SU1004328A1

SU1004328A1 - Способ получени мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты

Info

Publication number: SU1004328A1
Application number: SU802977346A
Authority: SU
Inventors: Нина Борисовна Карпова; Татьяна Ивановна Землякова; Яков Евсеевич Березин; Анатолий Иванович Колов
Original assignee: Предприятие П/Я А-7850
Priority date: 1980-08-27
Filing date: 1980-08-27
Publication date: 1983-03-15

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОНАТРИЕВОЙ СОЛИ 4-XnOP«WAflEBOn КИСЛОТЫ

1

Изобретение относитс к органической химии,конкретно к улучшенному способу получени мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты, примен емой в синтезе голубого фталоцианинового красител . .

Известны способы получени мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты хлорированием фталевой кислоты хлором в водном растворе едкого натра при 10-15 С с выходом 70-75%, или хлорированием фталевого ангидрида в растворе щелочи 1,5-7,5-кратным избытком хлора в присутствии формалина как катализатора 2 с выходом технического продукта 91%, в пересчете на израсходованный хлор, выход составл ет 12-36%.

Недостатком этих способов вл етс относительно больша длительность процесса , быстрое введение газообразного хлора в щелочную среду при указанных температурах приводит к образованию нежелательных примесей в виде хлоратов и перхлоратов щелочных металлов. Кроме того, недостатками вл ютс применение большого избытка хлора (1,5-7,5 моль), а также то,что получаекый продукт содержит большое количество примесей в виде дихлорфталевых кислот и выход на зту смесь не

превьшает 80% на использованный фталевый ангидрид или всего 12-55% на введённый в процесс хлор.

5 Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени мононатриевой соли 4-хлорфТёшевой кислоты, заключающийс во взаимо10 действии фталевого ангидрида с раствором гипохлорита натри , содержащего 1,2-1,5 моль хлора на моль фталевого ангидрида при 20-65 С в течение 1 ч, с последуивдим добавлением безводного

15 .хлористого кгшьци , охлаждением реакционной массы и отделением кальциевой соли,которую затем перевод т в свббодную 4-хлорфталевую кислоту действием серной кислоты. Выход целевого про20 ДУкта на введенный гипохлорит 72%. Состав продукта не приведен 3.

Недостатком известного способа вл етс невысокий выход целевого продукта на использрванный гипохлорит

jc натри .Кроме того, при воспроизве-, дении способа найдено, что целевой продукт содержит до 15% дихлорфталевых кислот. .

Целью изобретени вл етс повышение выхода мононатриевой соли 430

.-хлорфталевой кислоты.

Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу получени мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты , заключающемус во взаимодействии суспензии .фталевого ангидрида в водном растворе 0,5-3 моль хлористого натри и 0,01-0,2 моль уксуснокислого натри на 1 моль фталевого ангидрида при 60-70°С с раствором, содержащим 0,7-1,0 моль гипохлорита натри на моль фталевого ангидрида, до .бавл емым в течение 30-60 мин, с поЬледующим охлаждением реакционной массы до 0-5°С и отделением вьтавшего целевого продукта, в состав которого вход т: 63-89% мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты; 9-35% фталевой кислоты и остальное дихлорфталевые кислоты. Выход целевого продукта на используемый гипо .хлориТонатри составл ет 85-90%.

Примесь непрореагировавшей фталевой кислоты в продукте не вл етс вредной,так как мононатрйева соль 4-хлорфталевой кислоты используетс в синтезе низкохлорированного фтало|Цианинового пигмента реакцией 3 моль фталевой кислоты и 1 моль мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты.

Отличительными признаками процесса вл ютс взаимодействие суспензии фталевого ангидрида в водном растворе 0,5-3 моль хлористого натри и 0,01-0,2 моль уксуснокислого натри на моль фталевого ангидрида при 6070°С с раствором, содержащим 0,71 ,О моль гипохлорита натри на моль фталевого ангидрида добавл емым в течение 30-60 мин, с последуквдим охлаждением реакционной массы до 0-5С и отделением целевого продукта.

В качестве солевого раствора дл приготовлени суспензии фталевого ангидрида может быть использован маточник от. предыдущего опыта, что позвол ет сократить количество сточ .ных вод в процессе.

Выход мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты на использованный хлорирующий агент -гипохлорит натри согласно предлагаемому способу достигает 85.-90% против 72% по прототипПример 1 (сравнительный). К суспензии 22,2 г (0,15 моль) фталевого ангидрида в 100 мл воды прибавл ют 63 мл раствора гипохлорита натри , содержащего 14,1 г (0,2 моль, 135 мол.%1 хлора при 50-65tc. Через 1 ч прибаЪл ют 5 г безводного хлористого кальци , охлаждают и выпавшую кальциевую соль отфильтровывают и сушат . Получают 32,5 г технического прдукта содержащего (анализ ГЖХ) 83% 4-хлорфталевой кислоты, 12% 4,5-дихлорфталевой кислоты, 3% 3,6-дихлорфталевой кислоты, выход по гипохлориту натри 4-хлорфталевой кислоты 56%.

Пример 2. К суспензии 22,2 г (0,15 моль) фталевого ангидрида в i 60 МП воды, содержащий 4,37 г (0,5 моль па 1 моль фталевого ангидрида ) поваренной соли и 0,12 г (0,01 моль на 1 моль фталевого ангидрида ) ацетата натри прибавл ют при перемеишвании 50 мл раствора гипохлорита натри , содержащего 7,5 г хлора (0,7 моль на моль фталевого ангидри .да) в течение 30-40 мин, поддержива температуру 65-70°С. Затем массу охлаждают до и выпавший осадок отфильтровывают . Получают 31,0 г продукта , содержащего 63,5% мононатриевой соли 4-дихлорфталевой кислоты, .1,5% 4,5-дихлорфталевой кислоты и 35% фталевой кирлоты. Выход мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты по гипохлориту 85%.

Пример З.К суспензии 22,2 г (0,15 моль) фталевого ангидрида в 200 мл воды, содержащей 26,3 г 3 моль на моль фталевого ангидрида) поваренной соли и 2,94 г (0,2 моль на моль фталевого ангидрида) ацетата натри прибавл ют при перемешивании 65 мл раствора гипохлорита натри ,содержащего 9,6 г хлора (0,9 моль на моль фталевого ангидрида в течение 1 ч при 65-70°С.После выдержки при в течение 3 ч осадок отдел ют фильтрацией и сушат.Получают 32 г продукта,содержащего 26,2 г (82%) мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты , 1,0 2% 4,5-дихлорфталевой кислоты и 16% фталевой кислоты.Выход мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты на гипохлорит натри 86,1%.

Пример 4. К суспензии 22,2 г (0,15 моль) фталевого ангидрида в 90 мл маточника от опыта, приведенного в примере l, содержащего 8,5 г (1 моль на 1 моль фталевого ангидрида ) поваренной соли,.прибавл ют 1,47 г (0,1 моль на 1 моль фталевого ангидрида) ацетата натри и при 6570С прикапывают в течение 1 ч 72 мл раствора гипохлорита натри , содержащего 10,65 г хлора (1 моль на 1 моль фталевого ангидрида) .. После охлаждени до осадок отдел ют и сушат. Выход 33,63 г продукта, содержащего по ГЖХ 89,2% мононатриевой 1соли 4-хлорфталевой кислоты, 4,5-дихлорфталевой кислоты и 9,1% фталевой кислоты. Выход 4-хлорфталевой кислоты мононатриевой соли ка гипохлорит натри 89%.

Claims

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать мононатриевую соль 4-хлорфталевой кислоты с более высоким выходом на используемый гипохлорит натри (85-г90% против 72% по прототипу ). Кроме того, повышаетс качество продукта за счет снижени содержани дихлорированных примесей (1,0-2% против 15% по прототипу). 10043 Формула изобретени Способ получени моионатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты хлорированием фталевого акгндрида водным раствором гипохлорйта натри при нагревании с последующим охлажденнем и вьщеленнем продукта известными способами, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, суспензию 0 фталевого ангидрида в водном растворе 0,5-3 моль хлор истого натри и 0,01-0,2 моль уксуснокислого натри на моль фталевого ангидрида под28 вергают взаимодействию при 60-7Сс с раствором, содерж.ащим 0,7-1,0 моль гипохлорйта иатри на моль фталевого ангидридами добавл емлм в течение 30-60 мин, с последующим охлаждением реакционной массы до 0-5 С и отделением целевого продукта, Источники информации, прин тые, во внимание при экспертизе 1. Патент ОНА 2389088, Кл. 260-515, опублик. 1945.
2. Патент ПНР 77804,кл.12014, /опублик. 1975.
3. Патент Великобритании 628401, кл.2/3/С, опублик. 1949.