SE447108B - Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp, forfarande for framstellning derav samt herbicidala kompositioner - Google Patents

Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp, forfarande for framstellning derav samt herbicidala kompositioner

Info

Publication number
SE447108B
SE447108B SE8001368A SE8001368A SE447108B SE 447108 B SE447108 B SE 447108B SE 8001368 A SE8001368 A SE 8001368A SE 8001368 A SE8001368 A SE 8001368A SE 447108 B SE447108 B SE 447108B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
group
formula
atom
fatty acid
metal atom
Prior art date
Application number
SE8001368A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8001368L (sv
Inventor
Y Ura
K Makino
Y Kawamura
G Sakata
I Ikai
T Oguti
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=12019508&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SE447108(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Publication of SE8001368L publication Critical patent/SE8001368L/sv
Publication of SE447108B publication Critical patent/SE447108B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

447 108 Ett betydande forskningsarbete har nu nedlagts för att ut- veckla nya användbara herbiclder och speciellt de herbicidala egenskaperna hos olika heterocykliska föreningar.
Substituerade pyridyloxifenoxifettsyraherbicider har varit kän- da som hetcrocykliska Icnoxifettsyraderivat av etertyp genom den japanska icke granskade patentpublikationen nr 106735/1976.
Benzimidazol-, benztiazol- och benzoxazolderivat och den herbici- dala effekten av dessa föreningar har varit känd genom den ja- panska ogranskade patentpublikationen nr 40767/1978.
Ett ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla nya heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp.
Ett annat ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhanda- hålla en herbicidal komposition med utomordentlig herbicidal aktivitet mot olika ogräs, speciellt gräs huvudsakligen utan fytotoxisk effekt på bredbladiga växter.
Ett ytterligare ändamål med föreliggande uppfinning är att till- handahålla ett förfarande för framställning av sådana herbicida- la föreningar.
De ovannämnda Och andra ändamål med föreliggande uppfinning har åstadkommits genom nya föreningar med formeln A 1 (X) -Éï :_ f! ., f* N o Q- o-cH-coa- (1) vari A betecknar -CH- eller -N-; X betecknar en halogenatom; n betecknar O, 1 eller 2; Rl betecknar en väteatom eller en lägre alkylgrupp; R2 betecknar -OH; -O- alkyl, -OM (vari M3betecknar resten av ett oorganiskt eller organiskt salt); -N<:4 , -O-lägre 447 108 alkenyl, -O-bensyl, -O-lägre alkylalkoxi, -O-fenyl, -O-cyklo- hexyl, -O- halogenalkyl, -O-lägre alkynyl eller -O-cyanoalkyl; R3 och R4 betecknar vardera en väteatom eller en lägre alkyl- grupp .
I formeln (I) kan R2 såsom -OM-grupp vara -ONa, -OK, -O-à Ca, -O- å Mg, en -OH-lägre alkylamingruPPf -OH~etanolamingrupp, -OH~lägre alkyletanolamingrupp eller -ONH4-grupp. Sådana före- ningar är vattenlösliga och kan användas som vattenlösning.
De heterocykliska fenoxifettsyraderivaten av etertyp med kinolin- eller kinoxalinring med formeln (I) enligt föreliggande uppfin- ning är nya föreningar.
De heterocykliska fenoxifettsyraderivaten av etertyp med for- meln (I) enligt föreliggande uppfinning är väsentligen unika för- eningar som effektivt kontrollerar gräs utan att ha nâgon fyto- toxisk effekt på bredbladiga växter såsom bredbladiga ogräs, speciellt vid behandling efter uppkomsten. Sådana unika känne- tecken har hittills inte funnits.
Typiska föreningar enligt föreliggande uppfinning med formeln (I) visas i tabell (l) tillsammans med de fysikaliska egenskaper- na. Föreliggande uppfinning begränsas into till de typiska före- ningar som visas i tabell l. 447 108 TABELL 1 / A\ H1 (x) 1 :L ' => 11 § N/ 0 4<::>-O-CH-COR“ Föífn' A X RI 32 fysikaliska cgensk. 1 CH H C113 oH smälfïšs-wsrc C. ' ounkt 2 CH H CH oCH Smalïs-ssrc w. C. 3 3 unkt 3 CH fï CH3 ÛC2H5 Oljiq vid rumstemfi. 4 CH ß-Cl C113 CCZH. 111139' 7: 1. 51111 šmäl ' : Xr CH H CH3 oNa Bank? zso c 1. C. ' 5 "lt- s CH H C113 N(C113)., ma 1oa-1o9°C W.C. ~ wunkt 7 CH PI H OC}% cljiq vid rumstemp. smäl - nu s N H C113 oH punk 200 C w.c. 9 N H CH oCH ämaltfšo 1s°1=c w C J 3 3 Junkt _ H ' ' smäl - ,. H N H CH3 oczHâ wn-kïvs-vs C HHC. 'w (H31 CH CH maltfis 11*=C *v C 11 i 'ï-Cl 3 O 3 unkt _ J ï' ' 12 N H CH 1\1(CH ) smaltlšz-msæ av, C. 3 3 2 Ånnk+ 13 CH s-F C113 oH :Eïllårss-lssrc W. C. 11 CH 6- 11 CH OCH smälta-WC w. C. 3 3 Innk+ CH s-F C113 oC2115 ÉEfÉÉö-arc W. C. _ _ æmält- __ W 16 C11 s-ßr C11.. 011 111-112 -C w, C. - nunkt 17 C11 G--ßv C11 OCH šmaltñv-”C w C 3 3 punkt ' ' smält- _ 18 CH 11-111- CH, CCH. ss-QTHIC unc, Å 3 'x _ ~ - nunkt 'ïn 447 108 F.. 1 2 z 'o::n' A X R R fysikaliska eqenskl I - Smäl ïf-yzïr v r* 3 19 l CH 61 CHB CCHB punkš-) 1 . LW; CH SJ CH OC H_ färqlös Vätska 3 2 a _. _ 9 ._ nD - 1, 8-3! _ "l _ 21 N s-Cl CH3 CH små Éso-1s2.s°C punkt \V_C_ smäl - O 22 N s-C1 CHS CCHB junkëm-ms C WC > _ Hmält- _ 23 N 6-(21 CH, OCÛIT, ß-LBSWÅ \\'.C_ 3 -- 0 bunkt 24 N 6-01 cHg CCBH-i Emal Tz-1oo°C w.C. . 7 aunk smalt- zs N e-F CH. oH -zoo-zorc W. C, ° nun t _ .. smäl v o- 26 N s-r CH3 oCHß Dunkäyx-ms C w. C. smalt- 21 N s-F CH oc H 'rs-HVC w.C. 3 2 5 aunkt zs N e-F CH3 oc3Híi EmaUíï1-112.S°C :unkt W_C_ Üímait- 29 CH s-Cl CH oH ns-nrc W.C. 3 aunkt "1 - so CH ß-Cl CH oCH ma 54-95°C w.C. 3 3 unnkf _ 'r Émäl _ a 31 CH c-C: CH3 N(CH3>2 Dunkë22-12s C W.C. sz CH s-F CH oc H-n ivlekf gul vätska 3 3 7 nl =1 5700 D . ._ 2 « , ~ __- fš'r_ l" 'Stam ss CH s r CH3 CC3H7L ëáf 08)* 1 nD = 1. 9632 ,_ _ Hmäl ~ , _ Q _. 34 CH 6-1 CHB ocíHgn punkšmd-y: C wc, CH 6-1? CH3 océnši fäífglös vätska n D = 1. 5593 m: CH fs-rf CH of* n-f “lekt m” *flška “ 1 ' HD” 1. imo 447 108 e Fören. 1 2 . .
A X R R fyslkallska eqensk nr. av CH e-F C113 oC_H -n fäfglfis Vätska o ll -0.o _ _ m, fl _ l. D51...
D ss CH s-F C113 OCH, /_\ blåät gul Vätska “ :CD = 1. 5912 smäl 3 _. -_ ^° w,C. se C11 s r C113 o(CH2)2oCH3 Dunkš 64 C 40 CH e-F CH OCH C1¶=C11 färqlös Vätska 3 2 2 nzlš = 1. 5723 _ smäl -- .N 41 N s-Br C113 011 Dunkëßa-u), C \v.C. 42 N ß-Br C113 OCHE :Éíllšëv-mß. 5°C W.C. 43 N ß-Br C113 CCZHS :ïïÉä-vrc W.C_ _ "l _ 0 44 N s-Br C113 0031171 :Síkëls--no C W.C. 45 N 6-1 C113 oCH3 ïmaïïåz-1z4°c W.C. un f smäl _ 0 46 N s-Br C113 oNa punkë zso C W.C. smält- Fo 47 N e-Cl C113 oC3117-n Punkgs. 5-71 C WC "l _ _ 48 N fs-C: C113 océï-Išn :::k§s.s-17.@°CV C 49 N 6-01 CH oc 1-1-1 blekfflul Vätska s 4 s 20.» _ _ _, n D - l.a7..8 so N 6-01 C113 oc ínffsek. Smält/ä. 5-74. s°C punkt W_C_ 51 N 6_Cl CH OC H_t blekt__gul vätska 3 4 9 20. n n D = 1. søos ___ f . , 4 , 1 ' 5f)(\ XV »à .\ u--LI (Jia U(.,.51I1-1-.1 punkt: - .l . .
= I, 'll ._ as . -;~C1 CHQ o-ë smakïzfxs-sofc W.c.
= U pun __ IT ,I_ .W _.; \_ smäl - _ O _ 04 N < 4.1 C113 o _ punkïno 112 C W.C. 447 108 f) Föíšn' A X RI Ru fysikaliska egensk.
I vol-t: 56 N 6-C1 C113 oc11;® sïïïgš-sflfc W.C. 66 N 6-C1 C113 o(C11,,)2oC113 Smäàïïvsfl-'fc w_c_ ~ pun t "lt- sv N 6-C1 C113 oC112C11=C112 :ÉÉÉÉ-sß-.sw W.C. ss N 6-C1 C113 N(C113)2 smäëšš. s- 131. s°C PH” w.C. se N e-F C113 oNa :âïïímrc WC l _. 611 N s-F C113 ocanšn :malgš-esvc w.C. un » 61 N 6-1* C113 ocJzflën :ïïizšïvsm W_C. 112- 62 N s-F C113 oC411§1 :ïïlšê-src w.C. 63 N 6-11 C113 oC5111-1n :Éïšgëïvrc W.C. šmält- 64 N e-F C113 oC112C11=CH2 ngë-'zm s°C w C. 65 N e-F C113 o(C112)2oC113 smäleåïsarc W,C_ nunki- 66 N 6-1* C113 o-CHZ-Q :ïflëëï-nlæm W.C. 6-C1 _ "11- 67 N H31 C113- 01-1 qmaàcsv. o-16o°C Pm W,C. ss N C113 oC2115 smä115ï.s-129°C punkt VV_C_ 6 6_C1 _ Smait- a 9 N ßcl C113 oC311,-11 1611-16115 C punkt W.C. 6-C1 "1 - 70 N 7_Cl C113 o(C112)2oC113 ës-nfc W. C. 6-C1 "11- 71 N LC] C113 N(CH3)2 :É:k1¿1o-141°C \v.C. smalt- 72 N 6-C1 C113 O'N(CH3)3 91~9s°C W.C.
HQCHÜQH punkt 73 N 11-1' C113 Oqaäwcïïzcïïïz' 11 1. 56-111 621131111 1111)” 447 108 Föfêm: A x H1 H2 fysikaliska eqensk. 74 N s-F cH on NmH )_ CH Smälfaš-ugcflc wïc. 3 . 3 ° 1 3 _ “ " punkt 75 N 6-c1 cn3 03314 sI“al1t1"2-11s°c w. c. punkt smalt- 'zs N s-cl CH? ol-iqmcfïq runksts-nzrc unc, . , , , . "l _ vv N 6-01 ons osï,,N(cH3)2 Sma š°s-sv°c w.c. “ punkt optisk rout-å-trion Förening tšznp. .fysikaliska (lösningsmedels- Eqenskaner koncentration) - 27_ _” , smältpunkt QOOH N [d] D J' 9 1s1-1aßlc' š ” _, WZC. 78 H_C-_O_O_QN' (c1113o1-1;c=o.s.s%) eflg 71 . . .. [a] E) = +30. O° smaltpunkt coocH F 1424440 = 3 /N w c "s 5 . = - - f H__ç__O_OLNI (cflclgx: 1,16% än 3 ~ "ltvunkt [21135 +"2.s° sma ' D nz-lwc ÉOOCHS ,N\ Cl w. C. ÖfL, g ° í 447 103 or-tisk rotaiåion femp- fvsikaliska Förening [ÜJD 1 (lfïsnnlncysxnedels- eqenskaper koncentration) 31 ..
[OQD = +32. ~L° smaltpunkt çOOCHß N l-í-í-146°C 81 g f *I í W.C.
Hr-ç ~nO®O \ (CHC13;C=1.15%) ÖH3 foqæz: + 31 gu smältpunkt D . ÉOOCHB / I Qo-src sz H-cj-no / \ * (CI+ICl3;C=1.1s ÉH3 Eoqgg: + 36- 40 smàiltpunkt D gl-QZQC 3 / I \v_C. 83 H>Ö _0©_ \N (CHC13;C=0.99'7<>) Öns Föíân' A X RI H2 fysikaliska eqenskaper Fl __ 84 N 6-c1 C113 o(cr12)2c1 :ïlfkßšæs-vrc unc. ss N e-F C113 ocnzcz CH nD 1.57s1 Vätska se s-F eng ocflgcN ïïíêÉfo-llrc wc. _” ztï-Tliï- 87 N li--Lfl !(_III3 UClL/JQJN' X lxlflfi-llöïfil WÃC. | -~ purmt 447 108 Föreningarnas NMR spektrum Fören.
Dr. .l (6 ppm, nMso-d6); 1.ss(sn,a), 4.7(1H,q), 6.7-s.2 (10H,m), 11.o(1H) (5 ppm, cnc13); 1.s(sn,d), s.7(sH,$), 4.1(1u,m), 2 6.7-s.o(1oH,m) 3 (s ppm, cnc23); 1.2(sn,r), 1.prsn,a), 4.1s(2u,m), 4.os(1u,q), 6.75-s.os(1un,m) (6 ppm, cnc23); 1.z(sH,r), 1.e(sH,d), 4.1s(2H,qL 4 4.ss(1H,q), 6.s-s.o(9H,m) _ 6 (5 ppm, CDCß3); 1.6(3H,d], 3.0(6H,d), 4.9(lH,q), 6.8-s.1(1oH,m) (6 ppm, CDCß;); 3.7S(3H,s), 4.S5(2H,s), ' 6.7-ß.1(1oH,m) 8 _ 9 (a ppm, cDcß,); 1.e(sH,d), s.7s(sH,s), 4.7s(1H,qL e.9(zH,dL 7.z(zn,dL 7.4-s.z(4n,mL s.6(1n,s) 1 (s ppm, cDcß3); 1.zs(sn,r), 1.p(sH,d), 4.zo(zH,m¿ ° 4.1s(1u,q), 6.8-7.so(su,m), s.eo(1H,5) ll (a ppm, cncß3); 1.6(sH,a), s.71(sH,§), 4.7o(1H,qL 6.s-s.1(6H,m), s.so(1H,s) 12 (s ppm, cnczay; 1.ss(sH,ç), s.n(øH,d)¿,4.9(1H,q), 6.8-7.s(sH,m), s.ss(1H,s) (5 ppm, DMSO-dp);_1.55(5H,d), 4.8Q1H,q), 13 ' .« {6.8-S.¿{9H,m), lZ.9(lH,b 5] _ ,. ......... ll '447 108 Fören. nr. 14 (öppm, CDCß3]; 1.6(3H,d}, 3.7(3H,s), 4.7(1H,q), .75-8.0(9H,m) (6 ppm, CDCß3); 1.25[3H,t), 1.6(3H,d), 4.Z(2H,q), 4.7(lH,q), 6.7-8.0(9H,m) 16 (6 ppm, DMSO-ds]; 1.55(5H,d), 4.8(lH.q), 6.8-8.4 (9H,m), 13.0[1H,b S) 17 (6 ppm), CDC1;); 1.6(3H,d), 3.7(3H,s), i.*¿lH,q), h 7-S.H(9H,m) 7 18 (6 ppm, CDC23); 1.2(3H.t), 1.6(3H,d], 4.lS(2H,q), 4.7(lH.q), 6.7-8.0(9H,m) 19 (6 ppm, CDCß3); l.6(3H,d), 3.7(5H,s), 4.7(lH,q), 6.7-8.0(9H,m) (6 ppm, CDCl3); l.2(3H,t), l.6(3H,d), 4.2(2H,q), 4.7(1H,q), 6.7-8.0(9H,m] ' Zl (6 ppm, DMSO-dsl; l.55(3H,d), 4.S6(lH,q), 6.98 (2H,d), 7.30(2H,d), 7.77(ZH,b S), 8.l2(lH, b S ), 8.87(1H,s) ' (6 ppm, CDCß3); 1.63(3H,d), 3.79(3H, s), 4.78 (lH,q), 6.93(2H,d), 7.21(2H,d), 7.64(ZH,b s), 8.07(1H,b S), 8.67(lH, 5] 23 (6 ppm, CDCß3); l.Z6(3H,t), 1.03(3H,d), 4.24(2H,qL 4.76(1H,q), 6.93(2H,d], 7.20(2H,d], 7,64(2H, b S 1. 3.06(]H, b S), S.66(1H, S) 24 (6 ppm, CDC1;); l.Z4(3H,d), 1.33(3H,d), l.ß7(¶Ld)J fihvsfingq), s.1=1(1.H,m), 6.9o(21»1,d), 7.23(2H,a), _7.f1s(2n,1> s), spann, L» s), simma, s) ' I , I :(6 ppm, DMSO-dß); l.ó0(5H,d), 4.72(lH,q), 6.94 g §[ZH,d), 7.Zl(2H,d), 7.37~7.96(3H,m), S.7U(1H,5) å 447 108 12 Fören. 26 (5 ppm, CDCß3); 1.65(3H,d],3.77(3H,s],4.80(lH,q], 6.92(ZH,d],7.2l(2U,d),7.40-7.8S(3H,m],8.66(lH,5] 27 (6 ppm, CDCß3); 1.26(3H,t),1.63(3H,d),4.24(2H,q], 4.76(lH,q),6.9Z(2H,d],7.19(2H,d),7.36-7.95(3H,m], 8.63(lH,5) 28 (6 ppm, CDCß3); 1.20(3H,d), l.27(3H,d), l.62[3H, d), 4.70(lH,q), 5.07(lH,m), 6.89(2H,d), 7.16(2H,d) 7.3-7.85(3H,m), 8.61(lH,s) 29 (6 ppm, DMso-d,); 1.56(3H,d), 4.s4(1H,q); [e.so- 8.40, 9H-6.91(zH, d), 7.17(zH, d), 7.s7(zH, S), 7.9e(1H, S), s.27(1H, d)] (6 ppm, CDCß3); l.57(3H,d), 3.68(3H,s), 4.68(lH,q) [6.75-8.10, 9H-6.83(ZH,d), 7.l3(2H,d], 7.96(lH,d)] 31 (6 ppm, cDc1,); 1.s9(3H,d), z.9z(sH,s), s.os(sH, ), 4.91(1H, q), [e.7s-s.os, 9H-o.s4(2H,a), 7.Is (zH,d), 7.91(1H,d)] 32 (5 ppm, cncß,); Q.ss(sH,p), 1.6o(sH,d), 1.11(zH, m), 4.11(zH,r), 4.7z(1H,q); [6.1s-s.1s, 9H-6.88 (zH,d), 7.14(zH,d), 7.94(1H,d)] 33 (6 ppm, cncx,); 1.19(sH,d), 1.z6(sH,d), 1.s9(sH, d), 4.fis(1H,q), s.ø4(1H,m); [6.7s-s.1o, 9H-s.s4 (zH,a), 7.13(zH,a), 7.9z(1H,d)] 34 (6 ppm, CDCl;); 0.88(3H,t), 1.00-2.10(4H,m), 1.60 (3H,d), 4.l5(2H,t], 4.73(1H,q); [6.70-8.15, 9H- 6.90(2H,d), 7.lS(2H,d), 7.95(1H,d]] (6 ppm, CDCí3); 0.S8(6H,d), 1.62(3H,d), Ca.1.85 (1H,m), 3.92(2H,d), 4.73(lH,q]; [6.75-8.10, 9H- 6,sp(zu,d), 1.11(2u,d), 7.9s(1n,d)] 447 108 13 Fören. nr. 36 (ö ppm, CDCß3); 1.43(9H,s), l.58[3H,d), 4.63(lH, q); [6.80-8.10, 9H-6.9l(2H,d), 7.l8(2H,d), 7.94 UH 41)] 37 (6 ppm, CDC23); 0.87(3H,t), 1.05-l.S5(6H,m), 1.62 (5H,d), 4.l7[ZH,t), 4.74(1H,q); [6.80~8.lS, 9H- ó.9l(2H,d), 7.19(2H,d], 7.99(lH,d)] 38 (6 ppm, CDCß3); 1.62(3H,d), 4.7S{1H,q), 5.2Û(ZH,s) [6.75-8.15, 14H-6.88(2H,d), 7.15(2H,d),7.9T(1H,d]1 39 (a ppm, cDcßg; 1.63(s1¶,a), asswgs), smaoçzufl), 4.sz(zfl,t), 4.77(1u,q); [6.15-s.2o, QH-mscmzflfln, 1.1s(zH,d), s.oo(1H,<1)] 4 O (6 ppm, CDCl3); l.63(3H,d), 4.67(2H,d), 4.78(lH,q) (5.00-0.20, 3H,m); [6.80-8.10, 9H-6.91(2H,d), 7.08 (2H,d), 7.90(1H,d]] 41 (6 ppm, DMSO-de);1.S3(3H,d), 4.79[lH,q); [6.7S- 8.85, SH-6.93(2H,d), 7.22(2H,d), 7.69(ZH,b S), 8.l9(lH, S), 8.75(1H,S)] 42 (5 ppm, CDCß3); l.63(3H,d), 3.74(3H,s), 4.74(1H,®, [6.75-8.70, 8H-6.90(2H,d), 7.19{2H,d), 7.61(2H, b s, S.17(1H,b s), 8.61(lH,s)] 43 (6 ppm, CDCß3]; l.25(SH,t), l.63(3H,d], 4.24(2H, q];4.Tu{]H,q); [b.SG-S.70,8H ~h.90(2H,d),7.24(2H, dj, T.n6(2H,b 5), S.l9(lH,b S), S.6š(]H,S)] 44 (5 ppm, CDC23); 1.ZÛ(3H,d), l.27(3H,Ö), 1.Ö1(3H, Ö), 4.7l(lH,q], 5.0S(lH,m) [6.80-8.70, SH-6.92 (ÉH,d), 7.l3(2H,d), 7.Ü0(ÉH,b S), S.l7(lH,b S), ILíNÖWVVIíLSH 447 108 14 Fören. nr. (a ppm, cDcß,); 1.6s(sH,d), s.7e(sH,s), 4.77(1H,qy [6.75-8.70, sn-6.9o(zH,d), 7.zo(zH,d), 7.79(zH, b S), s.43(1H,b S), s.s4(1H,s]] 46 47 (a ppm, cDca,); o.9o(3H,t), 1 e4(sH,d), 1.66(zH,mL 4.15(zH,t), 4.7e(1H,q); [6.so-8.70, sn-ß.92(zH,d), 7.z1(zH,d), 1.s9(zn,b S), s.oo(1H,b s),s.ez(1H,$)1 48 (5 ppm, cDcß,); o.91(sH,t), 1.e4(3H,a),1.oo-1.90 4H,m), 4-1s(zH,:), 4.76(1H,q); [s.so-8.70, sn-6.92 (zH,d), 7.z1(zH,d),7.62(zH,b s),s.os(1H,b S), s.6s(1H,s)] 49 (6 ppm, cnc1,); o.ss(6H,d), 1.e4(sH,a), ca.1.9s (1H,m), 3.96(zn,d), 4.77(1H,q); [s.ao-8.70, sn- s.91(zH,a), 7.1s(zH,d), 7.ss(zH,b S), 7.9s(1H,b S) s.so(1H,s)] 50 (6 ppm, CDCß3); 0.92(3H,t), 1.Zl(3H,t], 1.63(3H,®, 1.30-l.90(ZH,m), 4.74(lH,q), Ca. 4.92(lH,m);[6.80- 8.75, SH-6.95(2H,d),7.20(2H,d),7.60(2H,b s), 8.02 (1H,b S), 8.63(lH,s)] 5l (6 ppm, CDCß3); l.44(9H,$), 1.60(3H,d], 4.64(lH,qX [6.80-8.70, BH-6.9l(2H,d), 7.l9(2H,d], 7.57(ZH,b $ 7.99(lH,b s), 8.6l(1H,s)] 52 (6 ppm, cncß,); o.ss(sH,f), 1.ss(3H,d), 1.10-1.90 (6H,m), 4.1s(zH,t), 4.77(1H,q); [6.so-8.75, su- e.9s(zH,a), 7.z2(zH,d), 7.6s(zH,b S), s.o4(1H,b S) s.6p(1H,s)] (6 ppm, cDcß,); 1.00-2.1o(1oH,m), i.sz(sH,d), 4.7fi (1H,q), ca.4.s1(1H,m); [6.so-s.7o,~sn-6.92(zH,d),g 7.17(zH,a), 7.ss(zH,b S), s.oo(1u,b 5)] 5 447 108 Fören. nr. 54 ca ppm, cncß@); 1.7s(3H.d), 4.95(1H,q); [6.s0- 8.15, 1sH-7.s7(zH,b S), v.99(1H,b 5), s.e1(1H,s)] 55 Lö ppm, CDCß3); 1.64(3H,d), 4.77(1H,q), 5.l9(2H, ); [6.75-8.70, l3H-6.86(2H,d), 7.l4(ZH,d), 7.28 (5H,b S), 7.59(2H,b S), 8.0l(lH,b s),8.62(1H,s)] 56 (6 ppm, CDCß3); l.63(3H,d), 3.30(3H,s), 3.54(3H,tL 4.3Z(ZH,t), 4.76(1H,q); [6.S0-8.70, SH-6.90(2H,d), 7.15(2H,d), 7.53(2H,bS), 7.94(lH,b S), 8.57(1H,5)] (5 ppm, CDCl3); l.65(3fl,d), 4.68(2H,d], 4.80(lH,qL (5.05-6.30, 3H); [6.80-8.75, SH-6.95(2H,d), 7.22 (2H,d), 7.63(2H,b S), 8.04(1H,b S), 8.65(lH,S)] 58 (6 ppm, cDcß3); 1.6o(sH,a), z.94(sH,s), 3.1o(3H,§, 4.94(1H,q); [6.so-8.70, BH-6.s7(zH,d), 7.14(zH,d), 7.ss(2H,b S), 7.93(1H,b 5), s.s5(1H,s)] 59 (6 ppm, n2o); 1.61(sH,d), 4.71(1H,q); [ø.so-s.so, sn-e.9s(zH,d), 7.z1(zH-d), 7.37-7.96(3H,m) s.7o (lH,S)] 60 (6 ppm, CDCß3); 0.89(3H,t), 1.64(3H,d], l.65(2H, m), 4.13(2H,t), 4.76(1H,q]; [6.80-8.80, SH-6.93 ZH,d), 7.l8(2H,d), 8.74[lH,s)] 61 (5 ppm, CDC23); 0.90(3H,t), 1.10-l.85(4H,m), 1.62 (3H,d}, 4.16(2H,t), .73(lH,q); [6.80-8.70, 8H- 6.92(2H,d], 7.l8(2H,d), 8.64(lH,s)] 62 (6 ppm, CDCß;); 0.89(6H,d), 1.65[3H,d), Ca. 2.02 (1H,m), 3.97(2H,d), 4.78(1H,q);[6.80-8.80, SH-6.92 '2H,d), 7.20(2H,d), 8.6l(lH,s)] 63 (6 ppm, CDC23); 0.89(3H,t),1.l0-l.95(6fl,m], 1.66 (3H,d), 4.17(2H,t), 4.76(lH,q); [6.SU-8.80, SH- p.91(zn,a), 7.19(zn,d), s.63(1n,s)] 447 1{)8 l6 Fören. nr. 64 (5 ppm, cncß3); 1.es(sH,d), 4.67(zH,d3, 4.79 [lH,q); [5.05-6.40, 3H,mI; [6.80-8.75, 8H-6.93 (2H,d), 7.19(2H,d), 8.6S(1H,s)] 65 (5 ppm, CDC2a); l.64(3H,d), 3.32(3H,s), 3.55(2H, t), 4.33(2H,t), 4.79(lH,q); [6.80-8.75, SH-6.92 (2H,d), 7.l7(2H,d), 8.65(lH,s)] 66 (6 ppm, CDCßa); 1Ä6Z(3H,d), 4.76(1H,q), 5.19(2H,sL [6.80-8.65, l3H-6.88(2H,d), 7.l6(ZH,d)ß.b5(lH,s]} 67 (6 ppm, DMSO-ds]; 1.53(3H,d), 4.82(lH,q), 6.95(2H, d),7.26(2H,d),8.00(lH,S),8.30(lH,s), 8.87(1H,S) 68 (6 ppm, cDcß2); 1.z1(sH,:), 1.ø4(sH,a), 4.zs(zH,q1 4,7s(1H,q), 6.9z(zH,d), 7.16(zH,d), 7.s3(1H,5), s.1z(1H,s), s.6z(1H,s) 69 (6 ppm, CDCß3); l.20(3H,d), 1.26(3H,d), l.62(3H, d), 4.7l(lH,q), 5.09(lH,m), 6.90(2H,d], 7.l7(2H, d), 7.82(lH,s), 8.l1(lH,S), 8.6l(1H,s) 7O (s ppm, cnczay; 1.ss(sH,a),s.s1(sH,s),s.ss(zH,t), 4.s1(zH,t), 4.77(1H,q), e.91(zH,d), 7.1s(zH,d), 7.sz(1H,s), s.1o(1H,s), s.6o(1H,s) 71 (6 ppm, CDC23); 1.63(3H,d), 2.99(3H,s), 3.l5(3H,s) 3.99(1H,q), 6.92(2H,d], 7.l7(2H,d), 7.8l(1H,$), 8.Û9(1H,S), 8.60(lH,S) 78 (6 ppm, DMS0-d6); l.S4(SH,d), 4.86[lH,q); [6.80- 8.90, 8H-6.94(2H,d], 7.25[2H,d), 7.45-8.05(3H,m), s.as(1H,$)] (6 ppm, CDCñ3); 1.62(3H,d), 3.75(3H,s), 4.74(lH,qk [6.80-8.70, SH-6.89(2H,d), 7.l7(2H,d), 7.30-7.90 (3H,m}, S.65(lH,s)] 447 108 17 Fören. nr. ga ppm, cDcß3); 1.e1.(sH,d), s.76(3H,s), 4.15 en (1H,q); [6.eo-8.70, sn-e.9z(zH,a); 7.19(zH,a), 7.6s(zH,b S), s.o4(1H,b S), a.6s(1H,s)] (6 ppm, cDcz3); 1.61(sH,d), s.7s(sH,s), 4.74(1H,q3 sl [e.so-s.7o,9u-6.ø1(zu,d), 7.19(zn,d),7.4s-s.2s (4n,m), s.ßz(1n,s)] 82 (s ppm, cDcza); 1.6s(sn,a), s.76(sH,s), 4.7s(1H,@; [e.so-s.zo, QH-6.91(2u,a), 7.17(2H,d), s.oz(1H,d)] (5 ppm, cDcß3); 1.61(sH,d), s.7s(3u,s), 4.7e(1H, ss q); [6.ßo-8.20, lon-e.9z(zH,d), 7.1s(zH,a), 8.07 (1H,d)1 (öppm, CDCxm; 1.67(3H,c1), 3.6s(2H,t), 4.43(2H,1;) 84 4.s1(1H,q), 6.9s(2H,a), 7.zo(zH,d), 7.s1(zH,bs), s.os(1n,bs), s.67(1u,s) (¿ppm,cncß3); 1.s6(sn,a), z.sz(1H, p), 4.ss-4.98 ss (3H,m), 6.9s(zH,a), 7.ze(zH,a), 7.32-7.ss(sH,m), s.es(1u,s) 86 (öppm, cncz@); 4.7s(zu,s), 4.ss(1H,q), 1¿pø(sH,a) 6.s9(zH,d), 7.zo(zH,d), 7.32-7.ss(sH,m) (appm, cDcz3); 1.6s(sH,a), 4.77(2H,s), 4.s3(1H,q) 87 6.s7(2H,d), 7.1s(zH,d), 1.s7(2u,bs), 7.97(1H,bs) 8.60(lH,s) 447 108 l8 Föreningen (I) enligt föreliggande uppfinning kan framställas på följande sätt.
A) Föreningen enligt uppfinningen kan framställas genom att en förening med formeln A\ (mn NJ~ Hal (n) vari A, X och n har ovan angiven betydelse och Hal betecknar en halogenatom kondenseras med ett 4-hydroxifenoxifettsyraderivat med formeln RI I Ho O- OCH- CORZ (III) 2 . . H har ovan angiven betydelse i narvaro av en oor- vari Rl och R ganisk eller organisk bas såsom natriumhydroxid, kaliumhydroxid eller kaliumkarbonat, vid lämplig temperatur.
Reaktionen kan genomföras i ett inert lösningsmedel såsom dime- tylformamid, dimetylsulfoxid eller acetonitril.
B) Föreningen enligt föreliggande uppfinning kan framställas genom kondensation av en förening med formeln (II) och en hydrokinonmonobensyleter med formeln Ho -Ö- o-cH2-® (lv) i närvaro av en oorganisk eller organisk bas till framställning av en förening med formeln A / \ vari A, X och n har ovan angiven betydelse samt att därefter den erhållna produkten hydrogeneras med en katalysator såsom palla- dium på kol för att åstadkomma debensylering och framställa en 447 108 förening med formeln A (Xln “ÉïN/l GQ 0CH2® m) vari A, X och n har ovan angiven betydelse varefter den er- hållna produkten kondenseras med ett a-halogenfettsyraderivat med formeln ?1 Hancænconz (m) 2 och Hal har ovan angiven betydelse i närvaro av en vari Rl, R Oorganisk eller organisk bas såsom kaliumkarbonat i ett polärt organiskt lösningsmedel såsom metyletylketon, acetonitril el- ler dimetylformamid.
C) De enligt förfarandena A) eller B) erhållna produkterna överföres i andra föreningar enligt föreliggande upp- finning genom hydrolys, förestring, esterbyte, saltbild- ning eller en amideringsreaktion.
I förfarandet A) genomföres reaktionen företrädesvis vid 50 - zoooc, speciellt vid 80 - 1oo°c, ett molförhållande mellan föreningen (II): 4-hydroxifenoxifettsyraderivatet (III) av l:O.2 - 5,0, företrädesvis l:O,5 - 2,0, speciellt l:0,8 - 1,5.
De oorganiska eller organiska baserna kan vara vilka som helst baser användbara för kondensation av föreningen (II) och före- ningen (III). Koncentrationen av utgångsmaterialet i det inerta lösningsmedlet kan vara i storleksordningen 5 - 50 viktprocent, företrädesvis 10 - 30 viktprocent.
I förfarandet B) genomföras reaktionen företrädesvis vid 50 - ZOOOC, speciellt vid 100 - l50oC ett molförhållande mellan före- ningen (II): hydrokinonmonobensyleter (IV) av l:0,2 - 5,0, före- trädesvis l:O.5 ~ 2,0, speciellt l:O,8 - 1,5. De oorganiska el- ler organiska baserna kan vara vilka som helst baser som är an- vändbara för kondensation av föreningen (II) och föreningen (IV).
Reaktionen genomföras företrädesvis i ett inert lösningsmedel 447 'H18 med en koncentration av utgångsmaterialet av 5 - 50 viktprocent, _företrädesvis 10 - 30 viktprocent.
Hydrogeneringen av den erhållna mellanprodukten (V) genomföres under debensyleringsbetingelser för att ge föreningen (VI). Vä- tetrycket är företrädesvis i storleksordningen 1 - 5 atm, före- trädesvis l - 2 atm.
Reaktionen mellan föreningen (VI) och dfhalogenfettsyraderivatet (VII) genomföres företrädesvis vid 80 - l0O°C i ett molförhål- lande mellan föreningen (VI) till föreningen (VII) av l:0,2 - ,0, företrädesvis l:0,5 ~ 2,0, speciellt l:O,8 - 1,5. De oor- ganiska eller organiska baserna kan vara samma metaller. Koncen- trationen av utgångsmaterialet i det inerta lösningsmedlet kan vara i storleksordningen5 - 50 viktprocent, företrädesvis 10 - procent.
Vid förfarandet C) kan betingelserna för hydrolys, förestring, esterbyte, neutralisation och amidering väljas på önskat sätt.
Dessa betingelser kan bestämmas av en fackman på området.
Uppfinningen åskådliggöres närmare medelst följande exempel vari temperaturen avser celsiusgrader.
Exempel 1 Metyl-2-%4-(2-kinolyloxi)fenoxi]propionat (förening nr 2) I 50 ml dimetylsulfoxid upplöstes 12 gram hydrokinonmonobensyl- eter, 8,2 gram 2-klorkinolin och 8,3 gram kaliumkarbonat och blandningen upphettades till 150 - 1600 i 4 timmar för reaktion.
Efter kylning hälldes reaktionsblandningen i vatten och_produk- ten extraherades med eter flera gånger och eterskikten tvättades med en vattenlösning av natriumhydroxid och därefter med vatten och eterskiktet dehydratiserades över natriumsulfat. Lösningsmed- let avdestillerades. De erhållna orena kristallerna tvättades med diisopropyleter och gav 12 gram (Utbyte 75 PrOCeHt) 2-(4- bensyloxifenoxi)kinolin. Hela mellanprodukten upplöstes i 200 ml av ett blandat lösningsmedel av tetrahydrofuran och etanol (5:l} íl/ 447 108 21 och 1,5 gram palladium-på-kol-katalysator tillsattes och 880 ml vätgas inmatades i blandningen för att åstadkomma hydrogene- ring vid atmosfärstryck. Efter hydrogeneringen avskildes kata- lysatorn genom sugfiltrering och lösningsmedlet avdestillera- des och återstoden tvättades med ett lösningsmedel av kloroform- n-hexan och gav 6,3 gram (utbyte 74 procent) vita kristaller av 2-(4-hydroxifenoxi)kinolin (smältpunkt 1770).
I 50 ml metyletylketon tillsattes 2,37 gram av produkten, 2,1 gram metyl-a-brompropionat och 2,0 gram kaliumkarbonat och blandningen återflödeskokades i 5 timmar för reaktion. Efter kylning till rumstemperatur avskildes den utfällda produkten genom filtrering och lösningsmedlet avdestillerades och gav 2,2 gram (utbyte 68 procent) av föreningen.
Exemgel 2 2-[4-(2-kinolyloxi)fenoxi)propionsyra N,N,-dimetylamid (förening nr 6) I 100 ml metyletylketon tillsattes 2,3 gram av 2-(4-hydroxife- noxi)kinolinmellanprodukten från exempel l, 1,8 gram N,N-dime- tyl-d-brompropionsyraamid och 1,4 gram kalíumkarbonat och bland- ningen återflödeskokades i 5 timmar. Efter reaktionen avskil- des de utfällda kristallerna genom filtrering och lösningsmed- let avdestillerades och produkten torkades under reducerat tryck. De erhållna orena kristallerna omkristalliserades ur ett lösningsmedel av metanol-vatten och gav 3,6 gram (utbyte 88 procent) vita kristaller av föreningen.
Exemgel 3 Etyl 3-[4-(2-kinoxalyloxi)fenoxi]propionat (förening nr lO) 2,1 gram etyl 2-(4-hydroxifenoxi)propionat och 1,66 gram kalium- karbonat sattes till 50 ml acetonitril och blandningen åter- flödeskokades 1 1 timme och därefter tillsattes 1,65 gram 2- klorkinoxalin och blandningen återflödeskokades ytterligare 30 timmar. Efter kylning avskildvs del utïällda oorqnnisku saltet genom filtrering. Acuton avdestiilerades från filtratet under reducerat tryck och gav 3,5 gram av en oljig återstod. Åter- -.._.-.... -.. 447 108 22 stoden renades genom silikagelkolonnkromatografi (framkallnings- lösningsmedlet: kloroform) och gav 2,6 gram (utbyte 77 procent) av föreningen.
Exempel 4 2-[4-(2-kinoxalyloxi)fenoxilpropionsyra (förening nr 8) 1,7 gram av estern enligt exempel 3 och 5 ml vattenlösning in- nehållande 0,3 gram natriumhydroxid sattes till 10 ml etanol och blandningen återflödeskokades i 1 timme. Efter reaktionen avdestillerades etanolen och den kvarvarande vattenlösningen surgjordes med svavelsyra och de utfällda kristallerna avskil- des genom filtrering och tvättades med vatten och torkades och gav 1,3 gram (utbyte 84 procent) vita kristaller av föreningen.
Exempel 5 _ Metyl-2-[4-(6-klor-2-kinoxalyloxi)fenoxi] propionat (förening nr 22) 2,0 gram (0,0l mol) 2,6-diklorkinoxalin, 2,0 gram (0,01 mol) metyl-2-(4'-hydroxifenoxi) propionat och 2,0 gram (0,0l4 mol) kaliumkarbonat sattes till 150 ml acetonitril och blandningen återflödeskokades i 24 timmar.
Efter reaktionen avskildes fällningen genom filtrering och filtratet koncentrerades och torkades. Återstoden upplöstes i kloroform och kloroformlösningen tvättades med en 5 procentig vattenlösning av natriumhydroxid och därefter med vatten och dehydratiserades, kondenserades och torkades. Den återstående fasta produkten omkristalliserades ur etanol och gav 3,1 gram (utbyte 86 procent) vita kristaller av förening nr 22 med en smältpunkt av 124 - 1250.
Exempel 6 2-[4-(6-klor-2-kinoxalyloxi)fenoxi] propionsyra (förening nr 21) 3,6 gram (0,0l mol) av föreningen från exempel 5 och 5 ml av en vattenlösning av 0,5 gram (0,0l3 mol) natriumhydroxid sattes 447 108 23 till 20 ml metanol och blandningen återflödeskokades i en timme.
Efter reaktionen kyldes reaktionsblandningen och filtrerades.
Metanol avdestillerades under reducerat tryck från filtratet.
Den kvarvarande vattenlösningen neutraliserades med saltsyra och fällningen avskildes genom filtrering och tvättades med vatten och därefter med en liten mängd metanol och torkades och gav 2,9 gram (utbyte 84 procent) vita kristaller av föreningen med smäitpunkt 130 - 13z,s°.
Exemgel 7 Metyl D(+)-2-[4-(6-klor-2-kinoxalyloxi)fenoxi]-propionat iêërening nr 74) l,36 gram (5 mmol) 6-klor-2-(4'-hydroxi)fenoxikinoxalin, 1,55 gram (6 mmol) metyl L-(-)-laktat tosylat och 0,83 gram (6 mmol) kaliumkarbonat sattes till 30 ml acetonitril. Blandningen åter- flödeskokades i 12 timmar. Efter reaktionen kyldes reaktions- blandningen. Det erhållna kaliumtosylatet och kaliumbikarbona- tet avskildes genom sugfiltrering. Filtratet koncentrerades och torkades. Återstoden upplöstes i metylenklorid och en metylen- kloridlösning tvättades två gånger med vatten och torkades. Me- tylenklorid avdestillerades under reducerat tryck. Det erhållna orena metyl D(+)-2-[4-(6-klor-2-kinoxalyloxi)fenoxilpropionatet samlades i metylenklorid och renades genom kolonnkromatografi med silikagel och gav 1,35 gram (utbyte 75 procent) av den re- 31 D oen smältpunkt 1L2 - 1140. nade föreningen med [nl = +32,8o (kloroform: c=l,2O procent) Exemgel § Etyl-2-[4-(6-fluor-2-kinoxalyloxi)fenoxi] Ptopionat (förening nr 27) En blandning av 18,3 gram (0,1 mol) 2-klor-6-fluorkinoxalin, 3 gram (0,3 mol) hydrokinon och 42 gram (0,3 gram) kaliumkar- honat blandades med 500 ml acetonitril och blandningen åter- flödeskokades under omrörning i 10 timmar.
Efter reaktionen avdestillerades acetonitril under reducerat tryck och återstoden hälldes på 500 ml isvatten och surgjfirdes ..._-._-...._.._.____... _ .-..__._.__.__@.__.- 447 108 24 med saltsyra. De utfällda kristallerna avskildes genom filtre- ring. Kristallerna tvättades med hett vatten flera gånger för att avlägsna icke reagerad hydrokinon och gav 19,2 gram 6-fluor- 2-(4-hydroxifenoxi) kinoxalin (utbyte 75 procent). 2,6 gram (0,0l mol) av den erhållna produkten, 1,8 gram (0,0l mol) etyl-a-brompropionat och 1,4 gram (0,0l mol) kaliumkarbo- nat sattes till l0O ml metyletylketon. Blandningen återflödes- kokades i lO timmar. Efter reaktionen avskildes det utfällda saltet genom filtrering och filtratet avdestillerades och gav en viskös oljig produkt.
)Den oljiga produkten surgjordes genom kolonnkromatografi med silikagel (kloroform) och gav 3,2 gram (utbyte 89 procent) av den renade föreningen med smältpunkt 78 - 790.
Exemgel 9 Etyl-2-[4-(6-klor-2-kinoxalyloxi)fenoxi] propionat (förening nr 23) En blandning av 3,5 gram (0,0l mol) 2-[4-(6-klor-2-kinoxalyloxi) fenoxi] propionsyra och 50 ml tionylklorid återflödeskokades i timmar. Efter reaktionen avdestillerades överskottet tionyl- klorid under reducerat tryck.
Den kvarvarande oljiga produkten späddes med 30 ml vattenfri eter och l ml trietylamin och l ml etylalkohol tillsattes.Bland- ningen återflödeskokades i 3 timmar. Efter reaktionen hälldes reaktionsblandningen i isvatten. Det organiska skiktet tvättades med 5 proccntig natriumbikarbonat och därefter med vatten och dehydratiserades över vattenfritt natriumsulfat och cterskiktet koncentrerades till torrhet. Den erhållna oljiga produkten rena- des genom kolonnkromatografi med silikagel (kloroform) och gav 2,0 gram (utbyte 53 procent) av den renade föreningen med smält- punkt 84 - ss°. 447 108 Exempel 10 Dimetylamin 2-[4-(6-klor-2-kinoxalyloxi)-fenoxi] propionat (förening nr 77) 3,4 gram (0,0l mol) 2-[4-(6-klor-2-kinoxalyloxi)fenoxi] pro- pionsyra sattes till 30 ml av en 10-procentig vattenlösning av dimetylamin. Efter upplösningen avlägsnades överskottet dime- tylamin och vatten genom indunstning på rotationsindunstare och återstoden torkades i vakuum och gav 3,5 gram (utbyte 91 pro- cent) av en blekt gul produkt med smältpunkt 63 - 670.
Exempel ll Dietanolamin 2-[4-(6-klor-2-kinoxalyloxi)fenoxi] nropionat (förening nr 73) Enligt förfarandet i exempel lO men genom att i stället för dimetylamin använda dietanolamin erhölls titelföreningen.
Föreningen enligt föreliggande uppfinning kan användas som her- bicidal komposition.
För framställning av de herbicidala kompositionerna kan före- ningen enligt uppfinningen jämnt blandas eller upplösas i lämp- liga adjuvanter såsom en fast bärare såsom lera, talk, bentonit, diatomacejord; flytande bärare såsom vatten, alkoholer (metanol, etanol etc.) aromatiska kolväten (bensen, toluen, xylen etc) klorerade kolväten, etrar, ketoner, estrar, (etylacetat etc.) syraamider (dimetylformamid etc.) om så önskas med ett emulger- medel, ett dispergeringsmedel, ett suspenderingsmedel, ett vät- medel, ett fördelningsmedel eller ett stabiliseringsmedel till bildning av en lösning, ett emulgerbart koncentrat, ett vätbart pulver, en hällbar suspension, ett puder eller en granul, som om så önskas kan påföras genom att detta utspädes med ett lämp- ligt utspädningsmedel.
Det är möjligt att kombinera föreningen enligt föreliggande uppfinning med andra herbicider eller insekticider, fungicider, tillväxtreglerande medel eller synergistiska medel.
Uppfinningen äskådliggöres närmare medelst vissa exempel på 447 108 26 herbicidala kompcsitiøner. I exemplen avser delarna viktdelar.
Lösning Aktiv beståndsdel: Lösningsmedel: Ytaktivt medel: - 75 viktprocent, företrädesvis 10 - 50 viktprocent, speciellt 15 - 40 viktprocent 95 - 25 viktprocent, företrädesvis 88 - 30 viktprocent, speciellt 82 - 40 viktprocent l - 30 viktprocent, företrädesvis 2 - 20 viktprocent.
Emulgerbara koncentrat Aktiv beståndsdel: Ytaktivt medel: Flytande bärare: Puder Aktiv beståndsdel: Fast bärare: Hällbar suspension Aktiv beståndsdel: Vatten: Ytaktivt medel: Vätbart pulver Aktiv beståndsdel: Ytaktivt medel a. 2,5 - 50 viktprocent, företrädesvis 5 - 45 viktprocent, speciellt 10 - 40 viktprocent. 1 - 30 viktprocent, företrädesvis 2 - 25 viktprocent, speciellt 3 - 20 viktprocent. 93 viktprocent, speciellt 57 - 85 viktpro- - 95 viktprocent, företrädesvis 30 - cent. 0,5 - 10 viktprocent 99,5 - 90 viktprocent - 75 viktprocent, företrädesvis 10 - 50 viktprocent. 94 - 25 viktprocent, företrädesvis 90 - viktprocent l - 30 viktprocent, företrädesvis 2 - 20 viktprocent. 2,5 - 90 viktprocent, företrädesvis 10 - 80 viktprocent, speciellt 20 ~ 75 viktpro- cent: ' '- 0,5 - 20 viktprocent, företrädesvis l - l5 viktprocent, speciellt 2 - l0 viktpro- 447 108 27 cent.
Fast bärare: 5 ~ 90 viktprocent, företrädesvis 7,5 - 88 viktprocent, speciellt 16 - 56 viktpro- cent.
Granul Aktiv beståndsdel: 0,5 - 30 viktprocent Fast bärare: 99,5 - 70 viktprocent Det emulgerbara koncentratet framställes genom att den aktiva bestândsdelen upplöses i den flytande bäraren med det ytaktiva medlet. Det vätbara pulvret framställes genom att den aktiva beståndsdelen blandas med den fasta bäraren och det ytaktiva medlet och blandningen pulveriseras.
Den hällbara suspensionen framställes genom suspendering och dispergering av en finfördelad aktiv beståndsdel i en vatten- lösning av ett ytaktivt medel. Pudret, lösningen, qranulen etc. framställes genom att den aktiva beståndsdelen blandas med adjuvanten.
I följande kompositioner användes följande adjuvanter.
Sorpol-2680 POE-hormylnonylfenoleter 50 viktdelar P05-nonylfenoleter 20 viktdelar POE-sorbitan alkylester lO viktdelar Ca-alkylbensensulfonat 20 viktdelar Sorpol-5039 POE-alkylaryletersulfat 50 viktdelar silikahydrat 50 viktdelar Curplex silikahydrat 100 viktdelar Zeeklite lera 100 viktdelar Sorpol W-l50 POE-nonylfenoleter 100 viktdelar 447 108 28 Komposition 1: Vätbart pulver: Förening nr l 50 viktdelar Zeeklite A 46 viktdelar Sorpol 5039 (Toho Chem.) 2 viktdelar Carplex 2 viktdelar Dessa föreningar blandades enhetligt och pulveriserades till framställning av ett vätbart pulver. Det vätbara pulvret späd- des 50 - 1.000 gånger med vatten och den utspädda lösningen sprayades i en dos av 5 - 1000 gram av den aktiva beståndsde- len per 10 ar.
Komposition 2: Emulgerbart koncentrat: Förening nr 4 20 viktdelar Xylen 75 viktdelar t Sorpol 2680 (Toho Chem.) 5 viktdelar Komponenterna blandades jämnt för framställning av ett emulger- bart koncentrat. Det emulgerbara koncentratet späddes med 50 - 1.000 gånger vatten och den utspädda lösningen sprayades i en dos av 5 - 1000 gram av den aktiva beståndsdelen per 10 ar.
Komposition 3: Vattenlösning: Förening nr 5 30 viktdelar Sorpol W-l50(Toho Chem.) 10 viktdelar vatten 60 viktdelar Komponenterna blandades för att upplösas och ge en vattenlös- ning. Vattenlösningen späddes med 50 - 1.000 gånger vatten och den utspädda lösningen sprayades i en dos av 5 - 1000 gram av den aktiva bestândsdelen per 10 ar.
Komposition 4: Vätbart pulveræ' Förening nr 23 30 viktdelar Annan herbicid _ 20 viktdelar Zeeklite A ds _ g ~ '45 viktdelar_ t -. Sorpol 5039 (from chain.) 'z vikcdéï-a-r Carplex 2 viktdelar 447 108 29 Som andra herbicider kan följande kända herbicider användas 2-(2,4-diklorfenoxi)-propionsyra, 2,4-diklorfenoxiättiksyra, 3-(3~trifluormetylfenyl)-l,l-dimetylurea, 3-(4-metylfenetyloxi- fenyl)-l-metyl-1-metoxiurea, 3-(metoxikarbonylamino)-fenyl-N- (3-metylfenyl)-karbamat, 3~(etoxikarbonylamino)-fenyl~N-fenyl- karbamat, 3-isopropyl~lH-2,l,3-bensotiadiazin-(4)-3H-one-2,2- dioxid, 5-amino-4-kloro-2-fenylpyridazin-3-on, 3-cyklohexyl-5, 6-trimetylenuracil, 2-kloro-4~etylamino-6-isopropylamino-l,3,5- triazin, 2~kloro~4,6-di(etylamino)-l,3,5-triazin, 2-metyltio-4, 6-bis(isopropylamino)-l,3,5-triazin, 4-amino-4,5-dihydro-3-me- tyl-6-fenyl-l,2,4-triazin-5-one, 4-amino-6-t-butyl-4,5-dihydro- 3-metyltio-l,2,4-triazin-5-one, 2-kloro-4~trifluormetylfenyl-3'- etoxi-4-nitrofenyleter eller natrium-5-[2-kloro-4-(trifluorme- tyl)fenoxi]-2-nitrobensoat.
Det är även möjligt att kombinera föreningen enligt föreliggan- de uppfinning med andra herbicidala föreningar som beskrives i "Weed Control Handbook" )volym l,6:e1qmflagmi 1977, volym II 8:e upplagm1l978) utgiven av The British Crop Protection Council författad av J.D. Fryer MA & R.J. Makepeace BSc. Blackwell Scientific Publication.
De heterocykliska fenoxifettsyraderivaten av etertyp enligt fö- religgande uppfinning ger utomordentligt herbicidal effekt till olika ogräs, speciellt gräs vid jordbehandling eller bladbe- handling utan någon fytotoxicitet till bredbladiga växter såsom bomull, sojabön, rädisor , kål, äggplantor, tomater, sockerbe~ tor, jordnötter, ärter, bönor, linfrö, solros, safflower, pc~ tatis, tobak, alfalfa, lök etc. Därför är de heterocykliska fe- noxifettsyraderivaten av etertyp enligt föreliggande uppfin~ ning lämpliga för selektiv kontroll av gräs i odlingar avseende bredbladiga växter som herbicid för agrikulturella och hortikul- turella områden, speciellt i inlandet.
De heterocykliska fenoxifettsyraderivaten av etertyp enligt föreliggande uppfinning är även effektiva som herbicider för att kontrollera olika ogräs i agrikulturella och hortikulturella områden, speciellt “np~land", risfält och ïruktträdgårdar lik- 447 108 som icke odlade områden såsom lekplatser, obrukat land och järnvägsbankar etc.
Den herbicida kompositionen innehåller i allmänhet 0,5 - 95 viktprocent av föreningen enligt föreliggande uppfinning som aktiv beståndsdel och resten är adjuvanterna i koncentrerad form. Dosen av föreningen enligt föreliggande uppfinning beror på väder, jord, kompositionsform, applikationstidpunkt och slaget av gröda och ogräs och är i allmänhet i storleksord- ningen l - 5000 gram, företrädesvis 5 - l0OO gram av före- ningen enligt uppfinningen per 10 ar.
Den herbicidala aktiviteten för de heterocykliska fenoxifett- syraderivaten av etertyp enligt föreliggande uppfinning åskåd- liggöres i följande test.
I följande test visas de herbicidala effekterna av föreningar- na enligt föreliggande uppfinning mot gräs inklusive ris till- sammans med föreningarnas avsaknad av fytotoxicitet mot bred- bladiga växter liksom bredbladiga ogräs, speciellt deras av- saknad av fytotoxicitet mot bredbladiga ogräs efter uppkomsten.
Denna anmärkningsvärda selektivitet har inte funnits hos andra föreningar.
Test l: Test avseende herbicidal effekt vid jordbehandling: Plastlådor med en längd av l5 cm, en bredd av 22 cm och ett djup av 6 cm fylldes med steriliserad diluviumjord och frön av ris (Oryza sativa), hönshirs (Echinokloa crus-galli), blodhirs (Digitaria adscendens), svinmålla (Chenopodium ficifolium), vanlig portlak (Postuloca oleracea), hårig galinsoga (Galinsoga ciliata), gul krasse (Rorippa atrovirens) såddes på ett djup av ungefär l,5 cm. Lösningar av varje herbicidal komposition spray- ades jämnt på jordens yta för att ge den specifika dosen av den aktiva beståndsdelen.
Lösningen framställes genom utspädning, med vatten, av ett vät- bart pulver, ett emulgerbart koncentrat eller en lösning som 447 108 31 beskrives i exemplen av kompositionen förnuw1att den aktiva be- ståndsdelen varierade. Lösningen påfördes genom en liten spray.
Tre veckor efter behandlingen observerades den herbicidala ef- fekten på ris och olika ogräs och bedömdes enligt följande standard. Resultaten visas i tabell 2.
Standardbedömning: : tillväxtkontroll av mer än 90 procent (huvudsakligen oskadliggjord) 4: tillväxtkontroll 70 - 90 procent 3: tillväxtkontroll 40 - 70 procent 2: tillväxtkontroll 20 - 40 procent 1: tillväxtkontroll 5 - 20 procent O: tillväxtkontroll mindre än 5 procent (icke~herbicidal effekt) ÄBEÉEÉEÉEH* Riï ris (Oryza sativa) Ba.: hönshirs (Echinohloa crus-galli) L-C-L b1°dhír5 (Digitaria adscendens) La,: svinmålla(Chenopodium ficifolium) C.P.: vanlig portlak(Postuloca oleracea) H.G.: hårig galinsoga(Galinsoqa ciliata) Y.c.= gul krasse (Rorippa atrovirens) ..._....-...._-.........._._........._._...._..i 3 2 La. 2-2 La. 32 TABELL 2-l L.C. -34 TABELL L.C.
Ba ...J Ba ...O Rí .hu .KJ 447 108 dos (gram/a 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 dos qram/a) 100 _50 I 100 _50 100 50 nr.
Fören. 11 12 nr 13 Fören; 14 447 108 33 TABELL 2-3 Y.C. 2 H.G. 11 1 C.A. 11 L.C.
Eu Ba Rí dos (gram/a 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 Fören.
III". 16 17 18 19 TABELL 2-4 00 Ü H.G.
C.P. 1.; al.
La. 2 OO 2 FJ FJ :u dos (gram/a) 100 50 12.5 100 50 12 100 50 12. 100 Fd 12.
Fören.
DI' 21 22 23 24 447 108 34 TABELL 2-5 2 I 0 0 2 1 O 0 2 I 0 0 1 0 0 0 Y.
G 2 1.0 O 2 1 0 0 021.0 0 1 0 0 O H P 2 1 O O 2 1 0 0 2 I Û 0 1 0 0 0 C & 2 I 0 0 2 1 0 0 2 1 0 0 2 1 0 0 L C 5555 5555 5555 5555 L mm 5555 5555 5555 5555 í 5 5.5.5 5 5 5 5 5.5.5 5 5 5 5 5 R 3. a 5 5 5 5 S /C . . . . 0 m 0 O 5 2 _0 0 5 2 fl.0.b 2 O 0 5 2 å a.0 5 2.1 0 5 2 1 0.5 2 1 O 5 2 1 rl 1 1 l Av 6 7 00 M 2 2 2 2 Fören 447 108 TABELL 2 -6 La.
L.C.
Fxu Ba RU RU FJ FJ rå dos gram/a) 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 Fören nn 29 31 32 33 34 36 '37 38 39 40 ._ _ .._.._ __ 447 108 36 TABELL 2-7 La.
L.C.
Ba dos (gram/a 160 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 Fören. nr 41 42 43 44 45 46 447 1080 37 TABELL 2-8 2 11. 11 2 al.
C.P.
La. på Fd få FJ ...J dos (gram/a) 100 50 12.5 100 50 12.5 100 50 12. 100 50 12.5 100 50 12.5 100 50 12.5 100 50 12.5 100 50 12.5 100 50 12.5 100 Fören.
III' 48 49 51 53 54 55 447 108 38 TABELL 2-8 (forts.) 1 0 O 0 0 La. nå 1 21. 0 O L.C.
Ba Rí .ÖCUCJ %ören.! dos nr (gram/a) 100 50 12.5 100 50 12. 100 50 12. 100 50 12. 100 50 12.5 100 50 12. 100 50 12.5 100 50 12. 100 50 12. 100 50 12.5 57 58 60 61 62 '63 64 65 447 108 39 La.
I) La.
TABELL 2-9 L,C.
FJ TABELL 2-10 L.C.
Ba rd FJ ...d ..
Ba Ri FJ ...J FO.
CJ ..
Ri FO 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 dos 100 50 12. 100 50 nr çgram/a) Fören dos G7 12.5 100 12.5 100 50 100 12. 100 68 89 70 71 nr (gram/a) 78 79 F.
'Foren; 81 Slå 0 m 447 108 40 Test 2: Test avseende herbicidal effekt genom bladbehandling: Plastlådor med en längd av l5 cm, en bredd av 22 cm och ett djup av 6 cm fylldes med steriliserad diluviumjord och frön av ris, blodhirs, svinmålla L. var., vanlig portlak, hårig galinsoga, gul krasse och tomat såddes i form av fläckar på ett djup av ungefär 1,5 cm. När ogräsen växt till 2 - 3-blad- stadiet sprayades var och en av lösningarna av varje herbicidal komposition jämnt över bladverket i de doser för varje aktiv beståndsdel som framgår av tabell 3. Lösningen framställdes ge- nom utspädning med vatten av ett vätbart pulver, ett emulger- bart koncentrat eller en lösning såsom beskrivits i exemplen beträffande kompositionen förutom att den aktiva beståndsdelen varierades och lösningen sprayades jämnt genom en liten spray på allt bladverk hos växterna.
Två veckor efter spraybehandlingen observerades de herbicidala effekterna på oqrâsen och tomaterna och bedömdes enligt den "standard som visas i test 1. Resultaten framgår av tabell 3. 447 108 41 TABELL 3-l O t ¶ 1110010101000101000102 O u m..
C QqQu4.3_b 3 4 2 3 2 3 2 2 1 2 2 4.2 O 0 .
Y 3 0202920 2 2 3 1 2 2 2 I 2 2 2 2 9.2 1 1 H .
Um 10323321100022112211..
C .
M 2 1 5.D=uQUQu1.2 2 3 2 2 2 2 1 5.3.0 0 .
C rm 55555455543243435455 fl 5 5 5.b.3.b 5 5 5 5 3 2 4 4 5 5 5.5 3 3 I \/ a / % w 0 0 0,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 O 0 0.0 0 O 0 5 0.5 O 5 O 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0.5 0 5 dwl 1 1 11 11 1 1.. 1 1.. 1 ./\ n. e 1 1 2 3 4 5 6 8 9 0 1 rn 1 1 Ö F TABELL 3-2 Q 420322432 m G . 32~U211222 H .
P . 530111321.
PV a .L 420211321 C . 555555555 L .l R 5 5 5 5 5.5 5 0 5 æ %,W 0.0 5 0 0 5 0 0 5 da Û52ÛrJ2O52 rl I 1 g . ær 3 4 5 .MD l l l F Y.C. 11» nl. 42 TABELL 3-3 La.
TABELL 344 L.C.
Rí Ba ra 447 108 dos (gram/a) íbo 50 100 50 100 50 100 50 100 Ri 50 dos 12.5 50 12.5 50 12.5 Fören. nr l6 17 18 19 (gram/a 100 100 100 nr 21 Fören; 50 447 108 43 TABELL 3 - 5 2100 2100 2000 2100 Y.
G 1000 2000 2100 2100 H P 2100 2000 2100 2100 C a. 2000 2000 2100 2100 L C 5555 5555 5555 5555 L mm 5555 5555 5555 5555 m 5555 5555 5555 5555 ) .d 5 5 5 5 / . . . .
Om 0052 0052 0052 0052 da 0521 0521 0521 0521 r 1 1 1 1 g n.. er 5 5 7 oo rn 2 2 2 2 "O F . ._ _._........_._..>._..._.._.à_. ...p--fi-v-w-ß. 447 108 44 TABELL 3 _ 6 Û 2 1 ul- D 2 l 0 2 La. 0 0 L.C.
FJ Rí FJ dos %gram/a) 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 Fören.
III' 29 31 32 33 34 36 37 38 39 40 447 108 45 TABELL 3-7 Y.C. flá La. n/u L.C.
Ri dos (gram/a) 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 Fören. nr 41 42 43 45 46 447 108 46 TABELL 3-8 Y.C.
O 21 21 nálÛÛn/UIÛOZIÛÛZIÛÛIIÛÛIÛÛÛIÛOÛ .
G , .H 21ÜÛ21ÛÛ21ÛÛ21Û021ÛÛZIÜÛZIÛÛIIÛÛIÛÜOlnuÛnu .
P fih- 2100210021002100náloonáloonálooql-OOOIOÛÛ1000 a.
L 21ÛÛ21ÛÛ21ÛÛ21ÛÛZIÛÛZIÛÛZIÛÛIIÜÛIIÛÛ.LOOÛ C , L 555555555555555555555555555555555555ssfiurxv .l R 555555555555555555555555555555555555555V) \) h 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ...Û . . . . . . . . . .
S 00520052Û052005200520052ÛÛ52OÛ520052ÛOrÛZ CW ÛEun/...LÛ521O52105210521Û521Û521Û521Û521Û521 drf.. l 1 1 1 1 1 l 1 I d.. {\ . n er rn .l 3 9 O l 2 3 4 5 6 w Å. 4. 4 5 5 5 5 5 5 Y.C. 00 447 108 00 (forts.) La. 0 47 TABELL 3-8 FJ ...Ö Ri ...O dos (qram/a) 100 50 12. 100 50 12.5 100 50 100 50 12.5 100 50 12.5 100 50 12. 100 50 12. 100 50 12.5 100 50 12.5 100 50 12. nr' 59 60 62 Fören. 64 66 447 108 48 frABELL 3-3 H.G.
P.
La.
L.C.
Ri dos (gram/a) 100 100 50 100 50 100 50 100 50 Fören.
Ill' 67 68 69 70 71 TABELL 3-lO c.
Y O 0 Û 0 0 O 0 0 0 0 0 0 ß 0 0 0 O O O O 0 0 0 O 0 H P O 0 0. 0 O O 0 0 0 0 0 C à 0 0 0 0 0 O 0 0 0 0 0 0 L nw 5 5 5 5 5 0 5 5 5 5 5 5 L .1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 R 3. a, / sm 050505050505 0 5 2 nvon.0n4 5 2 5 2 5 2 år g /\ n å I 7. .J 4 5 6 7 % 7. 7 7. 7 7 7 447 108 49 TABELL 3-ll Y.C.Å 2100210O21O0100010OÛ000Û G . ZIÛÛZIÛOZIÛOIOÛOIÛOOOÛÛÛ H P . 2.lnufiv211nu0 2 7 0.0 1 O 0.0 1 Û Û 0 0 0 0 O C ß 2 1 O O 2.1 0. 2 1 0.0 1 0 0 U 1 0 0 0 0 O 0 O C .3-0nu5_0:u5.D:u5.D:u5.DRu5.3:u5,DRu5_b L 1 R nu5.D:uRv5~DRu5 5.DKu5_b~DRuKu5 5,D:uRu5 5 ) à 5 5 5 5 5 5 /1 . . . . .
S.m 0.0.5 2 OnURu2 Û Ü 5.2 Û Û 5.2 Û Û 5 2 0 0_b 2 Oa Û52105210RuZIÛSZIÛFJZ-...ÛSZI dr 1 1. 1 1 1 1 g {. . n.. mm 9 0 1 2 s 8 l “O 7 7 OO 00 OO 8 F 447 108 50 Test 3: Test avseende fytotoxicitet mot grödan (bladbehandling): Plastlådor med en längd av 15 cm, en bredd av 22 cm och ett djup av 6 cmcfylldes med steriliserad diluviumjord och frön av bomull, sojaböna, rädisa, kål och äggplanta såddes i form av fläckar vid ett djup av ungefär 1,5 cm. När plantorna vuxit till bladstadiet sprayades lösningarna av var och en av de herbicidala kompositionerna jämnt på bladverket vid den dos av var och en av de reaktiva beståndsdelarna som visas i ta- bell 4. Lösningen framställdes genom hudspädning med vatten av ett vätbart pulver, ett emulgerbart koncentrat eller en lös- ning som beskrives i exemplen förutom att den aktiva bestånds- delen varierades och lösningen sprayades jämnt med en liten spray på växternas bladverk.
Två veckor efter spraybehandlingen observerades fytotoxiciteten mot plantorna och bedömdes genom följande standard.
Resultaten framgår av tabell 4. q Standardbedömning växten fullständigt död 4: allvarlig fytotoxicitet 3: någorlunda fytotoxicitet lätt fytotoxicitet l: endast lätt fytotoxicitet O: ingen fytotoxicitet Anmärkning: Cot.: bomull S0y.: sojaböna Rad.: rädísa Cab.: kål Egq.: ägqplanta 447 108 TABELL 4-1 I Fören. dos nr (gram/a) Cot. Soy. Rad. Cab. i Egg. 50 1 0 1 o i o 2 25 o o 0 o o 4 50 1 1 1 1 ; 1 1 0 o 1 0 50 o o 1 0 i o lo 25 o o 0 0 o TABELL 4-2 Fören- dos Cot. Soy. Rad. Cab. Egg. nr (gram/a) 50 1 0 1 o o 3 l 25 o o o o o 50 1 1 o o 0 14 25 0 o 0 0 o 50 1 1 0 0 0 0 0 O 0 0 TABELL 4-3 F" . d oíïn (graâïa) Cot. Soy. Rad. Cab. Egg. 50' 0 1 o o o 16 25 o o o o o 50 o 1 0 0 o 17 25 0 0 0 0 o 50 o 1 o 0 0 18 25 o 0 o 0 0 lq 50 0 o o o o _' 25 o 0 0 0 o 2 50 0 0 0 0 o O 25 o o 0 0 0 447 108 52 TABELL 4-4 mw 0 0 O 0 0 0 0 0 E .m a IOIÛIÛIÛ C .å IÛIÛIOIÛ R .
W IÛIÛIOIÜ S M 0 0 n.n.0 0 0 0 C sm % m 0 5 0.3 Û 5 0 5 r 52525252 U.. (\ m 6 _ 2 3 4. nfifl n 2 2 2 F TABELL 4-5 Egg. 0 O 0 O 0 0 0 O .m a O 0 Û 0 0 0 O 0 C å a 0 0 0 O O O 0 O R W 0 0 0 0 0 0 O O S L 0 0 0 0 0 0 0 0 0 C sm ® m O 5 0.0 0 5 0 5 g m e r 5 6 7 8 ü n 2 2 2 2 F Egg.
Gb 447 108 Cab.
Cab. l) Rad.
U U U 0 0 53 TABELL 4-6 TABEE; 4-7 Soy. 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 dos I I I I 29 31 32 33 34 36 37 38 39 40 Fören. l i I (gram/EQ: Cot. 0 0 rd I. . _. ni .U .n/u nr 43 O f) 0 50 447 108 54 lï'}}~_B..E____LL__4"_8 g 0000000000000000000000000000000000000000 E . .m 0000000000000000000000000000000000000000 C .w 1610000000000000000000000000000000000000 R W 10100000O000000000001000ÛOOOOOOOÛOOOÛOOO S .L 0 000000000O000000000000000000000000000000 C x; um. s 0000000000000000000000000000OOÛOOOOOOÛUO 0 0505050505050505050505050505050505050505 .drl 1 1 1 l 1 1 1 1 11 al; el. 1 11 1 1 nl al. 1 l g ( q, rm 7 8 9 O 1 2 3 4. 5 6 7 8 9 0 1 2 3 4 5 6 ö 4. 4. 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 6 F 447 108 55 ggßßggfi 4 -9 m.. g 0000000000 E b. a 0000000000 C d. a 0000000000 R .
W 0000000000 S L o 0000000000 C x/ a / S m .wm 0505050505 05252525252 ( m “LM 7 oo 9 Û 1 ö 6 6 6 7 7 F TABELL 4 - 10 Egg.
Cab.
Rad.
Soy.
Cot. (gram/a) 100 50 100 50 100 100 50 100 50 100 HI' 78 79 80 81 82 447 108 Följande försök avser en jämförelse mellan den herbicidala aktiviteten hos tre föreningar enligt tidigare känd teknik och förening nr 22 enligt föreliggande uppfinning.
Jämförande förening 1 (DE (A) 2 640 730): N (P3 \>-o / \ -o-cncooczmä c1 \0 _ Jämförande förening 2 (US (A) 4 046 553): CH3 c1\/ l ' - + \ O O-CHCOO NA N Jämförande förening 3 (US (A) 4 105 435): CH 3 I 01 ~©- O -0 -- CHCHgOH Förening nr 22 enligt föreliggande uppfinning: cl f” P» \/ Aki/ß (LJÛ oçucoocxïß 447 1Û8 57 De jämförande försöken genomfördes med avseende på följande växter på samma sätt som i test l och 2 i föreliggande be- skrivning och en utvärdering skedde enligt samma standard som använts i testerna l och 2. Resultaten framgår av nedanstående tabell 5-l och 5-2.
Förkortning: trivialnamn : Botaniskt namn Rc: Ris = 95133 gilla Dg: Blodhirs : Dígitaria sanguinalis Cy: “Annual sedge“ : Cyperns microiria Ch: Fikonmålla : Chenopodium ficífolium Po: Trädgårdsportlak : Portulaca oleracea Ga: Gängel : Galinsoga giliata Ro: "Yellow cress" : Rorippa Indica Ly; Tomat : Lycopersicum esculentum Ec: Hönshirs : Echinochloa crus-galli St: Grönkolvhirs : Setaria viridis Al: Renkavle : Alopecurus myosuroides Pa: “Fall panicum" : Panicum dichotomiflorum m: Majs = _7133 11323 WW; vete : Triticum aestivum ot: Havre = g Satíva Sh: Ogräsdurra : Sorghum halepense Ag: Kvickrot = Å9rOPYr0n IGPGHSG Strukturellt skiljer sig föreningarna enligt föreliggande uppfinning från föreningarna enligt de ovannämnda patenten genom att föreningarna enligt uppfinningen har en kinolinring eller en kinoxalinring, under det att föreningarna enligt tidigare känd teknik har ett kondenserat benso/2-heteroatomer- heterocykliskt (5-ledat) ringsystem, en pyridinring eller en fenylring. Dessutom är föreningarna enligt föreliggande upp- finning klart överlägsna de kända föreningarna med avseende på herbicidal aktivitet, såsom framgår av tabell 5-l och 5-2. 58 447 108 o o o o o o o o o o o o o o oíoofo..-.foooooois o o o o o o o o o o o o o o o o o ooo âmwooowowwowow o o o o o o o o o o o o o o o o o ooo ooëßoo o o o o o o o o o o o o o o o o o ooo . _ _ m mvrofiflwhww o o o o o o o o o o. o o o o o o _ ooo moäoooeoo o o o o o o o o o o o o o o o o o ooo o o o o o o o o o o o o o o o o o ooo o o o o o o o o o o .o o o o o o o oo.o mooowmooomwooww o o o o o o o o o o. o o o o o o o ooo o o o o o o o o o o o o o o o o o ooo o o o o o o o o o o o o o o o o o o ooo o ošâooo womocmnßmooowb o o o o o o o o o o o o o o o o o ooo oo oo oo oo oo oo oo oo oo oo oo ..._ .oo oo oo oo oošooooooos . .wwcoouooxofinomfi _ »oooooooonoø wäo omwoo. So H lm ...Emmífi 447 108 59 c lc c c c c m.. fic.. c.. c c c c .c c ,. ccc 1 c c c c c c c c c c c c c c c c ccc . : cmmcccccmnøø c c c c c c c c c c c c c c c c cccc .cä cc .a wccumcßm c c c c c c c c c c c c c c c c cc.c c c c c c c c c c c c c c c c c ccc c c c c c c c c c c c c c c c c cccc c cšäccc c c c c c c c c c c c c c c c c cc .c mcâccccccc c c c c c c c c. c c c c c c c c cc.c c c c c c c c c c c c c c c c c ccc c c c c c c c c c c .c c c c c c :cc N mcccmumm c c c c c c c c c c c c c c c c cc .c mcäccccccccc c c. c c c. cc c c. c c c c c c c c cc.c c c c c c c c c c. c c c c c c c ccc c c c c c c c c c c c c c c c c ccc c c c c c c c c c c c c c c c c ccc c ceccwccc c. c c c. c. c. c. c c c c c c c c c cc.c - .cc cc cc cc cc :_ cc cc cc oc .c c... cc cc cc ccccficcccccccccc . nmcocumxccmmm :Il . I.. III I v n. . c ..-n t _. . 1 Y||| umëoxmmø umuwm »mwb cmc Nim Admmáh

Claims (14)

_ alkylammoniumgrupp eller en alkanolammoniumgruPP), -Ni: 4, 447 108 60 PATENTKRAV
1. l. ' Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp, k ä n n e t e c k n a d e därav, att de har formeln fra \ RI (Xkäïl eQ; con-conz (I) vari A betecknar -CH- eller -N-; X betecknar en halogenatom; n är 0, l eller 2; RL betecknar en väteatom, en lägre alkyl- grupp; R2 betecknar -OH, -0-alkyl, -OM (M är en alkalimetall- atom, en alkalisk jordartsmetallatom, en ammoniumgruppp, en R3 R -O-lägre alkenyl, -O-bensyl, -0-lägre alkylalkoxi, -O-fenyl, -O-cyklohexyl, -O-halogenalkyl, -O-lägre alkynyl eller ÉO-cyanoalkyl; R3 och R4 betecknar vardera en väteatom eller en lägre alkylgrupp,
2. Heterocykliska fenoxífettsyraderivat av etertyp enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d e därav, att de har formeln I, vari R2 betecknar -OH, -O-alkyl, -OM (M är en alkalimetallatom, en alkalisk jordartsmetallatom, en ammonium- grupp, en alkylammoniumgrupp eller en alkanolammoniumgrupp) R3 13 4 eller -Níf 4; och A, X, n, R , R och R har ovan angiven R betydelse.
3. Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp enligt patentkravet l eller 2, k ä n n e t e c k n a d e därav, att A betecknar -N- och X, n, Rl, R2, R? och R4 har ovan angiven betydelse. 447 108 61
4. Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d e därav, att de har formeln CHS X1 Ar 2 lo f' \ o-cll-coonf' X N' .__ vari A betecknar -CH- eller -N-; X1 och X2 betecknar oberoende av varandra en väteatom eller en halogenatom; och R5 betecknar en väteatom, en lägre alkylgrupp eller en alkalimetallatom.
5. Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d e därav, att de har formeln CH3 X1 A \ I \ | 5 X2 e N/ o-Oo-CH-cooa vari A betecknar -CH- eller -N-; X1 och X2 betecknar oberoende av varandra en väteatom eller en kloratom; och R5 betecknar en väteatom, en lägre alkylgrupp eller en alkalimetallatom.
6. Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d e därav, att de har formeln N CH3 \ \ C1 ,j__O -O-CH'COOR5 c1 N vari R5 betecknar en väteatom, en lägre alkylgrupp eller en alkalimetallatom. 447 108 62
7. *7.^ Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d e därav, att de har formeln CH / Nx | l /\ s \~ N- Û __ Ü-CH-COOR vari R5 betecknar en väteatom, en lägre alkylgrupp eller en alkalimetallatom.
8. Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d e därav, att de har formeln C113 Cl /» \_ I h \ l/:L QX-W-o-CH-coonß N vari R5 betecknar en väteatom, en lägre alkylgrupp eller en alkalimetallatom.
9. Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d e därav, att de har formeln Xïíïn/Nä ??3OO R5 \ ÅN/fgg o-cac vari X betecknar en haldgenatom och RS betecknar en väteatom eller en lägre alkylgrupp, en lägre alkylamingruPP: en etanol- amingrupp, en lägre alkyletanolamingrupp, en alkalimetallatbm eller en alkalisk jordartsmetallatom. 447 108 63
10. l0. Herbicidal komposition, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innefattar en adjuvant och en aktiv beståndsdel av ett heterocykliskt fenoxifettsyraderivat av etertyp med formeln RI A\ , . /' (IÜÜQNlQ-Ö- OÉÉH- C032 (I) vari A betecknar -CH- eller -N-; X betecknar en halogenatom; n är 0, l eller 2; Rl betecknar en väteatom, en lägre alkyl- grupp; R2 betecknar -OH, -O-alkyl, -OM (M är en alkalimetall- atom, en alkalisk jordartsmetallatom, en ammoniumgrupp, en 3 R alkylammoniumgrupp eller en alkanolammoniumgrupp), -N11 4, R -O-lägre alkenyl, -O-bensyl, -0~lägre alkylalkoxi, -O-fenyl, ~O~cyklohexyl, -O-halogenalkyl, -O-lägre alkynyl eller -O-cyanoalkyl; R3 och R4 betecknar vardera en väteatom eller en lägre alkylgrupp.
11. ll. Herbicidal komposition enligt patentkravet 10, k ä n - n e t e c k n a d därav, att den som aktiv beståndsdel innefattar en förening med formeln I, vari R2 betecknar -OH, -O-alkyl, -OM (M är en alkalimetallatom, en alkalisk jordarte- metallatom, en ammoniumgrupp, en alkylammoniumgrupp eller en 3 R alkanolammoniumgrupp) eller -Ni: 4; och A, X, n, Rl, R3 och R4 R har ovan angiven betydelse.
12. Herbicidal komposition enligt patentkravet 10, k ä n - n e t e c k n a d därav, att den innefattar 0,5-95 vikt- procent av den aktiva beståndsdelen och 99,5-5 viktprocent av en adjuvant. 447 108 64
13. Herbicidal komposition enligt patentkravet lO, k ä n - n e t e c k n a d därav, att den föreligger i form av en lösning, ett emulgerbart koncentrat eller ett vätbart pulver.
14. Förfarande för framställning av ett heterocykliskt fenoxifettsyraderivat av etertyp med formeln 1 ~ ”Nä R Nu *eßwj o-Gocn-conz (I) vari A betecknar -CH- eller -N-; X betecknar en halogenatom; n är 0, l eller 2; Rl betecknar en väteatom, en lägre alkyl- grupp; R2 betecknar ~OH, -O-alkyl, -OM (M är en alkalimetall- atom, en alkalisk jordartsmetallatom, en ammoniumgrupp, en R3 alkylammoniumgrupp eller en alkanolammoniumgrupp), -NQ: 4, R -O-lägre alkenyl-, 0-bensyl, -O-lägre alkylalkoxi, -O-fenyl, -O-cyklohexyl, -O-halogenalkyl, -O-lägre alkynyl eller -0-cyanoalkyl; och R3 och R4 betecknar vardera en väteatom eller en lägre alkylgrupp; k ä n n e t e c k n a t därav, att en förening med formeln (xrpíl/:ÄOQ on (vn vari A, X och n har ovan angiven betydelse, bringas att reagera med en halogenid med formeln RI I 2 Har CH- con (VH) 447 108 65 vari Rl och R2 har ovan angiven betydelse och Hal betecknar en halogenatom; eller att en förening med formeln A. \ (II) Qç%;%š::í%èl'Hal vari A, X och n har ovan angiven betydelse och Hal betecknar en halogenatom, bringas att reagera med ett 4-hydroxifenoxi- fettsyraderivat med formeln RI O Qoca-coffi (m) n vari Rl och R2 har ovan angiven betydelse, i närvaro av en Oorganisk eller organisk bas.
SE8001368A 1979-02-22 1980-02-21 Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp, forfarande for framstellning derav samt herbicidala kompositioner SE447108B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP54020164A JPS6033389B2 (ja) 1979-02-22 1979-02-22 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8001368L SE8001368L (sv) 1980-08-23
SE447108B true SE447108B (sv) 1986-10-27

Family

ID=12019508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8001368A SE447108B (sv) 1979-02-22 1980-02-21 Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp, forfarande for framstellning derav samt herbicidala kompositioner

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4629493A (sv)
JP (1) JPS6033389B2 (sv)
AR (1) AR226300A1 (sv)
AT (1) AT365407B (sv)
AU (1) AU533042B2 (sv)
BE (1) BE881815A (sv)
BR (1) BR8001061A (sv)
CA (2) CA1306259C (sv)
CH (1) CH647510A5 (sv)
CS (1) CS226009B2 (sv)
DD (1) DD151038A5 (sv)
DE (3) DE3051172C2 (sv)
EG (1) EG14184A (sv)
ES (1) ES8103044A1 (sv)
FR (1) FR2449683A1 (sv)
GB (2) GB2042539B (sv)
IL (1) IL59281A (sv)
IT (1) IT1195260B (sv)
NL (2) NL185280C (sv)
PL (1) PL128652B1 (sv)
SE (1) SE447108B (sv)
SU (1) SU1452455A3 (sv)
ZA (1) ZA80574B (sv)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ194196A (en) * 1979-07-17 1983-07-15 Ici Australia Ltd -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors
AU541697B2 (en) * 1979-11-19 1985-01-17 Ici Australia Limited Quinoline derivatives
US4738710A (en) * 1979-11-19 1988-04-19 Ici Australia Limited Herbicidal alkane carboxylic acid derivatives
CA1317299C (en) * 1980-06-23 1993-05-04 Maged Mohamed Fawzi Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents
US4609396A (en) * 1980-06-23 1986-09-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents
NZ197420A (en) * 1980-07-01 1984-04-27 Ici Australia Ltd -(quinazolin-(2-or 4-)(oxy,ylthio or amino)phen(oxy or ylthio)alkanoic acid derivatives
NZ197421A (en) * 1980-07-01 1984-08-24 Ici Australia Ltd Isoquinoline derivatives and herbicidal compositions
NZ197419A (en) * 1980-07-01 1984-08-24 Ici Australia Ltd Omega-(cinnolin-(2 or 3-)yl(oxy,thio or amino)phen-(oxy or ylthio))alkanoic acid derivatives
US6197728B1 (en) 1980-08-06 2001-03-06 Nissan Chemical Industries Ltd. Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
US5364831A (en) * 1980-08-06 1994-11-15 Nissan Chemical Industries Ltd. Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
EP0046468A1 (en) * 1980-08-21 1982-03-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
DE3170423D1 (en) * 1980-11-26 1985-06-13 Hoffmann La Roche Oxime esters, processes for their preparation, their use and compositions containing these esters
NZ199342A (en) * 1981-01-12 1985-08-16 Ici Australia Ltd Quinoxaline derivatives and herbicides
US4391628A (en) 1981-02-16 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation 2-[4-(6-Haloquinoxalinyl-2-oxy)phenoxy]propionic acid esters
NZ200031A (en) * 1981-04-02 1984-11-09 Ici Australia Ltd Quinoline derivatives and herbicidal compositions containing such
AU590676B2 (en) * 1981-04-02 1989-11-09 Ici Australia Limited Herbicidal quinoline derivatives
IL67463A (en) * 1981-12-17 1985-12-31 Du Pont 2-alkoxyethoxyethyl 2-(4-(6-halo-2-quinoxy alinyloxy)phenoxy)propanoates and herbicidal compositions containing them
JPS5929604A (ja) * 1982-08-13 1984-02-16 Nissan Chem Ind Ltd 水性懸濁除草組成物
EP0305593A3 (de) * 1983-12-06 1989-10-11 Ciba-Geigy Ag Neue Zwischenprodukte für 2-Pyridinyloxyphenoxypropionsäure-cyanamide
EP0159290A1 (de) * 1984-03-28 1985-10-23 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
NZ213986A (en) * 1984-10-30 1989-07-27 Usv Pharma Corp Heterocyclic or aromatic compounds, and pharmaceutical compositions containing such
JPS62190172A (ja) * 1986-02-14 1987-08-20 Teijin Ltd フエノキシ脂肪族カルボン酸誘導体および除草剤
US4976772A (en) * 1986-08-29 1990-12-11 The Dow Chemical Company 4-((aryloxy)phenoxy)alkenol as intermediates and herbicides
US4900354A (en) * 1986-08-29 1990-02-13 The Dow Chemical Company (Quinolinyl and quinoxalinyloxy)phenoxy alkenols and their use as post emergent herbicides
CN87108243A (zh) * 1986-12-05 1988-06-22 纳幕尔杜邦公司 除草的芳氧基苯乙酸衍生物
US5319102A (en) * 1988-01-06 1994-06-07 Uniroyal Chemical Company, Inc. Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides
US5120348A (en) * 1988-01-06 1992-06-09 Uniroyal Chemical Company, Inc. Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides
DE3806294A1 (de) * 1988-02-27 1989-09-07 Hoechst Ag Herbizide mittel in form von waessrigen mikroemulsionen
US4897481A (en) * 1988-05-31 1990-01-30 The Dow Chemical Company Process for the minimization of racemization in the preparation of optically active ((aryloxy)phenoxy)propionate herbicides
DE3902439A1 (de) * 1989-01-27 1990-08-02 Basf Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1-aryl- bzw. 1-hetarylimidazolcarbonsaeureestern
DE3907938A1 (de) * 1989-03-11 1990-09-13 Basf Ag 2,3-substituierte 1,8-naphthyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antidots
DE4042098C2 (de) * 1990-12-28 1993-10-07 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung optisch aktiver Chinoxalinyloxy-phenoxypropionsäureester
AU5686794A (en) * 1992-12-15 1994-07-04 Du Pont Merck Pharmaceutical Company, The (2-quinoxalinyloxy)phenoxypropanoic acids and related derivatives as anticancer agents
DE4318092C1 (de) * 1993-06-01 1995-01-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (R)- oder (S)-2-(4-Alkanoylphenoxy)- und (R)- oder (S)-2-(4-Aroylphenoxy)-propionsäureestern
US5541152A (en) * 1994-08-19 1996-07-30 Platte Chemical Company Herbicide and fertilizer composition and method of using same
US5637553A (en) * 1994-08-19 1997-06-10 Platte Chemical Company Herbicide and fertilizer composition and method of using same
CN1219437C (zh) * 1997-07-11 2005-09-21 日产化学工业株式会社 水悬浮的农药组合物
ES2254385T3 (es) * 2000-02-29 2006-06-16 Millennium Pharmaceuticals, Inc. Benzamidas e inhibidores relacionados del factor xa.
PL367340A1 (en) * 2001-07-31 2005-02-21 Wayne State University Quinoline derivatives and use thereof as antitumor agents
JP2003128501A (ja) * 2001-10-18 2003-05-08 Nissan Chem Ind Ltd 農薬乳剤組成物
UA79293C2 (en) * 2002-07-03 2007-06-11 Univ Wayne State 4-(7'-halo-2-quino (xa-) linyloxy)phenoxy propionic acid derivatives as antineoplastic agents
US8183379B2 (en) * 2005-09-07 2012-05-22 Wayne State University Antitumor agents
US7470788B2 (en) * 2005-09-07 2008-12-30 Wayne State University Antitumor agents
JO2685B1 (en) * 2006-12-06 2013-03-03 جانسين فارماسوتيكا ان في Quinoline antibacterial derivatives
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037622A1 (de) 2008-08-14 2010-02-25 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN106699648B (zh) * 2016-12-15 2019-10-08 三峡大学 2-（4-芳氧基苯氧基）烷酸萘酯化合物及其应用
CN106632293B (zh) * 2016-12-15 2019-02-26 三峡大学 具有生物活性的芳氧苯氧烷酸衍生物及其制备方法
CN106632007B (zh) * 2016-12-15 2019-12-31 三峡大学 吡啶-3-基芳氧基苯氧基烷酸酯化合物及其应用
CN115322159B (zh) * 2022-06-17 2024-01-30 聊城大学 (r)-2-[4-((喹唑啉-4-酮)-2-氧基)苯氧基]丙酸酯衍生物及其应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL260074A (sv) * 1960-01-14
NL297470A (sv) * 1962-09-05
US3415878A (en) * 1962-09-10 1968-12-10 Geigy Chem Corp Process for the production of alkali metal salts of nitrilo triacetic acid
US3472848A (en) * 1966-11-17 1969-10-14 Merck & Co Inc 3-hydroxy and 3-mercapto-pyrazinoyl-guanidines,corresponding ethers and thioethers and processes for their preparation
US3582315A (en) * 1968-03-22 1971-06-01 Lilly Co Eli Methods and compositions for inhibiting plant growth
US3752812A (en) * 1970-02-05 1973-08-14 Pfizer 2-trifluoromethylquinoxalinedi n oxides
US3928608A (en) * 1972-03-14 1975-12-23 Ici Ltd Certain quinoxaline N-oxides used to combat fungi
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
DK154074C (da) 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
US4115102A (en) * 1974-10-17 1978-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Pyridyl compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
DE2609461C2 (de) 1976-03-08 1984-11-22 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt &alpha;-4-(Trifluormethylphenoxy)-phenoxy-propionsäuren und ihre Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
CA1091914A (en) 1976-07-05 1980-12-23 Hideo Kogure Metal surface treatment liquid and rust preventive paint
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
EP0000176B1 (de) * 1977-06-29 1981-09-16 Ciba-Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung als Herbizide oder als pflanzenwachstumsregulierende Mittel
GB2026865A (en) * 1978-03-01 1980-02-13 Ici Ltd Herbicides
US4391628A (en) * 1981-02-16 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation 2-[4-(6-Haloquinoxalinyl-2-oxy)phenoxy]propionic acid esters

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6033389B2 (ja) 1985-08-02
IL59281A0 (en) 1980-05-30
DE3004770C2 (sv) 1993-06-03
GB2126580B (en) 1984-08-30
NL185280B (nl) 1989-10-02
SU1452455A3 (ru) 1989-01-15
IT1195260B (it) 1988-10-12
AT365407B (de) 1982-01-11
US4629493A (en) 1986-12-16
AU5572980A (en) 1980-08-28
SE8001368L (sv) 1980-08-23
AR226300A1 (es) 1982-06-30
NL8901398A (nl) 1989-09-01
ES488795A0 (es) 1981-02-16
IL59281A (en) 1985-02-28
CH647510A5 (de) 1985-01-31
GB2126580A (en) 1984-03-28
PL128652B1 (en) 1984-02-29
ZA80574B (en) 1981-02-25
CA1304377C (en) 1992-06-30
IT8020112A0 (it) 1980-02-22
CA1306259C (en) 1992-08-11
FR2449683B1 (sv) 1983-09-16
JPS55113764A (en) 1980-09-02
ES8103044A1 (es) 1981-02-16
BE881815A (fr) 1980-08-20
DD151038A5 (de) 1981-09-30
DE3051251C2 (de) 1993-12-16
GB2042539A (en) 1980-09-24
BR8001061A (pt) 1980-11-04
NL185280C (nl) 1990-03-01
ATA93280A (de) 1981-06-15
EG14184A (en) 1983-09-30
PL222116A1 (sv) 1981-04-24
DE3004770A1 (de) 1980-08-28
AU533042B2 (en) 1983-10-27
GB8320051D0 (en) 1983-08-24
GB2042539B (en) 1984-01-11
CS226009B2 (en) 1984-03-19
FR2449683A1 (fr) 1980-09-19
NL8000888A (nl) 1980-08-26
DE3051172C2 (sv) 1993-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE447108B (sv) Heterocykliska fenoxifettsyraderivat av etertyp, forfarande for framstellning derav samt herbicidala kompositioner
US4816064A (en) Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same
HU186299B (en) Herbicide compositions and process for producing the active agents
US3493574A (en) 2-amino pyrimidinyl-6-carbamates and salts thereof
EP0374839A1 (en) 2-(4,6-Dimethoxy-2-pyrimidinyloxy)benzaldoximes, preparation processes thereof, herbicides containing the same, and herbicidal compositions containing the same along with other active ingredients
EP0104484A1 (en) A heterocyclic compound and its use as herbicide
RU2065861C1 (ru) N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью
EP0046467B1 (en) Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
CN112574128B (zh) 喹唑啉二酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂
SU791199A3 (ru) Акарицидное средство
CA1148958A (en) Heterocyclic substituted 4-oxyphenoxyalkane-carboxylic acid derivatives
US4675331A (en) Arthropodicidal benzothiazolyl and benzoxazolyl benzamides
US3882237A (en) 2-(substituted-methyl)-5,6-dihydro-1,4-oxathiin-3-carboxamides used as fungicides
EP0271975B1 (en) 3-perfluoroalkyl-isoxazol-5-yl-oxycarboxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
US5114464A (en) 4-quinoxalinyloxyphenoxyalkylinitrile herbicides
US4626273A (en) Herbicidal novel 2-alkoxyaminosulfonyl-benzene-sulfonylureas
EP0434440A1 (en) Benzoxazine derivatives, benzothiazine derivatives and herbicides comprising the same
EP0046468A1 (en) Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
JPH11292720A (ja) 縮合イミダゾリノン誘導体を含有する除草剤
HU206427B (en) Antidoted herbicide compositions containing substituted 1,8-naphtiridine derivatives as antidotums and process for selective extirpating weeds
HU201531B (en) Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients
CN110963993B (zh) 环己三酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂
EP0247424B1 (en) Propionic acid thiol ester derivatives, processes for their production and herbicidal compositions containing them
WO1988004653A1 (en) Oxadiazolone derivative, production process thereof, and herbicide containing same
CS238649B2 (en) Herbicide agent and manufacturing process of its effective compound

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8001368-3

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8001368-3

Format of ref document f/p: F