SU899544A1 - Способ получени бис-/4-хлор-3-нитрофенил/сульфона - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  бис-(4-хлор-З-нитрофенил)сульфона, который может быть использован в синтезе термостойких полимеров, например полисульфонов.

Известен способ получени  бис- (4-хлор-З-нитрофенил)сульфона обработкой 4,4-дихлордифенилсульфоксида смесью азотной (,5) и серной (,84) кислот при 40-50 С, с последующим повышением температуры до 100-11 оС и перемешиванием в течение 3 ч и вьделением целевого продукта путем выливани  на лед, сушкой и кристаллизацией. Выход 90%, т. пл. 200-202 С (уксусна  кислота ) l.

Однако к недостаткам известного способа относ тс  использование в качестве исходного продукта труднодоступного 4,4-дихлордифенилсульфоксида , необходимость дозировки азотной кислоты (,5) при приготовлении нитрующей смеси, поскольку процесс сильно экзотермический, необходимость дозировки исходного сульфоксида в нитрукнцую смесь, так как и этот процесс сильно экзотермический, и необходимость перекристаллизации целевого продукта, что все в целом усложн ет весь процесс .

Наиболее близким к изобретению  вл етс  способ получени .бис-(4-хлор-3-нитрофенил )сульфона, заключающийс  в том, что бис-(4-хлорфенил )сульфон подвергают нитрованию

смесью дым щей азотной кислоты (d 1,5) с концентрированной серной кислотой при 140-150 С в течение 2-3 ч с последующим выделением целевого продукта следующим образом: реакционную массу охлагадают до и выливают в воду со льдом, и отфильтровывают продукт. Выход 90%, т. п . 193-196 с, после перекрнстаплнзации из лед ной уксусной кислоты выход 84%, т. пл. 201-202 С 2.

Недостатками данного способа  вл ютс  необходимость разбавлени  реак;; онной массы льдом вследствие образовани  трудноперемешиваемой масы даже при , необходимость использовани  дым щей азотной кислоты (,5), необходимость очистк продукта перекристаллизацией, и использование повышенных температур, что в целом усложн ет процесс, а таже относительно невысокий выход целевого продукта.

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и повышение выхода цлевого продукта.

Поставленна  цель, достигаемс  способом по-чучени  бис-(4-хлор-3-нитрофеш л )сульф-она, заключающимс  в том, что бис-(4-хлорфенил)сульфон подвергают нитрованию смесью азотной кислоты с удельным весом l,33-l,Jb с серной кислотой с удельным весом ,80-1,84, вз тых в объемном соотношении азотна  кислота: серна  кислота, равном 0,85:1-1,5, при 95-100 С с последующим выделением целевого продукта фильтрацией при 6-10 С.

Это позвол ет упростить про4есс и повысить выход целевого продукта до 96%.

Пример. В трехгорлую колбу емкостью 2,0 л, снабженную мешалкой , термометром и загрузочной воронкой помещают 1000 мл серной кислоты (,80) и 96 г бис-(4-хлорфенил )сульфона и при перемешивании прибавл ют 850 мл азотной кислоты с удельным весом (d) 1,33 при 20ЗЗ С . Образовавш5тос  реакционную

|р

массу нагревают до 100 С и вьщерживают на этом уровне в течение 1.5 ч

а затем реакционную массу охлаждают до 5 С, при этом из реакционного раствора выдел ютс  белые игольчатые кристаллы, которые отфильтровывают через стекл нный фильтр при 6-10 С; промывают холодной концентрированной серной кислотой (500 мл.), полностью удал ют следы кислот тщательным отжатием целевого продукта

на фильтре, затем промывают сначала холодной, а затем гор чей водой и сушат в вакууме при 100 С до посто нного веса. Выход продукта 120 г {96% от теоретического ) с т. пл. 201-202 с.

Claims (2)

1. Авторское свидетельство СССР № 233660, кл. С 07 С 147/06, 09.10.67

2. UMmann Р„, Korselt 1. Синтез 4,4-дихлордифенилсульфона и производных на его основе. - Chem. Вес, 1907, 40, 641 (прототип).