SU1109383A1

SU1109383A1 - Способ получени дихлоргидратов симметричных 1,2-дизамещенных этилендиамина

Info

Publication number: SU1109383A1
Application number: SU823493565A
Authority: SU
Inventors: Борис Михайлович Гинзбург; Владимир Валеевич Нургатин; Татьяна Георгиевна Бескровная; Валерий Игнатьевич Коваленко
Original assignee: Предприятие П/Я В-2281
Priority date: 1982-09-24
Filing date: 1982-09-24
Publication date: 1984-08-23

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРАТОВ СИММЕТРИЧНЫХ 1,2-ДИЗАМЕЩЕННЫХ ЭТИЛЕНДИАМИНА общей формулы HCe-H2N - СИ - СИ -NHj-HCe R R где R ОН,Се, заключающийс в том, что соответствующие симметричные TeTpa-R-saMeoteHные К,Ы-диформилпиперазина подвергают кислотному гидролизу концентрированной сол ной кислотой при комнатной температуре. (Л с

Description

() ОЭ 00

со Изобретение относитс к способу получени новых химических соединений , конкретно дихлоргидратов симмет ричных 1,2-диэамещенных этилендиамина общей формулы HctH N -сн - бн-мн нсг (i) где R OH,CEf Указанные соединени могут быть использованы как исходные вещества в синтезах многочисленных продуктов, где в насто щее врем примен етс незамещенный этилендиамин или его соли. В отличие от последнего ндличи двух заместителей R в молекуле этих веществ сообщает продуктам реакции с их участием цельй р д новых специф ческих свойств. Дихлоргидраты 1,2-дизамещенных этилендиамина как и сам этилендиамин могут участвовать в реакци х поликон денсации с галоидангидридами алифати ческих и ароматических дикарбоновых кислот 13, в синтезах оснований Бишофа 2, имидазолинов путем конденсации с органическими кислотами и их сол ми 3 J, в реакци х Канниха 4 Известен способ получени замещен ных зтилендиаминй-кислотным гидролизом N,N-диарилимидазолидинов 5. Однако этим способом могут быть получены только N,N- диарилзамещенные этилендиамина, так как исходные имидазолидины существуют только в ви де N,N-дизамещенных производных. Известен также способ получени 1,2-дизамещенных этилендиамина обработкой 1,4-диаза-2-фенил-3-К , R -5кето-7-фенилциклогептана 6N сол ной кислотой при нагревании ГбЗОднако синтез симметричных 1,2дизамещенных этилендиамина известным способом невозможен, так как не известны методы получени соответствующих 2,3-дизамещенных 1,А-диазациклогептана . Их разработка представ л етс маловеро тной, так как синтезы структур этого типа чрезвычайно сложны и требуют использовани малодоступных веществ. Способ получени симметричных 1,2 дизамещенных этилендиамина из соответствующих симметричных тетразамещенных N,N -диформилпиперазина невозможен , потому, что в концентрированной сол ной кислоте уже при темпе ратуре выше происходит более глубока деструкци молекул исходног вещества,и целевые продукты не образуютс . Разбавленна сол на кислота,, и в частности 6 N (20%), не оказывает никакого действи на исследованные симметричные тетра-Я-замещенные N,N -диформилпиперазина ни при комнатной , ни при повышенной температурах . Целью изобретени вл етс разработка нового способа получени новых дихлоргидратов симметричных 1,2-дизамещенньк этилендиамина, которые могут быть использованы как исходные продукты дл получени полимерных материалов, оснований Бишофа и Манниха, производных имидазолинов. Поставленна цель достигаетс тем, что Дихлоргидраты симметричньпх 1,2дизамещенных этилендиамина общей формулы (1) получают кислотным гидролизом концентрированной сол ной кислоты на соответствуюв;ие симметричные тетра-Я-замещенные N,N -диформилпиперазина при комнатной температуре за врем , не менее 72 ч (при ) или 30 ч (при ) . Симметричные 1,2-дизамещенные этилендиамина в виде свободных оснований вл ютс соединени ми, устойчивыми только в растворах в момент выделени , многочисленные попытки выделить их и охарактеризовать окончились безрезультатно. Пример 1. Дихлоргидрат 1,2-дигидроксиэтилендиамина. 10 г 1,A-дифopмил-2,3,5,6-тeтpaгидpoкcипипepaзинa Г в 40 мл концентрированной НС . выдерживают при комнатной температуре в течение 72 ч, затем осадок отдел ют фильтрованием , промывают ацетоном и сушат. Получают 3 г (35%) дихлоргидрата 1,2- дигидроксиэтилендиамина, который разлагаетс без плавлени при температуре выше 160°С. Найдено,%: С 14,80, Н 6,12, N 17, 10, се 42,88. .CEj Вычислено,%: С 14,56, Н 6,09, N 16,96, С0 43,03. Максимальные частоты поглощени в ИК-спектре (вазелин),см : 3200, 3100-2000, 1610, 1505, 525. Пример 2. 2г 1,4-диформил2 ,3,5,6-тетраацетоксипиперазина в 8 мл концентрированной НС t выдерживают 30 ч при комнатной температуре. Затем осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат. Получают 3 0,34 г (45%) дихлоргидрата 1,2-дигидроксиэтилендиамина , Т.разл. . Найдено,%: С 14,87, Н 6,03, N 16,73, се 43,10. Вычислено,%: С 14,56, Н 6,09, N 16,96, С 43,03. Максимальные частоты поглощени в ИК-спектре (вазелин) . 3200, 3100-2000) 1615, 1505, 520. Аналогично из 1,4-диформил-2,3, 5,6-тетрахлорпиперазина с выходом 4 1109383 45% получают дихлоргидрат 1,2-дихлорэтилендиамина , Т.разл.. Найдено,%: С 11,51, Н 3,87, N 13,56, себ9,27. 5CjHgN C Вычислено,: С 11,88, Н 3,96, N 13,86, ,30. Предлагаемый способ основан на использовании в качестве сырь -лег10кодоступных симметричных тетразамещенных N,N -диформилпиперазина и позвол ет чрезвычайно просто осуществл ть синтез практически любых 0-1,2-дизамещенных зтилендиамина.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРАТОВ СИММЕТРИЧНЫХ 1,2-ДИЗАМЕЩЕННЫХ ЭТИЛЕНДИАМИНА общей формулы

HC€-H₂N - CH - CH -NHj-HCC

R R где R =ОН,С заключающийся в том, что соответствующие симметричные тетра-И-замещенные Ν,Ν-диформилпиперазина подвергают кислотному гидролизу концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре.

SU ... 1109383

1 1109383 2