SU829629A1 - Способ получени 3-фенил-5-алкил-4-НиТРОизОКСАзОлОВ - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу полу чени  нитропроиаводных п тичленных азотистых гетероциклов, а именно 3-фенил-5-алкил-4-нитроизоксазолов общей формулыV . где R - алкильна  группа, которые мо гут найти применение в качестве исходных веществ в органическом синтезе, а также при поиске биологически активных веществ в р ду изоксазола. Известно несколько способов получени  одного представител  3-фенил-5-ал- кил-4-нитроизоксазолоБ: З-фенил-5-метил-4-нитроизоксазола , один из которых заключаетс  в том, что хлорангидрид фенилгидроксановой кислоты конденсируют с нитроацетоном в среде абсолютного этанола или метанола при -1О С в при- сутствии эквимол рного количества триэтиламина (Д j. Недостатком такого способа  вл етс  то, что он основан на применении труднодоступного хлорангидрида фенилгидрокса- мовой кислоты, абсолютироганного растворител  - этанола или метанола и применение способа ограничено возможност ми использовани  нитроацетона. Известен также способ получени  3-фанил-5-метил-4-нитроизокс зола, исход  из циклической изоксазольной системь, согласно которому З-фенил-5-метилизоксазол подвергают нитрованию азотной кислотой в среде уксусного ангидрида при -10°С, затем при 2О С в течение около 20 ч и при 1 ч С2. Недостатками этого способа  вл ютс  нидкий выход целевого продукта (около 19%), длительность и частный характер процесса. Цель изобретени  - упрощение технологии процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Указанна  цель достигаегс  способом получени  3-фенил-5-алкил-4-нитроизоксазолов общей формулы 1, который заклю чаетс  в том, что 3-феиил-5-алкил-4-нитроизоксазолин общей формулы NO г О R где ,R имеет указанное значение обрабатывают окислителем в воано-спирто-вом растворе едкого кали в присутствии сульфата магни .. В качестве окислител  используют пер манганат кали . Окисление ведут преимущественно при 0-5°С. Схема реакции СКМПОЦ; л где R CH (1); C,ll(2); С Н (3); KSO-C HI (4). Искодные 3-фенил-5 апкилизоксазолины общей формулы II получают взаимодействием оксима оС -нитроацетофенона с алифатическим альдегидом в среде спирта Б присутствии органического основани  с выходом до 65% Сз. Индивидуальность полученных 4-нитро изоксазолов (1-4) доказана тонкослойной хроматографией на силуфоле UV -254 в системе СНСВ,,-бензол (1:3), а их стр ение подтверждено данными элементного -энализа и ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах соединений 1-4 (таблетки с КВг спектрометр HR-20) имеютс  полосы поглощени , характерные дл  сопр женной нитрогруппы , в области 1520-1535 и 136О-1365 см . а также дл  изоксазольного цикла при 1610-1620, 1450, 115О и 918-837 см. .Характеристики и выходы продуктов представлены в таблиде . Пример. 3-фенил-5-метил-4-нитроизоксазол (1). 1,12 г (0,О2 моль) едкого кали раствор ют в 1 мл воды, добавл ют 10 мл метанола и 2,06 г (О,О1 моль) 3-фенил-5-метил-4-нитроизоксазолина . Смесь оставл ют на 1 ч, затем раствор выливают в 100 мл воды, смешивают с раствором 20 г сульфата магни  в 12О мл воды и охлаждают до 0-5 С. При интенсивном перемешивании и охлаждении к реакционной массе по капл м прибавл ют 1,5%-ный раствор перманганата кали  до по влени  устойчивой фиолетовой окраски (-1ОО мл). Затем реакционную смесь перемешивают еще 15. мин при 0-5°С и обесцвечивают раствором щавелевой кислоты, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1,5 г (75,5% от теоретического) З-фенил-5-метил-4-41Итроизоксазола , т. пл. 454бС (из этанола). Аналогично получают соединени  1-4. При синтезе продукта 1 фильтрацию осадка после обесцвечивани  раствором щавелевой кислоты и перекристаллизацию из этанола ведут при сильном охлаждении . Характеристики и выводы даны в таблице.

2

о.

« ш

в

ю о

Claims (3)

1. Способ получени  З-фенил-5-алкил-4-нитроизоксазопов общей формулы

Й|«|VOt

Чл

О

где R - алкил,

отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии процесса, увеличЬни  выкода и расширени  ассортимента целевых продуктов, З-фенил-5-алкил-4-нитроизоксазолин общей форму лы

elHk.

29629.8

где F, имеет указанное значение, обрабатывают окислителем в среде водноспиртового раствора едкого кали в присутствии сульфата Магни . J

2. Способ по п. 1, отличающ и и с   тем, что в качестве окислител  используют перманг анат кали .

3. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс веаут при 10 0-5 С.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. РЖХим, 1976, 10Ж 348. -2. РЖХим, 1967, 22 Ж 293 (про15 ТОТИП).

3. Демина Л. А. и др. Оксимы оС -нитрокетонов и синтез 4.итроизоксазолинов на их основе. ЖОрХ, т. 15, 1979, № 4, с. 735-43.