JPS61172846A - （±）−２−クロロプロピオン酸の光学分割法 - Google Patents
（±）−２−クロロプロピオン酸の光学分割法Info
- Publication number
- JPS61172846A JPS61172846A JP1520385A JP1520385A JPS61172846A JP S61172846 A JPS61172846 A JP S61172846A JP 1520385 A JP1520385 A JP 1520385A JP 1520385 A JP1520385 A JP 1520385A JP S61172846 A JPS61172846 A JP S61172846A
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- Japan
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- chloropropionic acid
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- acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、 （±）−２−クロロプロピオン酸の光学分
割法に関する。
割法に関する。
２−クロロプロピオン酸は２位の塩素原子の存在により
２種々の２−置換プロピオン酸に変換することが可能な
ため３合成上重要な中間体とじて知られている。たとえ
ば、加圧下においてアンモニア水溶液と作用させること
により、容易にアラニンに導くことができ、また、アル
カリ水溶液で処理することにより容易に乳酸にすること
も可能である。このとき反応は立体特異的に進行するた
め、光学活性の２−クロロプロピオン酸を用いれば光学
活性のアラニンや乳酸を得ることができる。
２種々の２−置換プロピオン酸に変換することが可能な
ため３合成上重要な中間体とじて知られている。たとえ
ば、加圧下においてアンモニア水溶液と作用させること
により、容易にアラニンに導くことができ、また、アル
カリ水溶液で処理することにより容易に乳酸にすること
も可能である。このとき反応は立体特異的に進行するた
め、光学活性の２−クロロプロピオン酸を用いれば光学
活性のアラニンや乳酸を得ることができる。
光学活性の２−クロロプロピオン酸は、このほかに医薬
品、農薬等の中間体としても広く用いられている。
品、農薬等の中間体としても広く用いられている。
従来、光学活性の２−クロロプロピオン酸を得る方法と
しては、光学活性のアラニンや乳酸がらの変換などがあ
るが、光学分割による方法はほとんど知られていない。
しては、光学活性のアラニンや乳酸がらの変換などがあ
るが、光学分割による方法はほとんど知られていない。
光学純度の高い光学活性２−クロロプロピオン酸を工業
的に安価に製造するには、安価に得られる２−クロロプ
ロピオン酸のＤＬ体を原料とした経済的な光学分割法の
開発が切望されている。
的に安価に製造するには、安価に得られる２−クロロプ
ロピオン酸のＤＬ体を原料とした経済的な光学分割法の
開発が切望されている。
〔問題点を解決するための手段および発明の態様〕本発
明者らは、従来技術の問題点を克服すべ（（±）−２−
クロロプロピオン酸の光学分割法について種々研究した
結果、一般式［Ｉ）（式中、Ｒは水素原子またはメチル
基を示す）で表される光学活性のアミンを使用すること
により （土）−２−クロロプロピオン酸を高収率で光
学分割できることを見出し１本発明を完成した。
明者らは、従来技術の問題点を克服すべ（（±）−２−
クロロプロピオン酸の光学分割法について種々研究した
結果、一般式［Ｉ）（式中、Ｒは水素原子またはメチル
基を示す）で表される光学活性のアミンを使用すること
により （土）−２−クロロプロピオン酸を高収率で光
学分割できることを見出し１本発明を完成した。
すなわち９本発明は、 （±）−２−クロロプロピオン
酸に光学活性の該アミンを作用させてジアステレオマー
塩を形成させ、その溶解度差を利用して光学分割する方
法である。
酸に光学活性の該アミンを作用させてジアステレオマー
塩を形成させ、その溶解度差を利用して光学分割する方
法である。
本発明では分割剤としての光学活性の該アミンと（±）
−２〜クロロプロピオン酸とのモル比を特に限定するも
のではないが、 （±）−２−クロロプロピオン酸に対
して該アミンを実質的に０．８〜１．０当量使用すると
（±）−２−クロロプロピオン酸を効率よくかつ高純度
で分割できるので好ましい。
−２〜クロロプロピオン酸とのモル比を特に限定するも
のではないが、 （±）−２−クロロプロピオン酸に対
して該アミンを実質的に０．８〜１．０当量使用すると
（±）−２−クロロプロピオン酸を効率よくかつ高純度
で分割できるので好ましい。
本発明の方法において、 （±）−２−クロロプロピオ
ン酸と光学活性の該アミンを液体希釈剤。
ン酸と光学活性の該アミンを液体希釈剤。
たとえば、水、メタノール、エタノール、１−プロパツ
ール、２−プロパツール、アセトン等の有機溶媒単独も
しくは混合物に加熱溶解した後冷却して過飽和となし、
好ましくは光学活性の２−クロロプロピオン酸・該アミ
ン塩の種結晶を少量接種しる。こうして得られた精製難
溶性ジアステレオマー塩を水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、アンモニウム等の塩基で処理し、エーテル、ベ
ンゼンなどの有機溶媒により抽出して光学活性の該アミ
ンを回収する。さらに母液を鉱酸により酸性とし。
ール、２−プロパツール、アセトン等の有機溶媒単独も
しくは混合物に加熱溶解した後冷却して過飽和となし、
好ましくは光学活性の２−クロロプロピオン酸・該アミ
ン塩の種結晶を少量接種しる。こうして得られた精製難
溶性ジアステレオマー塩を水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、アンモニウム等の塩基で処理し、エーテル、ベ
ンゼンなどの有機溶媒により抽出して光学活性の該アミ
ンを回収する。さらに母液を鉱酸により酸性とし。
エーテル、塩化メチレンなどの有機溶媒により抽出し、
乾燥＋ ’ＩＭ縮して（＋）または（−）−２−クロロ
プロピオン酸を得る。
乾燥＋ ’ＩＭ縮して（＋）または（−）−２−クロロ
プロピオン酸を得る。
（±）−２−クロロプロピオン酸を一般式（１）（式中
、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表される光学
活性のアミンを作用させることにより（±）−２−クロ
ロプロピオン酸を高収率で光学分割する方法を開発した
ことにより、医薬。
、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表される光学
活性のアミンを作用させることにより（±）−２−クロ
ロプロピオン酸を高収率で光学分割する方法を開発した
ことにより、医薬。
農薬等の合成中間体として有用な光学活性な２−クロロ
プロピオン酸を工業的に有利に得られるようになった。
プロピオン酸を工業的に有利に得られるようになった。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが
本発明はこれらによって限定されるものではない。
本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例１゜
水１４．１ｍｌに（±）−２−クロロプロピオン酸５．
９５ｇと（＋）−３−メチル−２−フェニルフ゛チルア
ミン８．１５ｇを加え、加熱溶解した後、別途に合成し
た精製（−）−２−クロロプロピオン酸・（＋）−３−
メチル−２−フェニルフ゛チルアミン塩数ｍｇを接種し
た後、室温にて５時間放置した。
９５ｇと（＋）−３−メチル−２−フェニルフ゛チルア
ミン８．１５ｇを加え、加熱溶解した後、別途に合成し
た精製（−）−２−クロロプロピオン酸・（＋）−３−
メチル−２−フェニルフ゛チルアミン塩数ｍｇを接種し
た後、室温にて５時間放置した。
析出した結晶を濾過することにより（−）−２−クロロ
プロピオン酸・ （＋）−３−メチフレー２−フェニル
ブチルアミン塩７．７６ｇを得た。この塩を水で２回再
結晶し、精製（−）−２−クロロプロピオン酸・ （＋
）−３−メチル−２−フェニルブチルアミン塩２．２２
ｇを得た。
プロピオン酸・ （＋）−３−メチフレー２−フェニル
ブチルアミン塩７．７６ｇを得た。この塩を水で２回再
結晶し、精製（−）−２−クロロプロピオン酸・ （＋
）−３−メチル−２−フェニルブチルアミン塩２．２２
ｇを得た。
（（ｒ） ：’ ＋１４．２３°（ｃ １．０．ＭｅＯ
Ｈ）。
Ｈ）。
融点：１４７〜１４８．５℃
収率：３１．５％
（用いた（±）−２−クロロプロピオン酸中の（−）−
２−クロロプロピオン酸に対する収率） この塩に水酸化ナトリウム０．３５ｇと水５ ｍｌを加
えてエーテル抽出した。つづいて水層に濃硫酸３ｍｌを
加えて塩化メチレンで抽出した後、蒸溜により精製して
７１４ｍｇの（−）−２−クロロプロピオン酸を得た。
２−クロロプロピオン酸に対する収率） この塩に水酸化ナトリウム０．３５ｇと水５ ｍｌを加
えてエーテル抽出した。つづいて水層に濃硫酸３ｍｌを
加えて塩化メチレンで抽出した後、蒸溜により精製して
７１４ｍｇの（−）−２−クロロプロピオン酸を得た。
〔α〕２″−１０，９０°（ｃ Ｏ，９９４，クロロホ
ルム）光学純度８３．２％。
ルム）光学純度８３．２％。
収率：２４．２％
（用いた（±）−２−クロロプロピオ７ｆｌｌ中の（−
）−２−クロロプロピオン酸に対する収率） 実施例２、 水２８ｍ ｌに（±）−２−クロロプロピオン酸１．１
９ｇと（−）−３−メチル−２−フェニルブチルアミン
１．６３ｇを加え、加熱溶解した後、実施例１と同様な
操作を行い、（＋）−２−クロロプロピオン酸・ （”
−）−３−メチル−２−フェニルブチルアミン塩を得た
。この塩を水で２回再結晶し、精製塩５６５ｍｇを得た
。
）−２−クロロプロピオン酸に対する収率） 実施例２、 水２８ｍ ｌに（±）−２−クロロプロピオン酸１．１
９ｇと（−）−３−メチル−２−フェニルブチルアミン
１．６３ｇを加え、加熱溶解した後、実施例１と同様な
操作を行い、（＋）−２−クロロプロピオン酸・ （”
−）−３−メチル−２−フェニルブチルアミン塩を得た
。この塩を水で２回再結晶し、精製塩５６５ｍｇを得た
。
（Ｑ’） 巳’ −１４，２３’ （ｃ １．０．Ｍｅ
ＯＨ）。
ＯＨ）。
融点：１４６〜１４８．５℃
この塩に水酸化ナトリウム０．１２ｇと水１．５ ｍｌ
を加えてエーテル抽出した。つづいて水層に濃硫酸１
ｍｌを加えて塩化メチレンで抽出することにより２０３
ｍｇの（＋）−２−クロロプロピオン酸を得た。
を加えてエーテル抽出した。つづいて水層に濃硫酸１
ｍｌを加えて塩化メチレンで抽出することにより２０３
ｍｇの（＋）−２−クロロプロピオン酸を得た。
〔α） ７＋ｔｏ、ｑｏｏ（ｃ １．００クロロホルム
）光学純度８３．２％。
）光学純度８３．２％。
収率：３４．１％
（用いた（±）−２−クロロプロピオン酸中の（＋）−
２−クロロプロピオン酸に対する収率）
２−クロロプロピオン酸に対する収率）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （±）−２−クロロプロピオン酸の光学分割を行うに際
し、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表され
る光学活性のアミンを作用させることを特徴とする（±
）−２−クロロプロピオン酸の光学分割法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1520385A JPS61172846A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | （±）−２−クロロプロピオン酸の光学分割法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1520385A JPS61172846A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | （±）−２−クロロプロピオン酸の光学分割法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61172846A true JPS61172846A (ja) | 1986-08-04 |
Family
ID=11882307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1520385A Pending JPS61172846A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | （±）−２−クロロプロピオン酸の光学分割法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61172846A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0395138A (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-19 | Nissan Chem Ind Ltd | ３―メチルヘプタン酸の光学分割法 |
| WO1997035833A1 (fr) * | 1996-03-28 | 1997-10-02 | Nagase & Company, Ltd. | Procede de racemisation d'amines actifs sur le plan optique |
| CN102344355A (zh) * | 2011-08-25 | 2012-02-08 | 上海科利生物医药有限公司 | 一种手性(s)-2-氯丙酸的制备方法 |
-
1985
- 1985-01-29 JP JP1520385A patent/JPS61172846A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0395138A (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-19 | Nissan Chem Ind Ltd | ３―メチルヘプタン酸の光学分割法 |
| WO1997035833A1 (fr) * | 1996-03-28 | 1997-10-02 | Nagase & Company, Ltd. | Procede de racemisation d'amines actifs sur le plan optique |
| CN102344355A (zh) * | 2011-08-25 | 2012-02-08 | 上海科利生物医药有限公司 | 一种手性(s)-2-氯丙酸的制备方法 |
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