SU743990A1

SU743990A1 - Способ получени 4-хлор-1-аминоантрахинонов

Info

Publication number: SU743990A1
Application number: SU782574469A
Authority: SU
Inventors: Леонид Михайлович Горностаев; Вера Трифоновна Сакилиди; Раиса Владимировна Рак; Евгений Павлович Фокин
Original assignee: Красноярский Государственный Педагогический Институт
Priority date: 1978-01-30
Filing date: 1978-01-30
Publication date: 1980-06-30

Description

1

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 4-хлор-1-амипоантрахинонов , которые наход т широкое применеппе в синтезе ампноаптрахнноповых красителей.

В литературе описаны различные способы получени 4-хлор-1-амнноантрахинонов, например обработкой 1-аминоантрахинона хлористым сульфурилом в нитробензоле в присутствии хлорида алюмиии 1.

Наиболее близок к изобретению но техиической суищости и достигаемому результату способ нолучеии 4-хлор-1-ам11ноаптрахиноиов , заключаюшийс в том, что 1аминоантрахинон подвергают взаимодействию с диметилформамидом в присутствии хлорангидрида кислоты, например тиоиилхлорида или фосгена, в органическом растворителе таком как нитробеизол или хлорбензол , при 50-100°С, и полученную прн этом диметилформамидную соль хлорируют в олеуме в ирисутствии каталитического количества йода с последующим разложением образуюи1,егос 4-хлорпроизводиого техиическим бисульфитом натри в воде 2. Выход целевого продукта до 95%. Длительность процесса более 14 ч.

Недостатками даииого сиособа вл ютс многостадийиость, необходимость работы с такими агрессивными веществами, как тионплхлорид или фосген, хлор, олеум, а также длительность процесса, что усложн ет процесс в целом, п кроме того, недостаточна чистота целевого продукта, который содержит такпе примеси, как 2-3% исходного амина и 3-4% 2,4-дпхлор-1-аминоантрахпнона .

Цель изобретени - уиронгение процесса н повышенне качества целевого продукта.

Поставленна цель достнгаетс описываемым одностадпйным способом полученн 4хлор-1-амнноаптрахинонов обн1,ей формулы

(О

где X - водород или метил, 20 заключающимс в том, что антра-(1,9-сб)г зоксазол-6-он формулы П нлн Ьазидоаитрахиион формулы III о-1г

(П)(III)

30 где X имеет указанные значени .

подвергают обработке сол ной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворител при кип чении. Целевой продукт выдел ют известными методами, например фильтрованием и перекристаллизовывают . Длительность процесса до 5 ч. Выход целевого продукта до 86%.

Отличительными признаками способа вл етс использование в качестве исходного продукта антрахинонового р да антра-(1,9сй )-«зоксазол-6-она или 1-азидо-антрахинона , который обрабатывают сол ной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворител при кип чении.

Пример 1. 5-хлор-1-аминоатрахинон.

4,42 г (0,02 моль) антра-(1,9-сс()-ызоксазол-6-она кип т т в течение 5 ч в смеси, состо щей из 50 мл 35%-ной сол ной кислоты в 50 мл уксусной кислоты при посто нном перемешивании или при периодическом встр хивании. Затем реакционную массу охлаждают, выливают на 200-250 г льда. Выпавший 4-хлор-1-аминоантрахиион отфильтровывают , иромывают водой до нейтральной среды, высушивают. После перекристаллизации из уксусной кислоты иолучают 4,1 г (80%) 4-хлор-1-аминоантрахинона с т. пл. 175°С.

Найдено, %: N 5,62; 5,57.

Вычислено, %: N 5,42.

Пример 2. 4-хлор-2-метил-1-аминоантрахинон .

2,35 г (0,01 моль) 2-метилантра-(1,9-Сйг)изоксазол-6-она кип т т в течение 5 ч в смеси , состо щей из 50 мл 35%-ной сол ной кислоты и 50 мл уксусной кислоты. Реакционную массу обрабатывают аналогично предыдущему оиыту, при этом получают 2,1 г (80%) 4-хлор-2-метил-1-амииоаитрахинона , т. ил. 252°С.

Найдено, %: N 5,30; 5,25.

Вычислено, %: N 5,14.

Пример 3. 4-хлор-1-аминоантрахинон.

4,98 г (0,02 моль) 1-азидоантрахинона кип т т в течение 3 ч в смеси, состо щей из 50 мл 35%-ной сол ной кислоты и 50 мл уксусной кислоты, при перемешивании или при нернодическом встр хивании. Затем реакционную массу выливают на 200-250 г льда. Выпавший 4-хлор-1-аминоантрахиион отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды, высушивают. Получают

4,25 г (81%) 4-хлор-1-аминоантрахинона, т. пл. 176°С.

Найдено, %: N5,61; 5,54.

Вычислено, % : N 5,42.

Пример 4. 4-хлор-2-метил-1-аминоантрахинон .

2,63 г (0,01 моль) 1-азидо-2-метилантрахинона , кип т т в течение 3 ч в смеси, состо щей из 50 мл 35%-ной сол ной кнслоты и 50 мл уксусной кислоты. Реакционную массу обрабатывают аналогично предыдущему опыту, при этом получают 2,3 г (86%) 4-хлор-2-метил-1-аминоантрахинона с т. пл. 250°С. Найдено, %: N 5,28; 5,34.

Вычислено, %: N 5,14.

Claims

1.Патент США № 1.986.798, кл. 260-381, оиублик. 1935.

2.Патент ФРГ № 1.228.274, кл. 12 q, 37, опублик. 1967 (прототип).