100ml冰水中，用二氯甲烷萃取，收集有机相，并用水洗(100ml×2)，所得粗产物用无水硫酸钠干燥，脱溶后经硅胶色谱柱提纯得淡黄色黏液状的(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己基(2R,5R)-5-[(R)-2-(4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酰氧基]-1,3-氧硫杂环戊烷-2-羧酸酯(3)1.067g，产率56.7％。1H NMR:δ0.74(d,J＝6.8Hz,3H,CH3),0.80～1.01(m,11H,CH+CH2+CH3),1.62～1.69(m,5H,CH,CH 2),1.88～1.99(m,2H,CH,CH 2),3.21～3.47(m,2H,CH 2),4.67～4.76(m,2H,CH),5.59(s,1H,S-CH-O),6.80～6.99(m,6H,PhH,CH),7.30～7.34(m,1H,PhH),7.42～7.45(m,1H,PhH)；13C NMR:δ16.14,18.34,20.70,21.93,23.26,26.08,31.35,34.07,40.59,47.06,72.91,80.24,100.02,100.51,116.77,117.09,118.60,120.67,120.97,121.06,129.36,148.77,149.54,152.31,154.80,168.36,170.64.
实施例4:(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己基(2R,5R)-5-[(R)-2-(4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基)丙酰氧基]-1,3-氧硫杂环戊烷-2-羧酸酯(4)的制备
在100mL反应瓶中加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(40mL)，将(R)-2-(4-羟基苯氧)丙酸(3.0g，0.02mol)加入到反应瓶中，搅拌溶解。在室温下，分批缓慢加入碳酸钾(4.46g，0.03mol)，继续搅拌15～30min，升温至75℃搅拌2h，缓慢加入2,6-二氯喹喔啉(3.28g，0.0165mol)，升温至145℃反应6h。反应结束后，冷却至室温，将反应液倒入冰水(150mL)中，滴加稀盐酸至pH＝4～5，过滤，水洗，干燥得到黄色的固体(R)-2-(4-((6-氯喹喔啉-2-基)氧)苯氧)丙酸5.55g，产率97％。
在100mL反应瓶中加入甲苯(40mL)，(R)-2-(4-((6-氯喹喔啉-2-基)氧)苯氧)丙酸(1.0g，3.3mmol)，搅拌下加入二氯亚砜(1.19g，10mmol)，升温至125℃，回流反应4h，冷却脱溶得(R)-2-(4-((6-氯喹喔啉-2-基)氧)苯氧)丙酸酰氯，直接用于下一步。
在装有酰氯的反应瓶中加入二氯甲烷(40mL)，(2R,5R)-5-羟基-1,3-氧硫杂环-2-羧酸(1R,2S,5R)-5-甲基-2-异丙基环己酯(0.95g，3.3mmol)和DMAP(催化量)，冰浴搅拌下滴入三乙胺(1.0g，10mmol)。将反应混合物搅拌6～8hr后倒入200mL冰水中，使用二氯甲烷在梨形漏斗中萃取。将有机相水洗，加入无水硫酸钠干燥，脱去溶剂得到粗产物。柱层析(V石油醚/乙酸乙脂＝6:1)得到(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己基(2R,5R)-5-[(R)-2-(4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基)丙酰氧基]-1,3-氧硫杂环戊烷-2-羧酸酯(4)0.12g黄色固体产物，产率5.88％，m.p.42-44℃，1HNMR:δ0.76(d,J＝6.8Hz,3H,CH3),0.87～1.08(m,11H,CH+CH 3),1.68～1.70(m,5H,CH 3,CH 2),1.88～2.03(m,2H,CH 2S),3.08(d,J＝12.0Hz,1H,CH),3.44(dd,J＝12.0Hz,4.0Hz,1H,CH),4.68～4.82(m,2H,CH),5.63(s,1H,S-CH-O),6.84(J＝4.0Hz,1H,O-CH-O),6.96(d,J＝8.8Hz,2H,Ph-H),7.18(d,J＝8.8Hz,2H,PhH),7.59(dd,J＝8.8Hz,2.4Hz,1H,quinoxaline-H),7.66(d,J＝8.8Hz,1H,quinoxaline-H),8.05(d,J＝2.4Hz,1H,quinoxaline-H),8.67(s,1H,quinoxaline-H)；13C NMR:δ16.13,18.38,20.70,21.93,23.25,26.06,31.35,34.07,40.58,47.03,72.99,80.23,100.45,116.22,122.51,127.92,128.78,131.14,132.85,138.50,139.75,140.10,146.73,154.92,157.18,168.43,170.80.
实施例5:除草活性评价
方法如下：(1)在截面积64cm2的塑料盆钵中定量装土压平，置于不锈钢盆中，选取籽粒饱满、大小一致的种子，分单子叶杂草(马唐Digitaria sanguinalis、稗草Echinochloa crus-galli、狗尾草Setaria viridis)和双子叶杂草(苘麻Abutilontheophrasti(或繁缕Stelleria media或龙葵Solanum nigrum)、藜Chenopodium album、凹头苋Amaranthus ascedense或反枝苋Amaranthus retroflexus)分钵播种，各占钵面积的1/3，覆1cm厚细土，从塑料盆钵底部加水至上层土壤浸润，置于温室培养，待试材长至所需叶龄进行试验处理；(2)称取适量本发明提供的芳氧苯氧烷酸衍生物，以N，N-二甲基甲酰胺溶解，再加入少量吐温80乳化剂，搅拌均匀，加入定量清水，配制成所需浓度，设相应溶剂和清水为对照；(3)处理方式：试材播种次日进行苗前土壤处理，单子叶试材长至1叶1心期、双子叶试材长至2片真叶期进行苗后茎叶处理；(4)按设置剂量定量移取药液进行茎叶喷雾和土壤喷雾处理，分别以喷雾溶剂和清水为对照；(5)处理试材置于温室培养；(6)处理15-25天后目测地上部生长情况，根据调查结果，按以下公式计算各化合物对杂草的防效：防效(％)＝100*(对照株高-处理株高)/对照株高；(7)根据防效进行除草活性分级：A级防效＞90％，B级防效75～90％，C级防效50～75％，D级防效25～50％，E级防效＜25％。结果表明本发明化合物在5g/亩剂量下，大部分化合物对单子叶杂草具有选择性的除草活性，其中化合物1、2、4对单子叶杂草茎叶处理大都具有A级除草活性，化合物1、2对单子叶杂草土壤处理均具有A级除草活性，化合物3、4对单子叶杂草土壤处理均具有B级活性，化合物3对单子叶杂草茎叶处理具有B级活性，部分结果如下。

Claims (6)

1.一种芳氧苯氧烷酸衍生物，其特征在于，其化学结构式如式I或Ⅱ所示：
式中，R1为氢或C1～C3烷基或C1～C3卤代烷基中的任意一种；X为氮或碳；X1、X2、X3为氢或氟或氯或溴或碘或三氟甲基或氰基或硝基中的任意一种；
上面给出的化合物式I或式II的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
烷基：指直链或支链烷基；
卤代烷基：指直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代。
2.根据权利要求1所述的芳氧苯氧烷酸衍生物，其特征在于：所述的芳氧苯氧烷酸衍生物的具体结构式为：
3.权利要求1或2所述的芳氧苯氧烷酸衍生物，其特征在于，包括R型异构体和S型异构体以及它们任何比例的混合物。
4.权利要求1或2所述的芳氧苯氧烷酸衍生物在制备除草剂上的应用。
5.权利要求4所述的应用，其特征在于，所述的除草剂作用的杂草包括禾本科杂草，具体为马唐，稗草，狗尾草，硬草，菵草，雀麦，看麦娘，节节麦，碱茅，星星草，野燕麦，黑麦草。
6.权利要求4所述的应用，其特征在于，所述的除草剂的用量为5克/亩。
CN201611161466.5A 2016-12-15 2016-12-15 具有生物活性的芳氧苯氧烷酸衍生物及其制备方法 Active CN106632293B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611161466.5A CN106632293B (zh) 2016-12-15 2016-12-15 具有生物活性的芳氧苯氧烷酸衍生物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611161466.5A CN106632293B (zh) 2016-12-15 2016-12-15 具有生物活性的芳氧苯氧烷酸衍生物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106632293A CN106632293A (zh) 2017-05-10
CN106632293B true CN106632293B (zh) 2019-02-26

Family

ID=58822859

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611161466.5A Active CN106632293B (zh) 2016-12-15 2016-12-15 具有生物活性的芳氧苯氧烷酸衍生物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106632293B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108218847B (zh) * 2018-02-12 2021-03-23 三峡大学 芳氧苯氧烷酸衍生物及其医药用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4629493A (en) * 1979-02-22 1986-12-16 Nissan Chemical Industries Ltd. Heterocyclic ether type phenoxy fatty acid derivatives and herbicidal composition
CN1603299A (zh) * 2003-09-29 2005-04-06 沈阳化工研究院 新型羧酸酯类除草剂
WO2011137088A1 (en) * 2010-04-27 2011-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal uracils
CN104277034A (zh) * 2013-07-02 2015-01-14 湖南化工研究院 N-(芳基烷氧基)芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法与应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4629493A (en) * 1979-02-22 1986-12-16 Nissan Chemical Industries Ltd. Heterocyclic ether type phenoxy fatty acid derivatives and herbicidal composition
CN1603299A (zh) * 2003-09-29 2005-04-06 沈阳化工研究院 新型羧酸酯类除草剂
WO2011137088A1 (en) * 2010-04-27 2011-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal uracils
CN104277034A (zh) * 2013-07-02 2015-01-14 湖南化工研究院 N-(芳基烷氧基)芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"2-(4-芳氧苯氧基)丙酸类化合物的研究进展";刘祈星，等.;《农药》;20150810;第54卷(第8期);551-558

Also Published As

Publication number Publication date
CN106632293A (zh) 2017-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101885703B (zh) 具有生物活性的n-氧基芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法
CN104163792B (zh) N‑吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN109705032A (zh) 具有2-亚氨基的含氮杂环衍生物以及包含它的害虫防治剂
RU2670439C2 (ru) Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида
CN104628639A (zh) 一类含七氟异丙基喹啉类化合物、其制备方法及应用
CN106632007A (zh) 吡啶‑3‑基芳氧基苯氧基烷酸酯化合物及其应用
CN106632293B (zh) 具有生物活性的芳氧苯氧烷酸衍生物及其制备方法
CN1194975C (zh) 一种具有生物活性的杂环取代苯并噁嗪环类化合物
CN104072455B (zh) 6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物及其在农药上的应用
CN106632258B (zh) 四氢异喹啉-2-基芳氧基苯氧基烷基酮化合物及其应用
CN106699648B (zh) 2-（4-芳氧基苯氧基）烷酸萘酯化合物及其应用
CN103626748B (zh) 一种含吡啶的噁二唑类化合物及其制备与应用
CN104803929B (zh) 一种取代肟醚类化合物及其用途
CN106699649B (zh) 2-（六元芳氧基苯氧基）烷酸衍生物及其应用
CN109265381A (zh) 一种含氰基的邻苯二甲酰胺衍生物及其制备与应用
CN105859698B (zh) N-(氧代乙基)-2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物
CN106632097A (zh) 稠杂氧基苯氧基羧酸衍生物及其应用
JPS6341451A (ja) エ−テル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ、殺虫組成物
CN101362753A (zh) 具有显著除草活性的磺酰基异恶唑衍生物
CN103275029A (zh) 一种水油兼溶的新型芳氧苯氧丙酸酯类衍生物制备及应用研究
CN101165057B (zh) 除草的n3-取代苯基脲嘧啶类化合物
CN101704790B (zh) 除草的n3-取代苯基脲嘧啶类化合物
CN108218847A (zh) 芳氧苯氧烷酸衍生物及其医药用途
JPH10505589A (ja) サッカリン誘導体
CN109553615A (zh) 一种嘧啶盐类化合物及其用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant