CN87108243A - 除草的芳氧基苯乙酸衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明是关于具有除草活性的芳氧基苯乙酸衍生物及其含有这些衍生物的组合物和它们作为除草剂的应用。

Description

本发明涉及除草活性的苯乙酸衍生物及它们农业上适用的组合物和作为除草剂使用的一种方法。
不需要的植物存在对于有用的农作物，尤其对于满足人类基本食物和纤维需求的农产品，例如，棉花、大豆、稻谷等产生相当大的危害。当前人口的增长及其随同产生的世界性食品和纤维的缺乏，要求增进这些农作物的产率，通过杀死或抑制这些不需要的植物生长来避免或减少有用农作物的损失是改进这种产率的一种途径。
现在有许多种用于杀死或抑制不需要的植物生长的药剂，它们通常被称为除草剂。目前仍需要持续有效的除草剂，这种除草剂能够消灭或控制杂草而又不明显地损伤有用的农作物。
1980年8月28日公布的DE-A-3004770披露了如下结构的喹喔啉和喹啉化合物：
Figure 87108243_IMG3
其中A是CH或N;
X是卤素;
n是0、1或2;
R1是H或低级烷基;
R2是OH、烷氧基、OM、NR3R4、低级链烯氧基、苄氧基、烷氧烷氧基、苯氧基、环己氧基、卤代烷氧基、炔氧基或氰代烷氧基;
M是一种有机或无机阳离子;
R3是H或低级烷基;和
R4是H或低级烷基。
1981年2月11日公布的EP-A-23，785披露了如下结构通式的除草喹喔啉化合物：
Figure 87108243_IMG4
其中A、B、D、E、J、U和V可以是卤素，其中：
R1可以是H、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6烷氧烷基、C1-C6卤代烷基、乙酰基、丙酰基或C2-C6烷氧羰基;
R2可以是H、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6烷氧烷基、C1-C6卤代烷基或者R1和R2一起形成一个亚甲基、亚乙基、亚丙基或异亚丙基基团;和
W可以是COG，G是C1-C10烷氧基、C2-C10链烯氧基等。
1981年12月30日公布的EP-A-42，750披露了如下结构通式的除草喹喔啉化合物：
Figure 87108243_IMG5
其中A是H或C1-C4烷基;
E是H，Cl，Br，F，CF3，CH3或OCH3;
G是H或Cl;
D是H，CH3或CO2R8;
L是H，CH3或C2H5;
Q是-CH＝CH-或-CH2CH2-;
n是0或1;
W是CN或C（O）R或
Figure 87108243_IMG6
;和
Y和Z各自是N或N-O。
1980年12月2日颁发Johnston等人US-4，236，912专利披露了如下结构的除草喹喔啉氧代苯氧基醚：
其中X和X1各自是F、Cl、Br、CF3、OCH3、NO2或-N（R1）2′，规定不能同时是CF3、OCH3、NO2或-N（R1）2;
n是0、1或2;
n′是0或1;
Y是O或S;和
Z是-CO2H、-CO2M、-CO2R、-COSR、-CONR1 2、-CSNH2、CN、-CH2OR1或-CH2O2CR1。
比利时专利858，618披露了如下结构的除草化合物：
Figure 87108243_IMG8
其中A＝O、S、N-烷基，和
R1＝H或C1-C4烷基。
1977年9月6日颁发Takahashi等人US-4，046，553专利披露了如下结构除草的化合物：
Figure 87108243_IMG9
其中X是卤素;
Y是H、卤素或甲基;
R是H或C1-C6烷基;和
R1是羟基、C1-C9烷氧基、C2-C4链烯氧基等。
1982年1月5日颁发Serban等人US4，309，211专利披露了如下结构除草的化合物：
其中R1是H、烷基、链烯基、烷氧烷基、卤代烷基、乙酰基、丙酰基或烷氧羰基;
R2是H、烷基、链烯基、烷氧烷基或卤代烷基;
A、B、D和E可以是卤素;和
W可以是C（O）G，G是烷氧基。
新型的化合物具有结构式Ⅱ及其它们农业上适用的盐类：
Figure 87108243_IMG11
X是O或S;
n是0或1;
R是H、Cl、F、Br、CH3、OCH3或OCH2CH3;
R′ 1是C1-C3烷基、烯丙基或炔丙基;
R2是X1R8或OH;
R3是Cl、F、Br或CF3;
R4是H、Cl、F或Br;
R5是CF3;
R6是H或Cl;
R7是H、Cl、F、Br或CF3;
R8是C1-C4烷基、苄基、苯基、C5-C8环烷基、CH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH3、C3-C4链烯基、C3-C4链炔基、C3-C4被Cl取代的链烯基、CH2CH2OCH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、CH2CO2CH3或CH（CH3）CO2CH3;
X1是O或S;
规定结构式Ⅱ的化合物当A是A-2或A-6时，R是H。
在上述定义中，“烷基”一词表示直链或支链烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基或各种丁基异构体。
链烯基表示直链或支链链烯基，如1-丙烯基、2-丙烯基、3-丙烯基或各种丁烯基异构体。
链炔基表示直链或支链链炔基，如2-丙炔基和各种丁炔基异构体。
环烷基表示环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
取代基基团中碳原子总数用Ci-Cj前缀表示，i和j是从1到8的数。例如C1-C4烷基指定为甲基、乙基、1-丙基、1-甲基乙基和各种丁基异构体。
本发明有高效除草活性和/或较易合成的优选化合物是：
1）结构式Ⅱ的化合物，其中R′ 1是CH3、R2是X1R8;
2）优选1的化合物，其中A是A-1、A-2、A-4或A-5;R是H、Cl、OCH3或F;R8是C1-C4烷基;
3）优选2的化合物，其中A是A-1;
4）优选2的化合物，其中A是A-2;
5）优选2的化合物，其中A是A-4;
6）优选2的化合物，其中A是A-5;
7）优选2的化合物，其中A是A-1，R8是C1-C2烷基;
8）优选2的化合物，其中A是A-2，R8是C1-C2烷基;
9）优选2的化合物，其中A是A-4，R8是C1-C2烷基;
10）优选2的化合物，其中A是A-5，R8是C1-C2烷基。
本发明具有最大除草活性和/或最易合成的特别优选的化合物是3-氯-4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）-α-甲基苯乙酸甲酯，熔点84-88℃;4-（3-氯-5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基）-α-甲基苯乙酸甲酯，熔点46-48℃。
合成
1）结构式Ⅱ的化合物，其中R′ 1是CH3或C2H5并且R2＝C1-C3烷氧基
通过结合卤代杂环和4-羟基-α-取代的苯乙酸烷基酯的碱金属盐，最好是等摩尔量，能够制备各种化合物。如下说明是用2，6-二氯喹喔啉作为卤代杂环部分。
Figure 87108243_IMG12
对于这个反应适宜的溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲乙酮和乙腈。进行反应最佳温度在25°和100℃之间。
Ⅱ、结构式Ⅱ的化合物，其中R2＝OH
R2＝OC1-C3烷基的结构式Ⅲ的化合物水解产生酸。例如：
Figure 87108243_IMG13
Figure 87108243_IMG14
Ⅲ、结构式Ⅱ的化合物，其中R2＝X1R8
通过现有技术熟悉的相似的标准合成步骤能够把酸转变成酯。能够使用的一种方法概述如下：
Figure 87108243_IMG15
Ⅳ、结构式Ⅱ的化合物，其中R′ 1＝CH3或C2H5，R2＝C1-C3烷氧基
在二甲基甲酰胺中，氢化钠存在下，通过适宜的烷基苯乙酸酯与甲基或乙基碘相互反应能制备各种化合物。表示如下：
Figure 87108243_IMG16
以下诸实施例说明本发明某些化合物的制备。
实施例1
4-〔3-氯-5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基）-α-甲基苯乙酸甲酯
标题化合物通过实施例1描述的步骤由2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶和4-羟基-α-甲基苯乙酸甲酯制备。粗产物通过闪蒸色谱法（硅胶60、230-400目ASTM，E.Merch）用正氯代丁烷作洗脱液提纯，熔点46-48℃。
C16H13ClF3NO3的分析计算值：
C    53.41    H    3.62    N    3.89
实验值：C    53.39    H    3.70    N    3.87。
实施例2
4-（6，7-二氯-2-喹喔啉氧基）-α-甲基苯乙酸甲酯
在一种氮氛中，将5g（0.014mol）4-（6，7-二氯-2-喹喔啉氧基）苯乙酸甲酯在约0℃时加入到60cc二甲基甲酰胺中有2g（0.14mol）甲基碘和0.7（0.014mol）50%氢化钠的悬浮液中，搅拌反应混合物并把温度升至室温。5小时后，加入甲醇（5cc），然后用二氯甲烷（200cc）稀释反应混合物，所得到的溶液用水（3×100cc）冲洗，在硫酸镁上干燥。在真空条件下除去二氯甲烷，粗产物从丁基氯-己烷中结晶一次，随后在乙醇中第二次结晶，产率为2g，熔点117-120℃。
C18H14Cl2N2O3的分析计算值：
C    57.29    H    3.71    N    7.43
实验值：C    57.21    H    3.67    N    7.34。
根据实施例1和2，通过和用适当的2-卤代杂环和适当的α-甲基苯乙酸烷基酯或烷基卤和取代的苯乙酸烷基酯，能制备下述表中列举的结构式Ⅱ的醚。
表Ⅰ
Figure 87108243_IMG17
A R/R′ 1m.p.（℃）
Figure 87108243_IMG18
H/CH3124-127
H/CH3166-169
H/CH3油
NMR（CDCl3）δ1.53（d，
3H），3.68（s，3H），3.77
（q，1H），7（d，1H），7.11
（d，2H），7.37（d，2H），7.9
（dd，1H），8.45（d，1H）.
Figure 87108243_IMG21
Cl/CH3油
NMR（CDCl3）δ1.53（d，
3H），3.69（s，3H），3.75
（q，1H），7.08-7.33（m，
3H），7.46（d，1H），7.94
（dd，1H），8.4（d，1H）.
表Ⅰ（续）
A R/R′ 1m.p.（℃）
Figure 87108243_IMG22
Cl/CH3151-152
Figure 87108243_IMG23
Cl/CH384-88
Cl/CH3油
F/CH3100-101
Figure 87108243_IMG26
OCH3/CH3124-126
Figure 87108243_IMG27
Cl/C2H573-78
Cl/CH3123-125
表Ⅰ（续）
A R/R′ 1m.p.（℃）
Figure 87108243_IMG29
F/CH2＝CH-CH275-78
Figure 87108243_IMG30
H/CH3104-106
Figure 87108243_IMG31
Cl/CH3
Figure 87108243_IMG32
OCH3/CH3
Figure 87108243_IMG33
OCH3/CH3
Figure 87108243_IMG34
OCH3/CH3
Figure 87108243_IMG35
OCH3/CH3
Figure 87108243_IMG36
OCH3/CH3
Figure 87108243_IMG37
H/CH3
F/CH3
表Ⅰ（续）
A R/R′ 1m.p.（℃）
Figure 87108243_IMG39
Br/CH3
Figure 87108243_IMG40
CH3/CH3
Figure 87108243_IMG41
OCH2CH3/CH3
Figure 87108243_IMG42
F/CH3
Figure 87108243_IMG43
Cl/CH2CH3
Figure 87108243_IMG44
Cl/（CH2）2CH3
Figure 87108243_IMG45
Cl/CH2CH＝CH2
CH2C≡CH
CH3/CH2CH3
Br/CH2CH3
Figure 87108243_IMG49
CH3/CH3
表Ⅱ
Figure 87108243_IMG50
A R/R′ 1
Figure 87108243_IMG51
Cl/CH3
Figure 87108243_IMG52
H/CH3
Figure 87108243_IMG53
Cl/CH3
Figure 87108243_IMG54
Cl/CH3
Figure 87108243_IMG55
H/C2H5
H/CH3
Figure 87108243_IMG57
OCH3/CH3
表Ⅲ
A R/R′ 1X1R8
Figure 87108243_IMG59
Cl/CH3-O（CH2）3CH3
Figure 87108243_IMG60
H/CH3
Figure 87108243_IMG61
Figure 87108243_IMG62
H/CH3
Figure 87108243_IMG63
CH3/CH3OCH2CH2OC2H5
表Ⅲ（续）
Cl/CH3OC2H5
Figure 87108243_IMG66
OCH3/CH3OC2H5
Figure 87108243_IMG67
Cl/CH3OCH2
Figure 87108243_IMG68
制剂
可用常规的方式制备结构式Ⅱ的化合物有用的制剂。这些制剂包括粉剂、颗粒剂、片剂、溶液、悬浮液、乳液、可湿性粉剂、乳油等等。其中许多种可以直接施用。可喷洒的制剂在适宜的介质中能扩散并且以每公顷从几升到几百升的喷洒体积使用。高浓度的组合物主要用作进一步制剂的中间体。制剂可以含有至少下面一种有效成分：表面活性剂、固体惰性稀释剂和液体惰性稀释剂。比较好的是，制剂按重量计算含有0.1%到99%的有效成分和至少下面一种：（a）约0.1%至20%的表面活性剂、（b）约1%到99.9%的固体惰性稀释剂、（c）液体惰性稀释剂和（d）（a）、（b）和（c）的混合物。尤其它们将含下述近似比例的成分：
表Ⅳ
有效成分    重量百分比＊
稀释剂    表面活性剂
可湿性粉剂    20-90    0-74    1-10
油悬浮液、乳液、溶
液（包括乳油）    3-50    40-95    0-15
水悬浮液    10-50    40-84    1-20
粉剂    1-25    70-99    0-5
颗粒剂和片剂    0.1-95    5-99.9    0-15
高浓度组合物    90-99    0-10    0-2
＊有效成分加上至少一种表面活性剂或稀释剂等于重量百分之100。
当然，有效成分含量的低或高取决于予期使用的要求和化合物的物理性质。表面活性剂对有效成分的较高比率有时是合乎需要的，通过混入制剂或通过罐混得到高比率。
在Watkins等人“Handbook    of    Insecticide    Dust    Diluents    and    Carriers”，2nd    Ed.，Dorland    Books，Caldwell，New    Jersey中描述了典型的固体稀释剂。而其它的固体，无论是天然矿物还是人工制造的都可以使用。对可湿性粉剂选用较易吸收的稀释剂，对粉剂选择大密度的稀释剂。在Marsden“Solvents    Guide”2nd    Ed，Interscience，New    York，1950中描述了典型的液体稀释剂和溶剂。对悬浮浓缩物选取溶解度低于0.1%;溶液浓缩物在0℃对相分离最好是稳定的。“McCutcheon′s    Detergents    and    EmulsifiersAnnual”，MC    Publishing    Corp.，Ridgewood，New    Jersey，以及Sisely和Wood，“Encyclopedia    of    Surface    Active    Agents”，Chemical    Publishing    Co.，Inc.，New    York，1964，例举了表面活性剂和建议性的用途。所有的制剂能够含少量的添加剂以减少发泡、固结、腐蚀、微生物生长等等。
制备这样组合物的方法是周知的。溶液通过简单地混合各种成分来制备。微细的固体组合物通过混合，通常如同在一种锤磨机或流体能量磨里研磨制得。悬浮液通过湿磨（例如参看Littler美国专利US3，060，084）制备。颗粒剂和片剂通过喷洒有效物质到予先成型的颗粒载体或通过固聚技术制得。参看J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical    Engineering，December    4，1967，PP.147ff和“Perry′s    Chemical    Engineer′s    Handbook”，5th    Ed.，McGraw-Hill，New    York，1973，pp.8-57ff。
有关制剂现有技术的进一步资料情报参看以下各例：
H.M.Loux    US    3，235，361，February    15，1966，第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10至41;
R.W.Luckenbaugh.US    3，309，192    March    14，1967，第5栏第43行至第7栏第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182;
H.Gysin和E.Knusli，US    2，891，855，June    23，1959，第3栏第66行至第5栏第17行和实施例1-4;
G.C.Klingmun，“Weed    Control    as    a    Science”，John    Wiley    and    Sons，Inc.，New    York，1961，pp.81-96;和
J.D.Fryer    and    S.A.Evans，“Weed    Control    Handbook”，5th    Ed.，Blackwell    Scientific    Publications，Oxford，1968，pp.101-103。
在以下的诸实施例中，除非另有说明，否则所有份数均按重量计。
实施例3
可湿性粉剂
4-〔3-氯-5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基〕-α-甲基苯乙
酸甲酯    50%
烷基萘磺酸钠    2%
低粘度甲基纤维素    2%
硅藻土    46%
混合上述这些成分，粗略地锤磨，而后空气流磨产生直径基本上都小于10微米的颗粒，包装前再重新混合产物。
实施例4
颗粒剂
实施例3的可湿性粉剂    5%
硅镁土颗粒（U.S.S    20-40目;0.84-0.42mm）    95%
在一个双锥混合器内，把含有25%固体可湿性粉剂的一种浆液喷洒在硅镁土颗粒表面，干燥颗粒并包装。
实施例5
压制片剂
3-氯-4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）-α-甲基
苯乙酸甲酯    25%
无水硫酸钠    10%
粗制木素磺酸钠    5%
烷基萘磺酸钠    1%
钙/镁膨润土    59%
混合上述这些成分，锤磨，而后与约12%的水湿磨。把这种混合物模压成直径约3mm的园柱体，切割园柱体得到3mm长度的片剂。这些片剂在干燥后可以直接使用，或者将干燥的片剂破碎以通过一个U.S.S    No20筛子（0.84mm孔）。保留在U.S.S    No    40筛子（0.42mm孔）上的颗粒可以包装使用，而细的颗粒再循环。
实施例6
低浓度颗粒
3-氯-4-（6-氯-2-喹喔啉氧）-α-甲基苯乙
酸甲酯    0.1%
硅镁土颗粒（U.S.S    20-40目）    99.9%
把有效成分溶解在一种溶剂里，在一个双锥混合器内把这种溶液喷洒在除去粉末的颗粒上。喷洒溶液完成后，把物料加温以蒸发溶剂。让此物料冷却而后包装。
实施例7
颗粒剂
4-〔3-氯-5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基〕-α-甲基苯乙
酸甲酯    80%
润湿剂    1%
粗木素磺酸盐（含5-20%天然糖）    10%
硅镁粘土    9%
混合上述这些组分，研磨，以通过一种100目的筛子。然后把物料加入到一个流化床制粒器中，调节空气流以轻轻地流化物料。在流化的物料上喷洒细细的水雾。持续地流化和喷洒直到制得所需大小尺寸范围的颗粒，停止喷洒，但继续流化作用。任意加热，直到水的含量减少至所需的值，一般这个值低于1%。而后排出物料、筛分到所需的尺寸范围，一般为14-100目（1410-149微米），并且包装使用。
实施例8
低浓度颗粒剂
3-氯-4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）-α-甲基苯乙
酸甲酯    1%
N，N-二甲基甲酰胺    9%
硅镁土颗粒（U.S.S    20-40筛）    90%
上述这些组分溶解在溶剂里，在一个双锥混合器内把上述溶液喷洒到除去粉末的颗粒上。喷洒溶液完成后，使混合器短时期内旋转而后包装颗粒。
实施例9
水悬浮液
4-〔3-氯-5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基）-α-甲基
苯乙酸甲酯    40.0%
聚丙烯酸增稠剂    0.3%
十二烷基苯酚聚乙醇醚    0.5%
磷酸二钠    1.0%
磷酸一钠    0.5%
聚乙烯醇    1.0%
水    56.7%
混合上述这些组分，在一个砂磨里共同研磨，得到基本上全部小于5微米的颗粒。
实施例10
溶液
3-氯-4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）-α-甲基苯
乙酸钠盐    5%
水    95%
在搅拌同时直接加盐到水中产生溶液，该溶液而后可以包装使用。
实施例11
高浓度浓缩物
4-〔3-氯-5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基〕-α-甲基
苯乙酸甲酯    99.0%
气凝硅胶    0.5%
合成无定形硅    0.5%
混合上述这些组分，而后在锤磨中碾磨。得到的物料基本上都能通过U.S.S    50筛（0.3mm孔）。如果必要，可进一步配制浓缩物。
实施例12
可湿性粉剂
3-氯-4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）-α-甲基苯
乙酸甲酯    90.0%
十六烷基磺基琥珀酸钠    0.1%
合成的微细硅    9.9%
混合上述这些组分，而后在锤磨中碾磨。得到基本上都小于100目的颗粒。把这些颗粒通过一个U.S.S    No50筛，而后包装。
实施例13
可湿性粉剂
3-氯-4-（6-氯-2-喹喔啉氧）-α-甲基苯
乙酸甲酯    40%
木素磺酸钠    20%
蒙脱石粘土    40%
充分混合上述这些组分，粗略锤磨后再经空气流磨，得到基本上小于10微米的颗粒，重新再混合这些颗粒而后包装。
实施例14
油悬浮液
4-〔3-氯-5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基〕-α-甲基
苯乙酸甲酯    35%
油溶性石油磺酸盐和聚醇羧酸酯混合物    6%
二甲苯    59%
混合上述这些组分后，在一个砂磨器中研磨，得到基本上都小于5微米的颗粒，这些颗粒产物可以直接使用，用油延展使用，或者在水中乳化使用。
实施例15
粉剂
3-氯-4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）-α-甲基苯
乙酸甲酯    10%
硅镁土粘土    10%
叶蜡石    80%
把有效组分与硅镁粘土混合，通过锤磨器得到基本上都小于200微米的颗粒。而后，研磨过的浓缩物与粉末叶蜡石混合，直到均一。
实施例16
油悬浮剂
4-〔3-氯-5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基〕-α-甲基
苯乙酸甲酯    25%
聚氧乙烯山梨糖醇己油酸酯    5%
高级脂肪烃油    70%
把上述这些组分在砂磨器中一起研磨，直到固体颗粒减小到5微米以下。生成的粘稠悬浮相可以直接使用，但最好用油延展扩散或在水中乳化后使用。
试验结果表明，本发明的化合物是有效的除草剂。它用于农作物上选择性的芽前或芽后杂草防除，尤其适用于稻谷、棉花、甜菜和大豆上。
本发明化合物的施用量取决于多种因素。这些因素包括农作物品种、所要防除的杂草种类、大气及气候、选用的制剂、施用方式、存在杂草植物的数量等等。概括地说，标题化合物的使用范围在0.03至10公斤/公顷之间。对于松质土和/或含较劣有机物数量的土，或需要仅是短期宿存处或较易芽后防除杂草处建议施用较低量。
本发明的化合物尤其适用防除稻谷杂草，它们可用于水稻和陆稻。可以在芽后施用于陆稻，在插秧后喷洒或以颗粒剂形式施用于水稻。可在稗草生长到0至2叶的阶段施用。
0.03至1公斤/公顷的施用量可用来防除杂草。选择使用的数量取决于施用方法和时间、所用的化学药剂、杂草的大小、土壤类型和其它因素。一般现有技术熟练的人对任意指出的情况可以选择施用量。这些化合物尤其适用于防除稗草（Echinochloacrus-galli），这是一种在水稻裁培中的害草。这些化合物也对其它杂草、尤其是稻田中的禾本科杂草具有完全或部分防除的能力。
本发明的化合物可与任何其它市售除草剂结合使用。例如结合三嗪、三唑、尿嘧啶、尿素、酰胺、二苯醚、氨基甲酸酯、双嘧啶和磺酰脲类型的除草剂。
本发明的化合物尤其可与另外稻田除草剂混合，提供防除杂草的广谱性，延展扩散防除或其它优点。它们在稻田里有选择的与磺酰脲类结合使用特别有用。象2-〔〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨基羰基〕氨基磺酰基甲基〕苯甲酸甲酯、5-〔〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨基羰基〕氨基磺酰基〕-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯、N-〔（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基）氨基羰基〕-3-（五氯-1-丙烯基）-2-噻吩磺酰胺、3-（2-氯-1，2-二氟乙烯基）-N-〔（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基）氨基羰基〕-2-噻吩磺酰胺、3-氯-5-〔〔（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基）氨基磺酰基〕-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯和3-氯-5-〔〔（4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基）氨基羰基〕氨基磺酰基〕-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯。
在温室试验中看出标题化合物的除草性质。这些试验的步骤和结果如下。
Figure 87108243_IMG69
Figure 87108243_IMG70
Figure 87108243_IMG71
Figure 87108243_IMG72
试验A
裁种马唐（Digitaria    sp）、锡兰稗（Echinochloa    crusgalli）、野燕麦（Avena    fatua）、绒毛叶（Ipomotaspp）、牵牛花（Abutilon    theophrasti）、苍耳（Xanthium    Persylvanicum）、高梁、玉米、大豆、甜菜、棉花、稻子、小麦和任意的雀麦草（Bromus    secalinus）长狗尾草（Setaria    faberil）和决明（Cassia    obtusifolia）的种子以及莎草（Cyperus    rotundus）的块茎并且用一种在非植物毒性溶剂里溶解的试验化合物芽前处理。这些农作物和杂草用一种土壤/茎叶施用处理。进行处理时，植株高度为2至18厘米。处理过后的植物和对照组在一个温室里保持16天。以后这些植物与对照组比较，相应于处理作出目测评价。在表A中概括的数值是基于一种数字标度，其范围从0＝没有损害扩展到10＝完全杀死。伴随的描述符号有如下含义：
B＝灼伤;
C＝萎黄/坏死;
D＝落叶;
E＝芽抑制;
G＝生长迟缓（发育不全）;
H＝成型效应;
U＝反常色素淀积;
X＝腋刺激;
S＝白化现象;和
6Y＝脱芽或脱花。
表A（续）
化合物    化合物    化合物    化合物    化合物
1    2    3    4    5
用量kg/公顷    2    2    2    2    2
芽后
牵牛花    0    0    2G    0    0
苍耳    0    0    2G    0    0
绒毛叶    0    0    5G    1B    0
莎草    0    0    3G    0    0
马唐    2C，6G    -    1B    3G    0
狗尾草    6G    0    3B    5G    0
稗草    7C    1H    3B    0    0
雀麦草    0    0    4G    0    0
野燕麦    0    0    1B    0    0
小麦    0    2G    1B    0    0
玉米    2G    1H    1B，2H    2C，3H    0
大麦    0    0    0    0    0
豆    3B    0    3B    3B    1C，2H
稻    2C，8G    2G    2B    2C，4G    0
高梁    1B    2G    0    1C，2G    0
甜菜    0    0    2G    0    0
棉花    1B    0    2B    0    0
表A（续）
化合物    化合物    化合物    化合物    化合物
1    2    3    4    5
用量kg/公顷    2    2    2    2    2
芽前
牵牛花    0    0    0    0    -
苍耳    2H    0    2G    0    -
绒毛叶    6H    2G    2G    0    -
莎草    0    0    0    0    -
马唐    2C，7G    9G    10E    2C，8G    -
狗尾草    0    8H    9H    10E    -
稗草    10E    7H    9H    8H    -
雀麦草    0    3G    7G    3G    -
野燕麦    2C，5G    2G    5G    4G    -
小麦    5G    0    2G    3G    -
玉米    5G    2G    2G    3G    -
大麦    0    0    2G    5G    -
豆    0    0    5G    5G    -
稻    8H    3G    2G    4G    -
高梁    10C    0    8H    3C，9H    -
甜菜    0    0    8G    4G    -
棉花    0    2G    0    2G    -
表A（续）
化合物    化合物    化合物    化合物    化合物
6    7    8    9    10
用量kg/公顷    2    2    2    2    2
芽后
牵牛花    0    0    1B    0    0
苍耳    0    0    1B    0    0
绒毛叶    0    1B    0    0    0
莎草    0    0    0    0    0
马唐    0    1B    9C    0    9C
狗尾草    0    1H    9C    5G    9C
稗草    0    8H    10C    7H    10C
雀麦草    0    0    3C    0    2G
野燕麦    0    0    5G    0    3C，7G
小麦    0    0    2C，7G    0    3C，7G
玉米    0    0    4C，9H    0    9C
大麦    0    0    9C    0    9C
豆    2G    0    0    0    3G
稻    0    0    2G    2G    0
高梁    2G    1B    9C    0    7H
甜菜    0    0    0    0    2G
棉花    2G    1B    1B    0    0
表A（续）
化合物    化合物    化合物    化合物    化合物
6    7    8    9    10
用量kg/公顷    2    2    2    2    2
芽前
牵牛花    0    0    0    0    0
苍耳    0    0    4G    0    0
绒毛叶    0    0    0    0    0
莎草    0    0    0    0    0
马唐    9H    9H    9H    8G    10H
狗尾草    9H    10E    10H    9H    10H
稗草    2C，7H    5C，9H    10H    9H    10H
雀麦草    2G    0    8G    0    6G
野燕麦    0    0    0    0    0
小麦    0    2G    0    0    4G
玉米    0    0    9C    0    3C，8H
大麦    0    0    8G    0    7G
豆    0    0    0    0    2C，2H
稻    0    2G    0    2G    0
高梁    5G    0    9H    0    3C，8H
甜菜    3G    2G    0    3G    0
棉花    0    0    0    -    0
表A（续）
化合物    化合物    化合物    化合物    化合物
11    12    13    14    15
用量kg/公顷    2    2    2    2    2
芽后
牵牛花    0    1B    1B    0    0
苍耳    0    1B    0    0    0
绒毛叶    0    0    0    0    0
莎草    0    0    0    0    0
马唐    2G    6C    8C    0    9C
狗尾草    3G    7C    9C    2C，3G    7C
稗草    5C，9H    10C    10C    3C，8H    10C
雀麦草    0    0    6C    0    6C
野燕麦    0    0    2C    0    8C
小麦    0    0    0    0    6C
玉米    0    0    1C    2C，4H    9C
大麦    0    2C    4C    0    5C，9G
豆    0    1B    1B    0    0
稻    0    0    0    0    1S，3G
高梁    0    0    0    0    1S，4G
甜菜    0    0    0    0    0
棉花    0    2C    1C    2G    3G
表A（续）
化合物    化合物    化合物    化合物    化合物
11    12    13    14    15
用量kg/公顷    2    2    2    2    2
芽前
牵牛花    0    0    0    5H    0
苍耳    0    0    0    0    0
绒毛叶    0    0    0    0    2G
莎草    0    9G    10E    5G    0
马唐    0    3G    8G    9G    9H
狗尾草    7H    7C    5C    10H    10H
稗草    9H    9C    9C    10E    10H
雀麦草    0    0    0    6G    0
野燕麦    0    0    0    3H    0
小麦    0    0    0    3H    0
玉米    0    0    3H    4C，9H    0
大麦    0    0    0    3C，8G    0
豆    0    0    0    0    0
稻    0    0    0    4G    0
高梁    0    0    0    2G    1H
甜菜    0    0    0    0    0
棉花    0    0    0    0    0
试验B
16厘米直径的Wagner盆，靠近底部侧壁上装有一个被塞住的开口，盆内装有部分Woodstown砂壤土。在每个盆内约加入1500毫升水，使水面高于土壤表面3厘米。如同在试验E中的描述移裁日本稻和印度稻秧苗。每个盆内还加入一些锡兰稗（Echinochloa    crus-galli）种子。同时把下列品种的秧苗或块茎移裁：泽泻（Alisma    trivale）、藨草（Scirpus    mucranatus）和异型莎草（Cyperus    difformis）。本试验选择的杂草种类在主要种植稻谷区域具有经济上的重要性。移裁另外两种植物：荸荠（Eleocharis    spp）和慈姑（Sagittaria    latifolia）后，数小时内在一种非植物毒性溶剂里配制的化学药品直接施用到稻田水里。处理过后的短时间内打开排水口使水位下降2厘米。然后再加水使水位恢复到原来高度。在以后的几天内重复排水和重新添加水的过程。把盆放在温室内，处理过后的21天的施用量和相应植物的数据概括在表B中。数据是百分数，其中0表示没有损害，100表示完全杀死。
在后面的表中，LS用作叶阶段的缩写。
表B
化合物5
用量（g/公顷）    损害或防除%
（二次记录平均值）
J    I    BYG    WC    A    SC    CY    WP
250    0    0    95    -    70    25    0    0
1000    0    0    100    -    0    0    0    0
化合物8
用量（g/公顷）    损害或防除%
（二次记录平均值）
J    I    BYG    WC    A    SC    CY    WP
500    0    7    100    0    0    100    0    0
1000    5    12    100    0    0    0    0    0
2000    5    0    100    0    0    0    0    0
J＝日本稻    A＝慈姑
I＝印度稻    SC＝藨草
BYG＝稗草    CY＝莎草
WC＝荸荠    WP＝泽泻
表C
化合物5
损害%
（二次记录的平均值）
用量（g/公顷）
0.25    1    4    16    30    63    125    250    500    1000    2000
日本稻    30    20    0    35    0    30    0    30    0    35    15
印度稻    0    45    0    0    0    0    35    45    35    40    35
化合物8
损害%
（二次记录的平均值）
用量（g/公顷）    30    125    500    1000    2000
日本稻    0    0    0    0    10
印度稻    0    0    0    0    0
试验D
16厘米直径的Airlite塑料盆内填入部分Tama粉砂壤土，土壤用水饱和。把2.0至2.5叶阶段的日本稻和印度稻的秧苗裁入盆中1/3，盆的另外三分之一移植泽泻（Alisma    trivale）、藨草（Scirpus    paludosus）、异型莎草（Cyperus    esculentus）和慈姑（Saggittaria    spp）的幼苗或芽茎，盆的其余部分种锡兰稗（Echinochloa    crusgalli）种子和荸荠（Eleocharis    spp）芽块。这些杂草都表示稻田里多种重要的稻田杂草和杂草种属。裁种后3至4天，水位上升至3厘米（约1200毫升/盆）在整个试验中保持这种水位。在一种非植物毒性溶剂中配制化学药剂后，在上升水位的24小时内，直接把它们用到稻田水中化学处理。把盆保持在温室中，在处理后的21天得到植物响应数据。
响应数据以0到100标度为根据，其中0表示没有效果，100表示完全防除，空白意为没有进行试验。
施用量和植物响应数据概括在表L中。
当在这个试验是化合物28的试验施用量显示几乎没有活性时，试验A的结果表明化合物28在较高的施用量时，具有除草活性。
化合物12
用量＝g/公顷    0064    0125    0250    0500    1000
稗草    85    85    70    80    100
荸荠    0    0    0    0    0
慈姑    0    0    0    0    0
藨草    0    0    0    0    0
莎草    0    0    0    0    0
泽泻    0    0    0    0    0
日本稻    0    0    0    0    0
印度稻    0    0    0    0    0
化合物13
用量＝g/公顷    0064    0125    0250    0500    1000
稗草    95    90    85    100    100
荸荠    0    0    0    0    0
慈姑    0    0    0    0    0
藨草    0    0    0    0    0
莎草    0    0    0    0    0
泽泻    0    0    0    0    0
日本稻    0    0    0    0    0
印度稻    0    0    0    0    6
化合物14
用量＝g/公顷    0064    0125    0250    0500    1000
稗草    0    0    0    0    0
荸荠    0    0    0    0    0
慈姑    0    0    0    0    0
藨草    0    0    0    0    0
莎草    0    0    0    0    0
泽泻    0    0    0    0    0
日本稻    0    0    0    0    0
印度稻    0    0    0    0    0
化合物15
用量＝g/公顷    0064    0125    0250    0500    1000
稗草    0    60    100    100    100
荸荠    0    0    0    0    0
慈姑    0    0    0    0    0
藨草    0    0    0    0    0
莎草    0    0    0    0    0
泽泻    0    0    0    0    0
日本稻    0    0    0    0    10
印度稻    0    0    0    0    20
试验E
芽后
两个园盘（直径25厘米、深12.5厘米）充填入Sassafras砂壤土。一个盘内种植灯心草（Aloperurus    myosuroide）、甜菜、莎草（Cyperus    rotundus）块茎、油菜（Brassica    napus）、马唐（Digitaria    Sanguinalis）、决明（Cassia    obtusifolia）、茶草（Sida    spinosa）、曼陀罗（Datura    stramonium）、绒毛叶（Abutilon    theophrast）和长狗尾草（Setaria    faberii）。另一个盆内种植小麦、棉花、稻谷、玉米、大豆、野燕麦（Avena    fatua）、苍耳（Xantium    pensylvanicum）牵牛花（Ipomoea    hederacea）、野高梁（Sorghum    halepense）和锡兰稗（Echinochloa    crus-galli）。这些植株约生长14天，然后用溶解于一种非植物毒性溶剂里的药品芽后喷洒。
芽前
两个园盘（直径25厘米、深12.5厘米）充填入Sassafras砂壤土，一个盘内种植灯心草、甜菜、莎草、油菜、马唐、决明、茶草、蔓陀罗、绒毛叶和长狗尾草。另一个盘内种植小麦棉花、稻谷、玉米、大豆、野燕麦、苍耳、牵牛花、野高梁和锡兰稗。两个盘用溶解于一种非植物毒性溶剂里的药品芽前喷洒。
处理过的植物和对照组在温室中保持28天，然后所有处理过的植物与对照组比较，对植物响应目测评价。
响应数据以0到100标度为根据，其中0表示没有效果，100表示完全防除，（一）线表示没有进行实验。
表M中有响应数据。
表E
化合物8
芽后    芽前
用量（g/公顷）    62    16    250    62    16
玉米    0    0    0    0    0
小麦    0    0    0    0    0
大麦    0    0    0    0    0
稻    0    0    0    0    0
大豆    0    0    0    0    0
棉花    0    0    -    -    -
甜菜    0    0    0    0    0
油菜    0    0    60    30    0
藨草    50    30    60    30    0
野高梁    50    30    0    0    0
灯心草    0    0    50    30    0
稗草    30    0    0    0    0
马唐    50    30    50    30    0
大狗尾草    30    0    0    0    0
狗尾草    30    0    0    0    0
雀麦    0    0    0    0    0
乌麦    0    0    0    0    0
野荞麦    0    0    50    30    0
堇菜    0    0    0    0    0
藜    0    0    0    0    0
苍耳    0    0    0    0    0
牵牛花    50    30    0    0    0
茶草    0    0    70    50    30
山扁豆    0    0    30    0    0
曼陀罗    30    0    30    0    0
绒毛叶    0    0    0    0    0
试验F
芽后
三个园盘（直径25厘米、深12.5厘米）充填入Sassafras砂壤土。一个盘内种植莎草（Cyperus    rotundus）决茎、马唐（Digitaria    sanguinalis）决明（Cassia    obtusifolia）蔓陀罗（Datura    stramonium）绒毛叶（Abutilon    theophrasti）藜（Chenopodium    album）稻谷（Oryza    sativa）和茶草（Sida    spinosa）。第二个盘内种植长狗尾草（Setaria    viridis）苍耳（Xanthium    pensylvanicum）牵牛花（Ipomoea    hederacea）棉花（Gossypium    hirsutum）、野高梁（Sorghum    halepense）锡兰稗（Echinochloa    crus-galli）、玉米（Zea    mays）大豆（Glycine    max）和长狗尾草（Setaria    faberi）。第三个盘内种植小麦（Triticum    aestivum）、大麦（Hordeum    vulgare）、荞麦蔓（Polygonum    convolvulus    L）雀麦（Bromus    Secalinus    L）甜菜（Beta    vulqaris），野燕麦（Avena    fatua    L.），堇菜（Viola    arvensis）、灯心草（Alopecurus    myosuroides）和油菜（Brassica    napus）。这些植株约生长14天，然后用溶解于一种非植物毒性溶剂里的药品芽后喷洒。
芽前
三个园盘（直径25厘米、深12.5厘米）充填入Sassafras砂壤土。一个盘内种植莎草块茎、马唐、决明、蔓陀罗、绒毛叶、藜、稻谷和茶草。第二个盘内种植狗尾草、苍耳、旋花、棉花、野高梁、稗子、玉米、大豆和长狗尾草。第三个盆内种植小麦、大麦、荞麦蔓、雀麦、堇菜、灯心草和油菜。三个盘用溶解于一种非植物毒性溶剂里的药品芽前喷洒。
处理过的植物和对照组在温室中保持24天，然后所有处理过的植物与对照组比较，目测评价植物响应。
响应数据以0到100标度为根据，其中0表示没有效果，100表示完全防除，空白表示没有进行实验。
表N中有响应数据。
表F
化合物12
用量＝g/公顷    0250    0500    1000    2000
芽后
大狗尾草    0    20    50
绒毛叶    0    0    0    0
甜菜    0    0    40    50
马唐    0    0    0    0
荼草    0    0    0    30
曼陀罗    0    0    0    0
稻    0    0    0    0
苍耳    0    0    0    30
棉花    0    0    20    30
大豆    0    0    0    0
稗    90    100    100    100
野燕麦    0    0    20    30
旋花    0    0    0    20
小麦    0    0    0    20
山扁豆    0    0    20    40
野高梁    0    0    0    0
藨草    0    0    0    0
玉米    0    0    0    0
野荞麦    0    0    0    0
灯心草    0    0    0    0
菜子（油菜）    0    0    0    0
大麦    0    0    0    30
狗尾草    0    30    90
雀麦草    0    0    0    0
堇菜    0    0    0    0
藜    0    0    0    0
表F（续）
化合物12
用量＝g/公顷    0250    0500    1000    2000
芽前
大狗尾草    0    0    0
绒毛叶    0    0    0    30
甜菜    0    0    0    0
马唐    0    0    30    30
荼草    0    0    0    50
曼陀罗    0    0    0    30
稻    0    0    0    0
苍耳    0    0    0    0
棉花    0    0    0    0
大豆    0    0    0    0
稗    100    100    100    100
野燕麦    0    0    0    0
旋花    0    0    0    0
小麦    0    0    0    0
山扁豆    0    0    0    0
野高梁    0    0    0    0
藨草    0    0    0    0
玉米    0    0    0    20
野荞麦    0    0    0    0
灯心草    0    0    0    40
菜子（油菜）    0    0    0    0
大麦    0    0    0    0
狗尾草    0    0    30    40
雀麦草    0    0    0    0
堇菜    0    0    0    0
藜    0    0    0    0
表F（续）
化合物13
用量＝g/公顷    0250    0500    1000    2000
芽后
大狗尾草    0    30    40    80
绒毛叶    0    0    0    0
甜菜    0    0    0    30
马唐    0    0    0    30
荼草    0    0    0    0
曼陀罗    0    0    0    0
稻    0    0    20
苍耳    0    0    0    0
棉花    0    0    0    0
大豆    0    0    0    0
稗    100    100    100    100
野燕麦    0    0    0    30
旋花    0    0    0    20
小麦    0    0    0    0
山扁豆    0    0    0    0
野高梁    0    0    0    0
藨草    0    0    0    0
玉米    0    0    0    20
野荞麦    0    0    40    50
灯心草    40    50    60    70
菜子（油菜）    0    20    20
大麦    20    30    30    40
狗尾草    20    60    60    90
雀麦草    0    0    0    0
堇菜    0    0    30    40
藜    0    0    20    50
表F（续）
化合物13
用量＝g/公顷    0250    0500    1000    2000
芽前
大狗尾草    0    20    70    70
绒毛叶    0    0    0    0
甜菜    0    0    0    0
马唐    30    30    50    90
荼草    0    0    70    90
曼陀罗    0    0    30    90
稻    0    0    0    0
苍耳    0    0    30
棉花    0    0    0    0
大豆    0    0    0    0
稗    90    100    100
野燕麦    0    0    0    20
旋花    0    0    0    0
小麦    0    0    0    0
山扁豆    0    0    0    0
野高梁    0    30    40    40
藨草    0    0    0    0
玉米    0    0    0    20
野荞麦    0    0    0    20
灯心草    20    50    80    90
菜子（油菜）    0    0    0    0
大麦    0    0    0    0
狗尾草    0    0    30    100
雀麦草    0    0    0    0
堇菜    0    0    0    0
藜    0    0    0
表F（续）
化合物14
用量＝g/公顷    0250    0500    1000
芽前
大狗尾草    0    30    100
绒毛叶    0    0    0
甜菜    0    0    0
马唐    20    40    100
荼草    0    0    0
曼陀罗    0    0    0
稻    0    0    0
苍耳    0    0
棉花    0    0    0
大豆    0    0    0
稗    100    100    100
野燕麦    0    0    0
旋花    0    0    0
小麦    0    0    0
山扁豆    0    0    0
野高梁    0    0    30
藨草    0    30    30
玉米    0    0    0
野荞麦    0    0    0
灯心草    0    30    30
菜子（油菜）    0    0    0
大麦    0    0    0
狗尾草    0    30    90
雀麦草    0    20    30
堇菜    0    0    0
藜    0    0    0
表F（续）
化合物15
用量＝g/公顷    0062    0250    0500    1000
芽后
大狗尾草    0    0    30    30
绒毛叶    0    40    80
甜菜    0    0    0    0
马唐    30    40    50    60
荼草    0    30    30    60
曼陀罗    0    0    0    0
稻    20    20    60
苍耳    0    0    0    0
棉花    0    0    10    20
大豆    0    0    0    0
稗    0    90    90    100
野燕麦    0    20    20    30
旋花    0    0    40    40
小麦    0    0    0    0
山扁豆    0    0    30    30
野高梁    30    40    50    60
藨草    0    0    30    40
玉米    0    0    0    20
野荞麦    0    0    0    0
灯心草    0    0    20    30
菜子（油菜）    0    0    0    0
大麦    10    20    20
狗尾草    0    0    20    40
雀麦草    0    0    0    0
堇菜    0    0    0    0
藜    0    0    30    30
表F（续）
化合物15
用量＝g/公顷    0062    0250    0500    1000
芽前
绒毛叶    30    30    40
甜菜    0    0    0
马唐    60    60
荼草    0    0    60    70
曼陀罗    20    30    60
稻    0    0    0    0
苍耳    0    0    20
棉花    0    0    0    0
大豆    0    0    0    0
稗    0    40    100    100
野燕麦    0    0    0    30
旋花    0    0
小麦    0    20    20
山扁豆    0    0    30
野高梁    0    0    40
藨草    0    0    20    30
玉米    0    0    0    0
野荞麦    0    0    0    0
灯心草    0    0    30
菜子（油菜）    0    0    0
大麦    0    10    10
狗尾草    20    100    100
雀麦草    0    0    0    0
堇菜    0    0    0    20
藜    20

Claims (39)

1、结构式Ⅱ的化合物和它们农业上适用的盐类，
Figure 87108243_IMG1
其中
Figure 87108243_IMG2
X是O或S：
n是0或1：
R是H、Cl、F、Br、CH3、OCH3或OCH2CH3；
R1是C1-C3烷基、烯丙基或炔丙基；
R2是X1R3或OH；
R3是Cl、F、Br、或CF3；
R4是H、Cl、F或Br；
R5是CF3；
R6是H或Cl；
R7是H、Cl、F、Br或CF3；
R8是C1-C4烷基、苄基、苯基、C5-C8环烷基、CH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH3、C3-C4链烯基、C3-C4链炔基、Cl取代的C3-C4链烯基、CH2CH2OCH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、CH2CO2CH3或CH(CH3)COCH3；
X1是O或S；
规定结构式Ⅱ的化合物当A是A-2或A-6时，R是H。
2、权利要求1的化合物，其中R′ 1是CH3，R2是X1R8。
3、权利要求2的化合物，其中A是A-1、A-2、A-4或A-5;R是H、Cl、OCH3或F并且R8是C1-C4烷基。
4、权利要求3的化合物，其中A是A-1。
5、权利要求3的化合物，其中A是A-2。
6、权利要求3的化合物，其中A是A-4。
7、权利要求3的化合物，其中A是A-5。
8、权利要求3的化合物，其中A是A-1并且R8是C1-C2烷基。
9、权利要求3的化合物，其中A是A-2并且R8是C1-C2烷基。
10、权利要求3的化合物，其中A是A-4并且R8是C1-C2烷基。
11、权利要求3的化合物，其中A是A-5并且R8是C1-C2烷基。
12、权利要求1的化合物，它是3-氯-4-（6-氯-2-喹喔啉氧）-α-甲基苯乙酸甲酯。
13、权利要求1的化合物，它是4-（3-氯-5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基）-α-甲基苯乙酸甲酯。
14、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物，它包括一种有效量的权利要求1的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
15、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物，它包括一种有效量的权利要求2的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
16、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物，它包括一种有效量的权利要求3的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
17、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物，它包括一种有效量的权利要求4的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
18、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物，它包括一种有效量的权利要求5的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
19、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物，它包括一种有效量的权利要求6的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
20、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物，它包括一种有效量的权利要求7的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂用其这些物质的混合物。
21、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物、它包括一种有效量的权利要求8的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
22、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物、它包括一种有效量的权利要求9的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
23、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物、它包括一种有效量的权利要求10的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
24、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物、它包括一种有效量的权利要求11的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
25、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物、它包括一种有效量的权利要求12的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
26、一种用于防除不需要植物生长的农业上适用的组合物、它包括一种有效量的权利要求13的一种化合物和至少一种下述物质：表面活性剂、固体惰性稀释剂、液体惰性稀释剂及其这些物质的混合物。
27、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求1的化合物施用于所要保护处。
28、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求2的化合物施用于所要保护处。
29、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求3的化合物施用于所要保护处。
30、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求4的化合物施用于所要保护处。
31、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求5的化合物施用于所要保护处。
32、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求6的化合物施用于所要保护处。
33、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求7的化合物施用于所要保护处。
34、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求8的化合物施用于所要保护处。
35、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求9的化合物施用于所要保护处。
36、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求10的化合物施用于所要保护处。
37、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求11的化合物施用于所要保护处。
38、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求12的化合物施用于所要保护处。
39、一种用于防除不需要植物生长的方法，它包括有效量的权利要求13的化合物施用于所要保护处。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106243048A (zh) * 2016-07-28 2016-12-21 浙江工业大学 一种含氯苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5110347A (en) * 1990-11-26 1992-05-05 E. I Du Pont De Nemours And Company Substituted fused heterocyclic herbicides
EP0506373B1 (en) * 1991-03-29 1995-11-29 Tokuyama Corporation Cyanoketone derivative and herbicide containing it as an active component
JPH06179646A (ja) * 1992-12-15 1994-06-28 Tokuyama Soda Co Ltd シアノケトン誘導体
AR086744A1 (es) * 2011-06-28 2014-01-22 Nippon Soda Co Compuesto heterociclico conteniendo nitrogeno y fungicida para el uso en agricultura y jardineria
WO2015131019A1 (en) * 2014-02-28 2015-09-03 The Texas A&M University System Compositions and methods for inhibition of mycobacteria
EA201890575A1 (ru) 2015-08-26 2018-09-28 Дзе Тексас Эй Энд Эм Юниверсити Систем Композиции и способы сенсибилизации паразитов к лекарственным средствам

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
EP0021453B1 (en) * 1977-08-12 1985-04-10 Imperial Chemical Industries Plc 2-chloro-5-trichloromethylpyridine
JPS6033389B2 (ja) * 1979-02-22 1985-08-02 日産化学工業株式会社 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
AU535258B2 (en) * 1979-08-31 1984-03-08 Ici Australia Limited Benzotriazines
US4368068A (en) * 1981-01-15 1983-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Benzotriazine derivatives as selective weed control agents
US4391628A (en) * 1981-02-16 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation 2-[4-(6-Haloquinoxalinyl-2-oxy)phenoxy]propionic acid esters
JPS588063A (ja) * 1981-07-06 1983-01-18 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシフエニルアルカンカルボン酸誘導体
IL67463A (en) * 1981-12-17 1985-12-31 Du Pont 2-alkoxyethoxyethyl 2-(4-(6-halo-2-quinoxy alinyloxy)phenoxy)propanoates and herbicidal compositions containing them
EP0206772A3 (en) * 1985-06-20 1988-05-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal aryloxybenzeneacetic acid derivatives

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106243048A (zh) * 2016-07-28 2016-12-21 浙江工业大学 一种含氯苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用
CN106243048B (zh) * 2016-07-28 2019-01-15 浙江工业大学 一种含氯苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用

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EP0270378A3 (en) 1988-09-07
PT86297A (en) 1988-01-01
PT86297B (pt) 1990-11-07
WO1988004294A3 (en) 1988-07-14

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