RU1111436C - Способ выделени и очистки 7-иодгептановой кислоты - Google Patents

Abstract

-:/::: -:- .- -

Description

.ve

ч.

с  CJ

Изобретение относитс  к области получени  полупродуктов дл  химических средств защиты растений, а именно к способу очистки 7-йодгептановой кислоты, котора  используетс  в синтезе аттрактантов.

7-йодгептановую кислоту получают взаимодействием 7-хлоргептановой кислоты с йодистым натрием в среде низшего кетрна при кипении реакционной массы, с последующим выделением целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам  вл етс  способ выделени  и очистки 7-йодгептановой кислоты, полученной путем обработки 7-хлоргептановой кислоты йодисть1М натрием в ацетоне при кипений, заключающийс  в отделении выпавшего хлористого натри , отгонке растворител , экстракции полученного остатка смесью эфира и бензола (1:1). промывки экстракта 5%-ным раствором тиосульфата натри , дважды водой и отгонки растворител . После перекристаллизации остатка из смеси гексана и эфира (5:1) получают 7-йодгептановую кислоту с выходом 86% в расчете на 100%-ную хлоргептановую кислоту т.пл. 49-49,.

Недостатком известного способа  вл етс  необходимость проведени  в процессе экстракции органическими растворител ми , что делает его нетехнологичным, при этом получают продукт со сравнительно низким содержанием вещества, составл ющим 87,8%. Дл  Синтеза же аттрактантов необходимо содержание в продукте не менее 97% основного вещества, поэтому приходитс  дйполнительно очищать исходную 7-хлоргептановую кислоту.

Цель изобретени  заключаетс  в упрощении процесса и повышении качества целевого продукта.

Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом выделени  и очистки 7йодгептановой кислоты, полученной путем обработки 7-хлоргептановой кислоты йодистым натрием в ацетоне при кипении, заключающийс  в обработке полученной реакционной массы водой, содержащей 0,2-0,3 мае. % тиосульфата натри  при 35г 40° е, после чего полученную эмульсию охлаждают до 20-22° С, вМделившийс  осадок отфильтровывают и обрабатывают водой при 40-45° С. после чего полученную эмульсию вновь охлаждают при перемешивании до 20-22° С и выпавший осадок повторно промывают водой при 45-50 С; при этом прдмывки провод т при мольном соотношении 7-хлоргептанова  кислота: вода 1:88,2102 .9. cooTBeTCTBeHHOj при перемешивании при числе Re 2-3 10

Получают 7-йодгептановую кислоту с выходом 96,2-98.5 мас.% в расчете на 100%-ную хлоргептановую кислоту.

Содержание основного вещества 97,798 .7%, Т.ПЛ. 49-50° С.

.Отличительными признаками процесса  вл етс  проведение непосредственной об работки реакционной массы водным раствором тиосульфата натри  0.2-0,3%-ной концентрации при 35-40° G, после чего полученную эмульсию охлаждают при перемешивании до 20-22° С; выделившийс  осадок отфильтровывают и обрабатывают водой при 40-45° G, после чего прлученную эмульсию вновь охлаждают при перемешивании до 20-22° С и выпавший осадок повторно промывают водой при 45-50° G, и проведение пррмывок при мольном соотношении 1-хлоргептанЬва  кислота - вода 1:88,2102 ,8 соответственно при перемешивании при числе Re 2-3 10 .

При высаживании 7-йодгептановой кислоты примеси низших йодалкановых кислот, в том числе 5-йодпентановой кислоты остаютс  в растворе. Таким образом, предложенный способ выделени  7-йодгептановой кислоты, в отличие от прототипа,  вл етс  селективным. Это позвол ет при получении продукта более 97% чистоты исключить предварительную ректификацию сырь  технической 7-хлоргептановЬй кислоты, содержащей до 12% примесей и также последующую перекристаллизацию полученной 7-йодгептановой кислоты.

Полученна  предложенным способом 7йодгептанова  кислота пригодна дл  синтеза аттрактантов.

П р и м е р 1, Смесь 35 г 7-хлоргептановой кислоты (7-ХГК) (содержащей 9,02% 5хлорпентановой кислотыИ 2,3% прочих примесей), 38,2 г сухого йодистого натри  и 56 мл ацетона греют в Течение 1в ч при 67-70° С. Реакционную массу выливают в раствор 0,7 г тиосульфата натри  в 300 мл воды (0.23%) нагревают при перемешивании до 35° С и полученную эмульсию выдерживают в течение 10 мин. Затем охлаждают до 20-22° С, перемешивают при этой температуре 10 мин. выделившуюс  твердую 7йодгептановую кислоту отфильтровывают, смешивают с 300 мл воды (мольное соотношение 7-ХГК вода 1:88.2), нагревают до 4042° С и выдерживают при перемешивании в .течение 10 мин. Полученную эмульсию охлаждают до 20° С. перемешивают 10 мин и выделившуюс  7йодгептанс 8ую кислоту отфильтровывают .

7-йодгептановую кислоту повторно промывают 300 мл воды. Дл  этого смесь нагревают до 45-50° С. выдерживаю 10 мин,

затем охлаждают при переме1миаании до 20° С и выдерживают 10-15 мин. Осадок отфильтровывают и сушат при 25-30° С. В течение всего процесса перемешивание провод т при числе Re 2 Ю . Выход 47,57 г (98.42% в пересчете на 100%-ную 7-хлоргептановую кислоту. Содержание основного вещества 97.7% (ГЖХ). т.пл. 49-50 С.

П р и м е р 2. Смесь 35 г 7-хлоргептано19ОЙ кислоты (содержание основного вещества 88,7%, 5-хлорпентановой кислоты 9 .02%); 38,2 т сухого йодистого натри  и 5в мл ацетона выдерживают при перемешиваний при 67-60 С в течение 18 ч. Реакцион; ную массу выливают в раствор 0,7 г тиосульфата натри  в 300 мл воды, нагрева ют до 40 С и перемешивают в течение 10 мин.. Полученную эмульсию охлаждают до 20° С при интенсивном перемешивании, выдерживают 10 мин и вы павшую 7-йрдгептэновую Кислоту отфильтровывают. Затем кислоту смешивают с 300 мл воды, нагревают до 45° С и выдерживают в течение 10 мИн. Полученную эмульсию охлаждают при интенсивном перемешивании до С и п 0одолжают перемешивание в течение 15 мин,. Выпавшую Т-йодгептано вую кислоту отфильтровывают и Повторно промывают 300 мл воды. Дл  этого смесь нагревают до 45-50° С, выдерживают 10 мин, зат-ем Охлаждают при перемешивании до 22° С и выдерживают 15 мин. В течение всего прр цесса перемешивание провод т при числе .-, :, ; -,. . ; - : .;:;:;.:;

П р и мер 3 (сравнительный). СмесЬ 35 г 7-хлЬргептановой кислоты (содержание основного вещества 88,7%, содержание 5 хлорпентановой кислоты 9.2%), 38.2 сухого йодистого натри  и 56 мл ацетона выдер}кивают при бб-бО С в течение 18 ч. Из реакционной массы отфильтровыва«эт выпавший хлористый натрий, отгон ют основную массу ацетона, остаток раствор ют в 200 мл смеси эфира и бензоле (1:1). Полученный экстракт промывают 20 мл 0,5%нОго раствора тиосульфата натри  и дважды водой, сушат сульфатом магни . Растворитель отгон к)т. Выход 51,5 г техн14ческой 7-йодгептановой кислоты. Содержание 7йоДгептановой кислоты в техническом продукте 87,8%. Таким образом, выделенный продукт не пригоден дл  синтеза аттрактайтов из-за низкого содержани  с сновного вещества .

П р и м е р 4. Аналогичный примеру 1, за исключением количества тиосульфата :на три , примен емого при высаживании 7йодгептанОвой кислоты.

При использовании 38,2 г (0.254 моль) Nat в реакции с 7-хлоргептановой кислотой при высаживании 7-йодгептановой кислоты дл  освобождени  от примеси йода достаточно Добавл ть 0..6 г (0,0036 молей тиосульфaтia натри  или 0.,2%-ный ра.ствср).

Далече процесс провод т аналогично примеру 1. Выход 47,26 г(97.78% в пересчете на 100%-ную 7хлоргептановую кислоту). Содержание Основного вещества 97,3% (ГНЖ), т;пл. 49-50° С.

П р И м е р 5. Аналогичный примеру 1, за исключением количества тиосульфата натри . 1Г1римен емого при высаживании 7 йодгёптановой КислоТы.

Рёакц14онную массу выливают в раствор 0,9 г (0,0054 молей) в 300 мл воды (0.3%-ный раствор). При 3ITOM образуетс  эмульси  белого цвета. Далее процесс провод т аналогично примеру 1.

Выход 47,35 г (97.96% в nepiec4eTe на 100%-ную 7-хлопгепТановую кислоту). Содержание основного вещества 97,8%, т.пл, 49-50°С.

П р и м ер 6 (сравнительный). Аналогичный примеру 1, за исключением количества воды, примен емой при высаживании 7йодгептановой кислоты.

Реакционную массу выливают в раствор

0,7 г тиосульфата натри  в 200 мл воды (мольное соотношение 7-ХГК : вода 1:58,8). При этом Образуетс  змульси  белого цвета, котора  при охлаждении Переходит в неоднородную коМкующуюс  трудноперемешйваемую суспензию, которую трудно выгрузить из реакционной колбы на фильтр. Дальнейшую промь1аку водой выделившейс  твердой фазы не проводили. Содержание осНов нрго вещества после стадии высаживани  88,2% (ГЖХ).

П ример7(сравнительный). Аналогичный примеру 1, за исключением количества воды, примен емой при высаживании 7йодгёптановой кислоты и при ее промывках.

В данном примере при высаживании 7йодгептановой кислоты и при ее 2-х кратной проммвке используют по 250 мл воды. Мольное соотношение 7-ХГК : вода 1:73,5. Получают на всех стади х частично комкующуюс  суспензию. Выход 47.52 г (98,31%). Содержание основного вещества 95,4 (ГЖХ), Т:лЛ, 46-49° С,

Приме р 8, Аналогичный примеру 1, за исключением количества воды, примен е-, мой при высаживании 7-йодгептановой кислоты и при ее промывках,

В данном п|эимёре при высажиёании 7йодгептайовой кислоты и при ее 2-х кратной

Claims (1)

1. промывке используют по 350 МП . (Мольное соотношение 7-ХГК: вода 1:102.9). Получают на всех стади х хорошо фильтруемую суспензию. Выход 47,55 г (98,37% в пересчете на 100%-Ную хлоргептановую кислоту). Содержание основного вещества 97,8%. (ГЖХ), Т.пл. 49-50° С.; Из примера б следует, что использование при высаживании 7-йодгептановой кислоты 200 мл воды приводит к тому, что образуетс  эмульси , котора  при охлаждении переходит в неоднородную комкующу юс  трудноперемешиваемую суспензию, следовательно данное количество воды недостаточно дл  получени  качественного продукта. Из примера 7 следует, что увеличение количества воды до 250 мл позвол ет провести процесс до получени  твердого целевого продукта. Однако содержание основного вещества составл ет 95,4%, что объ сн етс  тем, что с уменьшением количества воды уменьшаетс  количество растворенных в ней примесей. Лри образовании комков они захватывают водную фазу, содержащую примеси. Таким образом , ухудшаетс  качество конечного продукта. Наиболее целесообразным  вл етс  использование 300-350 мл .воды, привод щее к получению однородной эмульсии и суспензии , котора  легко может быть отфильтрована . Формула изобретени  СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ 7ИОДГЕПТАНрВОЙ КИСЛОТЫ из реакции онной массы, полученной путём обработки 7-хлоргептановой кислоты иpдиcты 4 натрием в ацетоне при кипений, с йспользованием обработки водным раствором тиосульфата натри  и промывки водой, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и повышени  качества цедевого продукта, провод т непосредственную обработку реакционной Mdcciii водным расИспользование воды в количестве 350 мл нецелесообразно, т.к. приведет к необоснованному увеличению количества промышленных стоков. П РИМ е р 9 (сравнительный): Аналогичный примеру 1, за исключением степени пе|эеме1иивани  образующейс  эмульсии и суспензии 7-йодгептановой кислоты. При степени перемешивани , соответствующей критерию Re 1,5 10 образуетс  частично Комкующа с  суспензи .. Выход 46,94 г (97,11 % в пересчете на 7-йодГептановую кислоту). Содержание основного вещества 96.5% (ГЖХ). Т.пл. 47-49° С. Приме р 10. Аналогичный примеру 1, за исключением степени перемешивани  образующейс  эмульсии и суспензии Т-йодгептановой кислоты. ; При степени перемешивани , соответствующей критерию 10 образуетс  эмульси , Г1ерёход ща  в однородную, легко фильтруемую суспензию. Вь1хЬд 47,52 г (98,31 % в пересчете на 7-йодгептанрвую кислоту). Содержание основного вещества 97,8% (ГЖХ). Т.пл. 49-50° С. Предлагаемый способ позвол ет получать продукт, п ригодн ыи дл  производства аттрактантов, из технической 7-хлоргептановой кислоты пр1и этом в процессе не используют органических растворителей и метода экJCтp aкцйй. твором тиосульфата натри  0,2 - р,3%-ной вес концентрации при 35 - 40С, после чего прлученную эмульсию Охлаждают до 20 - 22С, выделившийс  осадок отфильтровывают и рбрабатывают ВОДОЙ при 40 - 45С, затем 11олученнук) эмульсию вновь охлаждают при перемешивании до 20 - и выпавший осадок повторно промывают водой при 45 и промывки провод т при мол рном соотношении 1-хлоргептанова  кислотагвода 1 : 88,2- 102;9 соответственно гши перем эшивэнии при числе Re 2 3 ,m-- ,. - . . .: