RU2812574C1 - Соли 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-c][1,2,5]оксадиазола и способ их получения - Google Patents
Соли 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-c][1,2,5]оксадиазола и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2812574C1 RU2812574C1 RU2023106217A RU2023106217A RU2812574C1 RU 2812574 C1 RU2812574 C1 RU 2812574C1 RU 2023106217 A RU2023106217 A RU 2023106217A RU 2023106217 A RU2023106217 A RU 2023106217A RU 2812574 C1 RU2812574 C1 RU 2812574C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxadiazole
- triazolo
- nitramino
- resulting
- treated
- Prior art date
Links
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 92
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 8
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- JUTTWGCEUFBVHW-UHFFFAOYSA-N 4-azido-1,2,5-oxadiazol-3-amine Chemical compound NC1=NON=C1N=[N+]=[N-] JUTTWGCEUFBVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N aminoazanium;chloride Chemical compound Cl.NN BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- SBAJRGRUGUQKAF-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyanoethylamino)propanenitrile Chemical compound N#CCCNCCC#N SBAJRGRUGUQKAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- QITRCHLVWOPHPP-UHFFFAOYSA-N 6H-triazolo[4,5-c][1,2,5]oxadiazole Chemical compound N1ON=C2C1=NN=N2 QITRCHLVWOPHPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 2-(nitroamino)benzo[d][1,2,3]triazole Chemical compound 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000004229 14N NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000028 HMX Substances 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N n-[(1r,2s,5r)-5-[methyl(propan-2-yl)amino]-2-[(3s)-2-oxo-3-[[6-(trifluoromethyl)quinazolin-4-yl]amino]pyrrolidin-1-yl]cyclohexyl]acetamide Chemical compound CC(=O)N[C@@H]1C[C@H](N(C)C(C)C)CC[C@@H]1N1C(=O)[C@@H](NC=2C3=CC(=CC=C3N=CN=2)C(F)(F)F)CC1 GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N 0.000 description 2
- UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N octogen Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JHJVSUCUNFXIHN-UHFFFAOYSA-N 1,2,5-oxadiazole-3,4-diamine Chemical compound NC1=NON=C1N JHJVSUCUNFXIHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- FCSKOFQQCWLGMV-UHFFFAOYSA-N 5-{5-[2-chloro-4-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenoxy]pentyl}-3-methylisoxazole Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1Cl FCSKOFQQCWLGMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- VCBMOSZRMPIRKT-UHFFFAOYSA-N O1NC2=N[N+]([O-])=NC2=N1 Chemical compound O1NC2=N[N+]([O-])=NC2=N1 VCBMOSZRMPIRKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-O hydrazinium(1+) Chemical compound [NH3+]N OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WCZAXBXVDLKQGV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-(7-oxobenzo[c]fluoren-5-yl)oxyethanamine oxide Chemical compound C12=CC=CC=C2C(OCC[N+](C)([O-])C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C2=O WCZAXBXVDLKQGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N nitramide Chemical group N[N+]([O-])=O SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- WROMPOXWARCANT-UHFFFAOYSA-N tfa trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F.OC(=O)C(F)(F)F WROMPOXWARCANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к способу получения солей 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола общей формулы (I), где X = NH4 (Ia) или N2H5 (Iб), заключающемуся в том, что 4-азидо-3-амино-[1,2,5]оксадиазол (V) подвергают взаимодействию с нитрозирующим реагентом в среде органической кислоты при пониженной температуре с последующей обработкой реакционной смеси бис(2-цианоэтил)амином в среде полярного апротонного органического растворителя, образующийся при этом 3,3'-(3-(4-азидо-1,2,5-оксадиазоло-3-ил)триаз-2-ен-1,1-диил)дипропионитрил (VI) подвергают нагреванию, полученный при этом 5-(бис(2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазол (VII) обрабатывают основанием в среде полярного протонного органического растворителя, образующийся при этом 5-((2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазол (VIII) подвергают обработке нитрующим реагентом в среде полярного апротонного органического растворителя с последующей обработкой реакционной смеси гидроксидом калия в среде полярного протонного органического растворителя при пониженной температуре, образующуюся при этом калиевую соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (IX) обрабатывают нитратом серебра в воде, с последующим выделением полученной при этом серебряной соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (X) и далее, при необходимости получения аммониевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia), полученное соединение X обрабатывают хлоридом аммония в воде, либо, при необходимости получения гидразиниевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Iб), соединение X обрабатывают моногидрохлоридом гидразина в воде. Технический результат – разработан способ получения новых солей 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (I) с высоким выходом, которые могут найти применение в качестве энергоемких соединений могут представить интерес в качестве энергоемких наполнителей перспективных высокоимпульсных СТРТ и других энергетических конденсированных систем. 1 табл., 6 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, а именно, к химии энергоемких гетероциклических соединений, конкретно, к новым, неописанным в литературе, солям 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола общей структурной формулы:
где X = NH4 (Ia) или N2H5 (Iб),
и к способу их получения. Соединения общей формулы I могут найти применение в качестве энергоемких наполнителей смесевых твердых ракетных топлив (СТРТ) и других энергетических конденсированных систем. В литературе описана структурно аналогичная К-соль 2-(нитроамино)бензо[d][1,2,3]триазола (по данным базы SciFinder CAS American Chemical Society) формулы:
(A.R. Katritzky, J.W. Mitchell, 'W-oxides and related compounds. Part XLIII. Formation of N-nitroimides by base-catalysed nitration", J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1,1973, 2624-2626).
Описанная структурно аналогичная К-соль 2-(нитроамино)бензо[d][1,2,3]триазола формулы II не является энергоемким соединением.
Также в литературе описаны структурно аналогичные соли 4Н-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (по данным базы SciFinder CAS American Chemical Society), общей формулы:
где X = NH4 (IIIa), N2H5 (IIIб)
(X. Li, В. Wang, Y. Li, H. Li, С.Zhou, Y. Zhang, P. Lian "Synthesis of 5Я-[l,2,3]Triazolo[4,5-c][1,2,5]oxadiazole and Its Energetic Derivatives", Chin J. Energy Mater., 2013, 21, 717-720).
Известные соли [1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола общей формулы III являются энергоемкими соединениями, однако в литературе отсутствуют данные по плотностям и энтальпиям образования в твердой фазе этих соединений, а также они характеризуются очень низкими значениями коэффициента избытка окислителя (α = 0.15-0.17), что делает малоэффективным применение соединений общей формулы III в качестве энергоемких наполнителей.
Также в литературе описаны структурно аналогичные соли 4Н-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазол-5-оксида (по данным базы SciFinder CAS American Chemical Society), общей формулы:
где X = NH4 (IVa), N2H5 (IVб)
(A.A. Voronin, I.V. Fedyanin, A.M. Churakov, A.N. Pivkina, N.V. Muravyev, Y.A. Strelenko, M.S. Klenov, D.B. Lempert, V.A. Tartakovsky "4Н-[1,2,3]Triazolo[4,5-c][1,2,5]oxadiazole 5-oxide and Its Salts: Promising Multipurpose Energetic Materials", ACS Appl. Energ. Mat, 2020, 9, 9401-9407).
Соединения общей формулы IV характеризуются приемлемыми значениями энтальпии образования в твердой фазе и плотности, но при этом обладают невысокими значениями коэффициента избытка окислителя (α = 0.31-0.33), что делает малоэффективным применение этих соединений в качестве энергоемких наполнителей СТРТ.
Технической задачей предлагаемого изобретения является изыскание новых энергоемких соединений ряда 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола, характеризующихся сочетанием оптимального значения коэффициента избытка окислителя, высокой энтальпии образования в твердой фазе и высокой плотности, что обеспечит эффективность их применения в качестве энергоемких наполнителей СТРТ, а также разработка способа их получения.
Поставленная техническая задача достигается новыми, неописанными в литературе, солями 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола общей формулы:
где X = NH4 (Ia) или N2H5 (Iб), и способом их получения.
Предлагаемые соединения общей формулы I являются первыми энергоемкими веществами, в которых нитрамидный фрагмент связан с высокоэнтальпийным [1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазольным фрагментом, что обеспечивает большее значение коэффициента избытка окислителя (α > 0.4) по сравнению с соединениями общей формулы III и общей формулы IV (α = 0.15-0.33), высокую энтальпию образования в твердой фазе и высокую плотность (d > 1.70 г/см3).
Соединения общей формулы I могут найти применение в качестве энергоемких наполнителей (СТРТ) и других энергетических конденсированных систем.
В таблице представлены физико-химические и энергетические характеристики солей 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia,б) в сравнении с солями [1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазол-5-оксида (IVa,б) и октогеном - наиболее эффективным штатным энергоемким наполнителем смесевых твердых ракетных топлив.
Как видно из данных таблицы, предлагаемые соединения формулы Ia и Iб превосходят соответствующие структурные аналоги по значениям коэффициента избытка окислителя и плотности, а эффективный штатный энергоемкий наполнитель СТРТ октоген по энтальпии образования в твердой фазе.
Предложен также способ получения солей 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола общей формулы:
где X = NH4 (Ia) или N2H5 (Iб), заключающийся в том, что 4-азидо-3-амино-[1,2,5]оксадиазол (V) подвергают взаимодействию с нитрозирующим реагентом в среде органической кислоты при пониженной температуре с последующей обработкой реакционной смеси бис(2-цианоэтил)амином в среде полярного апротонного органического растворителя, образующийся при этом 3,3'-(3-(4-азидо-1,2,5-оксадиазоло-3-ил)триаз-2-ен-1,1-диил)дипропионитрил (VI) подвергают нагреванию, полученный при этом 5-(бис(2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазол (VII) обрабатывают основанием в среде полярного протонного органического растворителя, образующийся при этом 5-((2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазол (VIII) подвергают обработке нитрующим реагентом в среде полярного апротонного органического растворителя с последующей обработкой реакционной смеси гидроксидом калия в среде полярного протонного органического растворителя при пониженной температуре, образующуюся при этом калиевую соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (IX) обрабатывают нитратом серебра в воде, с последующим выделением полученной при этом серебряной соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (X) и далее, при необходимости получения аммониевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia), полученное соединение X обрабатывают хлоридом аммония в воде, либо, при необходимости получения гидразиниевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Iб), соединение X обрабатывают моногидрохлоридом гидразина в воде. Процессы получения целевых продуктов Ia и Iб протекают по следующей схеме:
В качестве нитрозирующего реагента на стадии получения 3,3'-(3-(4-азидо-1,2,5-оксадиазоло-3-ил)триаз-2-ен-1,1-диил)дипропионитрила (VI) используют, например, тетрафторборат нитрозония (NOBF4X в качестве органической кислоты, например, трифторуксусную кислоту, а в качестве полярного апротонного органического растворителя используют, например, хлористый метилен, хлороформ. Процесс проводят при пониженной температуре, преимущественно, при температуре -35-5°С. На стадии получения 5-(бис(2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VII) процесс проводят при нагревании, преимущественно, при температуре 60-70°С без растворителя, либо при кипячении в среде полярного апротонного органического растворителя, например, ацетонитрила.
В качестве основания на стадии получения 5-((2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VIII) используют, например, гидроксид калия, а в качестве полярного протонного органического растворителя используют, например, метанол, этанол. Процесс проводят преимущественно при комнатной температуре.
В качестве нитрующего реагента при нитровании 5-((2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VIII) используют, например, тетрафторборат нитрония (NO2BF4), а в качестве полярного апротонного растворителя используют, например, ацетонитрил.
В качестве полярного протонного органического растворителя при получении калиевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (IX) используют, например, метанол, этанол. Процесс нитрования и получения калиевой соли проводят при низкой температуре, преимущественно, при температуре -30°С.
Полученную калиевую соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (IX) обрабатывают нитратом серебра в воде с последующим выделением серебряной соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (X). Полученная серебряная соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (X) является новым соединением и которую используют в дальнейшем для получения как аммониевой соли обработкой хлоридом аммония в воде, так и гидразиниевой обработкой соединения X моногидрохлоридом гидразина в воде. Исходный 4-азидо-3-амино-[1,2,5]оксадиазол (V) получен из 3,4-диамино-[1,2,5]оксадиазола по опубликованной методике (О. А. Ракитин, О. А. Залесова, А. С.Куликов, Н. Н. Махова, Т. И. Годовикова, Л. И. Хмельницкий, "Синтез и реакционная способность фуразанил- и фуроксанилдиазониевых солей", Изв. АН, Сер. Хим., 1993,11, 1949-1953).
Техническим результатом настоящего изобретения является создание энергоемких солей нового типа 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола общей формулы I, где X = NH4 (Ia) или N2H5 (Iб) и разработка способа их получения. Соединения Ia и Iб имеют оптимальные значения коэффициента избытка окислителя (α = 0.5 и 0.46, соответственно), высокие значения энтальпии образования в твердой фазе (642 и 738 ккал/кг, соответственно), хорошую плотность (1.719 и 1.795 г/см3, соответственно). Благодаря такому сочетанию характеристик соли 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола Ia,б могут представить интерес в качестве энергоемких наполнителей перспективных высокоимпульсных СТРТ.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, не ограничивающими его объем.
Пример 1. Получение аммониевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с] [1,2,5]оксадиазола (Ia).
Стадия 1. Получение (E)-3,3'-(3-(4-азидо-1,2,5-оксадиазоло-3-ил)триаз-2-ен-1,1-диил)дипропионитрила (VI).
NOBF4 (760 мг, 6.5 ммоль) добавили к интенсивно перемешиваемому раствору 4-азидо-3-амино-[1,2,5]оксадиазола (V) (760 мг, 6 ммоль) в трифторуксусной кислоте (ТФА) (4 мл) при 0-5°С в атмосфере аргона. Реакционную массу выдерживали при этой температуре в течение 3 ч, после чего трифторуксусную кислоту удалили в вакууме масляного насоса при 0-5°С.К полученному остатку, охлажденному до -35°С, добавили одной порцией охлажденный до -35°С раствор бис(2-цианоэтил)амина (3 г, 24.4 ммоль) в CH2Cl2 (10 мл) при интенсивном перемешивании. Реакционную массу плавно нагрели до комнатной температуры, растворитель удалили в вакууме, остаток очистили колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAc / петролейный эфир, 1:1). Получили (E)-3,3'-(3-(4-азидо-1,2,5-оксадиазоло-3-ил)триаз-2-ен-1,1-диил)дипропионитрил (VI) (825 мг, (53%) в виде белых кристаллов. ДСК (5°С-мин-1): Тпл.=79°С. Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 278.1221 [М+NH4]+. C8H8N10O. Вычислено: m/z: 278.1221 [M+NH4]+. ИК-спектр (KBr), v/cm-1: 592, 631, 748, 766, 889, 916, 943, 1014, 1146, 1173, 1190, 1279, 1307, 1340, 1349, 1382, 1404, 1438, 1470, 1495, 1561, 2140, 2166, 2254, 2935, 2963, 3012. Спектр ЯМР 1H (ацетон-d6, δ, м.д., 500.1 МГц): 3.03, 3.15 (т, 4 Н, CH2CH2CN, J=6.7 Гц), 4.29, 4.39 (т, 4 Н, CH2CH2CN, J=6.7 Гц). Спектр ЯМР 13С (ацетон-d6, δ, м.д., 125.8 МГц): 13.1, 16.6 (оба CH2CH2CN), 43.7, 51.2 (оба CH2CH2CN), 117.0, 117.1 (оба CN), 148.1, 154.5 (С(3) и С(4)). Спектр ЯМР 14N (ацетон-d6, δ, м.д., 36.1 МГц): -130 (N3, v½=670 Гц), -144(N3, v½=70 Гц).
Стадия 2. Получение 5-(бис(2-цианоэтил)амино)-[1,2,3] триазоло [4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VII).
Раствор (E)-3,3'-(3-(4-азидо-1,2,5-оксадиазоло-3-ил)триаз-2-ен-1,1-диил)-дипропионитрила (VI) (870 мг, 3.35 моль) в ацетонитриле (30 мл) кипятили в течение 24 ч, после чего охладили до комнатной температуры. Растворитель удалили в вакууме, остаток очистили колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAc / петролейный эфир, 1:1). Получили 5-(бис(2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазол (VII) (770 мг, количественный выход) в виде бежевых кристаллов. ДСК (5°С⋅мин-1): Тпл.=139°С. Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 255.0705 [M+Na]+. C8H8N8O. Вычислено: m/z: 255.0713 [M+Na]+. ИК-спектр (KBr), v/cm-1: 676, 771, 794, 811, 924, 967, 1014, 1041, 1120, 1192, 1330, 1363, 1392, 1421, 1436, 1480, 1540, 2251, 2938, 2971, 3021. Спектр ЯМР 1H (ацетон-d6, δ, м.д., 500.1 МГц): 3.22 (т, 4 Н, CH2CH2CN, J=6.7 Гц), 4.62 (т, 4 Н, CH2CH2CN, J=6.7 Гц). Спектр ЯМР 13С (ацетон-d6, δ, м.д., 125.8 МГц): 14.8 (оба CH2CH2CN), 50.4 (оба CH2CH2CN), 117.2 (оба CN), 162.2 (С(3а) и С(6а)). Спектр ЯМР 14N (ацетон-d6, δ, м.д., 36.1 МГц): -52 (N(5), v½=140 Гц), -130 (N(4) и N(6), v½=590 Гц).
Стадия 3. Получение 5-((2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VIII).
Раствор KOH (500 мг, 8.88 ммоль) в МеОН (15 мл) прибавили по каплям к интенсивно перемешиваемому раствору 5-(бис(2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VII) (1.03 г, 4.44 ммоль) в МеОН (70 мл). Затем реакционную массу перемешивали в течение 30 мин до полного исчезновения исходного соединения (контроль ТСХ), после чего растворитель удалили в вакууме, остаток очистили хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAc). Получили 5-((2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазол (VIII) (742 мг, (93%) в виде бледно-желтых кристаллов. ДСК (5°C⋅мин-1): Тнир.=127°С. Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 178.0481 [М-H]-. C5H5N7O. Вычислено: m/z: 178.0483 [M-H]-. ИК-спектр(KBr), v/см-1: 782, 795, 810, 938, 1028, 1051, 1138, 1339, 1360, 1432, 1458, 1548, 2270, 2966, 3015, 3201, 3468. Спектр ЯМР 1Н (ацетон-d6, δ, м.д., 600.1 МГц): 3.14 (т, 2 Н, CH2CH2CN, J=6.3 Гц), 4.26 (т, 2 Н, CH2CH2CN, J=6.3 Гц). Спектр ЯМР 13С (ацетон-d6, δ, м.д., 150.9 МГц): 15.7 (CH2CH2CN), 43.6 (CH2CH2CN), 117.2 (CN), 162.4 (С(3а) и С(6а)). Спектр ЯМР 14N (ацетон-d6, δ, м.д., 36.1 МГц): -52 (N(5), v½=70 Гц), -132 (N(4) и N(6) v½=620 Гц). Стадия 4. Получение калиевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (IX).
NO2BF4 (642 мг, 4.8 ммоль) прибавили одной порцией к интенсивно перемешиваемому раствору 5-((2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VIII) (720 мг, 4.0 ммоль) в сухом MeCN (10 мл) при -30°С в атмосфере аргона. Реакционную смесь выдержали при этой температуре в течение 15 мин (контроль ТСХ), после чего к ней добавили охлажденный (-30°С) раствор KOH (717 мг, 12.8 ммоль) в МеОН (10 мл). Реакционной смеси дали нагреться до комнатной температуры, растворитель удалили в вакууме. Остаток очистили хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAc / МеОН, 5:1). Полученный после хроматографии продукт сушили при 80°С в вакууме масляного насоса в течение 2 ч, что дало калиевую соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (IX) (614 мг, 89%) в виде желтых кристаллов. ДСК (5°С⋅мин-1): Тнир.=152°С. Элементный анализ для C2N7O3K: Найдено: С, 11.59; N, 46.61. C2N7O3K. Вычислено: С 11.48; N, 46.88. ИК-спектр (KBr), v/см-1: 656, 751, 829, 1029, 1054, 1178, 1241, 1311, 1446. Спектр ЯМР 13С (ДМСО-d6, δ, м.д., 125.8 МГц): 163.0 (С(3а) и С(6а)). Спектр ЯМР 14N (ДМСО-d6, δ, м.д., 36.1 МГц): -9 (NO2, v½=40 Гц), -48 (N(5), v½=180 Гц).
Стадия 5. Получение серебряной соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (X).
К раствору калиевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (IX) (321 мг, 2.4 ммоль) в H2O (10 мл) прибавили AgNO3 (0.6 г, 3.6 ммоль) при комнатной температуре и интенсивном перемешивании. Реакционную смесь выдержали при этой температуре в течение 30 мин, выпавший осадок отфильтровали, промыли водой (2×5 мл), высушили в эксикаторе над Р4О10. Получили серебряную соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (X) (0.61 г, 95%) в виде бежевых кристаллов, которую далее использовали без дополнительной очистки. Тразл.=148°С. Элементный анализ для C2N7O3Ag: Найдено: С, 8.70; N, 35.08. C2H4N8O3. C2N7O3Ag. Вычислено: 8.64; N, 35.28. Спектр ЯМР 13С (ДМСО-d6, δ, м.д., 125.8 МГц): 163.0 (С(3а) и С(6а)). Спектр ЯМР 14N (ДМСО-d6, δ, м.д., 36.1 МГц): -9 (NO2, v½=45 Гц), -48 (N(5), v½=190 Гц).
Стадия 6. Получение аммониевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia).
К суспензии серебряной соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (X) (0.61 г, 2.2 ммоль) в воде (20 мл) при комнатной температуре и интенсивном перемешивании прибавили хлорид аммония (118 мг, 2.2 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при данной температуре в течение 4 ч. Осадок отфильтровали, промыли водой (4×5 мл), фильтрат сконцентрировали в вакууме. Получили аммониевую соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia) (405 мг, 98%) в виде желтых кристаллов. ДСК (5°С-мин-1): Тпл.=149°С (разл.). Элементный анализ для C2H4N8O3: Найдено: Н, 2.19; С, 12.70; N, 59.07. C2H4N8O3. Вычислено: Н, 2.14; С, 12.77; N, 59.57. ИК-спектр (KBr), v/см-1: 656, 751, 829, 1029, 1054, 1178, 1241, 1311, 1446. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., 600.1 МГц): 7.07 (т, 4 Н, NH4, J=50.6 Гц). Спектр ЯМР 13С (ДМСО-d6, δ, м.д., 150.9 МГц): 163.1 (С(3а) и С(6а)). Спектр ЯМР 14N (ДМСО-d6, δ, м.д., 43.4 МГц): -9 (NO2, v½=37 Гц), -48 (N(5), v½=160 Гц), -359 (м, NH4, J=50.6 Гц).
Пример 2. Получение гидразиниевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с] [1,2,5]оксадиазола (Iб).
Стадия 1. Получение (Е)-3,3'-(3-(4-Азидо-1,2,5-оксадиазоло-3-ил)триаз-2-ен-1,1-диил)дипропионитрила (VI).
Процесс получения (Е)-3,3'-(3-(4-азидо-1,2,5-оксадиазоло-3-ил)триаз-2-ен-1,1-диил)дипропионитрила (VI) проводят аналогично примеру 1. Стадия 2. Получение 5-(бис(2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VII).
Процесс получения 5-(бис(2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VII) проводят аналогично примеру 1. Стадия 3. Получение 5-((2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VIII).
Процесс получения 5-((2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VIII) проводят аналогично примеру 1. Стадия 4. Получение калиевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (IX).
Процесс получения калиевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (IX) проводят аналогично примеру 1. Стадия 5. Получение серебряной соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (X).
Процесс получения серебряной соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (X) проводят аналогично примеру 1. Стадия 6. Получение гидразиниевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с] [1,2,5]оксадиазола (Iб).
К суспензии серебряной соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (X) (0.61 г, 2.2 ммоль) в воде (20 мл) при комнатной температуре и интенсивном перемешивании прибавили моногидрохлорид гидразина (150 мг, 2,2 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при данной температуре в течение 4 ч. Осадок отфильтровали, промыли водой (4x5 мл), фильтрат сконцентрировали в вакууме. Получили гидразиниевую соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Iб) (440 мг, 98%) в виде желтых кристаллов.
ДСК (5°С⋅мин-1): Тнир.=97°С. Элементный анализ для C2H5N9O3: Найдено: Н, 2.50; С, 11.90; N, 61.76. C2H5N9O3. Вычислено: Н, 2.48; С, 11.83; N, 62.06. ИК-спектр (KBr), v/см-1: 769, 811, 835, 960, 1053, 1088, 1105, 1128, 1193, 1227, 1308, 1429, 1611, 2146, 3067, 3168, 3275, 3316. Спектр ЯМР 13С (CD3OD, δ, м.д., 125.8 МГц): 163.0 (С(3а) и С(6а)). Спектр ЯМР 14N (ДМСО-d6, δ, м.д., 36.1 МГц): -8 (NO2, v½=25 Гц), -53 (N(5), v½=125 Гц), -335 (м, N2H5, v½=510 Гц).
Пример 3. Получение аммониевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia).
Процесс получения аммониевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia) проводят аналогично примеру 1, но на стадии 1 получения (E)-3,3'-(3-(4-азидо-1,2,5-оксадиазоло-3-ил)триаз-2-ен-1,1-диил)дипропионитрила (VI) вместо CH2Cl2 используют хлороформ, на стадии 3 вместо метанола используют этанол, а на стадии 4 вместо метанола используют этанол. Получили аммониевую соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia) с суммарным выходом по всем стадиям равным 39%. Продукт идентичен (по ИК, ЯМР 1Н, 13С) соединению 1а, полученному по примеру 1.
Пример 4. Получение гидразиниевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Iб).
Процесс получения гидразиниевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Iб) проводят аналогично примеру 3, а на стадии 6 процесс проводят по примеру 2. Получили гидразиниевую соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Iб) с суммарным выходом по всем стадиям равным 39%. Продукт идентичен (по ИК, ЯМР 1Н, 13С) соединению Iб, полученному по примеру 2.
Пример 5. Получение аммониевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia).
Процесс получения аммониевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia) проводят аналогично примеру 1, но на стадии 2 получения 5-(бис(2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (VII) процесс проводят без растворителя, нагревая (Е)-3,3'-(3-(4-азидо-1,2,5-оксадиазоло-3-ил)триаз-2-ен-1,1-диил)дипропионитрил (VI) в колбе до 70°С в течение 1 ч (контроль ТСХ). Получили 5-(бис(2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазол (VII) с выходом 81%. Продукт идентичен (по ИК, ЯМР 1Н, 13С) соединению VII, полученному по примеру 1. Получили аммониевую соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia) с суммарным выходом по всем стадиям равным 33%. Продукт идентичен (по ИК, ЯМР 1Н, 13С) соединению 1а, полученному по примеру 1.
Пример 6. Получение гидразиниевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Iб).
Процесс получения гидразиниевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Iб) проводят аналогично примеру 5, а на стадии 6 процесс проводят по примеру 2. Получили гидразиниевую соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Iб) с суммарным выходом по всем стадиям равным 33%. Продукт идентичен (по ИК, ЯМР 1Н, 13С) соединению 16, полученному по примеру 2.
Claims (3)
- Способ получения солей 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола общей формулы
-
- где X = NH4 (Ia) или N2H5 (Iб), заключающийся в том, что 4-азидо-3-амино-[1,2,5]оксадиазол (V) подвергают взаимодействию с нитрозирующим реагентом в среде органической кислоты при пониженной температуре с последующей обработкой реакционной смеси бис(2-цианоэтил)амином в среде полярного апротонного органического растворителя, образующийся при этом 3,3'-(3-(4-азидо-1,2,5-оксадиазоло-3-ил)триаз-2-ен-1,1-диил)дипропионитрил (VI) подвергают нагреванию, полученный при этом 5-(бис(2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазол (VII) обрабатывают основанием в среде полярного протонного органического растворителя, образующийся при этом 5-((2-цианоэтил)амино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазол (VIII) подвергают обработке нитрующим реагентом в среде полярного апротонного органического растворителя с последующей обработкой реакционной смеси гидроксидом калия в среде полярного протонного органического растворителя при пониженной температуре, образующуюся при этом калиевую соль 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (IX) обрабатывают нитратом серебра в воде, с последующим выделением полученной при этом серебряной соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (X) и далее, при необходимости получения аммониевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Ia), полученное соединение X обрабатывают хлоридом аммония в воде, либо, при необходимости получения гидразиниевой соли 5-(нитрамино)-[1,2,3]триазоло[4,5-с][1,2,5]оксадиазола (Iб), соединение X обрабатывают моногидрохлоридом гидразина в воде.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2812574C1 true RU2812574C1 (ru) | 2024-01-30 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008102092A1 (fr) * | 2007-01-16 | 2008-08-28 | Snpe Materiaux Energetiques | Derives du furazane, leur preparation et les compositions energetiques les renfermant. |
| RU2643363C1 (ru) * | 2017-05-17 | 2018-02-01 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | 8,10-Динитро-дегидро-1,5-5Н,11Н-[1,2,3,4]тетразино[5',6':4,5][1,2,3]триазоло-[2,1-a][1,2,3]бензотриазол-1,3-диоксид и способ его получения |
| RU2697843C1 (ru) * | 2019-03-11 | 2019-08-21 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | 7-Нитро-3-(нитро-NNO-азокси)[1,2,4]триазоло[5,1-с][1,2,4]триазин-4-амин и способ его получения |
| RU2747110C1 (ru) * | 2020-10-15 | 2021-04-27 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Замещенные [(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразаны и способ их получения |
| RU2768870C1 (ru) * | 2021-06-18 | 2022-03-25 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | 3-Амино-4-{ [4-(нитро-NNO-азокси)фуразан-3-ил]-NNO-азокси} фуразан и способ его получения |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008102092A1 (fr) * | 2007-01-16 | 2008-08-28 | Snpe Materiaux Energetiques | Derives du furazane, leur preparation et les compositions energetiques les renfermant. |
| RU2643363C1 (ru) * | 2017-05-17 | 2018-02-01 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | 8,10-Динитро-дегидро-1,5-5Н,11Н-[1,2,3,4]тетразино[5',6':4,5][1,2,3]триазоло-[2,1-a][1,2,3]бензотриазол-1,3-диоксид и способ его получения |
| RU2697843C1 (ru) * | 2019-03-11 | 2019-08-21 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | 7-Нитро-3-(нитро-NNO-азокси)[1,2,4]триазоло[5,1-с][1,2,4]триазин-4-амин и способ его получения |
| RU2747110C1 (ru) * | 2020-10-15 | 2021-04-27 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Замещенные [(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразаны и способ их получения |
| RU2768870C1 (ru) * | 2021-06-18 | 2022-03-25 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | 3-Амино-4-{ [4-(нитро-NNO-азокси)фуразан-3-ил]-NNO-азокси} фуразан и способ его получения |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| БАЛАБАНОВА С.П., ВОРОНИН А.А., Успехи в химии и химической технологии. ТОМ XXXVI, номер 13, 2022, стр. 189-191. ALEXEY VORONIN ET AL, ACS Appl. Energ. Mat, vol. 9, 2020, pp. 9401-9407. X. LI ET AL, Chin J. Energy Mater., vol. 21, 2013, pp. 717-720. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4110338A (en) | Product and preparation of 1H-tetrazole-5-thiol derivatives | |
| MXPA02006157A (es) | Procedimiento para la obtencion de un derivado de triazolintiona. | |
| Luk'yanov et al. | Dinitramide and its salts: 1. Synthesis of dinitramide salts by decyanoethylation of N, N-dinitro-β-aminopropionitrile | |
| Sheremetev et al. | Synthesis of difurazanyl ethers from 4, 4′‐dinitroazoxyfurazan | |
| RU2812574C1 (ru) | Соли 5-нитрамино-[1,2,3]триазоло[4,5-c][1,2,5]оксадиазола и способ их получения | |
| Yin et al. | Nitrogen-rich salts of 1-aminotetrazol-5-one: oxygen-containing insensitive energetic materials with high thermal stability | |
| US5498711A (en) | Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane | |
| RU2747110C1 (ru) | Замещенные [(3-нитро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-NNO-азокси]фуразаны и способ их получения | |
| US4443602A (en) | Trans-1,4,5,8-tetranitro-1,4,5,8-tetraazadecalin | |
| GB2355714A (en) | Ammonium 3,5-diaminopicrate | |
| Daigle et al. | Phosphaadamantanes: reaction with formaldehyde in acid solution | |
| Brown et al. | Cyanovinyltetrazoles | |
| RU2782118C1 (ru) | 1,1'-(Е)-Диазен-1,2-диилбис[3-(нитро-NNO-азокси)-1Н-1,2,4-триазол] и способ его получения | |
| RU2756321C1 (ru) | Замещенные [(3,4-динитро-1H-пиразол-1-ил)-NNO-азокси]фуразаны и способ их получения | |
| JP2578797B2 (ja) | Ｎ−（スルホニルメチル）ホルムアミド類の製造法 | |
| Chernyshov et al. | Regioselective single-reactor synthesis of arylsulfonyl derivatives of 3, 5-diamino-1, 2, 4-triazole | |
| Krayushkin et al. | Synthesis of 1-nitrazaalkyl-5-(1, 1, 1-trinitro-3-nitrazapropyl) tetrazoles | |
| RU2804394C1 (ru) | Соли 3-амино-4-(1Н-тетразол-5-ил-NNO-азокси)фуразана и способы их получения | |
| US3123621A (en) | Preparation of aryl azibes anb aryl di- | |
| RU2786221C1 (ru) | N,N'-метилен-бис(полинитро-2,4,6,8,10,12-гексаазаизовюрцитаны) и способы их получения | |
| HU198179B (en) | Process for producing n-methyl-1-alkylthio-2-nitroethenamine derivatives | |
| US4623409A (en) | Preparation of 1,1'-dinitro-3,3'-azo-1,2,4-triazole | |
| Nikitin et al. | Synthesis of 2-methoxy-1-tetrazolylmethyldiazene 1-oxide derivatives | |
| Shitov et al. | Synthesis of 1, 2, 4-triazolium 4N-nitroimides by the nitration of 1-substituted 4-amino-1, 2, 4-triazolium nitrates | |
| KR20240066617A (ko) | 나이트라아마이드기가 치환된 테트라졸 유도체 화합물의 제조방법 |