RU2788165C1 - Способ получения 4-хлорфталевой кислоты - Google Patents
Способ получения 4-хлорфталевой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2788165C1 RU2788165C1 RU2022117518A RU2022117518A RU2788165C1 RU 2788165 C1 RU2788165 C1 RU 2788165C1 RU 2022117518 A RU2022117518 A RU 2022117518A RU 2022117518 A RU2022117518 A RU 2022117518A RU 2788165 C1 RU2788165 C1 RU 2788165C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- sodium hypochlorite
- acid
- filtration
- concentrated hydrochloric
- Prior art date
Links
- DVIPPHSQIBKWSA-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1C(O)=O DVIPPHSQIBKWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N Sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims abstract description 15
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N MeOtBu Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 8
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 7
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N Phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000004544 DC2 Anatomy 0.000 description 3
- 230000002530 ischemic preconditioning Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001721 Polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- UERPUZBSSSAZJE-UHFFFAOYSA-N 3-Chlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O UERPUZBSSSAZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004738 ULTEM® Polymers 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229920005587 polyester-imide Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу синтеза 4-хлорфталевой кислоты. Способ получения 4-хлорфталевой кислоты заключается в прибавлении при перемешивании и температуре 65-70°C раствора гипохлорита натрия к водной суспензии 0,15 моль фталевого ангидрида, содержащей 0,45 моль поваренной соли и 0,03 моль ацетата натрия, охлаждении реакционной массы, ее фильтрации, обработке фракции с продуктом концентрированной соляной кислотой строго до рН 6,8-6,9, экстракции и упаривании растворителя, характеризующийся тем, что прибавление гипохлорита натрия ведут прикапыванием в течение 1,5 часов, используют раствор гипохлорита натрия с содержанием 0,127 моль хлора, охлаждение реакционной массы осуществляют до 25°C, после фильтрации концентрированной соляной кислотой обрабатывают фильтрат, а экстракцию ведут метил-трет-бутиловым эфиром. Техническим результатом является упрощение способа получения и повышение выхода 4-хлорфталевой кислоты. 1 пр.
Description
Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенному способу синтеза 4-хлорфталевой кислоты, имеющей большое практическое значение в синтезе мономеров для полиимидов, в частности, на основе 4-хлорфталевой кислоты получены соответствующие 1,3-бис-[N-(4-хлорфталимидо)]бензолы, использованные в синтезе полиэфиримидов ULTEM с высокой молекулярной массой [Пат. US 5229482, МПК C08G8/02, C08G14/00, C08G75/00, C08G65/00, опубл. 20.09.1993], а также ряд диангидридов, используемых для синтеза полиимидов [Chinese Journal of Organic Chemistry Vol. 28, 2008, No. 3, 367-371 Progress in the Synthesis of Mono-chlorophthalic Anhydride andIts Main Derivatives. CHU, Yi-Chuna, b LIU, Ying-Chuna YAN, Qingb FANG, Qiang].
Известен способ получения мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты, при котором к водной суспензии фталевого ангидрида, содержащей поваренную соль и ацетат натрия, прибавляют при перемешивании раствор гипохлорита натрия, в течение 1 ч при 65-70°С. После выдержки при 0-5°С в течение 3 ч осадок отделяют фильтрацией и сушат. Выход продукта составляет 82% [патент SU 1004328, МПК C07B9/00, опубл. 15.03.1983].
Наиболее близким является способ получения 4-хлорфталевой кислоты при котором к водной суспензии фталевого ангидрида, содержащей поваренную соль и ацетат натрия, прибавляют при перемешивании раствор гипохлорит натрия, выдерживают в течение 1 часа при температуре 65-70°C. После кристаллизации в течение 3 ч при 0-5°C осадок отделяют фильтрацией и сушат. Полученные смеси натриевых солей фталевых кислот растворяют в воде, обрабатывают концентрированной соляной кислотой строго до рН 6,8-6,9 и экстрагируют 2-мя порциями этилацетата. Отделяют верхний органический слой этилацетата и фильтруют от нерастворимых примесей. Экстракт упаривают досуха. Выход продукта составляет 70,6% [патент RU 2643359, МПК C07C51/02, C07C51/48, C07C63/72, опубл. 01.02.2018].
Недостатками данного метода является невысокий выход целевого продукта, использование большого избытка гипохлорита натрия, низкая конверсия исходного соединения, а также большое количество стадии выделения конечного продукта.
Задачей изобретения является разработка способа получения 4-хлорфталевой кислоты, обеспечивающего высокую конверсию исходного соединения.
Техническим результатом является упрощение способа получения и повышение выхода 4-хлорфталевой кислоты.
Технический результат достигается в способе получения 4-хлорфталевой кислоты, заключающемся в прибавлении при перемешивании и температуре 65-70°C раствора гипохлорита натрия к водной суспензии 0.15 моль фталевого ангидрида, содержащей 0.45 моль поваренной соли и 0.03 моль ацетата натрия, охлаждении реакционной массы, ее фильтрации, обработке фракции с продуктом концентрированной соляной кислотой строго до рН 6.8-6.9, экстракции и упаривании растворителя, при этом прибавление гипохлорита натрия ведут прикапыванием в течение 1.5 часов, используют раствор гипохлорита натрия с содержанием 0.127 моль хлора, охлаждение реакционной массы осуществляют до 25°C, после фильтрации концентрированной соляной кислотой обрабатывают фильтрат, а экстракцию ведут метил-трет-бутиловым эфиром.
Увеличение времени прикапывания гипохлорита натрия до 1.5 часов обеспечивает постепенное его введение в реакционный процесс и, соответственно, более эффективное срабатывание реактива и уменьшение его избытка, что способствует большей конверсии исходного соединения и уменьшению доли побочной реакции дихлорирования.
Охлаждение реакционной массы до температуры 25°C обеспечивает выпадение фталевой кислоты при сохранении в растворе смеси натриевых солей хлорсодержащих фталевых кислот. Фильтрацией сразу отделяется фталевая кислота, а дальнейшее выделение продукта из фильтрата после его обработки концентрированной соляной кислотой строго до рН 6.8-6.9, экстракцией метил-трет-бутиловым эфиром, за счет его меньшей растворимости в воде приводит к увеличению эффективности экстракции в сравнении с этилацетатом.
Содержание основного вещества в 4-хлорфталевой кислоте, по данным ГЖХ составило 99%.
Отфильтрованную фталевую кислоту можно объединять с водным слоем после экстракции и использовать для повторного хлорирования.
Пример 1. К суспензии 22.2 г (0.15 моль) фталевого ангидрида в 200 мл воды, содержащей 26.3 г (0.45 моль) поваренной соли и 2.94 г (0.03 моль) ацетата натрия прибавляют при перемешивании 60 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 9.1 г хлора (0.127 моль), в течение 1.5 часа при температуре 65-70°C, при этом не допуская повышения температуры. После полного перехода суспензии в раствор реакционную массу охлаждают до температуры 25°C, фильтруют реакционную массу. При этом в осадке остается фталевая кислота (в количестве 2.22 г), а в фильтрате смесь натриевых солей хлорсодержащих фталевых кислот. Водный раствор после фильтрования обрабатывают концентрированной соляной кислотой строго до рН 6.8-6.9 и экстрагируют 2-мя порциями метил-трет-бутилового эфира по 25 мл. Отделяют верхний органический слой метил-трет-бутилового эфира и упаривают растворитель досуха.
Выход составляет 24 г (87%) 4-хлорфталевой кислоты, по данным ГЖХ содержание основного вещества - 99%.
Таким образом, упрощенный способ получения 4-хлорфталевой кислоты, заключающийся в прикапывании в течение 1.5 часов при перемешивании и температуре 65-70°C раствора гипохлорита натрия с содержанием 0.127 моль хлора к водной суспензии 0.15 моль фталевого ангидрида, содержащей 0.45 моль поваренной соли и 0.03 моль ацетата натрия, охлаждении реакционной массы до 25°C, ее фильтрации, обработке фильтрата концентрированной соляной кислотой строго до рН 6.8-6.9, экстракции метил-трет-бутиловым эфиром и упаривании растворителя, обеспечивает повышение выхода 4-хлорфталевой кислоты и содержания основного вещества.
Claims (1)
- Способ получения 4-хлорфталевой кислоты, заключающийся в прибавлении при перемешивании и температуре 65-70°C раствора гипохлорита натрия к водной суспензии 0,15 моль фталевого ангидрида, содержащей 0,45 моль поваренной соли и 0,03 моль ацетата натрия, охлаждении реакционной массы, ее фильтрации, обработке фракции с продуктом концентрированной соляной кислотой строго до рН 6,8-6,9, экстракции и упаривании растворителя, отличающийся тем, что прибавление гипохлорита натрия ведут прикапыванием в течение 1,5 часов, используют раствор гипохлорита натрия с содержанием 0,127 моль хлора, охлаждение реакционной массы осуществляют до 25°C, после фильтрации концентрированной соляной кислотой обрабатывают фильтрат, а экстракцию ведут метил-трет-бутиловым эфиром.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2788165C1 true RU2788165C1 (ru) | 2023-01-17 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2389088A (en) * | 1942-08-22 | 1945-11-13 | American Cyanamid Co | Production of chlorinated carbocyclic carboxylic acids |
| SU1004328A1 (ru) * | 1980-08-27 | 1983-03-15 | Предприятие П/Я А-7850 | Способ получени мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты |
| RU2643359C1 (ru) * | 2016-12-08 | 2018-02-01 | Общество с ограниченной ответственностью "Диан-Р" (ООО "Диан-Р") | Способ выделения и очистки 4-хлорфталевой кислоты мономерной степени чистоты |
| RU2751514C1 (ru) * | 2020-11-20 | 2021-07-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Способ получения 4-хлорфталевой кислоты |
| CN114621078A (zh) * | 2022-03-09 | 2022-06-14 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐及4-氯邻苯二甲酸酐的制备方法 |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2389088A (en) * | 1942-08-22 | 1945-11-13 | American Cyanamid Co | Production of chlorinated carbocyclic carboxylic acids |
| SU1004328A1 (ru) * | 1980-08-27 | 1983-03-15 | Предприятие П/Я А-7850 | Способ получени мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты |
| RU2643359C1 (ru) * | 2016-12-08 | 2018-02-01 | Общество с ограниченной ответственностью "Диан-Р" (ООО "Диан-Р") | Способ выделения и очистки 4-хлорфталевой кислоты мономерной степени чистоты |
| RU2751514C1 (ru) * | 2020-11-20 | 2021-07-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Способ получения 4-хлорфталевой кислоты |
| CN114621078A (zh) * | 2022-03-09 | 2022-06-14 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐及4-氯邻苯二甲酸酐的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101180695B1 (ko) | 클로로필 추출물로부터 고순도 클로로필과 클로린 ｅ6의 제조방법 | |
| RU2788165C1 (ru) | Способ получения 4-хлорфталевой кислоты | |
| CN106883274A (zh) | 唾液酸精制方法 | |
| JPH08134055A (ja) | ３−ｏ−置換アスコルビン酸の製造方法 | |
| FR2723945A1 (fr) | Procede de fabrication de l'acide 2,5-furane dicarboxylique | |
| RU2643359C1 (ru) | Способ выделения и очистки 4-хлорфталевой кислоты мономерной степени чистоты | |
| CN107406371B (zh) | 3-苯基异丝氨酸衍生物的制造方法 | |
| WO2010119117A1 (en) | Process for the preparation of 2,4,6-octatriene-1-oic acid and 2,4,6-octatriene-1-ol | |
| RU2751514C1 (ru) | Способ получения 4-хлорфталевой кислоты | |
| JPS6034954B2 (ja) | ３，４−メチレンジオキシマンデル酸の製造法 | |
| WO2002006203A1 (en) | Process for the recovery of shikimic acid | |
| CN110885300A (zh) | 羟苯磺酸酯类化合物的合成工艺 | |
| CN111100026A (zh) | 一种紫杉醇恶唑环侧链中间体的制备方法 | |
| EA011409B1 (ru) | Способ получения морфологически чистой модификации "н" натеглинида | |
| WO2013140506A1 (ja) | ４，４'－オキシジフタル酸の製造方法および４，４'－オキシジフタル酸二無水物の製造方法 | |
| CH395110A (de) | Procédé de préparation de la dibenzyloxyphosphorylcréatinine | |
| RU2470913C1 (ru) | Способ получения гамма-глицина из растворов | |
| SU200514A1 (ru) | Способ получения оптически активной пирролидонкарбоновой кислотб1 | |
| SU567402A3 (ru) | Способ получени производных хинолина или их солей | |
| JP2010006752A (ja) | ４−アミノシクロヘキサン−１−カルボン酸のシス／トランス異性体混合物の分離方法 | |
| JP2022074008A (ja) | トレプロスチニル一水和物結晶およびその製造方法 | |
| RU1111436C (ru) | Способ выделени и очистки 7-иодгептановой кислоты | |
| JPS61172846A (ja) | （±）−２−クロロプロピオン酸の光学分割法 | |
| JPS6241501B2 (ru) | ||
| SU1505926A1 (ru) | Способ получени С @ -С @ -алифатических @ -нитроспиртов |