SU1356412A1 - Способ получени 4-нитропроизводных бензо-2,1,3-тиадиазола - Google Patents
Способ получени 4-нитропроизводных бензо-2,1,3-тиадиазола Download PDFInfo
- Publication number
- SU1356412A1 SU1356412A1 SU854001447A SU4001447A SU1356412A1 SU 1356412 A1 SU1356412 A1 SU 1356412A1 SU 854001447 A SU854001447 A SU 854001447A SU 4001447 A SU4001447 A SU 4001447A SU 1356412 A1 SU1356412 A1 SU 1356412A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- sulfuric acid
- concentrated sulfuric
- mol
- nitro
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс производных тиодиазола, в частности получени 4-нитро6ензо (или 5 ,7-дихлорбе11- 30- или 5 хлорбензо)-2,1,3-ти диазо- лов - сырь дл лекарственных веществ и красителей. Упрощение процесса достигаетс нредвлрительной обработкой другого сырь о-феш лендиами- на, который хлорируют с помощью хлористого тионила в присутствии конц. HjS04 - при мол рном соотношении I:3,906-8,8:О,344-0,7. Дальнейшее нитрование полученного продукта ведут при 20-25 с азотной кислотой с d 1,4-1,5 г/см в смеси с серной кислотой (конц.). Способ обеспечивает выход целевых продуктов 56-83% при меньшем, чем в известном случае, расходе реагентов и более доступного исходного вещества о-фенилендиаь(ина. 1 таб/,. ИЗ
Description
13564
Изобретение относитс к области органической химии к способу полу- п%ни А- КНТропроизводньгх бензо-2, t-jS-- тиадиазола,,, мспо.пьзуемых в качестве фунгицидов, а также служащих исход- ным сырьем дай получени лекарствек- иык зещесттз и красителей из класса 6ензс 2,1,3-тз-шдиазола.
Целью изобретени вл етс упро-, JQ щегше те-хнологий гфоцесса.
Синтез ос т вствл етс по следующей скеме
.
{) R,-R,-H,
2)R,-R,,C1,
3)R,C1,
Пример. Способ осуществл - атс следующим образом. ,
Смесь из соответствующего о-фени- лендиамина, хлористого тиснила и концентрированной серной КИСЛОТЫ} вз тых в мол рном соотношении i;(3, 90&- 8,8): (о5344-0, 7) ., нагревают ч при кипении, охлаждают -и при комнатной тежературе н-: реакционной массе прибавл ют снесь, состо щую из концент- рировсшнон серной и азотной кислоты ( г/см ).. Зтаем реакционную массу Воздерживают О ,5 ч при комнатной .теьшературе и выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают, про водой до нейтральной реакции и высзгвшвают, Выход 70-83%, .
При необходимости целевой продукт перекристалйизовынают из изопропа - нола.
Получение Д-нитробенэо-З,1jS-TKa- диазола В трехгорлую 2-литровую кол бу, снабженную мешалкой, помещают 108 г (1 моль) о-фениленДиамийа и 2.80 №1 (3,906 моль) хлористого тиони лЗо Затег-5 из капельной воронки в течение 5 ыкп приливают 8 мл (0,344 моль) кокцеитрированной серной зкислоты. Смесь кип т т 1 ч. Затем попущенную массу охлаждают до. 35 45 С и к ней прибавл ют 2/3 объема концентрированной серной кислоты, вход щей в нитрующую смесь, т.е. 280 NUT (3,35 моль). При прибавлении концентрированной серной кислоты тем пература смеси снижаетс до 2-15 С.
Q
0
5
5
0
g . 55
50
122
Перемешивают реакционную массу 20- 30 мин так, чтобы ее температура подн лась до 20°С и начинают нитровать смесью и 150 мл (2.86 моль) концентрированной серной кислоты и 50 мл (Зз32 моль) азотной кислоты (d i,415 г/см ) поддержива температуру , Ведение нитровани при О-(7 С приводит к получению смеси из бензо-251,3-тиадиаэола и 4-нит- робензо-25,3-тиадиазола.
Прибавление 300 мл нитрующей смеси занимает 60-100 (тн, По окончании иитровани реакционную массу выдерживают 0,5 ч при комнатной температуре , след чтобы ее температура
д
не подн лась выше 30 С а затем выливают в лед ную воду. Вьшавший бса- док отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, а затем-ме- танолом (300 мл) и сушат. Получают S50 г (82,87%) 4-китробенэо-2, ,3- тиадиазола; т.пл. 05-10 С (в капилл ре ) согласно ГСТ 18995.4-73 на столике т.пл. }03-Ш5°С; Rj 0,6 (Sllu- fol UV-254, система - хлороформ, про вление в УФ-свете на приборе Хроматоскоп М).
Получение 4-нитро-5,7-дихлорбензо- -2,I З-тиадиазола. Смесь иэ 27 г (0,1525 моль) 2,4-дихлор-6-аминоани- лина, 96,5 мл (1,342 моль хлористого тионгша и 4,65 мл (050873 моль) концентрированной серной кислоты кип т т I ч. Затем реакционную массу охлаждают до 35-45 С и к ней прибавл ют примерно 2/3 объема концентрированной серной кислоты, вход щей и . нитрующую смесь, а именно 83,5 мл (1,5673 моль), причем температура реакционной массы падает до 12-15 С. После получасового перемешивани реакционной массы при комнатной температуре к ней в течение 20 мин прибавл ют нитрующую смесь, состо 1дун из 40,5 мл (0,7604 моль) концентриро- йанной серной кислоты и 27 мл (0,6064 моль) азотной кислоты (d 1, г/см ) так, чтобы температура реакционной массы была в пределах 20-25 С, По окончашш прибавлени нитрующей смеси реакционную массу вы- дерзживают 0,5 ч при комнатной температуре , след за тем, чтобы температура внутри нее не повЕлшалась выше . Затем смесь выливают в лед ную воду, отфильтрозывагот выпавший осадок , про№1вают его водой и метанолом
313
(75 мл) сушат и получают 27г (70,81% А-нитро-5,7-дихлорбензо-2,1,3-тиадиа зола; . в капилл ре согласно ГОСТ 18995.4-73, на столике 125-126°С; (Siluf&l UV-254, система хлороформ, про вление в УФ- свете, прибор Хроматоскоп М),
Получение 4-нитро-5-хлорбензо-2, I,3-тиадиазола. Смесь из 14,25 г (0,1 моль) 2-амино-4-хлоранилина, 54 мл (0,751 моль) хлористого тиони- ла, 3,5 мл (0,0657 моль) концентрированной серной кислоты нагревают при кипении 1 ч. Затем реакционную массу охлаждают до 35-45 С и к ней прибавл ют 42,75 мл (0,8026 моль) концентрированной серной кислоты, вход щей в нитрующую смесь (реакци чрезвычайно эндотермична. Температура пониже- етс до С). Перемешивают реакционную массу при комнатной темпера- т уре в течение получаса, затем при температуре 20-25 С ведут нитрование прибавл в течение 10 мин смесь из 14,25 мл (0,320 моль) азотной кислоты (d 1,415 г/см ) к 21,4 мл (0,4017 моль) концентрированной серной кислоты. Затем реакционную массу вьщерживают 30 мин при комнатной теьтературе, след за тем чтобы температура внутри нее не повышалась выше.30 С. Выливают смесь в лед ную воду, вьтавший осадок отфильтровьшают промывают водой и метанолом (40 ш), сушат и получают 16 г (74,24%) 4-нит- ро 5-хлорбензо-2,1,3-тиадиазола, в капилл ре т.пл. 145-147 С согласно ГОСТ 18995.4-73, на столике 142- - 144°С; R 0,74 (Silufol UV-254, сие- тема хлороформ, про вление в УФ-све- те, прибор Хроматоскоп М).
Дополнительные примеры представлены в таблице
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 4-нитропроизвод-г- ньйс бензо-2,1,3-тиадиазола общейформулыWiRi-l- «где R,, или R , или R,C1, ,включающий нитрование соответствующего бензо-2,I,3-тиадиазола смесью азотной и концентрированной серной кислоты, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса, о-фенилендиакшн общей формулыгде R, и RJ, имеют указанные значени ,подвергают взаимодействию с хлористым тионилом н концентрированной серной кислотой при мол рном соотношении о-феннлендиамина - слорнстого тионила - концентрированной серной кислоты, равном 1:3,906-8,8:0,344- 0,7, с последующим нитрованием полученной смеси при 20-25 С с использованием азотной кислоты с удельюым весом 1,А-,5 г/см.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU854001447A SU1356412A1 (ru) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | Способ получени 4-нитропроизводных бензо-2,1,3-тиадиазола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU854001447A SU1356412A1 (ru) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | Способ получени 4-нитропроизводных бензо-2,1,3-тиадиазола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1356412A1 true SU1356412A1 (ru) | 1991-12-15 |
Family
ID=21214133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU854001447A SU1356412A1 (ru) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | Способ получени 4-нитропроизводных бензо-2,1,3-тиадиазола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1356412A1 (ru) |
-
1985
- 1985-11-27 SU SU854001447A patent/SU1356412A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
В.Г. Лесин, В.А. Сергеев. Нитрование бензо-2,1,3-тиадиазола и его производных, ХГС, 1967, № 5, с. 839- 844. В.Г. Песин, A.M. Халецкий. Исследовани в области химии 2,1,3-тиадиазола. V. Нитрование некоторых моно- и дигалогёнпроизводных бенз-2,1,3- тиадиазола. - ЖОХ, 1957, т. 27, с. 2599-260А. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU608476A3 (ru) | Способ получени 5-или-6замещенных бензоксазолкарбоновых кислот | |
SU1356412A1 (ru) | Способ получени 4-нитропроизводных бензо-2,1,3-тиадиазола | |
US4743704A (en) | Esters of salsalate with guaiacol, for treating phlogistic bronchopneumopathies | |
Kreutzberger | Condensations with 1, 2-Hydrazinedicarboxamidine. 2, 2'-Hydrazopyrimidines | |
SU1616904A1 (ru) | Способ получени п-нитрофенилгидразина | |
RU2036912C1 (ru) | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола | |
SU1313856A1 (ru) | Способ получени производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6 | |
JP3912758B2 (ja) | 1,1−ジ置換−1H−ベンゾ〔e〕インドール化合物の製造方法及び4〜9位ヒドロキシ基置換の該化合物 | |
SU963988A1 (ru) | Способ получени N-алкил,(арил)замещенных 1,3,4-селенадиазолиевых солей | |
Zaczek et al. | Synthesis of photochromic 2-(2, 4-Dinitrobenzyl) pyridine | |
SU1680632A1 (ru) | Способ получени оксобромида свинца | |
SU1109383A1 (ru) | Способ получени дихлоргидратов симметричных 1,2-дизамещенных этилендиамина | |
SU568650A1 (ru) | Способ получени мононитро-1-тиаиндансульфоксидов | |
RU2009121C1 (ru) | Способ получения 2-метил-6-нитрофенола | |
SU1027166A1 (ru) | Способ получени 1,2-полиметиленкетоцианоазагетероциклов | |
SU670559A1 (ru) | Способ получени -диароксидиэтиловых эфиров диэтиленгликол | |
SU829629A1 (ru) | Способ получени 3-фенил-5-алкил-4-НиТРОизОКСАзОлОВ | |
SU405886A1 (ru) | Способ получения замещенных солей 2-бензопирилия | |
JPS6344552A (ja) | 2,6−ジクロロ−3,4−ジニトロエチルベンゼン及びその製法 | |
SU1182039A1 (ru) | Способ получени 3-(бензотиазолил-2)-тиапропансульфоната щелочного металла | |
SU407903A1 (ru) | Способ получения производных имидазо | |
SU487878A1 (ru) | Способ получени -дифенил- -пикрилгидразина | |
SU749836A1 (ru) | Способ получени 4-метил2,3-дигидро1н-1,5-бензодиазепинонов-2 | |
SU899544A1 (ru) | Способ получени бис-/4-хлор-3-нитрофенил/сульфона | |
SU1442519A1 (ru) | Способ получени 2-нитро-6(5Н)-фенантридинона |