JPS61172853A - （±）−トランス−菊カルボン酸の光学分割法 - Google Patents
（±）−トランス−菊カルボン酸の光学分割法Info
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- JPS61172853A JPS61172853A JP1520285A JP1520285A JPS61172853A JP S61172853 A JPS61172853 A JP S61172853A JP 1520285 A JP1520285 A JP 1520285A JP 1520285 A JP1520285 A JP 1520285A JP S61172853 A JPS61172853 A JP S61172853A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、 （±）−トランス−菊カルボン酸の光学分
割法、および２−（４−メチルフェニル）−３−メチル
ブチルアミンまたはその光学活性体に関する。さらに詳
しくは２式。
割法、および２−（４−メチルフェニル）−３−メチル
ブチルアミンまたはその光学活性体に関する。さらに詳
しくは２式。
で表される２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブ
チルアミンまたはその光学活性体、および。
チルアミンまたはその光学活性体、および。
（±）−トランス−菊カルボン酸に、一般式（１）（式
中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表される光
学活性のアミンを作用させて（±）−トランス−菊カル
ボン酸を光学分割する方法である。
中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表される光
学活性のアミンを作用させて（±）−トランス−菊カル
ボン酸を光学分割する方法である。
（±）−トランス−菊カルボン酸は、除虫菊中の殺虫剤
成分であるピレスロイドと呼ばれるエスチル類のカルボ
ン酸成分であるが、化学的な合成法によって製造される
トランス−菊カルボン酸は。
成分であるピレスロイドと呼ばれるエスチル類のカルボ
ン酸成分であるが、化学的な合成法によって製造される
トランス−菊カルボン酸は。
光学的に不活性なラセミ体、すなわち（±）−トランス
−菊カルボン酸である。しかるに、 （±）−トランス
−菊カルボン酸のなかに含まれる（−）−トランス−菊
カルボン酸は、（＋）−トランス−菊カルボン酸に比較
してその殺虫力が著しく劣るために、殺虫剤として、よ
り有効な合成ピレスロイドを製造するためには、 （±
）−トランス−菊カルボン酸を効率よく光学分割して純
度の高い（＋）−トランス−菊カルボン酸を得る技術の
開発が望まれてきた。
−菊カルボン酸である。しかるに、 （±）−トランス
−菊カルボン酸のなかに含まれる（−）−トランス−菊
カルボン酸は、（＋）−トランス−菊カルボン酸に比較
してその殺虫力が著しく劣るために、殺虫剤として、よ
り有効な合成ピレスロイドを製造するためには、 （±
）−トランス−菊カルボン酸を効率よく光学分割して純
度の高い（＋）−トランス−菊カルボン酸を得る技術の
開発が望まれてきた。
従来、トランス−菊カルボン酸の光学活性体を得る方法
として、キニーネおよび光学活性なｌ−フェニルエチル
アミンを用いる方法（１，Ｇ、Ｍ、Ｃａｍｐ−ｂｅｌｌ
ａｎｄ Ｓ、Ｈ，Ｈａｒｐｅｒ、Ｊ、Ｓｃｉ、Ｆｏｏ
ｄ Ａｇｒｉｃ、、３，１８９（１９５２）） 、 Ｌ
−リジンを用いる方法ＣＭ、Ｍａｔｓｕｉ ａｎｄＦ、
Ｈｏｒｉｕｃｈｉ、Ａｇｒ、Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、、３
５．１９８４（１９７１） ） ＋Ｌ−２−ベンジルア
ミノプロパノールを用いる方法（Ｆ、Ｈｏｒｉｕｃｈｉ
ａｎｄ Ｍ、Ｍａｔｓｕｉ＋Ａｇｒ、Ｂｉｏｌ、Ｃｈ
ｅｍ、。
として、キニーネおよび光学活性なｌ−フェニルエチル
アミンを用いる方法（１，Ｇ、Ｍ、Ｃａｍｐ−ｂｅｌｌ
ａｎｄ Ｓ、Ｈ，Ｈａｒｐｅｒ、Ｊ、Ｓｃｉ、Ｆｏｏ
ｄ Ａｇｒｉｃ、、３，１８９（１９５２）） 、 Ｌ
−リジンを用いる方法ＣＭ、Ｍａｔｓｕｉ ａｎｄＦ、
Ｈｏｒｉｕｃｈｉ、Ａｇｒ、Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、、３
５．１９８４（１９７１） ） ＋Ｌ−２−ベンジルア
ミノプロパノールを用いる方法（Ｆ、Ｈｏｒｉｕｃｈｉ
ａｎｄ Ｍ、Ｍａｔｓｕｉ＋Ａｇｒ、Ｂｉｏｌ、Ｃｈ
ｅｍ、。
３７１７１３（１９７３） ） 、光学活性な１−（１
−ナフチル）エチルアミンを用いる方法Ｃドイツ特許第
２．３００．３２５号公報（１９７５） ３などがある
。
−ナフチル）エチルアミンを用いる方法Ｃドイツ特許第
２．３００．３２５号公報（１９７５） ３などがある
。
従来技術では１分割剤が高価であったり１分割によって
得られる光学活性なトランス−菊カルボン酸の収率が低
い等の難点があり、必ずしも満足すべき光学分割法とは
いえないので、高純度の（＋）−トランス−菊カルボン
酸を高収率で、かつ経済的に得ることが切望されていた
。
得られる光学活性なトランス−菊カルボン酸の収率が低
い等の難点があり、必ずしも満足すべき光学分割法とは
いえないので、高純度の（＋）−トランス−菊カルボン
酸を高収率で、かつ経済的に得ることが切望されていた
。
〔問題点を解決するための手段および発明の態様〕本発
明者らは、従来技術の難点を克服すべく鋭意研究した結
果１分割剤として、前記一般式（１）で表される光学活
性なアミンを使用することにより、（＋）−トランス−
菊カルボン酸を高い純度で、かつ高収率で得る方法を見
出した。
明者らは、従来技術の難点を克服すべく鋭意研究した結
果１分割剤として、前記一般式（１）で表される光学活
性なアミンを使用することにより、（＋）−トランス−
菊カルボン酸を高い純度で、かつ高収率で得る方法を見
出した。
すなわち１本発明は、 （±）−トランス−菊カルボン
酸に光学活性な該アミンを作用させて、ジアステレオマ
ー塩を形成させ、その溶解度差を利用して光学分割する
方法である。
酸に光学活性な該アミンを作用させて、ジアステレオマ
ー塩を形成させ、その溶解度差を利用して光学分割する
方法である。
本発明において１分割剤としての光学活性な該アミンと
（±）−トランス−菊カルボン酸とのモル比は、とくに
限定するものではないが、 （±）−トランスー菊カル
ボン酸に対して該アミンを実質的に０．５〜１当量使用
すると、 （±）−トランス−菊カルボン酸を効率よく
分割でき、かつ高純度の光学活性トランス−菊カルボン
酸が得られるので好ましい。また、 （±）−トランス
−菊カルボン酸と該アミンを溶媒中で作用させるが、使
用する溶媒としては、メタノール、エタノール、ｌ−プ
ロパツール、２−プロパツール、１−ブタノール、２−
ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン等の有機溶
媒単独または混合物もしくは含水物が好ましい。
（±）−トランス−菊カルボン酸とのモル比は、とくに
限定するものではないが、 （±）−トランスー菊カル
ボン酸に対して該アミンを実質的に０．５〜１当量使用
すると、 （±）−トランス−菊カルボン酸を効率よく
分割でき、かつ高純度の光学活性トランス−菊カルボン
酸が得られるので好ましい。また、 （±）−トランス
−菊カルボン酸と該アミンを溶媒中で作用させるが、使
用する溶媒としては、メタノール、エタノール、ｌ−プ
ロパツール、２−プロパツール、１−ブタノール、２−
ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン等の有機溶
媒単独または混合物もしくは含水物が好ましい。
本発明になる２−（４−メチルフェニル）−３−メチル
ブチルアミンは、４−メチルベンジルシアニドとイソブ
チルプロミドとを、トリエチルベンジルアンモニウムク
ロライドと５０％水酸化ナトリウム溶液中で反応して２
−（４−メチルフェニル）−イソブチルシアニドを得、
この化合物に水素化アルミニウムリチウムを作用させて
得られる。反応式を以下に示す。
ブチルアミンは、４−メチルベンジルシアニドとイソブ
チルプロミドとを、トリエチルベンジルアンモニウムク
ロライドと５０％水酸化ナトリウム溶液中で反応して２
−（４−メチルフェニル）−イソブチルシアニドを得、
この化合物に水素化アルミニウムリチウムを作用させて
得られる。反応式を以下に示す。
また、光学活性な２−（４−メチルフェニル）−３−メ
チルブチルアミンは、光学活性なマンデル酸と結晶性の
ジアステレオマー塩をつくることを利用して、この塩を
適当な溶媒で分別結晶し、さらに再結晶したのち遊離し
て得られる。
チルブチルアミンは、光学活性なマンデル酸と結晶性の
ジアステレオマー塩をつくることを利用して、この塩を
適当な溶媒で分別結晶し、さらに再結晶したのち遊離し
て得られる。
本発明の（±）−トランス−菊カルボン酸の光学分割は
９例えば次のような方法で実施する。メタノール等の溶
媒に（±）−トランス−菊カルボン酸および（±）−ト
ランス−菊カルボン酸に対し０．５〜１当量の光学活性
な該アミンを加え、加熱溶解したのち、冷却して過飽和
とし、好ましくは光学活性なトランス−菊カルボン酸・
該アミン塩の種結晶を少量接種して同種の難溶性塩を析
出させる。この塩を分離した後、必要に応じて再結晶す
る。こうして得られた結晶を水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア等の塩基で処理シ、 エーテル、
ベンゼンなどの有機溶媒により抽出して光学活性の該ア
ミンを得る。さらに母液を鉱酸により酸性とし、エーテ
ル、塩化メチレンなどの有機溶媒により抽出し、乾燥、
ｖＡ縮して光学的に純粋な（−）または（＋）−トラ
ンス−菊カルボン酸を得ることができる。
９例えば次のような方法で実施する。メタノール等の溶
媒に（±）−トランス−菊カルボン酸および（±）−ト
ランス−菊カルボン酸に対し０．５〜１当量の光学活性
な該アミンを加え、加熱溶解したのち、冷却して過飽和
とし、好ましくは光学活性なトランス−菊カルボン酸・
該アミン塩の種結晶を少量接種して同種の難溶性塩を析
出させる。この塩を分離した後、必要に応じて再結晶す
る。こうして得られた結晶を水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア等の塩基で処理シ、 エーテル、
ベンゼンなどの有機溶媒により抽出して光学活性の該ア
ミンを得る。さらに母液を鉱酸により酸性とし、エーテ
ル、塩化メチレンなどの有機溶媒により抽出し、乾燥、
ｖＡ縮して光学的に純粋な（−）または（＋）−トラ
ンス−菊カルボン酸を得ることができる。
（±）−トランス−菊カルボン酸に一般式（１）（式中
、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表される光学
活性のアミンを作用させて（±）−トランス−菊カルボ
ン酸を光学分割して光学活性なトランス菊カルボン酸を
高い純度、かつ高収率で得られる方法を開発したことに
より、優れた殺虫剤の有効成分である光学活性トランス
菊カルボン酸を工業的に有利に製造することが可能とな
った。
、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表される光学
活性のアミンを作用させて（±）−トランス−菊カルボ
ン酸を光学分割して光学活性なトランス菊カルボン酸を
高い純度、かつ高収率で得られる方法を開発したことに
より、優れた殺虫剤の有効成分である光学活性トランス
菊カルボン酸を工業的に有利に製造することが可能とな
った。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが
本発明はこれらによって限定されるものではない。
本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例１
２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブチルアミン
の合成 ２−（４−メチルフェニル）エタノニトリル４１．５ｇ
、イソプロピルプロミド５８．４ｇ、ベンジルトリエチ
ルアンモニウムクロリド１ 、９０ｇの混合物に。
の合成 ２−（４−メチルフェニル）エタノニトリル４１．５ｇ
、イソプロピルプロミド５８．４ｇ、ベンジルトリエチ
ルアンモニウムクロリド１ 、９０ｇの混合物に。
水酸化ナトリウム６６．７ｇを水１２５ｍ１に溶解させ
た水溶液を加え５時間還流した。冷却後褐色の反応液に
水６０ｍ ｌを加え、ベンゼンで２回抽出した。このベ
ンゼン溶液を飽和食塩水３０ｍ ｌで洗浄して無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。ベンゼンを留去後減圧下で蒸溜
して２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブタノニ
トリル４３．５ｇを得た。
た水溶液を加え５時間還流した。冷却後褐色の反応液に
水６０ｍ ｌを加え、ベンゼンで２回抽出した。このベ
ンゼン溶液を飽和食塩水３０ｍ ｌで洗浄して無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。ベンゼンを留去後減圧下で蒸溜
して２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブタノニ
トリル４３．５ｇを得た。
収率７９．３％
沸点１１８〜１２３℃（１２ｍａ＋Ｈｇ）つぎに、水素
化アルミニウムリチウム９．０８ｇとエーテル２００
ｍｌとの混合物中に、さきに得た２−（４−メチルフェ
ニル）−３−メチルブタノニトリル３４．５ｇをエーテ
ル３５ｍ ｌに溶解した溶液を滴下色 した。その後、８時間還流して、クリームｌの溶液を得
た。この溶液を氷冷しながら攪拌を続け、水１３．７ｍ
ｌを滴下し、さらに１０％水酸化ナトリウム溶液１４．
６ｍｌを滴下した。これにエーテル７０ｍ１を加え。
化アルミニウムリチウム９．０８ｇとエーテル２００
ｍｌとの混合物中に、さきに得た２−（４−メチルフェ
ニル）−３−メチルブタノニトリル３４．５ｇをエーテ
ル３５ｍ ｌに溶解した溶液を滴下色 した。その後、８時間還流して、クリームｌの溶液を得
た。この溶液を氷冷しながら攪拌を続け、水１３．７ｍ
ｌを滴下し、さらに１０％水酸化ナトリウム溶液１４．
６ｍｌを滴下した。これにエーテル７０ｍ１を加え。
室温で一夜攪拌した。生成した沈澱物を濾過して。
その母液に２規定塩酸１３０ ｍｌを加えて酸性として
エーテルにより抽出分離した。このエーテルにさらに２
規定塩酸＠ｔｏ ｍｌを加え同様に処理した。得られた
水層を合わせて、これに水酸化ナトリウム１８．０ｇを
水２０ｍ ｌに溶かした溶液を加えアルカリ性とし、得
られた油状物をエーテルで抽出、無水硫酸ナトリウムで
乾燥してエーテルを留去後、減圧下で蒸溜して目的物で
ある２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブチルア
ミン ２３．３ｇを得た。
エーテルにより抽出分離した。このエーテルにさらに２
規定塩酸＠ｔｏ ｍｌを加え同様に処理した。得られた
水層を合わせて、これに水酸化ナトリウム１８．０ｇを
水２０ｍ ｌに溶かした溶液を加えアルカリ性とし、得
られた油状物をエーテルで抽出、無水硫酸ナトリウムで
乾燥してエーテルを留去後、減圧下で蒸溜して目的物で
ある２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブチルア
ミン ２３．３ｇを得た。
沸点１２３〜１３４℃（２０＋＋＋＋＋＋Ｈｇ）収率６
６．０％ （２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブタノニト
リルよりの収率〕 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣ１ｍ）、δ＝０．６８３（ｄ、３Ｈ
）、０．９５０（ｄ、３１（）。
６．０％ （２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブタノニト
リルよりの収率〕 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣ１ｍ）、δ＝０．６８３（ｄ、３Ｈ
）、０．９５０（ｄ、３１（）。
１．１０（Ｓ、２Ｈ）、 １．６０〜２．５０（ｍ、ｂ
ｒｏａｄ、２Ｈ）。
ｒｏａｄ、２Ｈ）。
２．３０（Ｓ、３Ｈ）、 ２．７７〜２．９３（ｍ、２
１（）。
１（）。
６．９６（Ｓ、４Ｈ）
実施例２
２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブチルアミン
の光学分割 （±）−２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブチ
ルアミン５：３１ｇおよび（＋）−マンデル酸４．５６
ｇを５％メタノール６９ｍ１に加熱溶解した後。
の光学分割 （±）−２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブチ
ルアミン５：３１ｇおよび（＋）−マンデル酸４．５６
ｇを５％メタノール６９ｍ１に加熱溶解した後。
室温に放置した。析出した結晶を濾過して（＝）−２−
（４−メチルフェニル）−３−メチルブチルアミン・
（＋）−マンデル酸塩３．７０ｇを得た。
（４−メチルフェニル）−３−メチルブチルアミン・
（＋）−マンデル酸塩３．７０ｇを得た。
融点１６４〜１６５℃
〔α） −：ｓ ＋７９．６°（ｃ １．０．メタノー
ル）この塩を５％メタノール４４．４ｍｌで再結晶して
、精製（−）−２−（４−メチルフェニル）−３−メチ
ルブチルアミン・ （＋）−マンデル酸塩１．９５ｇを
得た。
ル）この塩を５％メタノール４４．４ｍｌで再結晶して
、精製（−）−２−（４−メチルフェニル）−３−メチ
ルブチルアミン・ （＋）−マンデル酸塩１．９５ｇを
得た。
融点１７１〜１７２℃
［α］ ４：１５ ＋６９．５°（ｃ １．Ｏ＋ メ
タノール）収率３９．５％ 〔用いた（±）−２−（４−メチルフェニル）−３−メ
チルブチルアミン中の（−）−２−（４−メチルフェニ
ル）−３−メチルブチルアミンに対する収率） この塩１．８５ｇに水酸化ナトリウム水溶液を加え。
タノール）収率３９．５％ 〔用いた（±）−２−（４−メチルフェニル）−３−メ
チルブチルアミン中の（−）−２−（４−メチルフェニ
ル）−３−メチルブチルアミンに対する収率） この塩１．８５ｇに水酸化ナトリウム水溶液を加え。
エーテルで抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥してエーテ
ルを留去後、減圧下で蒸溜して（−）−２−（４−メチ
ルフェニル）−３−メチルブチルアミン０．９１ｇを得
た。
ルを留去後、減圧下で蒸溜して（−）−２−（４−メチ
ルフェニル）−３−メチルブチルアミン０．９１ｇを得
た。
沸点１２６℃（２０ｍｍＨｇ）
〔α） ４ｓｓ −３５，４°（Ｃ１，０，メタノール
）これを光学活性なベンジルメチルフェニルシリル酢酸
とのアミドに導き、’Ｈ−ＮＭＲによって分析した結果
、その光学純度は９２％であった。
）これを光学活性なベンジルメチルフェニルシリル酢酸
とのアミドに導き、’Ｈ−ＮＭＲによって分析した結果
、その光学純度は９２％であった。
さらに、母液側から（＋）過剰の２−（４−メチルフェ
ニル）−３−メチルブチルアミン３．３０ｇを回収した
。これに（＝）−マンデル酸２．８０ｇを作用させ、５
％メタノール６２．５ｍｌに加熱溶解して結晶を析出さ
せ、濾取し°ζ（＋）−２−（４−メチルフェニル）−
３−メチルブチルアミン・ （−）−マンデル酸塩３．
３０ｇを得た。
ニル）−３−メチルブチルアミン３．３０ｇを回収した
。これに（＝）−マンデル酸２．８０ｇを作用させ、５
％メタノール６２．５ｍｌに加熱溶解して結晶を析出さ
せ、濾取し°ζ（＋）−２−（４−メチルフェニル）−
３−メチルブチルアミン・ （−）−マンデル酸塩３．
３０ｇを得た。
（α） ４３％ −７３，０° （Ｃ１，０，メタノー
ル）この塩を５％メタノール３９．６ｍｌで再結晶、精
製して（＋）−２−（４−メチルフェニル）−３−メチ
ルブチルアミン・ （−）−マンデル酸塩１ 、９５ｇ
を得た。
ル）この塩を５％メタノール３９．６ｍｌで再結晶、精
製して（＋）−２−（４−メチルフェニル）−３−メチ
ルブチルアミン・ （−）−マンデル酸塩１ 、９５ｇ
を得た。
融点１７１〜１７２℃
〔α〕４゜−６８，８°（Ｃ１，０，メタノール）収率
３９．５％ 〔用いた（±）−２−（４−メチルフェニル）−３−メ
チルブチルアミン中の（＋）−２−（４−メチルフェニ
ル）−３−メチルブチルアミンに対する収率） この塩１．９０ｇを（−）−２−（４−メチルフェニル
）−３−メチルブチルアミン・ （＋）−マンデル酸塩
と同様な方法で処理して（＋） −２−（４−メチルフ
ェニル）−３−メチルブチルアミン０、９３ｇを得た。
３９．５％ 〔用いた（±）−２−（４−メチルフェニル）−３−メ
チルブチルアミン中の（＋）−２−（４−メチルフェニ
ル）−３−メチルブチルアミンに対する収率） この塩１．９０ｇを（−）−２−（４−メチルフェニル
）−３−メチルブチルアミン・ （＋）−マンデル酸塩
と同様な方法で処理して（＋） −２−（４−メチルフ
ェニル）−３−メチルブチルアミン０、９３ｇを得た。
沸点１２６℃（２０ｍｍＨｇ）
〔α） ４３％ ＋３７．５°（Ｃ１，０，メタノール
）光学純度９７．４％ 実施例３ ６５％メタノール２６１ ｍｌに（±）−トランス−菊
カルボン酸８．４０ｇおよび（＋）−２−（４−メチル
フェニル）−３−メチルブチルアミン６．２０ｇを加え
、７７℃で加熱溶解した後、２８℃まで放冷した。
）光学純度９７．４％ 実施例３ ６５％メタノール２６１ ｍｌに（±）−トランス−菊
カルボン酸８．４０ｇおよび（＋）−２−（４−メチル
フェニル）−３−メチルブチルアミン６．２０ｇを加え
、７７℃で加熱溶解した後、２８℃まで放冷した。
その温度で４５分攪拌して結晶を析出させ、（＋）−ト
ランス−菊カルボン酸・ （＋）−２−（４−メチルフ
ェニル）−３−メチルブチルアミン塩５．３６ｇを得た
。
ランス−菊カルボン酸・ （＋）−２−（４−メチルフ
ェニル）−３−メチルブチルアミン塩５．３６ｇを得た
。
〔α） ＄＋３１．８°（ｃ １．１４．ＭｅＯＨ）。
融点：１７４．５〜１７７．５℃
収率：６２．０％
（用いた（±）−トランス−菊カルボン酸中の（＋）
−トランス−菊カルボン酸に対する収率） この塩５．３０ｇに２規定のに水酸化ナトリウム水溶液
１１．６ｍｌを加えてベンゼン抽出した。つづいて水層
に６規定の塩酸５．８ｍｌを加えて塩化メチレンで抽出
した後、溶媒を減圧下に留去して２．５６ｇの（＋）−
）ランス−菊カルボン酸を得た。
−トランス−菊カルボン酸に対する収率） この塩５．３０ｇに２規定のに水酸化ナトリウム水溶液
１１．６ｍｌを加えてベンゼン抽出した。つづいて水層
に６規定の塩酸５．８ｍｌを加えて塩化メチレンで抽出
した後、溶媒を減圧下に留去して２．５６ｇの（＋）−
）ランス−菊カルボン酸を得た。
〔α） ｓｍｑ ＋２７．ｏｏ（ｃ １．００．クロロ
ホルム）光学純度９８．５％。
ホルム）光学純度９８．５％。
収率：６０．８％
また、ベンゼン層からは（＋）−２−（４−メチルフェ
ニル）−３−メチルブチルアミン２．６２ｇを回収した
。
ニル）−３−メチルブチルアミン２．６２ｇを回収した
。
（α） ＄＋３７．３°（ｃ １．０３．メタノール）
光学純度：９６．９％ 回収率：９６．３％ 実施例４ ２−プロパツール１２６ ｍｌに（±）−トランス−菊
カルボン酸８．４０ｇおよび（−）−２−（４−メチル
フェニル）−３−メチルブチルアミン７．０８ｇを加え
、７８℃で加熱溶解した後、３４℃まで放冷した。
光学純度：９６．９％ 回収率：９６．３％ 実施例４ ２−プロパツール１２６ ｍｌに（±）−トランス−菊
カルボン酸８．４０ｇおよび（−）−２−（４−メチル
フェニル）−３−メチルブチルアミン７．０８ｇを加え
、７８℃で加熱溶解した後、３４℃まで放冷した。
その温度で１０分撹拌して結晶を析出させ、（−）−ト
ランス−菊カルボン酸・ （−）−２−（４−メチルフ
ェニル）−３−メチルブチルアミン塩７．４７ｇを得た
。
ランス−菊カルボン酸・ （−）−２−（４−メチルフ
ェニル）−３−メチルブチルアミン塩７．４７ｇを得た
。
〔α） 翳ｓ ２９．７’ （ｃ １．０２．ＭｅＯ
ＦＩ）。
ＦＩ）。
融点：１６７．５〜１７２．５℃
この塩６．４２ｇをメタノール４５．０ｍｌから再結晶
することにより（−）−１−ランス−菊カルボン酸・（
−）−２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブチル
アミン塩３．９５ｇを得た。
することにより（−）−１−ランス−菊カルボン酸・（
−）−２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブチル
アミン塩３．９５ｇを得た。
〔α［、−３Ｘ、ａｏ（ｃ １．０２．ＭｅＯＨ）。
融点：１７５．５〜１７７．５℃
収率：５２．８％
（用いた（±）−トランス−菊カルボン酸中の（−）−
）ランス−菊カルボン酸に対する収率） この塩３．９０ｇを実施例者と同様に処理し、（−）−
トランス−菊カルボン酸１．７９ｇを得た。
）ランス−菊カルボン酸に対する収率） この塩３．９０ｇを実施例者と同様に処理し、（−）−
トランス−菊カルボン酸１．７９ｇを得た。
（α） ５ｌ１９２７．０°（ｃ Ｏ，９９８，クロロ
ホルム）光学純度： ９８．５％ 収率：４２．４％ また、ベンゼン層からは（−）−２−（４−メチルフェ
ニル）−３−メチルブチルアミン１ 、７９ｇを回収し
た。
ホルム）光学純度： ９８．５％ 収率：４２．４％ また、ベンゼン層からは（−）−２−（４−メチルフェ
ニル）−３−メチルブチルアミン１ 、７９ｇを回収し
た。
〔α〕瓢−３７．６°（ｃ Ｏ，９４６，メタノール）
光学純度：９１．１％ 回収率：８９．４％ 実施例５ ２−プロパツール２４ｍ１に（±）−トランス−菊カル
ボン酸１．７６ｇおよび（−）−３−メチル−２＝フェ
ニル−ブチルアミン１．７１ｇを加え、加熱溶解した。
光学純度：９１．１％ 回収率：８９．４％ 実施例５ ２−プロパツール２４ｍ１に（±）−トランス−菊カル
ボン酸１．７６ｇおよび（−）−３−メチル−２＝フェ
ニル−ブチルアミン１．７１ｇを加え、加熱溶解した。
これを室温で１２時間放置し、析出した結晶を濾取して
、（−）−）ランス−菊カルボン酸・（−）−３−メチ
ル−２−フェニル−ブチルアミン塩１．５６ｇを得た。
、（−）−）ランス−菊カルボン酸・（−）−３−メチ
ル−２−フェニル−ブチルアミン塩１．５６ｇを得た。
この塩を２−プロパツール１７．７ｍｌにより再結晶し
て、精製（−）−トランス−菊カルボン酸・ （−）−
３−メチル−２−フェニル−ブチルアミン塩０．９９ｇ
を得た。
て、精製（−）−トランス−菊カルボン酸・ （−）−
３−メチル−２−フェニル−ブチルアミン塩０．９９ｇ
を得た。
Ｃ（Ｘ） ｓｑｑ −１３，２０’ （ｃ １．０１Ｊ
ｅＯ）１）。
ｅＯ）１）。
融点：１６１〜１６３℃
収率：５７，１％
（用いた（±）−トランス−菊カルボン酸中の（−）−
）ランス−菊カルボン酸に対する収率） この塩に２規定の４水酸化ナトリウム水溶液３ｍｌを加
えてエーテル抽出した。つづいて水層に３規定の塩酸３
ｍｌを加えて塩化メチレンで抽出した後。
）ランス−菊カルボン酸に対する収率） この塩に２規定の４水酸化ナトリウム水溶液３ｍｌを加
えてエーテル抽出した。つづいて水層に３規定の塩酸３
ｍｌを加えて塩化メチレンで抽出した後。
溶媒を減圧下に留去して０．４７ｇの（−）−）ランス
−菊カルボン酸を得た。
−菊カルボン酸を得た。
〔α） ’ｓ”ｓｑ ２３．０°（ｃ １．０１．ク
ロロホルム）光学純度８３．９％。
ロロホルム）光学純度８３．９％。
収率：５３．５％
実施例６
２−プロパツール１４ｍ１に（±）−トランスル菊カル
ボン酸８４５ｍｇおよび（＋）−３−メチル−２−フェ
ニル−ブチルアミン８１６ｍｇを加え、加熱溶解した。
ボン酸８４５ｍｇおよび（＋）−３−メチル−２−フェ
ニル−ブチルアミン８１６ｍｇを加え、加熱溶解した。
これを室温で放置し、（＋）−）ランス−菊カルボン酸
・ （＋）−３−メチル−２−フェニル−ブチルアミン
塩の種結晶を少量接種し、さらに室温にて１２時間放置
した。析出した結晶を濾取し、２−プロパツールで２回
再結晶して、精製（＋）−トランス−菊カルボン酸・
（＋）−３−メチル−２−フェニル−ブチルアミン塩４
７１ｍｇを得た。
・ （＋）−３−メチル−２−フェニル−ブチルアミン
塩の種結晶を少量接種し、さらに室温にて１２時間放置
した。析出した結晶を濾取し、２−プロパツールで２回
再結晶して、精製（＋）−トランス−菊カルボン酸・
（＋）−３−メチル−２−フェニル−ブチルアミン塩４
７１ｍｇを得た。
（（Ｍ） ５１１９ ＋１４．３４°（ｃ Ｏ，９９８
，ＭｅＯＨ）。
，ＭｅＯＨ）。
融点＝１６３〜１６６℃
収率：５６．７％
（用いた（±）−トランス−菊カルボン酸中の（＋）−
トランス−菊カルボン酸に対する収率） この塩を実施例３諮と同様に処理して（＋）−トランス
−菊カルボン酸２２１ｍｇを得た。
トランス−菊カルボン酸に対する収率） この塩を実施例３諮と同様に処理して（＋）−トランス
−菊カルボン酸２２１ｍｇを得た。
（α） ５１１９ ＋２４．３９°（ｃ ２．０３．ク
ロロホルム）光学純度８９．０％。
ロロホルム）光学純度８９．０％。
収率：５２．０％
Claims (2)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される２−（４−メチルフェニル）−３−メチルブ
チルアミンまたはその光学活性体。 - （２）（±）−トランス−菊カルボン酸の光学分割を行
うに際し、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表され
る光学活性のアミンを作用させることを特徴とする（±
）−トランス−菊カルボン酸の光学分割法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1520285A JPS61172853A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | （±）−トランス−菊カルボン酸の光学分割法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1520285A JPS61172853A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | （±）−トランス−菊カルボン酸の光学分割法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61172853A true JPS61172853A (ja) | 1986-08-04 |
| JPH0481977B2 JPH0481977B2 (ja) | 1992-12-25 |
Family
ID=11882279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1520285A Granted JPS61172853A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | （±）−トランス−菊カルボン酸の光学分割法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61172853A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0529835A2 (en) * | 1991-08-23 | 1993-03-03 | NAGASE & COMPANY, LTD. | Optical resolution of (+/-)-2-(4-isobutylphenyl) propionic acid |
| JP2008530180A (ja) * | 2005-02-17 | 2008-08-07 | エンデュラ ソシエタ ペル アチオニ | 菊酸のエナンチオマーの取得方法 |
-
1985
- 1985-01-29 JP JP1520285A patent/JPS61172853A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0529835A2 (en) * | 1991-08-23 | 1993-03-03 | NAGASE & COMPANY, LTD. | Optical resolution of (+/-)-2-(4-isobutylphenyl) propionic acid |
| JP2008530180A (ja) * | 2005-02-17 | 2008-08-07 | エンデュラ ソシエタ ペル アチオニ | 菊酸のエナンチオマーの取得方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0481977B2 (ja) | 1992-12-25 |
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