SU412193A1

SU412193A1 -

Info

Publication number: SU412193A1
Application number: SU1641092A
Authority: SU
Priority date: 1971-04-05
Filing date: 1971-04-05
Publication date: 1974-01-25

Description

Предлагаетс способ получени новых стабильных иминоксильиых радикалов, которые могут найти разнообразное применение в химии полимеров.

Известен способ получени подобных стабильных радикалов конденсацией ацетона с аммиаком, полученный при этом триацетонамин окисл ют в свободный радикал, который через стадию получени аминокислоты превращают в целевой продукт.

Описываетс новый способ получени стабильных иминоксильных радикалов, который позволил получить новые соединени , обладающие интересными свойствами.

Способ получени 2,2,5,5-тетраметил-4-оксиминометил-Д2-имидазолин-1-окислов общей формулы

NOH

сн /

.,J

н.,с

CR,

где- - - О означает нал.ичне или отсутствие N-оксидного кислорода, заключаетс в том, что 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-Д -имидазолин общей формулы

где - - - О имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с избытком амилнитрита и амида натри в жидком аммиаке . Процесс провод т, например, при минус 50°С. Целевой продукт выдел ют известпым способом.

Пример 1. В суспензию амида натри в жидком аммиаке (0,8 г Na в 150 мл аммиака ) в присутствии 0,001 г Ре(НОз)2 внос т при неремещивании и охлаждении до минус

60°С 3,0 г 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-Д2-имидазолин-3-оксида . Через 15 мин к смеси прикапывают 4,7 мл амилнитрита в течение 20- 30 мин и выдерживают ее около 1 час в тех же услови х. Затем температуру реакционной смеси (0,5-1 час) поднимают до температуры кипени аммиака и продолжают перемешивание еще 2 час. После удалени избытка аммиака остаток раствор ют в 30 Л1Л воды. Амиловый спирт удал ют экстракцией

эфиром. Водный раствор нейтрализуют уксусной кислотой до рН 6-7 и тщательно экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные выт жкн высушивают над MgS04 в течение 20--30 мин и упаривают. Оставшийс нродукт нредставл ет собой желтые крнсталлы 2,2,5,5-тетраметил-4-оксиминометил-Д -нмидазолин-З-оксид-1-оксила , вес 2,5 г (72%), т. пл. 150-15ГС (нз водного спирта). Найдено, %: С 47,7; Н 7,0; N 20,8. CgHnNsOs. Вычислено, %: С 48,0; Н 7,0; N 21,0. Пример 2. В суспензию амида натри в жидком аммиаке (0,37 г Na в 100 мл аммиака ) внос т при перемешивании и охлаждении до минус 50°С 1,0 г 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-А -имидазолина . Через 20 мин к смеси прикапывают 2,6 мл амилнитрита в течение 40 мин и выдерживают ее около 1,5 час в тех же услови х. Затем температуру реакционной массы поднимают до температуры кипени аммиака и продолжают перемешивание еш,е 2 час. После удалени избытка аммиака остаток раствор ют в 15 мл воды. Амиловый спирт удал ют экстракцией эфиром. Водный раствор нейтрализуют 5%ным раствором уксусной кислоты до рН 7. Выпавший светло-желтый осадок 2,2,5,5-тетраметил-4-оксиминометил-А-имидазолин-1-оксила отфильтровывают и высушивают, вес 0,97 г (82%), т. пл. 162,5-163,5°С (из 50%ного водного спирта). Найдено, %: С 52,19; Н 7,89; N 22,79. CgHnNsOa. Вычислено, %: С 52,20; Н 7,60; N 22,80. Предмет изобретени 1. Способ получени 2,2,5,5-тетраметил-4оксиминометил-А -имидазолин-1-окснлов общей формулы: Ч где - - - О означает наличие или отсутствие N-оксидного кислорода, отличающийс тем, что 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-А -имидазолин общей формулы H.cJ СН где - - - О имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с избытком амилнитрита и амида натри в жидком аммиаке с последующим удалением аммиака и выделением целевого продукта известным снособом. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при минус 50°С.