SU690007A1

SU690007A1 - Способ получени 4-бром-1-аминоантрахинона

Info

Publication number: SU690007A1
Application number: SU772499181A
Authority: SU
Inventors: Леонид Михайлович Горностаев; Вера Трифоновна Сакилиди; Геннадий Алексеевич Слащилин; Владимир Александрович Левданский; Евгений Павлович Фокин
Original assignee: Красноярский Государственный Педагогический Институт
Priority date: 1977-06-20
Filing date: 1977-06-20
Publication date: 1979-10-05

Description

V

Изобретение относитс .к усовершенствованному способу,получени 4-бром-1-аминрантрахинона ,.который находит широкое применение в синтезе аминоантрахиноновых красителей.

Известен многостадийный способ получени 4-бром-1-аминоантрахинона, заключающийс в том, что 1-аминоантрахинон подвергают взаимодействию с диметилформамидом в присутствии . хлорангидрида кислоты, например тиони .пхлорида или фосгена, в органическом растворителе, таком, как нитробензол или хлорбензол, прн 50-100 С и полученную диметилформамидную соль бромируют В олеуме в присутствии каталитического количества иода с по-. следующим разложением образующегос 4-бромпроизводного техническим бисульфитом натри в воде. Выход 94%. Процесс длитс более 14 ч. Т.пл, целевого продукта 172-175° С I .

Однако процесс многостадиен, длителен , св зан с использованием таких агрессивных веществ, как тионилхлорид или фосген, бром, олеум, и приводит к получению целевого продукта, содержащего примеси 1-аминоантрахинона и 2,4-дибром-1-аминоантрахинона

Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса и повышение качества целевого продукта.

Поставленна цель достигаетс одностадийным способом получени 4-бром-1-аминоантрахинона , Зс1ключающимс в том, что антра-11 г9-cdl-изоксазол-6-он или 1-азидоантрахинон обрабатывают бромистоводородной кис0 лотой или бромистоводородной кислотой в присутствии уксусной kиcлoты в качестве растворител при кип чении .

Целевой продукт выдел ют извест5 ным методом, например фильтрованием. Т.пл. целевого продукта 176-177с. Процесс длитс 30-90 мин.

Отличительными признаками способа вл ютс использование в качестве ис0 ходного соединени антрахинонового р да легкодоступных антра- 1,9-cd изоксазол-6-она иЛи 1-азидоантрахиН ,она, которые обрабатывают бромистоводородной кислотой или бромистово5 дородной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворител .

Пример 1. 4,42 г(О,02 моль) антра- 1, -изоксазол-6-она кип т т 60 мин в 100 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты при перемешивании или при периодическом встр хив ,ании. Охлаждают, выливают на 400 .5QO г,.пьда, 4-бррм-1-а№-1ноантрахинон от(и льтрЬвыд,ар Т/промывают водой до нейтралбнрй 5р«акции и высуимвагот. Выход 5,2 г (86%). Т.пл. .

Найдено,%: N 4,79; 4,71,

Вычислено,%: N 4,63.

П р и ме р 2, 4,42 г.(О,02 моль антра- 1,9-cd -изоксаэол-6-она кип т т 30 мин в смеси, состо щей из 50 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты и 50 мЛ уксусной кислоты. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 5,4 г (89,3% 4-5ром-1-аминоантрахинона. Т.пл.17б°

Найдено,%: N 4,57; 4,72,

П р И м е. р 3. 4,98 г(0,02 моль) 1-азидоантрахинона кип т т 90 мин в 100 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты при перемешивании или периодическом встр хивании, поступают далее , как в примере 1, получают 5,3 г (87,8%) 4-бром-1-аминоантрахинона. Т, пл. 176°С.

Найдено,%: N 4,47; 4,53.

Пример 4. Повтор ют пример 3,но используют смесь, состо щую из 50 мл 48%-ной бромис -оводородной кислоты и 50 мл уксусной кислоты.

Получают 4,99 г (81%) 4-бром-1-аминоантрахинона , Т.пл, 176-177с. Найдено,%: N 4,42; 4,53.

Выход целевого продукта может быть повышен до 97-99% при нейтрализации суспензии, полученной в результате выливани реакционной массы иа лед.

Claims

1. Патент ФРГ № 1228274, кл. 12 q, 37, опублик. 1967, (прототип ) .