SU340272A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛ-4-АЛКИЛ(АРИЛ)-5-МЕТИЛ-1,2,4- ОКСАДИАЗИНДИОНОВ-3,6Изобретение относитс к способу получени 2-арил-4 - алкил(арил)-5-метил - 1,2,4-оксадиа- зиндионов-3,6, которые вл ютс аналогами физиологически активных производных 3,6-Ди- кетопиридазинов и обладают ценным биологическим действием.Известен аналогичный способ получени 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5, заключаюш,ийс в том, что хлорацетилхлорид реагирует своей хлорметильной грунной с N-метилкарбамоил- N-арилгидроксиламинами. Получают первичный продукт реакции, циклизаци которого в присутствии избытка основани приводит к производным 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5.Однако при реакции с N-€2—Сз-алкилкарба- моильными производными хлорацетилхлорид действует как ацилирующее средство, а образующиес при реакции о-хлорацетил-Ы-алкил- карбамоил-Ы-арилгидроксил амины гидролитически очень нестойки и при разложении дают исходные Ы-алкилкарбамоил-М-арилгидро- ксиламины.Предлагаемый способ состоит в том, что дл получени 2-арил-4-алкил(арил)-5-метил-1,2,4-оксадиазиндиомоЁ-3,6 общей формулы10где X- пводород, галоид, алкиЛ; 1 или 2; R — водород, алкил(арил),15 проводитс реакци М-алкил(арил)карбамоил- N-арилгидроксиламинов с галоидаигидридами а-галоиднропионовых кислот в присутствии 2 моль основани . Реакцию можно проводить в одну стадию или с выделением промежуточ- 20 ио образующихс о-а-галоиДпропионил-'Н-ал- кил{арил)карбам.оил - N - арилгидроксиЛами- нов. В последнем случае эквимол риые количества основани ввод т раздельно по стади м - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛ-4-АЛКИЛ(АРИЛ)-5-МЕТИЛ-1,2,4- ОКСАДИАЗИНДИОНОВ-3,6Изобретение относитс к способу получени 2-арил-4 - алкил(арил)-5-метил - 1,2,4-оксадиа- зиндионов-3,6, которые вл ютс аналогами физиологически активных производных 3,6-Ди- кетопиридазинов и обладают ценным биологическим действием.Известен аналогичный способ получени 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5, заключаюш,ийс в том, что хлорацетилхлорид реагирует своей хлорметильной грунной с N-метилкарбамоил- N-арилгидроксиламинами. Получают первичный продукт реакции, циклизаци которого в присутствии избытка основани приводит к производным 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5.Однако при реакции с N-€2—Сз-алкилкарба- моильными производными хлорацетилхлорид действует как ацилирующее средство, а образующиес при реакции о-хлорацетил-Ы-алкил- карбамоил-Ы-арилгидроксил амины гидролитически очень нестойки и при разложении дают исходные Ы-алкилкарбамоил-М-арилгидро- ксиламины.Предлагаемый способ состоит в том, что дл получени 2-арил-4-алкил(арил)-5-метил-1,2,4-оксадиазиндиомоЁ-3,6 общей формулы10где X- пводород, галоид, алкиЛ; 1 или 2; R — водород, алкил(арил),15 проводитс реакци М-алкил(арил)карбамоил- N-арилгидроксиламинов с галоидаигидридами а-галоиднропионовых кислот в присутствии 2 моль основани . Реакцию можно проводить в одну стадию или с выделением промежуточ- 20 ио образующихс о-а-галоиДпропионил-'Н-ал- кил{арил)карбам.оил - N - арилгидроксиЛами- нов. В последнем случае эквимол риые количества основани ввод т раздельно по стади мInfo
- Publication number
- SU340272A1 SU340272A1 SU1423678A SU1423678A SU340272A1 SU 340272 A1 SU340272 A1 SU 340272A1 SU 1423678 A SU1423678 A SU 1423678A SU 1423678 A SU1423678 A SU 1423678A SU 340272 A1 SU340272 A1 SU 340272A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- aryl
- alkyl
- carbamoyl
- methyl
- arylhydroxylamines
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
N- CONHR - M-dlCOCHHaltH- - I ОН
CGNHR OCOCHHalCHi,
Установлено, что в реакции с Н-алкил(арил) карбамоил-Ы-арилгидроксил аминами галоидангидриды а-галоидпропионовых кислот нри любом алкиле реагируют только своей галоидацильной группой и образующиес при этом о-галоидпропионильные производные вполне устойчивы к гидролизу и в присутствии оснований циклизуютс с образованием производных ,2,4-оксадназиндионов-3,6. Предлагаемый способ вл етс общим методом получени производных не описанной в литературе гидрированной гетероциклической системы.
Строение синтезированных соединений подтверждено ИК-спектрами, содержащими следующие характеристичные полосы: vco 1690 и 1733 . Дл производных 1,2,4-оксадиазиндионов-3 ,5 валентные колебани СО-групп равны 1705 и 1750 CM-i (спектры сн ты в растворе CCl., / 0,4 мм).
Полученные по предлагаемому способу соединени вл ютс аналогами физиологически активных производных 3,6-дикетопиридазинов и обладают ценным биологическим действием.
Пример 1. К раствору 1,66 г (0,1 моль) Ы-метилкарбамоил-К-фенилгидроксил амина в 20 мл тетрагидрофурана при охлаждении до температуры от - 5 до 0°С приливают 2,4 г (0,11 моль) а-бромпроиионилбромида. По окончании добавлени бромангидрида охлаждение снимают и очень медленно при хорошем перемешивании по капл м прибавл ют 2,2 г (0,22 моль) триэтиламина. Температура к концу реакции повышаетс до 30-35°С, реакци смеси с хлорным железом становитс отрицательной , а среда имеет рН 7. После дополнительного перемешивани в течение 30- 60 мин осадок сол нокислого триэтиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат и удал ют в вакууме растворитель. Оставшеес масло экстрагируют н-гексаном или легкокип щим петролейным эфиром при нагревании на вод ной бане и последующем сильном охлаждении.
Выход 2-фенил-4,5-диметил-1,2,4-оксадиазиндиона-3 ,6 1,5 г (68%); т. пл. 63-64°С.
Найдено, %: N 12,90, 12,99.
CiiHiaNaOa.
Вычислено, %: N 12,71.
Реакцию можно проводить и с каталитическим количеством основани , но при этом продолжительность ее увеличитс до 24 час.
Пример 2. К раствору 2,0 г (0,1 моль) N-метилкарбамоил - N-«-хлорфенилгидроксиламина в 20 мл хлористого метилена при охлаждении до температуры от -20 до - 15°С добавл ют 1,4 г (0,11 моль) а-хлорпропионилхлорнда . Охлаждение снимают и к смеси медленно по капл м и при перемешивании добавл ют 1,2 г (0,11 моль) триэтиламина, след за тем, чтобы к концу реакции среда была нейтральной или слабокислой, а проба на гидроксиламиновую группу с хлорным железом - отрицательной. Сол нокислый триэтиламин отфильтровывают , фильтрат быстро промывают лед ной водой, и растворитель частично удал ют в вакууме водоструйного насоса. К остатку добавл ют петролейный эфир и выдел ют о-а-хлорнропионил-Ы-метилкарбамоил-М-« хлорфенилгидроксиламин.
Выход 2,4 3 (80% от теории); т. пл. 95- 95,5°С.
Найдено, %: N 10,48, 10,60; С1 24,28, 24,13. Ci.HiaClaNaOs.
Вычислено, %: N 9,62; С1 24,35. К раствору 2,9 г (0,1 моль) полученного таким образом о-а-хлорпропионил-М-метилкарбамоил-М-п-хлорфенилгидроксиламина в 15 мл диметилформамида приливают 1,1 г (0,1л1олб) триэтиламина и смесь нагревают на вод ной бане до 30-50°С. По окончании нагревани смесь охлаждают, разбавл ют водой, выделившиес кристаллы экстрагируют гексаном и петролейным эфиром, получа 2 г 2-п-хлорфенил-4 ,5-диметил-1,2,4-оксадназиндиона-3,6. Выход 80%; т. пл. 63-64°С.
Найдено, %: N 11,15, 11,17; С1 13,95, 13,98. СиНиСШаОз.
Вычислено, %: N 10,99; С1 13,92. Пример 3. Аналогично 2-п-хлорфенил4 ,5-диметил-1,2,4-оксидиазиндион-3,6 получают с выходом 70% из о-а-бромпропионил-N-Meтилкарбамоил-N - п-хлорфенилгидроксилами i. (т. пл. 101 -103°С).
Найдепо, %: N 8,42, 8,52; С1 10,68, 10,70; Вг 24,06, 24,22.
CiiHiaClBrNaOs.
Вычислено, %: N 8,34; С1 10,56; Вг 23,81. Пример 4. 2-Фенил-4,5-диметил-1,2,4-оксадназнндион-3 ,6 (т. пл. 64°С) получают в услови х примера 2 с выходом 75%, исход из о-а-хлорпропионил - М-метилкарбамоил-Ы-фенилгидроксиламина . Полученный в услови х опыта 2 с выходом 65%, он плавитс споследующей кристаллизацией при 94-95°С. Найдено, %: IN 10,73, 10,56; С1 13,74, 13,63. CiiHiaCliNaOa.
Вычислено, %:iN 10,91; С1 13,81. Смешанна проба 2-феиил-4,5-диметил-1,2,4оксадиазиндиона-3 ,6 с образцом, полученным в примере 1, не дает депрессии темнературы плавлени .
Пример 5. Аналогично выдел ют 2-фенил-4 ,5-диметил-1,2,4-оксадиазиндион-3,6, исход из о-а-бромпропионил-М-метилкарбамОил-:М-фенилгидроксиламина (исходный продукт получен с выходом 83% в услови х примера 2), который плавитс с последующей кристаллизацией при 101-103°С.
Найдено, %: N 9,52, 9,61; Вг 26,82, 26,67. CiiHiaBrNaOs.
Вычислено, %: N 9,30; Вг 26,53. Пример 6. Аналогично получают из о-абромпропионил-N - фенилкарбамоил-М-фенилгидроксиламина , имеющего т. пл. 92-93,5°С. Найдено, %: Вг 22,20, 22,16; N 7,66, 7,53.
Cl6Hi5BrN2O3.
Вычислено, %: Вг 22,00; N 7,71. Получают 2,4-дифеннл-5-метил-1,2,4-оксадиазиндион-3 ,6, т. пл. 146--147°С. Выход 70% от теоретического.
Найдено, %: N 9,89, 10,10.
CieHuNaOa.
Вычислено, % : N 9,92.
Пример 7. 2-Фенил-4-о-хлорфенил-5-метил- ,2,4-оксадиазиндион-3,6 получают по способу примера 1 с выходом 50%, т. пл. 83- 85°С.
Найдено, %: С1 11,17, 11,45; N 8,53, 8,59.
CieHisClNaOs.
Вычислено, %: С1 11,11; N 8,84.
Пример 8. Аналогично получают 2-/гхлорфенил-4 - фенил-5-метил-1,2,4-оксадиазиндион-3 ,6 с выходом 50%, т. пл. 126-127°С.
Найдено, %: С1 11,19, 11,42; N 8,50, 8,52.
CifiHisClNaOa.
Вычислено, %: С1 11,11; N 8,84.
Предмет изобретени
Claims (2)
1. Способ получени 2-арнл-4-алкил (apил)5-мeтил-l ,2,4-oкcaдиaзиндиoнoв-3,6 общей формулы
O-N-K-R
0 /СН-СНз
II О
X - водород, галоид, алкнл; п - 1 или 2; R - водород, алкил, арил.
отличающийс тем, что Ы-алкил(арил)карбамоил-Ы-арилгидроксиламин подвергают действию галоидангидридов а-галоидпропионовых кислот в присутствии двукратного экпимол рного количества основани в органическом растворителе, например тетрагидрофуране, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что основание добавл ют в два приема и к полученному после добавлени первой порции о-а - галоидпропионил - N - алкил(арил)карбамоил-М-арилгидроксиламину добавл ют вторую порцию основани .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1423678A SU340272A1 (ru) | 1970-04-03 | 1970-04-03 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛ-4-АЛКИЛ(АРИЛ)-5-МЕТИЛ-1,2,4- ОКСАДИАЗИНДИОНОВ-3,6Изобретение относитс к способу получени 2-арил-4 - алкил(арил)-5-метил - 1,2,4-оксадиа- зиндионов-3,6, которые вл ютс аналогами физиологически активных производных 3,6-Ди- кетопиридазинов и обладают ценным биологическим действием.Известен аналогичный способ получени 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5, заключаюш,ийс в том, что хлорацетилхлорид реагирует своей хлорметильной грунной с N-метилкарбамоил- N-арилгидроксиламинами. Получают первичный продукт реакции, циклизаци которого в присутствии избытка основани приводит к производным 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5.Однако при реакции с N-€2—Сз-алкилкарба- моильными производными хлорацетилхлорид действует как ацилирующее средство, а образующиес при реакции о-хлорацетил-Ы-алкил- карбамоил-Ы-арилгидроксил амины гидролитически очень нестойки и при разложении дают исходные Ы-алкилкарбамоил-М-арилгидро- ксиламины.Предлагаемый способ состоит в том, что дл получени 2-арил-4-алкил(арил)-5-метил-1,2,4-оксадиазиндиомоЁ-3,6 общей формулы10где X- пводород, галоид, алкиЛ; 1 или 2; R — водород, алкил(арил),15 проводитс реакци М-алкил(арил)карбамоил- N-арилгидроксиламинов с галоидаигидридами а-галоиднропионовых кислот в присутствии 2 моль основани . Реакцию можно проводить в одну стадию или с выделением промежуточ- 20 ио образующихс о-а-галоиДпропионил-'Н-ал- кил{арил)карбам.оил - N - арилгидроксиЛами- нов. В последнем случае эквимол риые количества основани ввод т раздельно по стади м |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1423678A SU340272A1 (ru) | 1970-04-03 | 1970-04-03 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛ-4-АЛКИЛ(АРИЛ)-5-МЕТИЛ-1,2,4- ОКСАДИАЗИНДИОНОВ-3,6Изобретение относитс к способу получени 2-арил-4 - алкил(арил)-5-метил - 1,2,4-оксадиа- зиндионов-3,6, которые вл ютс аналогами физиологически активных производных 3,6-Ди- кетопиридазинов и обладают ценным биологическим действием.Известен аналогичный способ получени 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5, заключаюш,ийс в том, что хлорацетилхлорид реагирует своей хлорметильной грунной с N-метилкарбамоил- N-арилгидроксиламинами. Получают первичный продукт реакции, циклизаци которого в присутствии избытка основани приводит к производным 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5.Однако при реакции с N-€2—Сз-алкилкарба- моильными производными хлорацетилхлорид действует как ацилирующее средство, а образующиес при реакции о-хлорацетил-Ы-алкил- карбамоил-Ы-арилгидроксил амины гидролитически очень нестойки и при разложении дают исходные Ы-алкилкарбамоил-М-арилгидро- ксиламины.Предлагаемый способ состоит в том, что дл получени 2-арил-4-алкил(арил)-5-метил-1,2,4-оксадиазиндиомоЁ-3,6 общей формулы10где X- пводород, галоид, алкиЛ; 1 или 2; R — водород, алкил(арил),15 проводитс реакци М-алкил(арил)карбамоил- N-арилгидроксиламинов с галоидаигидридами а-галоиднропионовых кислот в присутствии 2 моль основани . Реакцию можно проводить в одну стадию или с выделением промежуточ- 20 ио образующихс о-а-галоиДпропионил-'Н-ал- кил{арил)карбам.оил - N - арилгидроксиЛами- нов. В последнем случае эквимол риые количества основани ввод т раздельно по стади м |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU340272A1 true SU340272A1 (ru) | 1973-03-20 |
Family
ID=20451587
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1423678A SU340272A1 (ru) | 1970-04-03 | 1970-04-03 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛ-4-АЛКИЛ(АРИЛ)-5-МЕТИЛ-1,2,4- ОКСАДИАЗИНДИОНОВ-3,6Изобретение относитс к способу получени 2-арил-4 - алкил(арил)-5-метил - 1,2,4-оксадиа- зиндионов-3,6, которые вл ютс аналогами физиологически активных производных 3,6-Ди- кетопиридазинов и обладают ценным биологическим действием.Известен аналогичный способ получени 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5, заключаюш,ийс в том, что хлорацетилхлорид реагирует своей хлорметильной грунной с N-метилкарбамоил- N-арилгидроксиламинами. Получают первичный продукт реакции, циклизаци которого в присутствии избытка основани приводит к производным 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5.Однако при реакции с N-€2—Сз-алкилкарба- моильными производными хлорацетилхлорид действует как ацилирующее средство, а образующиес при реакции о-хлорацетил-Ы-алкил- карбамоил-Ы-арилгидроксил амины гидролитически очень нестойки и при разложении дают исходные Ы-алкилкарбамоил-М-арилгидро- ксиламины.Предлагаемый способ состоит в том, что дл получени 2-арил-4-алкил(арил)-5-метил-1,2,4-оксадиазиндиомоЁ-3,6 общей формулы10где X- пводород, галоид, алкиЛ; 1 или 2; R — водород, алкил(арил),15 проводитс реакци М-алкил(арил)карбамоил- N-арилгидроксиламинов с галоидаигидридами а-галоиднропионовых кислот в присутствии 2 моль основани . Реакцию можно проводить в одну стадию или с выделением промежуточ- 20 ио образующихс о-а-галоиДпропионил-'Н-ал- кил{арил)карбам.оил - N - арилгидроксиЛами- нов. В последнем случае эквимол риые количества основани ввод т раздельно по стади м |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU340272A1 (ru) |
-
1970
- 1970-04-03 SU SU1423678A patent/SU340272A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU888821A3 (ru) | Способ получени 5-(замещенный фенил)-оксазолидинонов или их серусодержащих аналогов | |
SU340272A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛ-4-АЛКИЛ(АРИЛ)-5-МЕТИЛ-1,2,4- ОКСАДИАЗИНДИОНОВ-3,6Изобретение относитс к способу получени 2-арил-4 - алкил(арил)-5-метил - 1,2,4-оксадиа- зиндионов-3,6, которые вл ютс аналогами физиологически активных производных 3,6-Ди- кетопиридазинов и обладают ценным биологическим действием.Известен аналогичный способ получени 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5, заключаюш,ийс в том, что хлорацетилхлорид реагирует своей хлорметильной грунной с N-метилкарбамоил- N-арилгидроксиламинами. Получают первичный продукт реакции, циклизаци которого в присутствии избытка основани приводит к производным 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5.Однако при реакции с N-€2—Сз-алкилкарба- моильными производными хлорацетилхлорид действует как ацилирующее средство, а образующиес при реакции о-хлорацетил-Ы-алкил- карбамоил-Ы-арилгидроксил амины гидролитически очень нестойки и при разложении дают исходные Ы-алкилкарбамоил-М-арилгидро- ксиламины.Предлагаемый способ состоит в том, что дл получени 2-арил-4-алкил(арил)-5-метил-1,2,4-оксадиазиндиомоЁ-3,6 общей формулы10где X- пводород, галоид, алкиЛ; 1 или 2; R — водород, алкил(арил),15 проводитс реакци М-алкил(арил)карбамоил- N-арилгидроксиламинов с галоидаигидридами а-галоиднропионовых кислот в присутствии 2 моль основани . Реакцию можно проводить в одну стадию или с выделением промежуточ- 20 ио образующихс о-а-галоиДпропионил-'Н-ал- кил{арил)карбам.оил - N - арилгидроксиЛами- нов. В последнем случае эквимол риые количества основани ввод т раздельно по стади м | |
Sato | Azirines. IV. The photolysis of β-azidovinyl ketones | |
SU1470179A3 (ru) | Способ получени тетрамовой кислоты | |
US2478047A (en) | Alpha-amino-beta, beta-diethoxypropionic acid and process for preparation | |
SU814276A3 (ru) | Способ получени -замещенныхОКСАзОлидиНОВ | |
SU415876A3 (ru) | Способ получения производных бензимидазола | |
SU645572A3 (ru) | Способ получени производных оксазола | |
SU495312A1 (ru) | Способ получени производных-2(нитрометил)-бензимидазола | |
US3296267A (en) | Preparation of 2, 3-dihydroxy-6-quinoxaline carboxylic acid | |
US4555576A (en) | 4,5-Dihydrothiazoles and preparation thereof | |
SU384331A1 (ru) | Способ получени 1-замещенных карбамоил-4(2-оксиарил)-семинарбазидов | |
SU433136A1 (ru) | Способ поп7ченш 11иалкил(алкия-ария) аминотрифгоридов серы | |
SU439964A1 (ru) | Способ получени производных нафтохинона | |
SU429585A3 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННОГО а-НАФТОКСИАЦЕТАМИДА | |
SU458557A1 (ru) | Способ получени 2-(ацетилметил)бензо-1,3-оксатиолов | |
SU122751A1 (ru) | Способ получени 4-алкил- и 4-ариламинохинолинов | |
US2432961A (en) | Substituted thieno uracils and methods of preparing same | |
SU1456418A1 (ru) | Способ получени 5,5-дифтор-1,1-диметил-3-пентафторэтил-4-трифторметил-1-пиразолио-2-ида | |
SU1505926A1 (ru) | Способ получени С @ -С @ -алифатических @ -нитроспиртов | |
US3157692A (en) | Preparation of alkali metal enolates of 2, 2, 4, 4-tetraalkylacetoacetic esters | |
SU425917A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕНИМИДОПРОИЗВОДНЫХ 3-АРИЛБУТИЛ-Фосфоновых кислот | |
SU393280A1 (ru) | Способ получения 3-(\'-алкил-или n^n'-диaлkилamиhoaцetил)- | |
SU376387A1 (ru) | Способ получения фосфорилированных дифениламинов | |
SU548600A1 (ru) | Способ получени 3,4-ксилидина |