SU372201A1 - Способ выделения хлорзамещенных фенолов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к химической промышленности , а именно к технологии получени  хлорзамещенных, например 2,4,5-трихлорфенола ,  вл ющегос  исходным сырьем дл  синтеза гербицидов, антгельминтиков и других биологически активных препаратов.

Наиболее распространенные способы получени , например, 2,4,5-трихлорфенола основаны на реакции взаимодействи  1,2,4,5-тетрахлорбензола с едким натром в водно-спиртовых средах (метанол, этиленгликоль и др.)- В ходе реакции образуетс  гидролизат, состо щий из 2,4,5-трихлорфенол та натри , непрореагировавшего едкого натра, хлористого натри , возможных остатков непрореагировавшего тетрахлорбензола, побочных продуктов реакции, в основном анизолов и водного спирта , в котором растворены продукты реакции.

Целевой продукт выдел ют из реакционной смеси подкислением гидролизата серной или сол ной кислотой до рН 5-6 с последующим отделением и сушкой выделившегос  фенола. Подкисл ют гидролизат в один прием до полного выделени , например, 2,4,5-трихлорфенола или в несколько приемов - дробное подкисление дл  выделени  наиболее чистой фракции продукта. Выдел юшийс  при подкислении целевой хлорфенол вследствие хорошей раствор ющей способности по отношению ко многим органическим соединени м

включает различные органические примеси, что снижает его качество (температуру плавлени ).

Целью изобретени   вл етс  улучшение качества целевого продукта.

Поставленна  цель достигаетс  путем обработки гидролизата перед подкислением и выделением целевого хлорфенола водным раствором хлористого кальци  в количестве, достаточном дл  полной реакции с избытком едкого натра, оставшегос  после гидролиза, и выделени  в осадок небольшой части полихлорфенол тов кальци  и натри .

После отделени  образовавшегос  осадка фильтрат, содержащий основное количество целевого хлорфенол та натри , подкисл ют серной или сол ной кислотой и выдел ют хлорфенол известным способом. При таком способе выделени  продукт имеет более высокое качество, чем получаемый при обработке гидролизата известным способом. С целью повышени  чистоты целевого продукта последний дополнительно очищают перекристаллизацией , перегонкой и другими известными способами.

Пример 1. В лабораторный автоклав с магнитной мешал.кой внос т 55 г технического (т. пл. 125-135°С) 1,2,4,5-тетрахлорбе а ла, 31 г едкого натра, 250 мл этиленгликол  и 150 мл воды, нагревают его до 200°С и выдерживают при этой температуре и перемешивании в течение 1 час, охлаждают, вскрывают , полученный гидролизат разбавл ют водой до объема 600 мл и фильтруют через бумажный фильтр от взвеси твердых и смолистых остатков реакции. Затем гидролизат анализируют меркурометрическим методом на содержание иона хлора. Выход продукта 8,6 г (95,1%), т. пл. 55-59°С. Далее к гидролизату (около 300 мл) приливают 55 мл 36%-ного водного раствора хлористого кальци . Выпадает плотный розовый осадок, который отдел ют на фильтре. К полученному фильтрату прибавл ют 18%-ную сол ную кислоту до рН 5-6. Образовавшийс  белый 2,4,5-трихлорфенол отдел ют на фильтре и сушат в вакууме при 30°С. Выход продукта 22,8 г (91%),т. пл. 62-63°С. Пример 2. Опыт провод т по примеру 1, но используют очищенный 1,2,4,5-тетрахлорбензол (т. пл. 139,5-140°С). Полученный гидролизат разбавл ют водой до объема 600 мл, перемешивают и разливают на два равных объема. Затем к гидролизату приливают 53 мл 35%-ного водного раствора хлористого кальци , образовавшийс  осадок отдел ют на фильтре и к фильтрату прибавл ют 18%-ную сол ную кислоту до отчетливо кислой реакции . Выделившийс  белый 2,4,5-трихлорфенол отдел ют на фильтре и сушат в вакууме в течение двух суток. Выход продукта 23,4 г (93,8%), т. пл. 65-65,5°С. Предмет изобретени  1. Способ выделени  хлорзамеш,енных фенолов путем подкислени  гидролизата, полученного от гидролиза хлорзамешенного бензола , и выделени  целевого продукта известным способом, отличающийс  тем, что, с целью улучшени  качества целевого продукта , гидролизат предварительно обрабатывают хлористым кальцием. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что хлористый кальций берут в виде водного раствора с.избытком или в количестве, достаточном дл  нейтрализации ш,елочи.