SU1505926A1 - Способ получени С @ -С @ -алифатических @ -нитроспиртов - Google Patents
Способ получени С @ -С @ -алифатических @ -нитроспиртов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1505926A1 SU1505926A1 SU874330237A SU4330237A SU1505926A1 SU 1505926 A1 SU1505926 A1 SU 1505926A1 SU 874330237 A SU874330237 A SU 874330237A SU 4330237 A SU4330237 A SU 4330237A SU 1505926 A1 SU1505926 A1 SU 1505926A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- catalyst
- minutes
- aliphatic
- ether
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к алифатическим нитросоединени м , в частности, к способу получени алифатических *98в-нитроспиртов, которые примен ют в качестве адгезионных агентов в производстве шин и полупродуктов в промышленности тонкого органического синтеза. Цель - упрощение процесса. Последний ведут конденсацией нитроалканов с альдегидами в присутствии катализатора - калиевой соли нитроалкана при 35-100°С в течение 2-4 ч. Способ позвол ет упростить процесс за счет исключени токсичного катализатора, а в некоторых случа х и растворител .
Description
Изобретение относитс к химии алифатических нитросоединений, в частности к способу получени C2-Cg- алифатических й-нитроспиртов, которые наход т применение в качестве адгезионных агентов в производстве шин и промежуточных продуктов в промышленности тонкого органического синтеза.
Целью изобретени вл етс упрощение процесса.
Цель достигаетс тем, что в качестве катализатора процесса конденсации нитроалканов с альдегидами используют калиевую соль нитроалкана.
Пример 1. К смеси О,1 моль (7,5 г) нитроэтана и 0,1 моль (5,8 г) пропанал при 35 С добавл ют 0,0005 моль (0,5 мол.%, 0,06 г) калиевой соли нитроэтана. После самопроизвольного подъема температура до 58-60 С (2-3 мин) реакционную смесь выдерживают при 45°С в течение 4 ч.
Добавл ют 100 мл диэтилового эфира, промывают раствором 0,001 моль (0,14 г) гидросульфата кали в 5 мл воды дл нейтрализации катализатора и затем еще 5 мл воды. Эфирный раствор сушат прокаленным сульфатом натри , после чего эфир отгон ют при 30 С и давлении 30 мм рт.ст.
Выход 2-нитропентанола - 3,12 г (90%), п 1,4445.
Пример 2. К смеси О,1 моль (7,5 г) нитроэтана и 0,1 моль (5,8,г) пропанал при 35 С добавл ют 0,001 моль (1 моль.%, 0,12 г) калиевой соли нитроэтана. После самопроизвольного подъема температуры до 60-65 С (2-3 мин) реакционную смесь выдерживают при 45 С 2 ч. Обрабатывают по примеру 1, но с добавлением 0,0015 моль (0,20 г) гидросульфата натри .
Выход 12-12,6 г (90-95%), п 1,4445.
сл
ел о сл ;о to
05
1505926
Пример 3. К смеси О,Г моль (8,9 г) 1-нитропропана и 0,1 моль (5,8 г) пропанал при 35 С добавл ют 0,001 моль (1 мол.%, 0,14 г) калиевой соли 1-нитрог1ропана. После самопроизвольного повышени температуры до 60-65 0 (2-3 мин) реакционную
50 г
1 ч, 06смесь выдерживают при рабатывают по примеру 2.
Выход А-нитрогексанола-3 13,2 г (90%), п р 1,4460.
Пример 4. К смеси 0,1 моль (8,9 г) 2-нитропропана, 0,1 моль (5,8 г) пропанал и 16 мл абсолютного диметилформамида (в качестве растворител ) добавл ют 0,0005 моль (0,5 мол.%, 0,14 г) калиевой соли 2-нитропропана. Реакционную смесь нагревают 4 ч при 60 С. Добавл ют 200 мл диэтилового эфира, промывают раствором 0,001 моль (0,14 г) гидросульфата кали в 20 мл воды и затем еще 4 раза по 20 мл воды. Даль- нейша обработка по примеру 1.
Выход 2-метил-2-гитропентанола-3 11 г (75%), п 1,4505.
Пример 5.В колбу с мешалкой и термометром внос т 8,9 г 2- -нитропропана (0,1 моль), 3 г пара- форма (0,1 моль) и 12,7 мг катализатора (CH), (0,1 мол.%). Колбу помещают в баню с температурой 50 С. Через несколько минут температура реакционной смеси поднимаетс за счет тепла реакции до 70°С, После того, как осадок пара- форма полностью исчезнет (30 мин), мешалку останавливают и реакционную смесь выдерживают в бане при 50 С еще 30 мин дл полного завершени реакции. Примерно на 45 мин начинаетс кристаллизаци , к 60 мин вс реакционна смесь закристаллизовы- ваетс , име температуру 59°С.
Продукт раствор ют в 100 мл эфира , промывают в делительной воронке 5 мл lOZ-Horo водного раствора сульфата натри , содержащего 1% серной кислоты. Эфирный раствор отдел ют, сушат прокаленным сульфатом натри и эфир удал ют на роторном испарителе . Получают 11,5-11,6 г (97-98%) 2-метил-2-нитропропанола-1 (в виде белого кристаллического вещества).
тех на пластинке силуфол в системе эфирггексан - 1:2 - одно п тно с R 1 0,30 (чистое вещество).
0
0
5
Спектр ПМР в CU,OD, м.д.: 4,6 (уширенный синглет, 1Н), 3,76 (уш.с., 211); 1 ,5 (с., 6Н).
ПМР в С1),С1; М.Д.: 3,76 (уш.с., ЗН); 1,5 (с., 6Н).
Растворимость при 20 С в воде более 100 г на 100 г , в эфире и хлороформе высока , в четыреххлорис- том углероде - весьма низка . Вещество легко возгон етс . После возгонки т.пл., 88°С.
Пример 6. В колбу с мешалкой и термометром внос т 8,9 г 2- 5 -ннтропропана (0,1 моль), Зг парафор- ма (0,1 моль) и 6,4 мг катализатора () (0,005 мол.%). Колбу помещают в баню с температурой 80 С. Через 3 мин температура реакционной смеси поднимаетс до (при этом осадок почти полностью исчезает), а затем начинает снижатьс . Через 40 мин от начала реакции мешалку останавливают и убирают баню. При снижении температуры до 70 С начинаетс кристаллизаци , к моменту ее завершени температура снижаетс до 60°С. Остатки исходных веществ уда0
5
0
5
0
л ют на роторном испарителе при
тО,
25 мм рт.ст. и 50 С. Получают 11,3- 11,4 г (95-96%) 2-метил-2-нитропропа- нола-1 в виде белого кристаллического вещества, содержащего 0,05% примеси (CH,).
тех на пластинке силуфол в системе эфир:гексан 1:2 - одно п тно с Ri 0,30.
Продукт может далее использоватьс без дополнительной очистки. Если характер дальнейшего применени полученного соединени требует удалени даже такого малого количества соли 2-нитропропана как 0,05 мол.%, то продукт раствор ют в эфире или хлороформе и далее отмывают катализатор по примеру 5.
Пример 7. В колбу с мешалкой , обратным холодильником и термометром внос т 1,5 г параформа (0,05 моль), 266 мл нитрометана (5 моль) и 10 мг KCHjNOj (0,2 мол.%) Реакционную смесь нагревают при в течение 2 ч (основна часть осадка цараформа исчезает в течение 5 первых 30 мин). Убирают нагрев добавл ют 50 мг гидрокарбоната кали и перемешивают еще 15 мин. Фильтруют , отгон ют нитромена при 100 мм рт.ст. на вод ной бане, остаток упаривают на роторном испарителе при и 5 мм рт.ст.
Получают ,4 г светло-желтой жидкости, выход 97%, 1,4420,
Пример 8. Реакцию провод по примеру 7, но с 5 мг катализатора . (0,1 мол.%) и нагревают 2 ч при 70 С.
Получают 4,2-4,3 г светло-желтой
жидкости, выход 92,95%, п 1,4422.
Пример 9. Реакцию провод т по примеру 7, но в качестве катализатора добавл ют (CH. tj CNOjK в количестве 12,7 мг (0,2 мол.%) и нагревают 2 ч при 80 С.
Получают 4,2-4,3 г светло-желтой жидкости, выход 92-95, п„ 1,4424.
Пример 10. В колбу с мешалкой и термометром помещают 1,5 г параформа (0,05 моль), 89 мл 1-нит- ропропана (1 моль 20-кратный избыток дл предотвращени последующей конденсации) и 12,7 мг (CH5) в качестве катализатора (0,2 мол.%) Реакционную смесь нагревают 1 ч при 70°С, причем основна часть осадка параформа исчезает в течение первых 30 мин. Раствор промывают в делительной воронке 5 мл 10%-ного водного раствора сульфата натри , содержащего 1% серной кислоты, суша прокаленным сульфатом магни , отгон ют 1-нитропропан при 45 мм рт.ст и и остаток упаривают на роторном испарителе при 30 С и 25мм рт.ст
Получают 11,2 г светоло-желтой жидкости, выход 94%, Пд 1,4240.
тех на пластинке силуфол в системе эфир:гексан 1:2 - одно п тно с RJ 0,28.
Пример 11. К смеси 7,5 г (0,1 моль) нитроэтана и 4,4 г (0,1 моль) этанал при добавл ют 0,12 г (0,001 моль, 1 мол.%) калиевой соли нитроэтана в качестве катализатора. После самопроизвольного подъема температуры до 60-65 С (2-3 мин) реакционную смесь выдер- згивают 2 ч при . Обрабатывают по примеру 5.
5059266
Получают 10,6-11,2 г (90-93%) 2-нитр(1бутанола-2 , п 1,44.(5.
Методика синтеза и х,ч)- лктерип и- ки катализатором.
К 1 мл 1М раствора rpei-Оутилата кали в трет-бутиловом спирте добавл ют 0,0011 моль НИ1роалкама (10%-ный избыток). Выпапшпй ослдок 1Q отфильтровывают, дважды промывают абсолютным эфиром и выдерживают 1 ч в вакууме 15-20 мм рт.ст. при 20°С дл удалени следов растворител . Получают калиевую соль нитроалкана 15 в виде сыпучего белого порошка. Выход количественный (в расчете на трет-бутилат кали ).
Все синтезированные соли очень хорошо растворимы в воде, практичес- 2Q ки нерастворимы в нитрометане, аце- тонитрш1е, диметилсульфоксиде и менее пол рных органических растворител х . Наименее устойчива соль нит- рометаиа: на воздухе желтеет за счет 25 гидролиза и последующих превращений, при медленном нагревании в капилл ре разлагаетс без взрыва при 165°С,, при быстром нагревании в капилл ре до 75 С разлагаетс со взрывом. 2Q Наиболее устойчива соль 2-нит- ропропана: на воздухе в течение нескольких дней заметно не измен етс , при нагревании в капилл ре (даже быстром) не взрываетс , разложение с обугливанием происходит при 200 С.
Найдено: С 27,34, 27,94; Н 4,34, 4,43; N 10,27, 10,37; К 31,05, 30,76.
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет упростить получение алифатических /3-нитроспиртов, исключить использование токсичного катализатора , а в некоторых случа х и растворител .
35
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени С -С -алифатических р -нитроспиртов путем конденсации нитроалканов с альдегидами в пр исутствин катализатора при нагревании , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса , в качестве катализатора используют калиевую соль нитроалкана.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874330237A SU1505926A1 (ru) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | Способ получени С @ -С @ -алифатических @ -нитроспиртов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874330237A SU1505926A1 (ru) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | Способ получени С @ -С @ -алифатических @ -нитроспиртов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1505926A1 true SU1505926A1 (ru) | 1989-09-07 |
Family
ID=21337081
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874330237A SU1505926A1 (ru) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | Способ получени С @ -С @ -алифатических @ -нитроспиртов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1505926A1 (ru) |
-
1987
- 1987-10-23 SU SU874330237A patent/SU1505926A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US № 4496772, кл. С 07 С 79/18, опублик. 1985. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0240660B2 (ru) | ||
SU1505926A1 (ru) | Способ получени С @ -С @ -алифатических @ -нитроспиртов | |
SU556723A3 (ru) | Способ получени -аминоспирта или его солей | |
GB1589422A (en) | Process for the manufacture of 5-amino-1,2,3-thiadiazole | |
SU854272A3 (ru) | Способ получени рацемического -окси-фЕНил- -гидАНТОиНА | |
SU1215619A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров @ -алкилтартроновой или @ -галогеналкилтартроновой кислот | |
US3953512A (en) | Process for manufacturing 2-aminobutanol | |
RU2812574C1 (ru) | Соли 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-c][1,2,5]оксадиазола и способ их получения | |
KR19980070613A (ko) | 벤조페논 유도체의 제조방법 | |
RU2788165C1 (ru) | Способ получения 4-хлорфталевой кислоты | |
RU2162843C2 (ru) | Способ получения натрия 10-метиленкарбоксилат-9-акридона или 10-метиленкарбокси-9-акридона из акридона | |
RU2823235C1 (ru) | Способ получения 3,4-дигидропиримидино[2,1-a]изоиндол-6(2H)-она | |
SU1470179A3 (ru) | Способ получени тетрамовой кислоты | |
CH395110A (de) | Procédé de préparation de la dibenzyloxyphosphorylcréatinine | |
Dmowski | Synthesis and intramolecular cyclisation of ortho-hydroxy-2, 3, 3, 3-tetrafluoropropiophenone. Formation of 3-fluoro-4-hydroxycoumarin | |
SU814276A3 (ru) | Способ получени -замещенныхОКСАзОлидиНОВ | |
JPS6024777B2 (ja) | 脂肪族β−ケト化合物のアルカリ土類金属塩の製法 | |
KR101170192B1 (ko) | 1,2-벤즈이속사졸-3-메탄술폰아미드의 원-포트 제조방법 | |
SU340272A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛ-4-АЛКИЛ(АРИЛ)-5-МЕТИЛ-1,2,4- ОКСАДИАЗИНДИОНОВ-3,6Изобретение относитс к способу получени 2-арил-4 - алкил(арил)-5-метил - 1,2,4-оксадиа- зиндионов-3,6, которые вл ютс аналогами физиологически активных производных 3,6-Ди- кетопиридазинов и обладают ценным биологическим действием.Известен аналогичный способ получени 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5, заключаюш,ийс в том, что хлорацетилхлорид реагирует своей хлорметильной грунной с N-метилкарбамоил- N-арилгидроксиламинами. Получают первичный продукт реакции, циклизаци которого в присутствии избытка основани приводит к производным 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5.Однако при реакции с N-€2—Сз-алкилкарба- моильными производными хлорацетилхлорид действует как ацилирующее средство, а образующиес при реакции о-хлорацетил-Ы-алкил- карбамоил-Ы-арилгидроксил амины гидролитически очень нестойки и при разложении дают исходные Ы-алкилкарбамоил-М-арилгидро- ксиламины.Предлагаемый способ состоит в том, что дл получени 2-арил-4-алкил(арил)-5-метил-1,2,4-оксадиазиндиомоЁ-3,6 общей формулы10где X- пводород, галоид, алкиЛ; 1 или 2; R — водород, алкил(арил),15 проводитс реакци М-алкил(арил)карбамоил- N-арилгидроксиламинов с галоидаигидридами а-галоиднропионовых кислот в присутствии 2 моль основани . Реакцию можно проводить в одну стадию или с выделением промежуточ- 20 ио образующихс о-а-галоиДпропионил-'Н-ал- кил{арил)карбам.оил - N - арилгидроксиЛами- нов. В последнем случае эквимол риые количества основани ввод т раздельно по стади м | |
SU968030A1 (ru) | Способ очистки 2-меркаптопропиламина или его хлоргидрата | |
RU2673461C2 (ru) | Способ получения 4-метил-1-нитропентена-1 | |
KR100399200B1 (ko) | 재결정에 의한 고순도 hniw 정제 방법 | |
SU544657A1 (ru) | Способ получени гексаметилениминметанитробензоата | |
ES2708344T3 (es) | Procedimiento para la preparación de hidrocloruro de 4-cianoperidina | |
SU326177A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛ-п-ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛ- ЦИКЛОПРОПЕНИЛИЙ ПЕРХЛОРАТА |