CS226009B2 - Herbicide agent and method of preparing active substance thereof - Google Patents

Herbicide agent and method of preparing active substance thereof Download PDF

Info

Publication number
CS226009B2
CS226009B2 CS801157A CS115780A CS226009B2 CS 226009 B2 CS226009 B2 CS 226009B2 CS 801157 A CS801157 A CS 801157A CS 115780 A CS115780 A CS 115780A CS 226009 B2 CS226009 B2 CS 226009B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ppm
formula
compound
cdcl
group
Prior art date
Application number
CS801157A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasukazu Ura
Gozyo Sakata
Kenzi Makino
Yasuo Kawamura
Yuzi Kawamura
Takasi Ikai
Tosihiko Oguti
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=12019508&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS226009(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Publication of CS226009B2 publication Critical patent/CS226009B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku a způsobu výroby jeho účinné látky.
Výsledkem četných dlouhodobých studií se jako herbicidů v praxi používá různých sloučenin. lýto herbicidy byly navrženy a prakticky se jich používá к odstraňování zemědělských prací dříve prováděných к zneškodnění plevele a ke zvýšení produktivity pěstování zemědělských в zahradnických rostlin.
Výzkum je stále zaměřen na objevování nových herbicidně účinných látek s vyššími herbicidní mi charakteristikami· Herbicidy pro zemědělské a zahradnické účely jsou s výhodou sloučeniny, které selektivně omezují v malých dávkách plevelné rostliny a nejsou přitom toxické pro pěstované rostliny·
Herbicidně účinné látky na bázi substituovaných pyridyloxyfenoxyinastných kyselin jsou známy jakožto heterocyklické deriváty etherového typu fenoxymastných kyselin z japonského patentového spisu, zveřejněného bez průzkumu, číslo 106735/1976.
Benzimidazolové, benzthiazolové a benzoxazolové deriváty a herbicidní účinek těchto sloučenin jsou známy z japonského patentového spisu, zveřejněného bez průzkumu, číslo 40767/1978.
Uvedené herbicidy nemají však vždy optimální herbicidní charakteristiky. Vynález se proto zaměřuje na nové užitečné herbicidní aktivní látky, zvláště na různé hetегоcyklické sloučeniny, které mají výhodnější herbicidní vlastnosti.
Podstata herbicidního. prostředku podle vynálezu spočívá v tom, že jako účinnou látku 226009 obsahuje heterocyklický derivát etherového typu fenoixalifatické kyseliny obecného vzorce I
(I) kde ' zněměná n r1 n2 skupinu -CH= nebo atom dusíku -N=, atom vodíku nebo halogenu, nulu, číslo 1 nebo 2 ’ atom vodíku nebo methylovou skupinu, hydro^ylovou skupinu, -O-C^alkylovou' skupinu, -0M skupinu, kde M znamená zbytek anorganické nebo organické soli, nebo r2 znamená skupinu obecného vzorce
kde R^ a R^ znamená vždy atom vodíku nebo Cj__aakylovou skupinu, nebo r2 znamená -0-C2_galkenylovou skupinu, O-birnzylovou skupinu, -O-C-5l1kyl-C1^e5l1koxyskupinu, -0-fenylovou skupinu, -O-cyklohexylovou skupinu, -O-C_5filKllhaoogenovou skupinu -O^.jlkinylovou skupinu nebo -0-tyεleoCclltkyOQvou skupinu.
Podstata způsobu výroby heterocyklického derivátu etherového typu feeo:χralifltické kyseliny jako účinné látky pro herbicidní prostředek podle vynálezu je v tom, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce VI
(VE) v němž A, X a n maj shora uvedený význam, s halogenidm obecného vzorce VII r1
I 2
Hal - CH - COR2 (VII) v němž r1 i r2 maHÍ shora uvedený význam a Hal znamená atom halogenu, v přítomnioti anorganické nebo' organické zásady.
o
V obecném vzorci I může R' znamenat skupinu obecného vzorce -0M, kterou může být skupina vzorce
-ON., -OK, -0- | -Ca, -o- | -Mg * -OH-nžSí alkyl íminoskupinu, O^--1^]^a^i^;la^inovou skupinu, -OH--ežší-elkyrthlnoolэдinovou skupinu.nebo -ONH^ skupinu. Takové sloučeniny jsou rozpustné ve vodě a lze jich používat ve formě vodného roztoku.
Heterocyklické deriváty etherového typu fenoxymastných kyselin majcí chinolinové nebo chinoxalinové jádro a majcí obecný vzorec I podle vynálezu jsou novými sloučeninami. Heterocyklické sloučeniny etherového typu fenosyrmestných kyselin obecného vzorce I podle vynálezu jsou význačně jedinediými sloučeninami, které jsou účinné pro omezování travnatého plevele bez fytotoxického působení na širokooisté kulturní rostliny a proti širokoliséému plevelu zvláště pM'ošetření po vzejití. Takovéto jedinečné charaateristiky nebyly dosud objeveny.
Typické sloučeniny obecného vzorce I, které jsou účinnými látkami podle vynálezu, jsou uvedeny v tabulce 1 spolu s typickými fyzikálními vlastnostmi. Vynniez však není omezen na tyto typické sloučeniny uvedené v tabulce 1.
. 226009
V prvním sloupci tabulky je vždy uvedeno Číslo sloučeniny. Pevnou látkou ·jáou vždy bílé krystalky, pokud není jinak uvedeno.
Tabulka 1
—/~V-0—CH -COR2 ‘ l
A X r1 R2 Fyzikální vlastnost
1 CH H CH-j OH t.t. 188 až 189 ·°C
2 CH H CH3 OCH3 t.t.·98 až 99 °C
3 CH H CH3 OC2H5 olej při tepl. místa.
4 CH 6-C1 CH3 OC2H5 aD9*7='»5 8,4 '
5 CH H CH3 ONa t.t. >280 °C
6 CH H CH3 N(CH3)2 t.t. 108 až Ю9 °C
7 CH H H OCH3 olej při · tepl. místn.
8 N H CH3 OH t.t. >280 °C
9 N H CH3 OCH3 t.t. 130 až 132 °C
10 N H CH3 OC2H5 t.t. 75 · až 76 °C
11 N 6- C1 7- C1 CH3 OCH3 t.t. 113 až 115 °C
12 N H CH3 N(CH3)2 t.t. 152 až 153 °C .
13 CH 6-F CH3 OH t.t. 158 až 159 °C
14 CH 6-F CH 3 OCH3 t.t. 97 °C . ,
15 CH 6-F CH3 «Ά t.t. 60 až 61 °C
16 CH 6-Br CH3 OH t.t. 171 až 172 °C
17 CH 6-Br CH3 OCH3 t.t. 117 · °C
18 CH 6-Br CH3 «Ά t.t. 96 až 97 °C
19 CH 6-1 CH3 OCH3 t.t. 126 až 127 °C
20 CH 6-1 CH3 bezbarvá kapalina Ид0» 1,6 237
21 N 6-C1 CH3 OH t.t. 130 až 132,5 °β
22 N 6-C1 CH3 OCH3 · t.t. 124 až 125 °C
N 6-C1 CH3 OCA t.t. 84 až 85 °C
226009 4
Pokračování tabulky 1
A X r1 H2 fyzikální vlastnost
24 N 6-C1 CHj OO?—γ-i t.t. 98 až 100 °C
25 N 6-F CH3 OH t.t. 200 až 201 °C
26 N 6-F ch3 OCH3 t.t. 124 ' až 125 °C
27 N 6-F CH3 0C2H5 t.t. 78 až 79 °C
28 N 6-F CH3 «CH t.t. 111 až 112,5 °C
29 CH 6-C1 CH3 OH t.t. 176 až 177 °C
30 CH 6-C1 CH3 OCH3 ' t.t. . 94' až 95 °C
31 CH 6-C1 CH3 n(ch3)^ t.t. 122 až 123 °C
32 CH 6-F CH3 0C3H^«-n žlutá kap. n?9=1,5 700
33 CH 6-F CH3 OC^-i bezbarvá kapalina Щ°=1,5 632 ‘
34 CH 6-F CH3 OC4H9-n t.t. 45,5 až 47 °C
35 CH 6-F CH3 oc4h9-i bezbarvá kapalina По°=1,5 593
36 CH 6-F CH3 OC4H9-t světle žlutá kap. n£°=1,5 580
37 CH 6-F ch3 0C 5H,-n bezbarvá kapalina n£0'5 = 1,5 572
38 CH 6-F CH3 O°— světle žlutá kap. n|°=1,5 972
39 CH 6-F CH3 O(CH2)2OCH3 t.t. 62 až 63 °C
40 CH 6-F CH3 OCH2CH=CH2 bezbarvá kapalina n£* =1,5 728
41 N 6-Br CH3 OH t.t. 165 až 167 °C
42 N 6-Br CH3 OCH3 t.t. 127 až 12'8,5 ' °C
43 N 6-Br CH3 0C2H5 t.t. 72 až 73 °C
44 N 6-Br CH3 ОСзН7-1 t.t. 118 až 120 °C
45 N 6-1 CH3 OCH3 t.t. 122 až 124 °C
46 N 6-Br CH3 ONa t.t. > 250 °C
, 47 N 6-C1 CH3 OC3H7-n t.t. 75,5 až 77 °C
Pokračování tabulky 1
A X r' r2 fyzikální vlastnost
48 N 6-C1 CH3 OC4H9-n . t.t. 76,5 až 77,5 °C
49 N 6-C1 Cttj OC4H9-Í světle žlutá kap. n£0‘5=1,5728
50 N 6-C1 CH3 O^IH“800 t.t. 73,5 až 74,5 °C
51 N 6-C1 CH3 oc^-t světle žlutá kap· n20»5=1,5608
52 N 6-C1 CH3 ОС5ЯП-П t.t. 78 až 79,5 °C
53 N 6-C1 CH3 t.t. 88,5 až 90 °C
54 N 6-C1 CH3 t.t. 110 až 112 °C
55 N 6-C1 CH3 OCH2— t.t. 93 až 94 °C
56 N 6-C1 CH3 OÍCKPoOCHj t.t. 74 až 76,5 °C
57 N 6-C1 CH3 0CH2CH=CH2 t.t. 55 až 56,5 °C
58 N 6-C1 CH3 N(CH3)2 t.t. 136,5 až 137,5 °C
59 N 6-F CH3 ONa t.t. 250 °c
60 N 6-F CH3 OC3H?-n t.t. 68 až 69 °C
4 61 N 6-F CH3 OC4Hg-n t.t. 74 až 75 °C
62 N 6-F CH3 0C4H)-i t.t. . .81 až 82 °C
63 N 6-F CH3 005Я п-П t.t. 70 až 71 °c
64 N 6-F CH3 OCH2CH=CH2 t.t. 76 až 77,5 °C
65 N 6-F CH3 O(CH2)gOCH3 t.t. 92 až 93,5 °C
66 N 6-F CH3 O-CH2 — t.t. 111 až 114 °C
67 N 6- C1 7- CL CH3 OH t.t. 167,0 až' 169 °C
68 N <J\ 1 1 oo hh CH3 OC2«5 t.t. 127,5 až 129 °C
69 N 6- C1 7- CL CH3 OCCIH-i t.t. 168 až 169,5 °c
70 N 6- c'i 7- CL CH3 O(CH,L2OCH3 t.t. 113 až 114 °C
71 N 6- ci 7- CL CH3 N(CH3)2 t.t. 140 až 141 °c
72 N 6-C1 CH3 O-Ljl(CH3)3 CH2CH2OH t.t. 91 až 95 °c
226009 б
Pokračování tabulky 1
А X R1 R2 Fyzikální vlastnost
73 N 6-F CH3. okgNlcHgčHg- oh)2 n|Ó=1,5840 kapalina
и N 6-F CH3 OH3N(CH2)2CH3 t.t. 158 ež 165 °C
Ί5 N 6-C1 CH3 okh4 t.t. 112 až li© °C
76 N 6-C1 CH3 OH3NCH3 t.t. 85 až 92 °C
77 N 6-C1 CH3 OH2N(CH3)2 t.t. 63 až 67 °C
Sloučenina Optická rotace Mí·”1· koncentrace rozDouštědla . Fyzikální vlastnost
78 x COOH H-1—Ο-θ-oXjCX CH3 Mf= «· 22,9° (CHjOH; 0=0,33 ») t.t. 151 až 153 °C
79 °00CHLr\ ΛΎ н*17°-<УоЛ-М CH3 [а]31= +30,0° (CHC13J с=1,1б «) t.t. 142 až 144 °C
80 COOCH, ,__. H—i—ο-θ-0-QXJl CH3 1“]р1= +32,8° (CHC13; 0=1,20 %) t.t. 112 až o o
81 ČHj [a]31= +32,4° (CHC13; 0=1,15 «) t.t. 144 až 146 °C
82 COOCH, h— ě—o -Q- o -QC> ČH3 Wd2= +31,2° (CHCl3i 0=1,18 «) t.t. 90 až < Í1 °C
83 ČH3 [a]32= +36,4° (ČHC13; 0=0,99 «) t.t. 91 až < 32 °C
A X R1 R2 Fyzikální vlastnosti
84 N 6-01 ch3 O(CH2)2C1 t.t. 69,5 až 71 °C
85 N 6-F CH3 OCH2C*CH 11^ = 1,5781 kapalina
86 N 6-F CH3 0CH2CN t.t. 110 až 111 °C
87 N 6-Cl CH3 OCHgON t.t. 116 až 118 °C
NMR spektrum sloučenin
Sloučenina č.
1 (δ ppm, 1,55 (3H, d), 4,7 OH, q), 6,7-8,2 (10H, m), 11,0 OH)
2 (δ ppm, CKC-j); 1,6 (3H, d), 3,7(3H, s), 4,7 (1H, q), 6,7-8,0 (10H, m)
3 (8 ppm, CDC-j); 1,2 (3H, t), · 1,6 (3H, d), 4,15 (2H, q), 4,65 OH, q), 6,75-8,05 OOH, m)
4 (δ ppm, CBCI3); 1,2 (3H, t), 1,6 (3H, d), 4,15 (2H, q), 4,65 OH, q), 6,8-8,0 (9H, m)
5 ' -
6 (8 ppm, CDCI3); 1,6 (3H, · d), 3,0 (6H, d), 4,9 OH, q), 6,8-8,1 OOH, m)
7 (8 ppm, CDCI3); 3,75 (3H, s), 4,55 · (2H, s), 6,7-8,1 OOH, m)
8 - . .
9 (δ ppm, CIXCLj)} 1,6 (3H, d), 3,75 (3H, a), 4,75 OH, q), 6,9 (2H, d), 7,2 (2H, d), 7,4-8,2(4H, m), 8,6 OH, a)
1° (8 ppm, CXCl3)i 1,28 (3H, t), 1,6 (3H, d), 4,20 (2H, q), 4,75 OH, q), 6,8-7,80 (8H, m), 8,60 OH, a)
11 (8 ppm, CXC13)5 1,6 (3H, d), 3,71 (3H, a), 4,70 OH, q), 6,8-8,1 (6H„ m), 8,50 OH, s)
12 (8>pm, dX3X3)5 1,55 (3H, d), 3,0(6H, d), 4,9 OH, q), 6,8-7,8 (8H, m), 8,55 OH, a)
13 (8 ppm, MÍÍ»-d6); 1,55 (3H, d), 4,8 OH, q), 6,8-8,4 (9H, m) 12^9 OH, b s)
14 (8 ppm, CJX313)j 1,6 (3H, d), 3,7 (3H, s), 4,7 OH, ' ' q), 6,75-8,0 (9H, m)
15 (8·ppm, CXCI3); 1,25 (3H, t), 1,6 (3H, d), 4,2 (2H, q), 4,7 (1H, q), 6,7-8,0 (9H, m)
16 (8 ppm, MS0-d6); 1,55 (3H, d), 4,8 OH, q), 6,8-8,4 (9H, m), 13,0 OH, b a)
. (8ppm, CJX313)j 1,6 (3H, d), 3,7 (3H, ·), 4,7 OH, q), 6,7-8,0 (9H, m)
NMR spektrum sloučenin - pokračování
Sloučenina . č. ·
. 18 (δ ppm, CDCj); 1,2 (3H, t), 1,6 (3H, d), 4,15 (2H, q), 4,7 (1H, q), 6,7-8,0 -(9H, m)
19 (δ' ppm, CDCI3); 1,6 (3H, d), 3,7 (3H, s), 4,7 (iH, q), 6,7-8,0 (9H, m)
20 (δ ppm, CDCI3); 1,2 (3H, t), 1,6 (3H, d), 4,2 (2H, q), 4,7 (1H, q), 6,7-8,0 (9H, m)
21 (δ ppm, 0^*5); 1,55 (3H, d), 4,86 (1H, q), 6,98 (2H, d), 7,30 (2H, d), 7,77 (2H, b s), 8,12 (1H, b s), 8,87 (1H, - s)
22 (δ ppm, CDCl^)} 1,63 (3H, d), 3,79 (3H, s), 4,78 (1H, q), 6,93 (2H, d), 7,21 (2H, d), 7,64 (2H, b s), 8,07 (1H, b s), 8,67 (1H, s)
23 (δ ppm, CIDC-j); 1,26 (3H, t), 1,63 (3H, - d), 4,24 (2H, q), 4,76 (1H, q), - 6,93 (2H, d), 7,20 (2H, ' d), 7,64 (2H, b s), 8,06 (1H, . b e), 8,66'(1H, 's)
24 (δ ppm, CDCI3); 1,24 (3H, d), 1,33 OH, d), 1,67 (3H, d), 4,76 (1H, q), 5,14 (iH, a), 6,96 (2H, d), 7,23 (2H, d), 7,65 (2H, b s), 8,08 (1H, b s), 8,70 (1H, s)
25 (δ ppm, IMíS)-d6); 1,60 (3H, d), 4,72 (1H, q), 6,94 (2H, d), 7,21 (2H, d), 7,37-7,96 (3H, m), 8,70 (1H, s)
26 (δ ppm, CDCI3); 1,65 (3«, d), 3,77 (3H, s), 4,80 (1H, q), 6,92 (2H, d), 7,21 (2H, d), 7,40-7,88 (3H, m), 8,66 (1H, s)
27 (δ ppm, CDCl3>i 1,26 (3H, t), 1,63 (3H, d), 4,24 (2H, q), 4,76 (1H, q), 6,92 (2H, d), 7,19 (2H, d), 7,36-7,95 (3H, ), 8,63 (1H, s)
28 (δ ppm, CMípj 1,20 (3H, d), 1,27 (3H, d), 1,62 (3H, d), 4,70 (1H, q), 5,07 (1H, ), 6,89 (2H, d), 7,16 (2H, d) 7,3-7,85 (3H, m), 8,61 (1H, s)
29 (δ ppm, DMS-d6); 1,56 (3H, d), . 4,84 (1H, q), [6,80-8,40, , 9H-6.91 (2H,.d); 7,17 (2H, d), 7,57 (2H, s), 7,96 (1H, s), 8,27 (1H, d)]
30 (δ ppm, CDCI3); 1,57 (3H, d), 3,68 (3H, - s), 4,68 (1H, q); [6,75-8,10, 9H-6.83 (2H, d), 7,13 (2H, d), 7,96 (iH, d)]
31 (δ ppm, CDCI3); 1,59 (3H, d), 2,92 . (3H, s), 3,08 (3H, s), 4.91 (1H, q); [6,75-8,05, 9H-6.84 (2H, d), 7,13 (2H, d), 7.91 (1^ d)j
MÍR spektrum sloučenin - pokračování
Sloučenina č,
32 (δ ppm, CDCI3); 0,85 (3H, t), 1,60 (3H, d), 1,71 (2H, m), 4,11 (2H, t), 4,72 (1H, q); [6,75-8,15, 9H-6.88 (2H, d), 7,14 (2H, d^ 7,94 (1H, d)]
33 (δ ppm, CDC13); 1,19 (3H, d), . 1,26 ' (3H, d), 1,59 (3H, d), 4,65 (1H, q), 5,04 (1H, m)] [6,75-8,10, 9H-6.84 (2H, d), 7,13 (2H, d^ 7,92 (1H, d)]
34 (δ ppm, CDCI3); 0,88 (3H, t), 1,00-2,10 (4H, m), 1,60 (3H, d), 4,15 (2H, t), 4,73 (1H, q); [6,70-8,15, 9H6,90 (2H, d), 7,15 (2H, d), 7,95 (iH, d)]
35 (δ ppm, CCDCj 0,88 (6H, d), 1,62 (3H, d), Ca. 1,85 (1H, m), 3,92 (2H, d), 4,73 (1H, q); [6,75-8,10, 9H-6,86 (2H, d), 7,11 (2H, d), 7,95 (iH, d)]
36 (δ ppm, CDCI3)·, 1,43 (9H, s), 1,58 (3H, d), 4,63 (1H, q); [6,80-8,10, 9H-6.91 (2H, d), 7,18 (2H, d), 7,94 (1H, d)]
37 (δ ppm, CBCI3); 0,87 (3H, t), 1,05-1,55 (6H, m), 1,62 (3H, d), 4,17 (2H, t), 4,74 (1H, q); [6,80-8,15, 9H-6,91 (2H, d), 7,19 ' (2H, d), 7,99 (1H, d)]
38 (δ ppm, 00013)5 1,62 (3H, d), 4,78 (1H, q), 5,20 (2H, e)] [6,75-8,15, 14H-6.88 (2H, d), 7,15 (2H, d), 7,97 (1H, d)]
39 (δ ppm, COCI3); 1,63 (3H, d), 3,33 (3H, e), 3,60 (2H, t), 4,32 (2H, t), 4,77 (iH, q)] [6,75-8,20, 9H-6.90 (2H, d), 7,15 (2H d), 8,00 (1^ · d)]
40 (δ ppm, COCI3); 1,63 (3H, d), 4,67 (2H, d), 4,78 (1H, q), (5,00-6,20, 3H, m); [6,80-8,10, 9H-6.91 (2H, d), 7,08 (2H, d), 7,90 (1H, d)J
41 (δ ppm, DÍS0-d6); 1,53 (3H, d), 4,79 (1H, q); [6,75-8,85, 8H-6.93 (2H, d), 7,22 (2H, d), 7,69 (2H, b e), 8,19 (1H, e), 8,75 (iH, e)J '
42 (δ ppm, CDCI3); 1,63 (3H, d), 3,74 (3H, s), 4,74 (iH, q), [6,75-8,70, 8H-6.90 (2H, d), 7,19 (2H, d), 7,61 ;(2H, _ b š), 8,17 (1H, b e), 8,61 (1H, s)]
43 (δ ppm, CDCI3) 1,25 (3H, 4), 1,63 (3H, d), 4,24 (2H, q), 4,76 (1H, q); [6,80-8,70, 8H-6,96 (2H, d), 7,24 (2H, d), 7,66 (2H, b e), ' 8,19 (1H, b e), 8,65 (1H, s)] A* ‘
44 (δ ppm, OOCI3),· 1,20 (3H, ' d), 1,27 (3H, d), . 1,61 (3H, d), 4,71 (1H, q), 5,08 (»H, m) [β,80-8,70, 8H-6,92 (2H, d), 7,18 (2H, d), 7,60 (2H, b s), 8,17 (1H, b s), 0,60 (1H, s)J
NMR spektium sloučenin - pokračování
Sloučenině č.
45 (Sppm, CDC13)J 1,63 (3H, d), 3,76 (3H, s), 4,77 (1H, q); [6,75-8,70, 8H-6.90 (2^ ď) 7,20 (2H, d), 7,79 (2H b s), 8,43 (1H, b s), 8,64 (1H, s)]
47 (fippm, CKj 0,90 (3H, t), 1,64 (3H, .d), 1,66 (2H, m), 4,13 (2H, t), 4,76 (1H, q); [6,80-8,70, 8H-6,92 (2H, d), 7,21 (2H, d), 7,59 (2H, b ' s), 8,00 (1H, b s), 8,62 (1H, s)]
48 (Spím, CDCI3); 0,91 (3H, t), 1,64 (3H, d), 1,00-1,90 (4H, m), 4,18'(2H, t), 4,76 (1H, q); [6,80-8,70, 8H-6.92 (2H, d), 7,21 (2H, d), 7,62 (2H, b s), 8,03 (1H, b s), 8,65 (1H, s)J
49 (δ ppm, COCI3); 0,88 (6H, d), 1,64 (3H, d), Ca.1,95 (1H, ), 3,96 (2H, d), 4,77 (1H, q); [6,80-8,70, 8H- -6,91 (2H, d), 7,18 (2H, d), 7,56 (2H, b s), 7,98 (1H, b s) 8,60 (1H, s)]
50 - (δ ppm, CBCI3); 0,92 (3H, t), 1,21 (3H, t), 1,63 (3H, d), 1,30-1,90 (2H, m), 4,74 (1H, q), Ca.4,92 (1H, m); [6,80-8,75, 8H-6,95 (2H, d), 7,20 (2H, d), 7,60 (2H, b a), 8,02 (1H, b s), 8,63 (1H, s)J
51 (δ ppm, CDCI3); 1,44 (9H, s), 1,60 (3H, d), 4,64 (1H, q)j [6,80-8,70, 8H-6.91 (2H, d), 7,19 (2H, d), 7,57 (2H, b s) 7,99 (1H, b s), 8,61 (1H, s)J
52 CDCI3); 0,88 (3H, t), 1,65 (3H, d), 1,10-1,90 (6H, m), 4,18 (2H, t), 4,77 (1H, q); [6,80-8,75 , 8H6,95 (2H, d), 7,22 (2H, d), 7,63 (2H, b s), 8,04 (1H, b s) 8,66 (1^ s)]
53 (6 ppm, CDCCL3); 1,00-2,10 (1OH, m), 1,62 (3H, d), 4,71 (1H, q), Ca.4,81 (1H, m); [6,80-8,70., 8H-6.92 (2H, d), 7,17 (2H, d), 7,58 (2H, b s), 8,00 ()H, b s)J
54 (6 ppm, CDCI3); 1,78 (3H, d), 4,95 (1H, q)j [6,80- -8,75, 13H-7.57 (2H, b s), 7,99 (1H, b s), 8,61 (1H, s)J
55 (бДО, CBCI3); 1,64 (3H, d), 4,77 (1H, q), 5,19 (2H, s); [6,75-8,70, 13H-6.86 (2H, d), 7,14 (2H, d), 7,28 (5H, b s), 7,59 (2H, b s), 8,01 (1H, b s), 8,62 (1H, s)J
56 (S ppm, CDCCL3); 1,63 (3H, d), 3,30 (3H, s), 3,54 (2H, t), 4,32 (2H, t), 4,76 (1H, q); [6,80-8,70 , 8H-6.90 (2H, d), 7,15 (2H, d), 7,53 (2H, b s), 7,94 (1H, b s),'8,57 (1H, s)
NMR spektrum sloučenin - pokračování
Sloučeniny . . č.
57 (δ ppm, CID13); 1,65 (3H, d), 4,68 (3H, d), 4,80 (1H, q), (5,05-6,30, 3H); [6,80-8,75, 8H-6.95 (2H, d), 7,22 (2H, d), 7,63 (2H, b s), 8,04 (iH, b a), 8,65 (1H, s)]
58 (δ ppm, CDC13)} 1,60 (3H, d), 2,94 (3H, s), 3,10 (3H, s), 4,94 (1H, q); [6,80-8,70, 8H-6.87 (2H, d), 7,14 (2H, d), 7,53 (2H, b s), 7,93 (1H, b s), 8,55 (1H, s)]
59 (δ ppm, D20); 1,61 (3H, d), 4,71 (1H, q); [6,80-8,80, 8H-6,93 (2H, d), 7,21 (2H, d), 7,37-7,96 ' (3H, m), 8,70 (1H, s)J
60 (δ ppm, 1ID13); 0,89 (3H, t), 1,64 (3H, d), 1,65 (2H, m), 4,13 (2H, t), 4,76 (1H, q); [6,80-8,80, 8H-6,93 2H, d), 7,18 (2H, d), 8,74 (1H, s)]
61 (δ ppm, 1K!13); 0,90 (3H, t), 1,10-1,85 (4H, m), 1,62 (3H, d), 4,16 (2H, t), 4,73 (1H, q); . [6,80-8,70, 8H6,92 (2H, d), 7,18 (2H, d), 8,64 (iH, s)]
62 (δ ppm, CDCl3)i 0,89 (6H, d), 1,65 (3H, d), 1e.2,02 (1H, m), 3,97 (2H, ,d), 4,78 (iH, q); [6,80-8,80 , 8H-6,92 (2H, d), 7,20 (2H, d), . 8,61 (1H, s)]
63 (δ ppm, CDtCL3)5 0,89 (3H, t), 1,10-1,95 (6H, m), 1,66 (3H, d), 4,17 (2H, t), 4,76 (1H, q); [6,80-8,80, 8H-6,91 (2H, d), 7,19 (2H, d), 8,63 (1H, s)]
64 (S ppm, CDCI3); 1,66 (3H, d), 4,67 (2H, d), 4,79 (1H, q); [5,05-6,40, 3H, mj ; [6,80-8,75, 8H-6,93 (2H, d), 7,19 (2H, d), 8,65 (1H, e)]
65 (δ ppm, CDCI3); 1,64 (3H, d), 3,32 (3H, s), 3,55 (2H, t), 4,33 (2H, t), .4,79 (1H, q); [6,80-8,75, 8H-6,92 ’ (2H, d), 7,17 (2H, a), 8,65 (1H, s)]
66 (δ ppm, CDCI3); 1,62 (3H, d), 4,76 (iH, q), 5,19 (2H, s); [6,80-8,65, 13H-6.88 (2H, d), 7,16 (2H, d), 8,65 (1H, s)]
67 (δ ppm, IMSO-dg); 1,53 (3H, d), 4,82 (1H, q), 6,95 . (2H, d), 7,26 (2H, d), 8,00 (iH, 3), 8,30 (iH, s), 8,87 (1H, s)
68 (δ ppm, CDC^); 1,27. (3H, t), 1,64 (3H, d), 4,25 (2H, q), 4,75 (1H, q), 6,92 (2H, d), 7,16 (2H, d), 7,83 (1H, s), 8,12 (1H, s), 8,62 (1H, s)
69 (δ ppm, CBCI3); 1,20 (3H, d), 1,26 (3H, d), 1,62 (3H, d), 4,71 (1H, q), 5,09 (1H, m), 6,90 (2H, d), 7,17 (2H, d), 7,82 (1H, s), 8,11 (iH, s), 8,61 (1H, s)
NMRspektrim sloučenin - pokračování
Sloučeniny č. '
70 (6 ppm, C^^3)j 1,63 (3H, d), 3,31 <3H, s), 3,55 (2H, t), 4,31 (2H, t), 4,77 <1H, q), 6,91 (2H, d), 7,15 (2H, d), 7,82 (1H, s), 8,10 (1H, s), 8,60 (iH, s)
71 (δ ppm, CDClj); 1,63 (3H, d), 2,99 (3H, s), 3,15 (3H, s), 3,99 (1H, q), 6,92 (2H, d), 7,17 (2H, d), ·7,8ΐ (iH, s), 8,09 (1H, s), 8,60 (1H, s)
78 (δ ppm, DMSO-dg); 1,54 (3H, d), 4,86 (1H, q)j [6,80-8,90, 8H-6.94 (2H, d), 7,25 (2H, d), 7,45-8,05 (3H, m), 8,85 (1H, s)] .
79 (8 ppm, CDC13)} 1,62 (3H, d), 3,75 (3H, s), 4,74 (1H, q); [6,80-8,70, 8H-6,89 (2H, d), 7,17 (2H, d), 7,30-7,90 (3H, m), 8,65 (1H, s)]
80 (δ ppm, CDC^); 1,61. (3H, d), 3,76 (3H, s), 4,75 (1H, q); [6,80-8,70, 8H-6.92 (2H, d), 7,19 (2H, d), 7,63 (2H, b s), 8,04 (1H, b s), 8,65 (1H, e)]
81 (δ ppm, CD3I3); 1,61 (3H, d), 3,75 (3H, s), 4,74 (1H, q); [6,80-8,70 , 9H-6,91 (2H, d), 7,19 (2H, d), 7,45-8,25 (4H, m), 8,62 (1H, s)]
82 (δ ppm, CDCI3); 1,63 (3H, d), 3,76 (3H, s), 4,75 (iH, q); [6,80-8,20., 9H-6.91 (2H, d), 7,17 (2H, d), 8,02 (1H, d)]
83 (δ ppm, CDCI3); 1,61 (3H, d), 3,75 (3H, s), 4,76 (iH, q); [6,80-8,20, i-H-6,92 (2H, d), 7,18 (2H, d), 8,07 (1H, d)]
84 (δ ppm, CDCI3); 1,67 (3H, d), 3,68 (2H, t), 4,43 (2H, t) 4,βΐ (1H, q), 6,95 (2H, d), 7,20 (2H, d), 7,61 (2H, b s), 8,03 (1H, b s), 8,67 (1H, s)
85 (δ ppm, CDCI3); 1,66 (3H, d), 2,52 (1H, t), 4,56-4,98 (3H, m, 6,95 (2H, d), 7,26 (2H, d), 7,32-7,85 (3H, m), 8,65 (1H, s) -
86 (δ ppm, CJDl-j); 4,78 (2H, s), 4,85 (1H, q), 1,69 (3H, d), 6,89 (2H, d), 7,20 (2H, d), 7,32-7,85 (3H, m)
87 (δ ppm, CDCbj)} 1,68 (3H, d), 4,77 (2H, s), 4,83 (1H, q), 6,87 (2H, d), 7,18 (2H, d), 7,57 (2H, b s), 7,97 (1H, b s), 8,60 (1H, s)
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou podle vynálezu vyrábět těmito způsoby:
a) Účinná látka obecného vzorce I se podle vynálezu může vyrábět tak, že se kondenzuje sloučenina obecného vzorce II
(Π) kde A a X, n m®j shora uvedený význam a Hal znamená atom halogenu, s derivátem 4-hydrsxyfenoxymaetné kyseliny obecného vzorce III
(III), kde r1 a r2 má shora uvedený význam, v přítomnosti anorganická nebo organické zásady, jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo uhličitan draselný za vhodné teploty.
Reakce se může provádět v inertním rozpouštědle, jako je dimethylfomamid, dimethyysulfoxid nebo acetonittii.
b) Sloučenina obecného vzorce I, účinná podle vynálezu, se může připravovat také kondenzací sloučeniny obecného vzorce II s hydrochinonmonobenzyletherem obecného vzorce IV
(IV) v přítomiosti anorganické nebo organické zásady za vzniku sloučeniny obecného vzorce V
kde A, X, n mají shora uvedený význam, a pak hydrogenací produktu v přítomnosti Katalyzátoru, jako je katalyzátor na bázi palladia na uhlí ze dteenizΊaci, čímž se získá sloučenina obecného vzorce VI
kde A, X, n maj shora uvedený význam, a pak kondenzací sloučeniny obecného vzorce VI s a-halsgenaestzsl kyselinou ve formě derivátu obecného vzorce VII ' ť
Hal - CH - COR2 (VID
2 kde R 1 a Rc e Hal maj shora uvedený význam, v anorganické nebo organické zásady, jako je uhličitan draselný, v polárním organickém rszpouHědle, jako je mee^y-ethylketsn, ^ο^γιΖΙ^Ι nebo dimethylforaamid.
c) Produkt, zíkkiný způsobem podle odstavce a) nebo.b) se převádí na.3iné sloučeniny pndle vynálezu hydrolýzou, esterifikací, nebo esterovou záměnou, převáděním na·sůl nebo emidaaí.
Při způsobu podle odstavce a) se reakce s výhodou provádí při teplotě 50. až 200 °C, zvláště při teplotě 80 · až 100 °C, při molnvém poměru sloučeniny obecného vzorce II k derivátu 4-hydroxyf^e^z^oxy^E^j^-tné kyseliny obecného vzorce III 1:0,2 ež 5,0 s výhodou při molnvém poměru 1:0,5 ež 2,0, zvláště při molnvém pnměru 1:0,8 až 1,5. Anorganickou nebo organickou zásadou může být jakákoliv zásada, která je užitečná pro kondenzaci sloučeniny obecného vzorce II se sloučeninou nbecnéhn vzorce III. Konzcnirace výchozích látek v izer^^nm rozpouštědle může být 5 ež 50 % taQiSnzsSnfíh, a s výhodnu 10 až 30 % hmoStisstních.
Při způsobu podle odstavce b) se reakce s výhodou provádí při teplotě 50 až 200 °C, zvláště Ю0 až 150 °C, při molovém poměru sloučeniny obecného vzorce II k hydrochinonmonobenzyletheru obecného vzorce IV 1:0,2 až 5,0 s výhodou 1:0,5 až 2,0 a zvláště i:0,8 až 1,5· Anorganickou nebo organickou zásadou může být jakákoliv zásada, která je užitečná . pro kondenzaci sloučeniny obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce IV· Reakce se s výhodou provádí v inertním rozpouštědle za koncentrace výchozí látky 5 až 50 % hmoonossních, s výhodou 10 až 30· % hmoSnostních·
Hrdrogenace vzniklého meeiproduktu obecného vzorce V se provádí za podmínek debenzylace k získání sloučeniny obecného vzorce VI· Tlak při hydrogenaci je s výhodou 0,1 až 0,5, s výhodou 0,1 až 0,2 MPa.
Reakce sloučeniny obecného vzorce VI α-Уalsgenoθstoou kyselinou ve formě derivátu obecného vzorce VII se s výhodou provádí při teplotě 80 až · 100 °C za molového poměru sloučeniny obecného vzorce VI ke sloučenině obecného vzorce VII i:0,2 až 0,5 s výhodou 1:0,5 až 2,0 a zvláště při molovém poměru 1:0,8 až 1,5. A^t^o^r^í^i^ická ·nebo organická zásada m^iže být stejného druhu· Konccnnrace výchozích látek v inertním organickém rozpouštědle může být 5 až 50 % УooSnootnícУ, s výhodou 10 až 30 % УmoSnooSnícУ.
Při způsobu podle odstavce c) se mohou podmínky hydmlýzy, esterifikace, esterové záměiny, neutralizace a amidace vooit podle potřeby. Tyto podmínky může určovat snadno pracovník v oboru.
Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I, účinné podle vynálezu, objasňují určité příxledy dále uvedené.
Př к la ai
Mee^hrIl2-[4-/2-chionlylsχy/fensxy]prsρisnát (Sloučenina č. 2)
V 50 ml dimethylsulfoxidu se rozpustí 12 g hydrschinsooononbnoylletheru, 8,2 g P-ď^žLorchiosliou a 8,3 g uhličitanu draselného a směs se udržuje na teplotě 150 až 180 °C po dobu 4 hodin pro zmegování. Po ochlazení se reakční směs nalije do vody a produkt se po určitou dobu extrahuje·etherem a · etherová vrstva se promyje vodným roztokem hydroxidu sodného a pak vodou a etherová vrstva se dehydruje síranem sodným. Roopooutědlo se oddeettluje. Vzniklý surový krystalický produkt se promyje eiissorsoylnthereo, čímž se získá 12 g (výtěžek 75 %) 2-/4-benzyloxyfenoxy/chlhol0nu.. Veškerý meziprodukt se rozpustí ve 200 ml rozpouštědlové směsi sestávaaící z tetrahydrofurnnu · a ethano^ (v poměru·5:1) a přidá se 1,5 g katalyzátoru na bázi palladia na uhlí · a do smmsi se zavádí 880 ml plynného vodíku k provedení hydrogenace za tlaku okom. Po hydrogenaci se katalyzátor oddělí podtlakovou filtrací, rozpouštědlo se odd^^luje a zbytek se promyje rozpouštědlem typu chloroform-n-hexan, čímž se získá
6,3 g (výtěžek 74 %) bílého krystaickkého 2-/4-hyersxyfeos:χy/chioslinu o teplotě tání 177 °C. „
Do 50 · ml methyle·chylketoou se přidá 2,37 g produktu, 2,1 g oet^yyl-a-brsopropisnátu a 2,0 g uhličitanu draselného a směs se zahřívá pod zpěti^m chladičem po dobu 5 hodin ke zreagováhí. Po ochlazení na teplotu místnosti se vysrážený produkt oddělí filtrací & rozpouštěHo se odd^si-luje, čímž se získá 2,3 g (výtěžek 68 %) žádané sloučeniny.
Příklad · 2 ·
2-[4/2-cУinolySoxyfnonoxy] propionová kyselina ve formě Ν,Ν-dioeLhllEmieu (Sloučenina č. b)
Do 100 ml oethyletУylkntsnu se přidá 2,3 g meziproduktu podle příkladu 1, tedy 2-/4-Уydrsχ/fnnooyУchУnoliou, 1,8 g amidu N,N-dioethyl-a-broooropisnové kyseliny a 1,4 g uhličitanu draselného a směs se zahřívá pod zpětrým chladičem po dobu pěti hodin. Po reakci se vysrážená krystalická látka oddělí filtrací a rozpouštědlo se oddestilqje a produkt se usuší zs sníženého tlaku. Získaná surová krystalická látka se překrry^sluje ze srn^Ss^ťi methanolu a vody, čímž se získá 3,6 g (výtěžek 88 %) bílé krystalické látky.
Příklad ' 3 Ethyl-2-[4-/2“Chinoxalyloxy/fenoxyjpropionát (Sloučenina č. Ю)
Do 50 ml acetonitrilu se přidá 2,1 g ethyl-2-/4-hydroxyfenoxy/propionátu a 1,66 g Uhličitanu draselného, směs se zahřívá po dobu jedné hodiny pod zpětaýfa chladičem a pak se přidá 1,65 g 2-chlorchinoxalinu a směs se dále zahřívá pod zpětným chladičem po dobu 30 hodin. Po ochlazení se vysrážená anorganická sůl oddělí filtrací. Aceton se oddestiluje z filtrátu za sníženého tlaku, čímž se získá 3,5 g olejovitého zbytku. Ztytek se čistí chromaaografií na silikasllovém sloupci (vyvíječové rozpouštědlo s chloroform), čímž se získá 2,6 g (výtěžek 77 %) připravované sloučeniny.
Příklad /
2-[/-/2-chinoxalyloxyfenoxy]propionová kyselina (Sloučenina Č. ' 8)
Do 10 ml ethanolu se přidá 1,7 g esteru získaného v příkladu 3 a 5 ml vodného roztoku obsahujícího 0,3 g hydroxidu sodného a směs se zahřívá pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny. Po zreagovéní se ethan! ldeestilujs a zbylý vodný roztok se okyselí kyselinou sírovou a vysrážená krystalická látka se filtrací a promyje se vodou a usuší se, čímž se získá 1,3 g (výtěžek 8/ %) připravované sloučeniny ve formě bílé krystalické látky.
Příklad 5 .
MeehySl2-[4-/6-chlor-2-chinoxalyloэs/fSinoэs!] propionát (Sloučenina č. 22)
Do 150 ml acetonn^H-u se přidá 2,0 g (0,0i molu) 2,0 g (0,0) molu) meShyS-2-/4*-hydroxsfsilxy/prlpilnátu a 2,0 g (0,01/ molu) uhličitanu draselného a smě se zahřívá pod zpětrým chladičem po dobu 2/ hodin.
Po zreagování se sraženina oddělí filtrací, filtrát se zkonnennruje a usuší. Zbytek se rozpustí v chloroformu a chlorofomuvý roztok se promyje 5% vodným roztokem) hydroxidu sodného a pak vodou a dehydratuje se, kondenzuje se a usuší se. Zbylý pevný produkt se překrystaluje z methanolu, čímž se získá 3,1 g (86% výtěžek) bílé krystalické sloučeniny číslo 32 o teplotě tání 12/% až 125 °C.
Příklad % 6
2-[4-/6-·chlnr-2cchinoxэSyOoзsyfSino:>sf]propiornoé kyselina (Sloučenina č. 21)
Do 20 ml methanolu se přidá 3,6 g (0,01 molu) sloučeniny získané způsobem podle příkladu 5 a 5 ml vodného roztoku 0,5 g (0,013 molu) hydroxidu sodného a směs se zahřívá pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny. Po zreagovéní se reakční směs ochladí a zfiltruje. Methano! se z filtrátu lddestilujs za sníženého tlaku. Zbylý vodný roztok se neutralizuje chlorovodíkovou kyselinou e sraženina se oddělí filtrací % a promyje se vodou a pak malým množstvím methanolu a vysuší se, čímž se získá 2,9 g (výtěžek 8/ %) bílé krystalické látky o teplotě tání 130 až 132,5 °C. ‘ .
Příklad 7
Met^y^yl^:^-/+//-2—[ 4-/6-chllr-2-chiilxalsllxs/fenoxy] propimét (Sloučenina č. 7/)
Do 30 ml % se přidá 1,36 g (5 mmL·) 6-chllr-2-/4*-SydroDy/fenlχychiioχaai226009 nu, 1,55 g (6 mnol). methyl-L-/-/-laktáttosylátu . a 0,83 g (6 mmolu) UhLičitEnu draselného. Směs se zahřívá po dobu 12 hodin pod zpětný^ chladičem. Po ukončení reakce se reakční směs ochladí. Vzniklý tosylát draselný a hydrogennuiičitan draselný se ·oddělí vakuovou filtrací. Filtrát se zk^o^c^c^r^nt^i^ije a · usuší se. Zbytek se rozpustí v meenyl-encjiloridu a пП1^у^У<^г^оп01^г1(^4^·/ vý ro-toK se promyje dveucriáx vodou a usuší se. Ze sníženého tlaku se mnUhyenclh.orid oddestiluje. Vznnklý surový methyl-D-/+/-2- [4-/6/chlor-2’-chinoxelyloxy/fanoxy]propionát se čistí sloupcovou chlomnaooeθaií se silikageeem a tak se získá 1,35 g (výtěžek 75 %) vyČištěné připrevovené sloučeniny mající [a]p' = +32,8° (chloroform c = 1,20 %) a teplotu tání 112 až 114 °C. ,
PříkladS
Ethy.^l2-[4-/6/fluor-2-ch0noxelyloxy/fenlxyJprlpiloát (Sloučenina č. 27)
Směs 18,3 g (0,1 radu) 2-chlor-6-fluorctiooxaliou, 33 g (0,3 molu) hydrochinonu a 42 g (0,3 molu) uhličitanu draselného se smísí s 500 ml acetorntrilu a směs se zahřívá pod zpětným chladičem ze míchání po dobu 10 hodin.
Po ukončení reakce se lcet.ooOtril ^ddesiluje za sníženého tlcku a zbytek se nalije do 500 ml ledové vody a okyyelí se chlorovodíkovou kyselinou. Krystalická sraženina·se oddělí filtrací. Κ^ΐθϋίϋ sraženina se promyje horkou vodou někoUkrát pro odstranění nezrnagovaného hydrochtoonu, čímž se získá 19,2 g 6-fluor-2-/4-lydroxhfeooχy/chinoxaltou (výtěžek 75 «). ,
Do 100 ml nleehylnthylketlnu se přidá 2,6 g (0,01 molu) vzniklého produktu, 1,8 g (0,01 molu) ethyl-aι'-boomprlpilnátu a 1,4 g (0,01 molu) uhličitanu draselného. Směs se zahřívá pod zpětný chladičem po dobu 10 hodin. ·Po zreagování se vysrážená sůl oddělí filtrací a filtrát se destiluje k získání viskozního, llnjlvitéhl produktu.
Olejovitý produkt se čistí sloupcovou chroI:mloleaaf í se silkkageeem (chloroform), čímž se zLs^ 3,2 g (výtěžek 89 %) vyčištěné . připravované B^učen^y o teplotě tání 78 až 79 bC.
Příklad 9 ,
Ethyl-2/[4//6-chlor-2cChOюxalyOoэsгffθnoxy]prlpiloét (Sloučenina 6. 23)
Smčs 3,5 g · (0,01 molu) 2-[4-/6-chlor-2cch0noxalylo:sfnolo:ιqr]ploplonové kyseliny a 50 riL thionylchloridu se vaří pod zpětný^ chladičem po dobu 10 hodin. Po zreagování se nadbytek thionylchloridu odádetiluje za sníženého tlaku.
Zbylý olejovitý produkt se zředí 30 ml bezvodého etheru a přidá se 1 ml t^reiethylmi^n^u a 1 ml ethylalkoholu. Směs se zahřívá pod zpětný chladičem po dobu tří hodin. Po zreagování se rea^ní · směs nalije do vody. Organická vrstva se promyje 5% roztokem hsdrogenoιhtiδltanu ·sodného a pak vodou a dehydruje se bezvodým síranem sodným a etherová vrstva se zion¢enOru/· je k suchu. Vznnklý olejovitý produkt se čistí sloupcovou chromnl0leaafí se stlikθgeeem (chloroform), čímž se získá 2,0. g (výtěžek 53 %) vyčištěného . připravovaného produktu o teplotě tání 84 až 85 °C. '
Příklad 10 . ,
Diethylamin-a/ [4-/6/ctlor-2-chinoxllhloxy/fenoxyjpropionát · (Sloučenina č. 77)
Do 30 ml 10% vodného roztoku dimethylaminu se přidá 3,4 g (0,01 molu) 2-(4-/6-^1.^/ /2/cttnlxelhloxyfnnnoxh]propionlvé kyseliny. Po rozpuštění .se nadbytek dimethylaminu a vody odstraní odpařením na rotační odparce a zbytek se usuší ve vakuu, čímž se získá 3,5 g (výtěžek 91 %) světle žluté připravované sloučeniny o teplotě tání 63 až 67 °C.
Příkladu
Diethanolanin-22[4-/6-chlor-2-chinoxelyloxy/fenoxy] propionát (Sloučenina č. 73)
Opakuje se způsob popsaný v příkladu 10 s tou výjimkou, že . se použije diethaeioleiinu místo diethyliminu a dále se provede reakce a zpracování k získání žádané sloučeniny.
Sloučenin obecného vzorce I, připravených způsobem podle vynálezu, se může použit jakožto účinné látky herbicidních prostředků.
Při přípravě herbicidních prostředků se sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu mohou rovnoměrně promíchat s vhodnými pomocnými prostředky, nebo se mohou rozpputit ve vhodných pomocných prostředcích, jako jsou pevné nosiče, například jíl, mmstek, bentonít, křemeeina, nebo jako jsou kapalné nosiče například voda, alkoholy, (například methanol, ethano!), aromatické uhlovodíky (například benzen, toluen, xyleny), chlorované uhlovodíky, ethery, ketony, estery (například ethylacetát) amidy kyselin (dimethylfomiamid atd.), popři-pádě v přítomnosti emuugOtorů, dispergačních prostředků, suspenzačních prostředků, sméčeddl, rozptylovacích prostředků nebo stabilizátorů, čímž se získají roztoky, eumUgosvtelnékoncentráty, sιnUčetelié prášky, tekuté suspenze, prášky nebo granule, kterých se může používat popřípadě s vhodným ředidlem. .
Účinné látky podle vynálezu obecného vzorce I je možno kommbnovat s jirým herbicidem nebo isekticidem, fungicidem, s regulátorem růstu rostlin nebo se synergick^m prostrdákem.
Dále se uvádí několik příkladů herbicidních prostředků, obsahuuících účinnou látku
podle vynálezu obecného vzorce I; tak procenta. ' v těchto příkladech jsou díly míněny hmóSnostně, rovněž
Roztok: Aktivní složka: Roopooutědlo: 5 až 75 «, s výhodou 10 až 50 %, zvláště 15 až 40 % 95 až 25 %, s výhodou 88 až 30 %, zvláště 82 až 40 %
Povrchově aktivní prostředek: 1 až 30 %, s výhodou 2 až 20 %
ataugoovaelný konceenrát:
Aktivní složka: 2,5 až 50 %, s výhodou 5 až 45 %, zvláště 10 až 40 %
Povrchově aktivní prostředek: 1 až'30 55, s výhodou 2 až 25 %, zvláště 3 až 20 %
Kapalný nosič: 20 až 95 %, s výhodou 30 až 93 %, zvláště 57 až 85 %
Prášek:
AAkivní složka: Pevný nosič: 0,5 až 10 56 , 99,5 až 90 %
Tekutá suspenze: AAkivní složka: Voda: 5 až 75 %, s výhodou 10 až 50· 55, ·. 94 až 25 55, s výhodou 90 až 30 % .
Povrchově aktivní prostředek: 1 až 30 %, s výhodou 2 až 20 %
!SnUčeteliý prášek: AAkivní složke: 2,5 až 90 %, s výhodou 10 až 80 «, zvláště 20 až 75 %
Povrchově aktivní prostředek: 0,5 až 20 56, s výhodou 1 až 15 %, zvláště 2 až 10 %
Pevný nosič: 3 až 90 %, s výhodou 7,5 až 88 %, zvláště 16 až 56 %
Granule: z ’ .
AAUvní složka: Pevný nosič: 0,5 až 30 % . 99,5 až 70 %
Enulgovetelný koncentrát se připravuje rozpuštěním aktivní složky v ^η’ΰηάίο nosiči v přítomnosti povrchově aktivního prostředku. Onměitelný prášek se připravuje smíšením aktivní složky s pevným nosičem · e s povrchově aktivním proste-dkkem u směs se puk převádí nu prášek.
Teku-tá suspenze. se připravuje suspendováním nebo disperoací jemně rozptýlené aktivní složky · do .vodného roztoku povrchově aktivního prostředku. Prášek, roztok, orar-Ue elďse připravují smíšením aktivní složky s pomocným prostředkem.
V následnících prostředcích se používá těchto pomocc-ch .prostředků;
Sorpol-2680
PDk-heoáálncnylfeecllther' 50 dílů
ГОk-ncnyCfenclether . 20 dílů
И)E-sooЫtnuaUkklester 10 dílů
Ccaalkylbenzensulfonát 20 dílů
Sorpol-5039
PЗE-яlkklauylleheesulfát 50 dílů hydrát ·oxidu křemičitého 50 .dílů
Ccrplex hydxrá-t oxidu křemičitého 100 dílů
Zeeekite jíl 100 dílů
Sorpol-W-150
PDO-ncnylfeecOeteer 100 dílů
Přípravek 1: smááitelný prášek;
Sloučenina i. 1 50 dílů
Zeeekite A 46 dílů
Sorpol-5039 (Toho Chem.) 2 dílů
Cerplex 2 dílů
Tyto složky se rovnoměrně promísí u práškují se k přípravě ammá^e^ého prášku. Smáčtelný prášek se ředí vodou 50 už 1 OOOkkát e zředěný roztok .se nanáší střkkáním v dávce 5 už 1 ·000 o aktivní složky nu 10 arů.
Přípravek 2: emmlgovatelný konccetrát; Sloučenina i. · 4 20 dílů
Xylen 75 dílů
Sorpol-2680 (Toho CCeem) 5 dílů
Složky se rovnoměrně smísí pro přípravu emulgoovtelnéev ^η^^Γά^. anmlgovaaelný konccenrát se zředí vodou 50 až 1 OOOkkát u zředěný roztok se nanáší střkkáním v dávce 5 už 1 000 o aktivní·složky na 10 arů.
Přípravek 3! vodný roztok: Sloučenina č. 5 30 dílů
Sorpol W-150 (Toho Chmn.) ) 10 dílů
Voda 60 dílů
Složky se míchají k vzzluněCní a rr0 přípravu vodného roztoku. Vodný roztok se zředí vodou 50 už 1 O^OOkr^t u zředěný roztok se nanáší strkáním · v dávce ' 5 až I 000 o aktivní složky nu 10 arů.
19 226009
Přípravek 4: smáččtelný prášek:
Sloučenina č. 23 30 dílů
J.ioý h^^rbicid 20dílů
Zeeeiite A 46 dílů
Sorρol-5039(Tuhu Chem.) 2 díly
Carnlex 2 díly
Jakožto jiného herbicidu se může použít například těchto známých herbicidů: 2-/2,4-dichlorfenoxy/propionová kyselina, 2,4-dichlorennoxyoctová kyselina, 3-/3-trifUuoraethylfennl/-1,1-d.imethylmočovina, 3“/4-metty-fenethyOoxyfeny//“!-methyl-1-eetOoymučovioe, 3- /τutho:/ylkr>ιbnnl?lmino/fre>nl--v-7/зπmthhlfennl/karbэmát, 3-/ethuxykθrbunylαmino/fenyl-N-i'enilkerbamét, 3“isupτuρyl-1-H-2,1,3“benzothiadiazin-/4/33-H-on-2,2-dioxid, 5-amino-4-chlor-^-ienilpiridszin^-on, 3-cikloheexl-5)6-trimethylenLžrcil.
2-chlor-4-ethyilemino-6-isopropilemino-1,3,5 tri^azio, 2-itlor-4,6-di/et^yLlamioo/-1,3,5-triazio, 2-Imehhllhio-4,6-bis/iuopropllaminoU-113,5-triazin, 4-a^i^i^(^-4,5-di^hidro^-mrehyl-^fenl-l ,2,4-triθzin-5-uo, 4-amii0o-6--bužyl-4,5-ditydro-3-mehtlthto-1,2,4- -tri8zin-5-un, 4-aimnoo-6ttbbžtl-4,5-dityddO“--πmtettllhtoo1>2,44triazin-5-on, 2-chlor-4-tτ·ilžшτmettlli^enll-3 ”-ettoxy-4-n0trofenylether nebo natrim-5- [2-chtor-4-/tri-žuiamet]hrl/Γeou:x/]-2-nitrubeozoát.
Je taká možné komtibnovat účinnou látku obecného vzorce I podle vynálezu s jňýfai herbicidními sloučeninami, které jsou popsány v publikaci Weed CooOrol Handbook (Příručka pro ničení plevele) (Svazek I, 6. vydání 1977; Svazek II, 8. vydání 1978) British Crop Protecti-oo Cotuoci, vydané J. D. Fryerem MA and R. J. Msacepeace BSc. Blackweei SccenO^-fic Puuiication.
Heeerocyklické deriváty etherového typu podle vynálezu maj ^уПЛсос^^ herbicidoí působení na různé druhy plevelů zvláště na travnaté plevely při ošetřování půdy nebo při ošetřování listů, bez jakéhokoliv škodlivého působení oa širokcl-leté pěstované kulturní rostliny, jako je bavloík, sója, ředkev, hlávkové zelí, rajče, cukrová řepa, podzemiti.ce olejná, hrách, boby, leo, slunečnice, světlice barvířská, brambor, tabák, vojtěška, cibule atd. Proto jsou heterocyklické deriváty etherového typu fenoxymastných kyselin podle vynálezu vhodné pro selektivní potírání travnatých plevelných rostlin v kulturách širokolistých kulturních rostlin jakožto herbicidy pro zemědělské a zahradnické pouuití.
Heeerucykliiké deriváty etherového typu i^e^o^oxy^ř^j^tných kyselin podle vynálezu jsou také účinné jakožto složky herbicidů pro potírání plevelů v rýžov^štích, v sadech, ale také na hřištích, na pustých pozemeceh, na kolejnicových náspech a pro podobné prostory.
Heebicidní prostředky obsáhnu^ zpravidla 0,5 až 95 % hmoOnootníih účinné složky obecného vzorce I a zbytek tvoří pomocné prostředky v koncentrované formě. Dávka účinnésložky podle obecného vzorce I závisí oa případných podmínkách, na stavu půdy, oa formě přípravku, oa roční době poi^žií, na druhu pěstované rostliny a oa druhu potíraného plevele a je zpravidla 1 až 5 000 g, s výhodou 5 až 1 000 g účinné látky obecného vzorce I oa 10 arů půdy.
HeeMcidní účinnost heteruiyklických derivátů etherového typu renoxymastnýih kyselin obecného vzorce I podle vynálezu dokládájí následující testy.
V následujících zkouškách je doloženo herbicidní působení herbicidních prostředků podle vynálezu oe travnaté plevelné rostliny včetně rýže spolu s oefytotoχilýfa působením těchto prostředků na širokaUsté kulturní rust-inl, jakož také oa široko], isté plevelné ^8^10^ a spolu s nefytotoxceRfa působením prostředků podle vynálezu oa širokolisté plevelné rostlioy při ošetření po vzzjití. Teto významná selektivita nebyle dosud zjištěna u jiných účinných látek v herbicidních prostředcích.
226009 20 '
Test - 1: Zkoušky he-rbicidního působení při ošetření půdy
Každá krabice z plastické hmoty o délce 15 cm, šířce 22 cm a hloubce 6 cm se naplní sterilovanou diluviální půdou a semena rýže (-ryza sativa), ježatky kuří nohy (Echinocldoa crus gaUi), rosičky - (Dig)tarie - adscendes, merlíku (Chenopodium ficifoliun), šruchy (Postuloca Итет), pětouru (Galinsoga ciliata) a řeřichy (Rorippa atrooirens) se zasejí do hloubky 1,5 cm. Každý roztok každého herbicidního prostředku se nestříká ne povrch půdy k dosažení specifické dávky účinné složky.
Roztok se připraví zředěním vodou smmččtelného prášku, emuugoootelného koncentrátu nebo - roztoko připravených způsobem popsenýfa v příkladech, mění se však účinné složky. Roztok se stříká malou sprchou. Tři 'týdny po ošetření se zkoumá herbicidní působení na rýži ? i.a různé plevely a výsledky se porovnávojí se standardem. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. V prvním sloupci je uvedeno vždy číslo použité sloučeniny a údaj kg/ha ve druhém sloupci znamená dávku příslušné sloučeniny na jeden ha. Význam jednotlivých zkratek je tento:
R : ýý~- eeť (Orya - satvva),
Pa: ježltkl kuří noha (Echinochloa crus galii),
1. C.: miiko- (Digitaia абасо^^тв,,
Lr: medik (Chenopodúmn RcHolim),
0. P. : šrucha P^^jjuiocib ólθaccea),
H. G: pčoour (pp.MnDga (^ΙΣΙθ^,,
Y. C.: Ζθ1·^Ηο (Rnipppe atTOvieens).
Standardní hodnocení: ,
5: včtší orneení růstu než 90 % (v podstat? potlačení)
4: omezení růstu ze 70 ež 90 %,
3: růstu ze 40 až 70 %,
2: omeeení růstu z 20 ož 40 %,
1: omezení růstu z 5 až 20 %,
0: omeeení růstu menší než a 5 % (bez herMci dního vlivu).
kg/ha Ri Bb L. C. La. C. P. H. G. Y. C.
10,0 5 5 5 3 2 2 3
1 5,0 5 5 5 2 2 2 2
10,0 5 r: . 5 3 3 3 4
2 5,0 5 5 5 1 2 3 3
3 10,0 5 5 5 3 4 4 5
5,0 5 5 4 2 3 . 3 3
4 10,0 5 5 5 4 4 4 4
5,0 5 E > 5 2 2 3 3
5 10,0- 5 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 4 2 2 1 1
6 10,0 5 5 5 2 0 2 2
5,0 5 5 4 1 0 1 1
7 10,0 4 5 4 0 0 2 2
5,0 4 5 4 0 0 1 1
Pokračování tabulky 2 - 1
kg/ha Ri Ba L. C. La. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 5 1 2 2 2
8 5,0 5 5 5 1 2 2 2
10,0 5 5 5 3 1 3 3
9 5,0 5 5 . 5 2 0 1 1
10,0 5 5 5 4 2 э 3
Ю 5,0 5 5 5 3 2 2 2
10,0 5 5 5 0 0 0 0
11 5,0 5 5 5 0 0 0 0
12 10,0 5 5 5 0 0 0 0
5,0 4 5 4 0 0 0 0
a 2-2
kg/ha Ri Ba L. C. La. C. P. H. G. Y. c.
io,o 5 5 5 3 3 3 3
13 5,0 5 5 5 2 2 2 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 3 2 3 3
14 5,0 5 5 5 2 1 2 2
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 3 3 4 4
15 5,0 5 5 5 2 2 3 3
2,5 5 5 5 0 0 0 0
a 2-3
kg/ha Ri Ba L. C. C. A. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 5 2 2 2 2
16 5,0 5 5 5 1 1 1 0
2,5 5 5 , 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 3 2
17 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 .0 0 0
a
10,0 5 5 5 2 2 2 2
18 5,0 5 5 5 1 1 . 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
Pokračování tabulky 2-3
kg/he Ri Ba L. C. C. A. C. P. H. G. Y. G.
10,0 5 5 5 2 2 2 2
19 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 p
20 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 ' 0
T * a b u 1 k a 2-4
kg/he Ri Be L. C. Lr. C. P. H. G. Y. 0.
io,0 5 5 5 2 2 2 3
21 5,0 5 5 5 2 1 1 2
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 3 2 2 3
22 5,0 5 5 5 2 1 1 2
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 3 2 2 2
23 5,0 5 5 5 2 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 3 2 2 2
24 5,0 5 5 5 2 1 1 2
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
kg/ha R! Ba 1, C. La, C. P, H. G. Y. c,
10,0 5 5 5 2 2 2 2
.25 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0' 5 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 5 1 1 1 Γ
26 2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 5 1 1 1 1
27 2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 1 1 1
28 5,0 5 5 5 1 0 0 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
Tab u1k. 2-6
kg/ha Ri Ba L, C. La, C, P, H. G. Y. C.
10,0 5 5 5 2 2 2 2
.29 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
30 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
31 5,0 5 5 5 0 1 0 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 1
32 5,0 5 5 5 1 1 1 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 . 2 2
33 5,0 5 5 5 1 ' 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 5 1 1 1 1
» S 5 5 0 0 0 0
Pokračování tabulky 2-6
kg/ha RL Ba L. C. La. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 5 2 2 2 2
35 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 . 5 5 0 0 0 . . 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
36 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
37 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
'0,0 c s 5 5 2 2 2 2
38 5,0 5 7 5 1 1 1 1
2,5 7 5 5 0 0 0 0
'0,0 5 5 5 1 1 1 1-
39 5,0 5 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 7 5 2 2 2 2
40 5,0 5 5 7 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
a b u 1 k a 2-7
kg/ha RL Ba · L. 0. La. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 5 2 2 2 1
41 5,0 5 5 5 1 1 1 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 1 1
42 5,0 5 5 5 1 1 0 , 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 1 2 1 1
43 5,0 5 5 5 0 1 0 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 1 1 1 1
44 5,0 5 5 5 0 1 0 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 1 1 1 1
45 5,0 5 5 5 0 0 0 ' 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
Pokračování tabulky 2-7
kg/ha RL Ba L. C. La. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 5 2 2 1 1
46 5,0 5 5 5 1 í 1 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
i 2-8
kg/ha RL Ba L. C. La. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 5 2 2 2 2
47 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
48 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
49 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
50 5,0 5 5 5 1 1 ή 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1.25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
51 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
52 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
53 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
54 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 ' 0 0 _ 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
226009 26
Pokračování tabulky 2-8
kg/ha Ri Ba L. C. La. 1 P. H. G. Y. c.
110,0 5 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 5 . 1 1 1 1
55 2,5 . 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
i
10,0 5 5 5 2 2 2 p .
5,0 5 5 5 1 1 1 1
56 2,5 5 5 5 0 c 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 5 1 1 1
57 2,5 5 5 5 0 0 0 c
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 . 1 1 1 1
5,0 5 5 5 0 0 0 c
58 2,5 5 4 4 0 0 0 0
1,25 5 4 4 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
* 5,0 5 5 5 1 1 1 0
59 2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 5 1 1 0 0
60 2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 5 1 1 1 1
61 2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 5 1 1 1
62 2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 c
10,0 5 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 5 , 1 1 'v 1 1
63 2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 5 1 1 1 í
64 2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 c
Pokračování tabulky 2-8
kg/he Ri Ba L. C. La. C. P. H G. Y. C.
'0,0 5 5 5 2 2 2 '2
5,0 5 5 5 1 1 1 1
65 2,5 5 5 5 0 0 0 0
1.25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 . 5 5 2 2 2 2
5.0 5 5 5 1 1 1 1
66 2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
kg/ba Ri Ba L. C. La. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 5 0 0 0 0
67 5,0 5 5 5 0 0 0 0
2,5 4- 5 5 0 0 0 0
0,0 5 5 5 0 0 0 0
68 5,0 5 5 5 0 0 0 0
2,5 4 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 0 0 0 0
69 5,0 5 5 5 0 0 0 0
2,5 4 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 0 0 0 0
70 5,0 5 5 5 0 0 0 0
2,5 4 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 0 0 0 0
71 5,0 5 5 5 0 0 0 0
2,5 4 5 5 0 0 0 0
Tabulka 2- 10
kg/ha Ri Ba L. C. Le. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 5 1 1 1 1
'78 5,0 5 5 5 0 0 0 0
2,5 . 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 1 1 1 1
79 5,0 5 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
Pokračování tabulky 2 - 10
kg/he Ri Ba L. C. La. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 5 1 1 1 1
5,0 5 5 5 0 0 0 0
80 2.5 5 5 5 0 0 0 0
1.25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 0 0 0 0
81 5,0 5 5 5 0 0 0 0
2.5 5 5 5 0 0 0 0
1.25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 0 0 0 0
5,0 5 5 5 0 0 0 0
82 2.5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 0 0 0 0
5,0 5 5 5 0 0 0 0 ·
83 2,5 5 5 4 0 0 0 0
1,25 4 4 4 0 0 0 0
10,0 5 5 5 0 0 0 0
84 5,0 5 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 0 0 0 0
5,0 5 5 5 0 0 0 0
87 2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
Test 2: Zkoušky herblcidního působení při ošetření listí
Každá krabice z plastické hmoty o délce 15 cm, šířce 22 cm a hloubce 6 cm se naplní sterioovimou diluviální půdou a v jednom místě se zašijí do hloubky 1,5 cm semena těchto rostlin: rýže setá, rosička, merlík, šruchá, pělour, řeřicha a rajče. Jakmile plodiny vyrostou do stadia 2 až 3 listů, nastříká se každý roztek každého přípravku herblcidního rovnoměrně na listy vždy v dávce účinné látky, jak je uvedeno v tabulce 3· Roztok se připraví zředěním vodou smétáčtelného prášku, emmugooetelného koncentrátu nebo roztoku popsaných v příkladech přípravků s tou výjimkou, že se mění účinná látka a roztok se rovnoměrně nastříká malou sprchou na všechny listy rostliny.
Dva týdny po postříkání se posuzuje herbicidní působení na plevel a rajče a porovnává se se standardem. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3- Pro tuto tabulku platí stejné vysvětlivky, jako pro tabulku 2. Hodnocení je rovněž stejné jako v případě tabulky 2.
Tabulka 3-1
kg/ha R1 L. C. La. C. P. H. G. Y. C. rajče
1 10,0 » 5 5 2 1 2 3 1
5,0 5 5 1 0 2 3 1
10,0 5 5 5 3 2 4 0
2 5,0 5 5 5 2 0 3 0
10,0 5 5 5 3 2 5 1
3 5,0 5 4 3 3 2 3 0
10,0 5 5 3 2 3 4 1
4 5,0 5 5 1 1 1 2 0
10,0 5 5 2 1 2 3 1
5 5,0 5 4 2 0 2 2 0
Ю,0 3 3 3 0 2 3 0
б 5,0 2 2 2 0 1 2 0
10,0 4 4 2 2 2 2 1
8 5,0 4 3 2 2 2 1 0
10,0 5 4 2 1 2 2 1
9 5,0 5 3 1 1 2 2 0
10,0 5 5 5 2 3 4 0
10 5*0 5 4 3 2 2 2 0
10,0 3 5 0 1 • 1 0 1
11 5,0 3 5 0 1 1 0 0
i 3 - 2
kg/ha Ri L. C. La. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 4 5 ’ 3 4
13 5,0 5 5 2 3 2 2
2,5 5 5 0 0 o · 0
10,0 5 5 2 1 2 3
14 5,0 5 5 1 1 1 2
2,5 5 5 1 1 1 . 2
10,0 5 5 3 3 2 4
15 5,0 5 5 2 2 2 3
2,5 5 . 5 1 1 2 2
826009 30
Tabulka 3-3
kg/ha Ri L. C. La. C. P. H. 0. T.c.
10,0 5 5 1 1 2 2
1б 5,0 5 5 0 0 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
'10,0 5 5 2 2 2 2
17 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 c 0 0
Ю,0 5 5 2 2 2 ?.
18 5,0 5 5 1 1 1
2,5 5 5 0 c 0 C
10,0 5 5 2 1 2 2
19 5,0 5 5 0 c i
2,5 4 5 0 0 0 0
10,0 5 5 1 1 2 2
20 5,0 5 5 0 0 1 1
2,5 4 5 0 0 c 0
J 3-4
kg/ha Ri Ba L. C. La· C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 5 3 3 2 3
21 5,0 5 5 5 1 2 1 2
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 3
22 5,0 5 5 5 1 1 1 2
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 3 2 2 3
23 5,0 5 5 5 2 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 3 2 2
24 5,0 5 5 5 1 2 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0 ,
kg/ha RL Ba L. C. La. C. P. H. G. Y. c.
Ю,0 5 5 5 2 2 1 2
25 5,0 5 5 5 0 1 0 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
26 5,0 5 5 5 0 0 0 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
27 5,0 5 5 5 . , 1 1 1 0
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 5 2 2 2 2
28 5,0 5 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 5 0 0 0 0
Tabulka 3-6
kg/ha RL L. C. La. C. P. H. G. Y. C.
10,0 5 5 2 2 1 2
29 5,0 5 5 1 1 0 1
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 1 2
30 5,0 5 5 1 1 0 1
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 1 1 1 1
31 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 4 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
32. 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
33 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
34 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 - 5 0 0 0 0
Pokračování tabulky 3-6
kg/ha Ri L. C. La. C. P. H. G. T..C.
10,0 5 5 2 2 2 2
35 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2 .
36 5,0 5 5 1 1 1 1 ,
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
37 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 1 1 1 2
38 5,0 5 5 0 0 0 1
2,5 5 5 0 0 0 0
•0,0 ? 5 2 1 1 2
39 5,0 5 5 1 0 0 1
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 1 1 2
40 5,0 5 5 1 0 0 1
2,5 5 5 0 0 o . 0
Tabulka. 3-7
kg/ha Ri L. C. La. C. P. H. G. 1.· c.
10,0 5 5 2 1 2 1
41 5,0 5 5 1 0 1 0
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 1 2 , 1
42 5,0 5 5 0 0 1 0
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 1
43 5,0 5 5 1 0 1 0
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 1 1 1 1
44 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 1 1 1 1
45 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 4 4 0 0 0 0
Pokračování ta bulky 3-7
kg/ha RL L. C. La. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 2 2 ' 2 1
46 5,0 5 5 1 0 1 0
2,5 5 5 0 0 0 0
a 3 - 8
kg/ha RL L. C. La. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 2 2 2 2
47 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
48 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 . 2 2
49 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 , 2
50 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 1 1 1 1
51 2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
52 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
53 5,0 5 5 L 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0 -
10,0 5 • 5 1 1 1 1
54 5,0 5 5 1 0 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
Pokračování ta bulky 3-8
kg/ha R1 L. C. Le. C. P. H. G. Y. c.
10,0 5 5 1 1 1 1
55 5,0 5 5 1 0 0 0
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 1 1 1 1
56 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
Ю,0 5 5 1 1 1 1
57 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 0 0 0 0
58 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
110,0 5 5 2 2 2 2
59 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 1 1 1 1
60 2.5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 1 1 1 . 1
61 2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
62 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 1 , 1 1 1
63 2,5 5 5 0 ’ 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 1 1 1 1
64 2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
Pokračování tabulky 3-8 kg/ha Ri L. C
La· C. P, H. O<
X. c.
T a b u 1 к
T a b u 1 к
10,0 5,0
2,5
’.25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 1 1 1 1
66 2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
a 3-9
kg/ha Ri La Ca La. Ca Pa Ha 0. Y. Ca
10,0 5 5 0 0 1 0
67 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 3 5 0 0 0 0
10,0 5 5 0 1 1 0
68 5,0 4 5 0 0 0 0
2,5 4 5 0 0 0 0
10,0 5 5 0 0 0 0
69 5,0 4 5 0 0 0 0
2,5 3 5 0 0 0 0
10,0 5 5 0 0 0 0
70 5.0 4 5 0 0 0 0
2,5 3 5 0 0 0 0
10,0 4 5 0 0 0 0
71 5,0 3 4 0 0 0 0
2,5 3 4 0 0 0 0
a 3-10
kg/ha Ri L. C. La. C. Pa Ha Ga Y. Ca
5,0 5 5 0 0 0 0
72 2,5 5 5 0 0 0 0
5,0 5 5 0 0 0 0
73 2,5 5 5 0 0 0 0
5,0 5 5 0 0 0 0
74 2,5 5 0 0 0 0 0
Pokračování tabulky 3-10
kg/ha Ri L. C. La. Ca P. H G. Y. C.
75 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 0 0 0 0
76 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 0 0 0 0
5,0 5 5 0 0 0 0
77 2,5 5 5 0 0 0 0
T ab u lka 3-1
kg kg/ha Ri L. C. La. Ca P. Ha G. Ϊ. c.
10,0 5 5 2 2 2 2
5,0 5 5 1 1 1 1
78 2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
79 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 2 2 2 2
80 5,0 5 5 1 1 1 1
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 1 1 1 1
5,0 5 5 0 0 0 0
81 2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 1 1 1 1
5,0 5 5 0 0 0 0
82 2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 0 0 0 0
83 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
10,0 5 5 0 0 0 0
84 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
Pokračování tabulky 3 - 11
kg/ha Ri L. C. La. C· P. H. G. Y. c,
H»,0 5 5 0 0 0 0
87 5,0 5 5 0 0 0 0
2,5 5 5 0 0 0 0
1,25 5 5 0 0 0 0
Test 3: Zkoušky fototoxického působení na kulturní rostliny (př ošetření listů)
Každá krabice z plaatické hmoty o dálce 15 cm, šířce 22 cm a hloubce 6 cm se naplní sterioovirnou dlluviélní půdou a v jedům místě se zašijí do hloubky 1,5 cm semena těchto rostlin: bavliník, sója, ředkev, brukev a lilek. Jakoile rostlina vyroste do stavu, kdy má listy, každý roztok každého herbicidního prostředku se rovnoměrně nastříká na listy vždy ▼ dávce účinné látky uvedené v tabulce 4« Roztok se připraví zředěním . ' vodou smááčtelného prášku, emulovat siného koncieitrátu nebo roztoků ' popsaných v příkladech s tou výjimkou, že se měxní účinná látka a roztok ee rovnoměrně nastříká malou sprchou na listy ' rostlin· Dva týdny po ošetření nastříkáním se hodnotí fytětoxicita pro rostliny a porovnává se se standardem. Výsledky jeou uvedeny v tabUce 4.
Standardní stupnice: 5: dokonalé zničení ' rostliny,
4:'značná fytětoxicita pro rostlinu,
3: dost fytotoxické pro rostlinu 2: mírná fytotoxiclta pro rostlinu, 1: pouze mírná fytotoxieita pro rostlinu, 0: žádná fytotoXLeita
Poznámka: V . tabUce 4 je vždy v prvním sloupci uvedeno . číslo použité sloučeniny a ve druhém sloupci její dávka v g/a. Zkratky maaí tento význam: Cot: bavlník, Soy.: sója, Rad·: ředkev, Cab·: brUcev, Egg: lilek.
Tabulka 4-1
kg/ha Cot · Soy. Rad. Cab. Egg<
5,0 1 0 1 0 0
2 2,5 0 0 0 0 0
5,0 1 1 1 1 1
4 2,5 1 0 0 1 0
5,0 0 0 1 0 0
10 2,5 0 0 0 0 0
Tabulka 4-2
kg/ha Cot. Soy. Rad. Cab. Egg.
13 5,0 1 0 1 0 0
. 2,5 0 0 0 0 0
14 5,0 1 1 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0
5,0 1 1 0 0 0
15 2,5 0 0 0 0 0
Tabulka 4-3
kg/ha Cot. Soy. Rad. Cab. Egg·
5,0 0 1 0 0 0
16 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 1 0 0 0
17 2,5 0 0 0 0 0
5,0 t 0 1 0 0 0
18 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
19 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
20 2,5 0 0 0 0 0
Tabulka 4 - 4
kg/ha Cot. Soy. Rad. Cab. Egg.
21 5,0 0 1 1 1 0
2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 1 1 1 0
22 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 1 1 r 1 0
23 2,5 0 0 0 0 0
24 5,0 0 1 1 1 0
2,5 0 0 0 0 0
Tabulka 4-5
kg/ha Cot · Soy. Rad. Cab. Egg.
25 5,0 0 0 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0
26 5,0 0 0 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0
27 5,0 0 0 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
26 2,5 0 0 0 0 0
Tabulka 4-6
kg/ha Cot · Soy. Rad. Cab. Egg.
29 5,0 0 1 1 1 0
2,5 0 0 0 0 0
30 5,0 0 1 1 1 1
2,5 0 0 0 0 0
31 5,0 0 0 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0
32 5,0 0 1 1 1 1
2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 1 1 1 1
33 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 1 1 1 1
34 2,5 0 0 0 0 0
35 5,0 0 1 1 1 1
2,5 0 0 0 0 0
36 5,0 0 1 1 1 1
2,5 0 0 0 0 0
37 5,0 0 1 1 1 1
2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 1 1 0
38 2,5 0 0 0 0 0
39 5,0 0 1 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0
Pokračování tabulky 4-6
kg/ha Cot. Soy. Rad. Cab. ggg.
40 5,0 0 1 1 0 0
2,5 0 0 0 0 0
Tabulka 4-7
kg/ha Cot · Soy· Rad· Cab· Βββ·
5,0 0 0 0 0 0
41 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
42 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
43 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
44 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
45 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
46 2,5 0 0 0 0 0
Tabulka 4-8
kg/ha Cot. Soy. Rad· Cab. Egg.
47 10,0 0 1 1 0 0
5,0 0 0 0 0 0
48 IV 0 1 1 0 0
5,0 0 0 0 0 0
49 10,n 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
50 10,0 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
51 10,0 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
52 10,0 0 0 0 0 0
5,0 0 0 ' 0 0 0
Pokračován - tabulky 4-8
kg/ha Cot. Soy. Rad. Cab. Egg·
10,0 0 0 0 0 0
53 5,0 0 0 0 0 0
54 Ю,0 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
55 Ю,0 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
10,0 0 0 0 0 0
56 5,0 0 0 0 0 0
57 10,0 0 1 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
10,0 0 0 0 0 0
58 5,0 0 0 0 0 0
10,0 0 0 0 . 0 0
59 5,0 0 0 0 0 0
10,0 0 0 0 0 0
60 5,0 0 0 0 0 0
10,0 0 0 0 0 0
61 5,0 0 0 0 * 0 0
10,0 0 0 0 0 0
62 5,0 0 0 0 0 0
10,0 0 0 0 0 0
63 5,0 0 0 0 0 0
64 10,0 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
10,0 0 0 0 0 0
65 5,0 0 0 0 0 0
10,0 0 0 0 0 0
66 5,0 0 0 0 0 0
Sk
Tabulka 4-9
kg/ha Cot · Soy. Rad · Gad, Egg·
5,0 0 0 0 0 0
67 2.5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
68 2,5 0 0 o 0 0
5,0 0 0 0 0 0
69 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
70 2,5 0 0 0 0 0
5,0 0 0 0 0 0
71 2,5 0 0 0 0 0
Tabulka 4-1®
kg/ha Cot · Soy. Rad. Cad. Egg.
10,0 1 0 1 0 0
78 5,0 0 0 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0
10,0 1 0 1 0 0
79 5,0 0 0 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0
10,0 1 1 1 0 0
80 5,0 0 0 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0
10,0 1 1 0 0 0
81 5,0 0 0 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0
10,0 0 0 0 0 0
82 5.0 0 0 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0
10,0 0 0 0 0 0
83 5,0 0 0 0 0 0
2,5 0 0 0 0 0

Claims (2)

1« Herbicidní prostředek, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje heterocyklický derivát etherového typu fenoxyalifatické kyseliny obecného vzorce I
R1 1 o
OCH-COR2 (I), kde
А
X η
Η1
R2 znamená skupinu -CH= nebo atom dusíku -N=, atom vodíku nebo halogenu nulu, číslo 1 nebo 2, atom vodíku hydroxylovou skupinu, -O-C ganické nebo org nieké sol nebo methylovou skupinu, c-alkyiovou skupinu, -0M skupinu, kde M znamená zbytek anor. — p 2 i, nebo R znamená skupinu obecného vzorce
R3 '' R4 kde e R4 znamená vždy atom vodíku nebo C1_^alkylovou skupinu, nebo R2 znamená -0-C2_^alkenylovou skupinu, -O-benzylovou skupinu, -O-C^ alky1-C^a Ikoxyskupinu, -0-fenylovou skupinu, -0-cyklohexylovou skupinu, -O-C^^alkylhalogenovou skupinu, -O-Cg-^alkinylovou skupinu nebo -O-kyano-C^^alkylovou skupinu.
vzorce VI
2. Způsob výroby heterocyklického derivátu etherového typu fenoxyalifatické kyseliny obecného vzorce I, v němž А, X, n, R^, R2, R3, R4 mají shora uvedený význam, jako účinné látky pro herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného
Μ (VI), v němž А, X a n mají shora uvedený význam, s halogenidem obecného vzorce VII, R1 l 2
Hal - CH - COR^ (VII), o
R mají shora uvedený význam a Hal znamená atom halogenu, v přítomnosti anorv němž r! a ganické nebo organické zásady.
CS801157A 1979-02-22 1980-02-19 Herbicide agent and method of preparing active substance thereof CS226009B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP54020164A JPS6033389B2 (ja) 1979-02-22 1979-02-22 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS226009B2 true CS226009B2 (en) 1984-03-19

Family

ID=12019508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS801157A CS226009B2 (en) 1979-02-22 1980-02-19 Herbicide agent and method of preparing active substance thereof

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4629493A (cs)
JP (1) JPS6033389B2 (cs)
AR (1) AR226300A1 (cs)
AT (1) AT365407B (cs)
AU (1) AU533042B2 (cs)
BE (1) BE881815A (cs)
BR (1) BR8001061A (cs)
CA (2) CA1306259C (cs)
CH (1) CH647510A5 (cs)
CS (1) CS226009B2 (cs)
DD (1) DD151038A5 (cs)
DE (3) DE3051172C2 (cs)
EG (1) EG14184A (cs)
ES (1) ES488795A0 (cs)
FR (1) FR2449683A1 (cs)
GB (2) GB2042539B (cs)
IL (1) IL59281A (cs)
IT (1) IT1195260B (cs)
NL (2) NL185280C (cs)
PL (1) PL128652B1 (cs)
SE (1) SE447108B (cs)
SU (1) SU1452455A3 (cs)
ZA (1) ZA80574B (cs)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ194196A (en) * 1979-07-17 1983-07-15 Ici Australia Ltd -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors
AU541697B2 (en) * 1979-11-19 1985-01-17 Ici Australia Limited Quinoline derivatives
US4738710A (en) * 1979-11-19 1988-04-19 Ici Australia Limited Herbicidal alkane carboxylic acid derivatives
CA1317299C (en) * 1980-06-23 1993-05-04 Maged Mohamed Fawzi Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents
US4609396A (en) * 1980-06-23 1986-09-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents
NZ197421A (en) * 1980-07-01 1984-08-24 Ici Australia Ltd Isoquinoline derivatives and herbicidal compositions
NZ197420A (en) * 1980-07-01 1984-04-27 Ici Australia Ltd -(quinazolin-(2-or 4-)(oxy,ylthio or amino)phen(oxy or ylthio)alkanoic acid derivatives
NZ197419A (en) * 1980-07-01 1984-08-24 Ici Australia Ltd Omega-(cinnolin-(2 or 3-)yl(oxy,thio or amino)phen-(oxy or ylthio))alkanoic acid derivatives
US6197728B1 (en) 1980-08-06 2001-03-06 Nissan Chemical Industries Ltd. Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
US5364831A (en) * 1980-08-06 1994-11-15 Nissan Chemical Industries Ltd. Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
EP0046468A1 (en) * 1980-08-21 1982-03-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
EP0052798B1 (de) * 1980-11-26 1985-05-08 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Oximester, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung, sowie diese Oximester enthaltende Mittel
NZ199342A (en) * 1981-01-12 1985-08-16 Ici Australia Ltd Quinoxaline derivatives and herbicides
US4391628A (en) * 1981-02-16 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation 2-[4-(6-Haloquinoxalinyl-2-oxy)phenoxy]propionic acid esters
AU590676B2 (en) * 1981-04-02 1989-11-09 Ici Australia Limited Herbicidal quinoline derivatives
NZ200031A (en) * 1981-04-02 1984-11-09 Ici Australia Ltd Quinoline derivatives and herbicidal compositions containing such
IL67463A (en) * 1981-12-17 1985-12-31 Du Pont 2-alkoxyethoxyethyl 2-(4-(6-halo-2-quinoxy alinyloxy)phenoxy)propanoates and herbicidal compositions containing them
JPS5929604A (ja) * 1982-08-13 1984-02-16 Nissan Chem Ind Ltd 水性懸濁除草組成物
US4640703A (en) * 1983-12-06 1987-02-03 Ciba-Geigy Corporation 2-phenoxypropionic acid cyanamides as herbicides
EP0159290A1 (de) * 1984-03-28 1985-10-23 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
NZ213986A (en) * 1984-10-30 1989-07-27 Usv Pharma Corp Heterocyclic or aromatic compounds, and pharmaceutical compositions containing such
JPS62190172A (ja) * 1986-02-14 1987-08-20 Teijin Ltd フエノキシ脂肪族カルボン酸誘導体および除草剤
US4976772A (en) * 1986-08-29 1990-12-11 The Dow Chemical Company 4-((aryloxy)phenoxy)alkenol as intermediates and herbicides
US4900354A (en) * 1986-08-29 1990-02-13 The Dow Chemical Company (Quinolinyl and quinoxalinyloxy)phenoxy alkenols and their use as post emergent herbicides
PT86297B (pt) * 1986-12-05 1990-11-07 Du Pont Processo para a preparacao de derivados do acido ariloxibenzenoacetico e de composicoes herbicidas que os contem
US5120348A (en) * 1988-01-06 1992-06-09 Uniroyal Chemical Company, Inc. Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides
ATE93857T1 (de) * 1988-01-06 1993-09-15 Uniroyal Chem Co Inc Herbizide heterozyklisch-alkylenchinoxalinyloxyphenoxy propansaeureester.
US5319102A (en) * 1988-01-06 1994-06-07 Uniroyal Chemical Company, Inc. Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides
DE3806294A1 (de) * 1988-02-27 1989-09-07 Hoechst Ag Herbizide mittel in form von waessrigen mikroemulsionen
US4897481A (en) * 1988-05-31 1990-01-30 The Dow Chemical Company Process for the minimization of racemization in the preparation of optically active ((aryloxy)phenoxy)propionate herbicides
DE3902439A1 (de) * 1989-01-27 1990-08-02 Basf Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1-aryl- bzw. 1-hetarylimidazolcarbonsaeureestern
DE3907938A1 (de) * 1989-03-11 1990-09-13 Basf Ag 2,3-substituierte 1,8-naphthyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antidots
DE4042098C2 (de) * 1990-12-28 1993-10-07 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung optisch aktiver Chinoxalinyloxy-phenoxypropionsäureester
AU5686794A (en) * 1992-12-15 1994-07-04 Du Pont Merck Pharmaceutical Company, The (2-quinoxalinyloxy)phenoxypropanoic acids and related derivatives as anticancer agents
DE4318092C1 (de) * 1993-06-01 1995-01-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (R)- oder (S)-2-(4-Alkanoylphenoxy)- und (R)- oder (S)-2-(4-Aroylphenoxy)-propionsäureestern
US5637553A (en) * 1994-08-19 1997-06-10 Platte Chemical Company Herbicide and fertilizer composition and method of using same
US5541152A (en) * 1994-08-19 1996-07-30 Platte Chemical Company Herbicide and fertilizer composition and method of using same
DE69812108T2 (de) * 1997-07-11 2003-10-09 Nissan Chemical Industries, Ltd. Pestizide zusammensetzung in form einer wässerigen suspension
CA2401778C (en) * 2000-02-29 2010-12-21 Cor Therapeutics, Inc. Benzamides and related inhibitors of factor xa
IL160082A0 (en) * 2001-07-31 2004-06-20 Univ Wayne State Quinoline derivatives and use thereof as antitumor agents
JP2003128501A (ja) * 2001-10-18 2003-05-08 Nissan Chem Ind Ltd 農薬乳剤組成物
UA79293C2 (en) * 2002-07-03 2007-06-11 Univ Wayne State 4-(7'-halo-2-quino (xa-) linyloxy)phenoxy propionic acid derivatives as antineoplastic agents
US7470788B2 (en) * 2005-09-07 2008-12-30 Wayne State University Antitumor agents
US8183379B2 (en) * 2005-09-07 2012-05-22 Wayne State University Antitumor agents
JO2685B1 (en) * 2006-12-06 2013-03-03 جانسين فارماسوتيكا ان في Quinoline antibacterial derivatives
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037622A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-25 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN106699648B (zh) * 2016-12-15 2019-10-08 三峡大学 2-（4-芳氧基苯氧基）烷酸萘酯化合物及其应用
CN106632293B (zh) * 2016-12-15 2019-02-26 三峡大学 具有生物活性的芳氧苯氧烷酸衍生物及其制备方法
CN106632007B (zh) * 2016-12-15 2019-12-31 三峡大学 吡啶-3-基芳氧基苯氧基烷酸酯化合物及其应用
CN115322159B (zh) * 2022-06-17 2024-01-30 聊城大学 (r)-2-[4-((喹唑啉-4-酮)-2-氧基)苯氧基]丙酸酯衍生物及其应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE599075A (cs) * 1960-01-14
NL297470A (cs) * 1962-09-05
US3415878A (en) * 1962-09-10 1968-12-10 Geigy Chem Corp Process for the production of alkali metal salts of nitrilo triacetic acid
US3472848A (en) * 1966-11-17 1969-10-14 Merck & Co Inc 3-hydroxy and 3-mercapto-pyrazinoyl-guanidines,corresponding ethers and thioethers and processes for their preparation
US3582315A (en) * 1968-03-22 1971-06-01 Lilly Co Eli Methods and compositions for inhibiting plant growth
US3752812A (en) * 1970-02-05 1973-08-14 Pfizer 2-trifluoromethylquinoxalinedi n oxides
US3928608A (en) * 1972-03-14 1975-12-23 Ici Ltd Certain quinoxaline N-oxides used to combat fungi
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
DK154074C (da) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
US4115102A (en) * 1974-10-17 1978-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Pyridyl compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
DE2609461C2 (de) * 1976-03-08 1984-11-22 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt &alpha;-4-(Trifluormethylphenoxy)-phenoxy-propionsäuren und ihre Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
CA1091914A (en) 1976-07-05 1980-12-23 Hideo Kogure Metal surface treatment liquid and rust preventive paint
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
DE2861073D1 (en) * 1977-06-29 1981-12-03 Ciba Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkanoic acid derivatives , processes for their preparation and their use as herbicides or plant growth regulators
EP0004414B1 (en) * 1978-03-01 1985-07-24 Imperial Chemical Industries Plc Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith
US4391628A (en) * 1981-02-16 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation 2-[4-(6-Haloquinoxalinyl-2-oxy)phenoxy]propionic acid esters

Also Published As

Publication number Publication date
NL185280B (nl) 1989-10-02
NL185280C (nl) 1990-03-01
DE3051251C2 (de) 1993-12-16
CA1304377C (en) 1992-06-30
DE3051172C2 (cs) 1993-01-28
DD151038A5 (de) 1981-09-30
ZA80574B (en) 1981-02-25
SU1452455A3 (ru) 1989-01-15
GB2042539B (en) 1984-01-11
BR8001061A (pt) 1980-11-04
AU533042B2 (en) 1983-10-27
JPS6033389B2 (ja) 1985-08-02
EG14184A (en) 1983-09-30
PL222116A1 (cs) 1981-04-24
ES8103044A1 (es) 1981-02-16
CA1306259C (en) 1992-08-11
ATA93280A (de) 1981-06-15
GB2126580A (en) 1984-03-28
DE3004770C2 (cs) 1993-06-03
PL128652B1 (en) 1984-02-29
IT8020112A0 (it) 1980-02-22
GB8320051D0 (en) 1983-08-24
IT1195260B (it) 1988-10-12
IL59281A (en) 1985-02-28
IL59281A0 (en) 1980-05-30
ES488795A0 (es) 1981-02-16
AU5572980A (en) 1980-08-28
FR2449683A1 (fr) 1980-09-19
GB2042539A (en) 1980-09-24
DE3004770A1 (de) 1980-08-28
SE8001368L (sv) 1980-08-23
GB2126580B (en) 1984-08-30
JPS55113764A (en) 1980-09-02
NL8000888A (nl) 1980-08-26
AR226300A1 (es) 1982-06-30
SE447108B (sv) 1986-10-27
AT365407B (de) 1982-01-11
FR2449683B1 (cs) 1983-09-16
US4629493A (en) 1986-12-16
CH647510A5 (de) 1985-01-31
BE881815A (fr) 1980-08-20
NL8901398A (nl) 1989-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS226009B2 (en) Herbicide agent and method of preparing active substance thereof
US4465507A (en) Herbicidal acetanilides
DK154074B (da) Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
EP0239414B1 (en) N-benzyl-2-(4-fluoro-3-trifluoromethylphenoxy) butanoic amide and herbicidal composition containing the same
US4420436A (en) 2-Substituted 5-phenoxyphenylphosphonic acid derivatives
JPH059432B2 (cs)
HU203320B (en) Fungicide compositions containing aryloxy-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
RU2045512C1 (ru) 2-[ 2′,3′,4′ -тризамещенные бензоил]-1,3-циклогександионы или их соли, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью
US4447259A (en) 2-(Substituted phenoxy)propionic acid derivatives and their uses for herbicidal purposes
CA1148958A (en) Heterocyclic substituted 4-oxyphenoxyalkane-carboxylic acid derivatives
CN110078673B (zh) 一种芳基尿嘧啶类化合物及其制备方法和农药组合物
JP2690816B2 (ja) キノリニルオキサジアゾール除草剤
IE40296B1 (en) Ew hydroxypyridine carbamates and their use as insecticides
HU200084B (en) Antidotated herbicides containing compositions of phosphor and process for production of these compositions
EP0046468A1 (en) Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US4434108A (en) Herbicidally active 2-nitro-5-(2&#39;-chloro-4&#39;-trifluoromethylphenoxy)phenylphosphinic acid derivatives
JPS63122672A (ja) ピラゾ−ル誘導体および選択性除草剤
JPH01221372A (ja) 環状アシルヒドロキシルアミン誘導体
CS199724B2 (en) Growth plants regulator and process for preparing effective compounds
JPH0363266A (ja) アラルキルアミン誘導体、その製法及び殺菌、殺虫剤
CS210604B2 (en) Herbicide and preparation method of active substance
JPS6012353B2 (ja) ２−（置換フエノキシ）プロピオン酸誘導体及びそれを有効成分とする除草剤
KR0174374B1 (ko) 벤조페논옥심에스테르 구조를 갖는 제초성 피리미딘화합물 및 그의 제조방법
US4746359A (en) Hydroxyacetic acid amide derivatives, and herbicidal compositions containing them