RU2036912C1 - Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола - Google Patents
Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2036912C1 RU2036912C1 SU5066208A RU2036912C1 RU 2036912 C1 RU2036912 C1 RU 2036912C1 SU 5066208 A SU5066208 A SU 5066208A RU 2036912 C1 RU2036912 C1 RU 2036912C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrazine
- hydrazine hydrate
- triazole
- temperature
- amino
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: химия гетероциклических соединений, получение 4-амино-1, 2, 4-триазола, который может применяться в качестве полупродукта для производства красителей, лекарственных веществ, ингибиторов коррозий, добавок к пластмассам. Сущность изобретения: способ получения 4-амино- 1,2,4-триазола включает взаимодействие 90% -ной муравьиной кислоты с 60 - 65% гидразин-гидратом при молярном соотношении 1 : (1,1 - 1,2) при 20 - 50°С с последующей выдержкой реакционной массы 30 - 60 мин. Процесс циклизации полупродукта проводят при плавном повышении температуры от 115 до 195 - 200°С при одновременной отгонке избытка гидразина и воды, образовавшейся в ходе реакции, и завершают при изменении температуры конденсации от 115 - 108°С до 55 - 65°С. 1 табл.
Description
Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к способу получения 4-амино-1,2,4-триазола, который может применяться в качестве полупродукта для производства красителей, лекарственных веществ, ингибиторов коррозии, добавок к пластмассам и т.д.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 4-амино-1,2,4-триазола, который заключается в том, что 1 моль 90%-ной муравьиной кислоты смешивают при охлаждении с 1,5 моля 85% -ного гидразин-гидрата. Смесь постепенно нагревают до 200оС, отгоняя воду, и выдерживают при этой температуре 4 ч. Продукт растворяют в спирте и обрабатывают равным объемом серного эфира. Выход 89%
Недостатком способа является использование большого избытка гидразина, что экономически нецелесообразно. Кроме того 85%-ный гидразин-гидрат труднодоступен, а использование большого избытка гидразина в реакции приводит к необходимости 4-часовой выдержки при 200оС для полного удаления гидразина из расплава полученного аминотриазола.
Недостатком способа является использование большого избытка гидразина, что экономически нецелесообразно. Кроме того 85%-ный гидразин-гидрат труднодоступен, а использование большого избытка гидразина в реакции приводит к необходимости 4-часовой выдержки при 200оС для полного удаления гидразина из расплава полученного аминотриазола.
Целью изобретения является разработка технологически простого способа получения 4-амино-1,2,4-триазола, позволяющего получить продукт высокой степени чистоты с высоким выходом.
Процесс получения 4-амино-1,2,4-триазола осуществляют взаимодействием 90%-ной муравьиной кислоты 60-65%-ным гидразин-гидратом при молярном соотношении муравьиная кислота:гидразин, равном 1:(1,1-1,2) при 20-50оС с последующей выдержкой реакционной массы при этой температуре 30-60 мин. Процесс циклизации полупродукта проводят при плавном повышении температуры от 115 до 195-200оС при одновременной отгонке гидразина и воды, образовавшейся в ходе реакции, и завершают при изменении температуры конденсации паров от 115-108 до 55-65оС.
Использование гидразин-гидрата с массовой долей гидразина менее 60% уменьшает скорость протекания процессов конденсации и циклизации, увеличивает в реакционной массе количество воды, которое необходимо будет отогнать на стадии циклизации. Использование гидразин-гидрата с массовой долей гидразина более 65% затруднено из-за отсутствия выпуска химической промышленностью указанного вещества с более высокой концентрацией. Использование искусственно приготовленных высококонцентрированных растворов гидразина значительно увеличивает скорость химических процессов, требует использования глубокого охлаждения реакционной массы и принятия дополнительных мер безопасности при ведении технологического процесса как на стадии конденсации муравьиной кислоты, и гидразингидрата, так и на стадии нагревания и циклизации полученных структур до 4-амино-1,2,4-триазола.
Увеличение молярного соотношения исходных продуктов по гидразину > 1:1,2 не приводит к увеличению выхода и повышению качества 4-амино-1,2,4-триазола и требует дополнительной выдержки на стадии нагревания для удаления избыточного гидразина. Уменьшение соотношения 1: 1,1 создает опасность проведения процесса в слабокислой среде, что при нагревании до 200оС и небольшой выдержке 20-30 мин приведет к развалу структуры аминотриазола с последующим образованием высокомолекулярных структур (полимера) с выделением колоссального количества тепла, или низкому качеству и выходу продукта.
Процесс взаимодействия муравьиной кислоты и гидразингидрата целесообразно проводить при 20-50оС с последующей выдержкой р.м. 30-60 мин при этой же температуре, так как при этих условиях создается оптимальная скорость дозировки гидразин-гидрата в муравьиную кислоту при использовании хладагента для отвода тепла реакции с температурой 0 -5оС. Температура ниже 20оС реакционной массы замедляет процесс и для ее создания требуется более глубокий холод, после прикапывания всего количества гидразин-гидрата время выдержки в этих условиях увеличивается до 2 ч. Увеличение времени выдержки более 30-60 мин при температуре р.м. 20-50оС целесообразно, так как после 30-минутной выдержки температура р.м. от 50оС падает, что свидетельствует о завершении процессов без первичной конденсации между муравьиной кислотой и гидразином.
Процесс циклизации целесообразно проводить при температуре р.м. 115-200оС. Температура 115оС это температура начала отгонки избытка воды и гидразина из реакционной массы. С уменьшением концентрации воды и гидразина пропорционально нарастают по скорости процессы циклизации и образования 4-амино-1,2,4-триазола. Плавная отгонка гидразин-гидрата при плавном повышении температуры р.м. до 195-200оС одно из необходимых условий высокого выхода и качества аминотриазола. При 180оС в основном вся вода, используемая в реакции, отогнана и при 180-200оС в основном отгоняется вода, образованная в результате реакции по схеме
= N-N= + NH2NH2 __→ HH
Полнота отгонки воды при температуре р. м. 180-200оС необходима для полного завершения процессов циклизации, от этого зависит выход и качество полученного аминотриазола. Вот почему завершением процесса циклизации считают падение температуры в парах от 115-108 до 55-65оС.
= N-N= + NH2NH2 __→ HH
Полнота отгонки воды при температуре р. м. 180-200оС необходима для полного завершения процессов циклизации, от этого зависит выход и качество полученного аминотриазола. Вот почему завершением процесса циклизации считают падение температуры в парах от 115-108 до 55-65оС.
П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром, загружают 3,0 кг (58,69 моль) 90%-ной муравьиной кислоты. При 20оС дозируют 64% -ный гидразин-гидрат 3,2 кг (64,0 моль). Дозирование из капельной воронки ведут таким образом, чтобы температура р.м. не превышала 50оС. Регулирование температурного режима осуществляют с помощью охлаждающей смеси и скорости дозирования гидразин-гидрата. По окончании подачи гидразин-гидрата pеакционную массу выдерживают при 50оС и перемешивании 30 мин, а затем перегружают в аналогичный реактор для проведения процесса циклизации и образования 4-амино-1,2,4-триазола при отгонке избыточной воды и гидразина и избыточной воды, полученной в результате циклизации-конденсации в реакции. Отгонку начинают при 114оС и заканчивают при 200оС в кубе. Температура в парах изменяется от 115 до 50оС. После отгонки всего свободного гидразин-гидрата процесс считают законченным. Полученный расплав аминотриазола охлаждают до 80оС и перегружают в кристаллизатор, в который заливают этиловый спирт (5,0 л). Спиртовый раствор аминотриазола охлаждают при перемешивании до 0--5оС, затем перегружают в кристаллизатор и при перемешивании добавляют (7,0 л) серного эфира. Полученные кристаллы снова растворяют в (5,0 л) этилового спирта, снова высаживают и сушат. По окончании сушки продукт анализируют. Массовая доля основного вещества 99% т.пл. 83оС. Кристаллы представляют собой пушистый порошок белого цвета с розовым оттенком. Выход 2,245 кг или 91% от теоретического.
Остальные эксперименты выполнены аналогично, результаты приведены в таблице.
Таким образом, предложенный способ позволяет сократить стадию выдержки при 200оС до 10-20 мин, увеличить выход продукта до 91,5% от теоретического; получить продукт кристаллической структуры с действующим началом не ниже 99% хорошо растворимый в протонных полярных растворителях, утилизировать отогнанный избыточный гидразин-гидрат до товарной формы сульфогидрата гидразина.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИНО-1,2,4-ТРИАЗОЛА, включающий приведение в контакт 90% -ной муравьиной кислоты и раствора гидразин-гидрата с последующим нагреванием реакционной массы до 195 200oС и выделением целевого продукта путем высаживания его серным эфиром из спиртового экстракта, отличающийся тем, что перед нагреванием реакционную смесь выдерживают при 20 - 50oС в течение 30 60 мин, исходная концентрация раствора гидразин-гидрата составляет 60 65% молярное соотношение муравьиной кислоты и гидразин-гидрата при приведении в контакт составляет 1 1,1 1,2.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5066208 RU2036912C1 (ru) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5066208 RU2036912C1 (ru) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2036912C1 true RU2036912C1 (ru) | 1995-06-09 |
Family
ID=21615121
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5066208 RU2036912C1 (ru) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2036912C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0841328A1 (fr) * | 1996-11-07 | 1998-05-13 | Elf Atochem S.A. | Procédé de préparation de 4-amino-1,2,4-triazoles |
FR2875804A1 (fr) * | 2004-09-27 | 2006-03-31 | Arkema Sa | Procede de preparation du 4-amino-1,2,4 triazole |
RU2739325C1 (ru) * | 2020-03-20 | 2020-12-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола |
-
1992
- 1992-08-05 RU SU5066208 patent/RU2036912C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Herbst.R.M. и др. I. Orynnoc. Chem, 1953, 18, N 7, 872-877. * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0841328A1 (fr) * | 1996-11-07 | 1998-05-13 | Elf Atochem S.A. | Procédé de préparation de 4-amino-1,2,4-triazoles |
US6040456A (en) * | 1996-11-07 | 2000-03-21 | Elf Atochem S.A. | Process for the preparation of 4-amino-1,2,4-triazole |
US6504033B1 (en) | 1996-11-07 | 2003-01-07 | Elf Atochem S.A. | Process for the preparation of 4-amino-1,2,4-Triazole |
FR2875804A1 (fr) * | 2004-09-27 | 2006-03-31 | Arkema Sa | Procede de preparation du 4-amino-1,2,4 triazole |
WO2006035127A1 (fr) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Arkema France | Procede de preparation du 4-amino-1 ,2,4 triazole |
RU2739325C1 (ru) * | 2020-03-20 | 2020-12-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111087326A (zh) | 一种硝酸胍的精制方法 | |
McKay | The Preparation of N-Substituted-N1-nitroguanidines by the Reaction of Primary Amines with N-Alkyl-N-nitroso-N1-nitroguanidines | |
RU2036912C1 (ru) | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола | |
JP4595141B2 (ja) | アセトアセトアリールアミドおよびその製造方法 | |
RU2739325C1 (ru) | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола | |
RU2162843C2 (ru) | Способ получения натрия 10-метиленкарбоксилат-9-акридона или 10-метиленкарбокси-9-акридона из акридона | |
USH861H (en) | Method for manufacturing 3-nitro-1,2,4-triazol-5-one | |
NO117364B (ru) | ||
US4209631A (en) | Process for the safe nitration of 2-methylimidazole | |
RU2106345C1 (ru) | Способ получения 1-фенил-3-метил-5-пиразолона | |
JPH0260668B2 (ru) | ||
SU160508A1 (ru) | ||
SU609284A1 (ru) | Способ получени 5-нитро-8-оксихинолина | |
RU2428418C1 (ru) | Способ получения n-нитрометильных азолов | |
KR0163344B1 (ko) | 아세토니트릴을 용매로 사용하는 3-니트로-9-에틸카바졸의 제조방법 | |
RU2610267C1 (ru) | Способ получения 4(5)-нитроимидазола | |
SU326177A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛ-п-ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛ- ЦИКЛОПРОПЕНИЛИЙ ПЕРХЛОРАТА | |
SU1356412A1 (ru) | Способ получени 4-нитропроизводных бензо-2,1,3-тиадиазола | |
SU897108A3 (ru) | Способ получени 2,6-динитропроизводных N-алкил или N,N-диалкиланилинов | |
SU515748A1 (ru) | Способ получени 4,5-дихлорбензо2,1,3-тиадиазола | |
RU2043993C1 (ru) | Способ получения гексагидрата тринатрийфосфоноформиата | |
EP0148146A2 (en) | Hydrolysis of nitrilotriacetonitrile | |
SU1057508A1 (ru) | Способ получени 3-фенил-5,6-бензокумарина | |
RU2058274C1 (ru) | Способ получения 4,4′ -диаминодифенилсульфамида | |
US3267138A (en) | Nu-nitroso-nu-(2-hydroxyethyl) urea |