JPS5835497B2 - ジニトロジフエニルエ−テルの製造法 - Google Patents
ジニトロジフエニルエ−テルの製造法Info
- Publication number
- JPS5835497B2 JPS5835497B2 JP8695976A JP8695976A JPS5835497B2 JP S5835497 B2 JPS5835497 B2 JP S5835497B2 JP 8695976 A JP8695976 A JP 8695976A JP 8695976 A JP8695976 A JP 8695976A JP S5835497 B2 JPS5835497 B2 JP S5835497B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ether
- reaction
- dinitrodiphenyl
- producing
- dinitrodiphenyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジニトロジフェニルエーテルの製造法に関す
るものである。
るものである。
ジニトロジフェニルエーテルは、エポキシ樹脂の架橋剤
、耐熱性高分子の原料等として重要なジアミノジフェニ
ルエーテル、テトラアミノジフェニルエーテル等の原料
として重要な物質である。
、耐熱性高分子の原料等として重要なジアミノジフェニ
ルエーテル、テトラアミノジフェニルエーテル等の原料
として重要な物質である。
従来、ジニトロジフェニルエーテルの製造法とシテ、ニ
トロクロロベンゼンと、ニトロフェノールのアルカリ金
属塩とを、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ドのような極性溶媒中で縮合させる方法（アメリカ合衆
国特許第３０３２５４９号）、するいは、ニトロクロロ
ベンゼンをジメチルスルホキシド、または、テトラメチ
レンスルホンのような極性溶媒中カセイアルカリと反応
させる方法（西ドイツ国特許第１２９０１４７号）など
が知られている。
トロクロロベンゼンと、ニトロフェノールのアルカリ金
属塩とを、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ドのような極性溶媒中で縮合させる方法（アメリカ合衆
国特許第３０３２５４９号）、するいは、ニトロクロロ
ベンゼンをジメチルスルホキシド、または、テトラメチ
レンスルホンのような極性溶媒中カセイアルカリと反応
させる方法（西ドイツ国特許第１２９０１４７号）など
が知られている。
しかしながら、これらの方法においては、反応終了時に
は、目的物であるジニトロジフェニルエーテルが、副生
ずる塩化アルカリと共に極性溶媒に溶解し均一溶液にな
っている。
は、目的物であるジニトロジフェニルエーテルが、副生
ずる塩化アルカリと共に極性溶媒に溶解し均一溶液にな
っている。
したがって、この均一溶液からジニトロジフェニルエー
テルヲ分離するためにはこの溶液に多量の水を加えて結
晶化させた後にろ過分離する必要がある。
テルヲ分離するためにはこの溶液に多量の水を加えて結
晶化させた後にろ過分離する必要がある。
このために、このように大量の水と混合した溶液から溶
媒だけを効率よく回収することは、困難であり、コスト
もかかることになり、極性溶媒自体が高価であることと
あいまって製品価格を高価なものとするなどの欠点があ
った。
媒だけを効率よく回収することは、困難であり、コスト
もかかることになり、極性溶媒自体が高価であることと
あいまって製品価格を高価なものとするなどの欠点があ
った。
本発明者らは、これらの欠点を克服すべく種々研究を行
なった結果、反応溶媒としてイソプロピルアルコールを
使用することによってジニトロジフェニルアルコールを
結晶として得ることができることを見出し本発明を成し
たものである。
なった結果、反応溶媒としてイソプロピルアルコールを
使用することによってジニトロジフェニルアルコールを
結晶として得ることができることを見出し本発明を成し
たものである。
すなわち本発明は一般式
（式中の２は水素原子またはアミノ基を表わす。
）で示されるニトロクロロベンゼン類とカセイアルカリ
とをイソプロピルアルコールの共存下に反応させること
により、一般式 （式中の２は前記と同一の意味を有する。
とをイソプロピルアルコールの共存下に反応させること
により、一般式 （式中の２は前記と同一の意味を有する。
）で示されるジニトロジフェニルエーテルを製造する方
法である。
法である。
本発明は、イソプロピルアルコールにカセイソーダ、カ
セイカリのようなカセイアルカリ、およヒ、ｏ−１ｐ
＝、ｍ−ニトロクロロベンゼン、するいは、アミノニト
ロクロロベンゼンのヨウナニトロクロロベンゼン類をそ
れぞれ理論量添加して加熱攪拌することによって行なわ
れる。
セイカリのようなカセイアルカリ、およヒ、ｏ−１ｐ
＝、ｍ−ニトロクロロベンゼン、するいは、アミノニト
ロクロロベンゼンのヨウナニトロクロロベンゼン類をそ
れぞれ理論量添加して加熱攪拌することによって行なわ
れる。
この反応においては、反応温度１５０℃以下、好ましく
は、８０〜１２０℃、常圧、もしくは、加圧下に１〜７
時間、好ましくは、３〜４時間反応させるものであって
、カセイアルカリをイソプロピルアルコールに均一に溶
解させるために少量の水を加えることは差支えない。
は、８０〜１２０℃、常圧、もしくは、加圧下に１〜７
時間、好ましくは、３〜４時間反応させるものであって
、カセイアルカリをイソプロピルアルコールに均一に溶
解させるために少量の水を加えることは差支えない。
反応が進行するにつれて目的物であるジニトロジフェニ
ルエーテルが結晶として生成するので反応終了後、結晶
をろ過などによって容易に分離し得、かつ、水洗によっ
て付着している塩化アルカリを除去することができ、高
純度の製品を得ることができる。
ルエーテルが結晶として生成するので反応終了後、結晶
をろ過などによって容易に分離し得、かつ、水洗によっ
て付着している塩化アルカリを除去することができ、高
純度の製品を得ることができる。
本発明におけるこのような効果は、イソプロピルアルコ
ールの反応溶媒としての特有の効果によるものであるこ
とは、メチルアルコール、エチルアルコールのような同
様に低級アルコールに属するものを使用する場合には、
それぞれ、たとえば、ニトロフェニルメチルエーテル、
ニトロフェニルエチルエーテルだけが生威し、目的物で
ある二量体を生成しないことからも推考できる。
ールの反応溶媒としての特有の効果によるものであるこ
とは、メチルアルコール、エチルアルコールのような同
様に低級アルコールに属するものを使用する場合には、
それぞれ、たとえば、ニトロフェニルメチルエーテル、
ニトロフェニルエチルエーテルだけが生威し、目的物で
ある二量体を生成しないことからも推考できる。
このヨウに、本発明は、ニトロクロロベンゼン類とカセ
イアルカリとを反応させてジニトロジフェニルエーテル
をイソプロビルアルコールヲ反応溶媒として共存下に生
成させたので、目的物であるジニトロジフェニルエーテ
ルが結晶として得ることができたものであって、極性溶
媒を使用した場合に較べて、安価な反応溶媒を使用しな
がら、高純度の製品を容易に製造し得、溶媒の回収も容
易であって高価な製品が得られるなど効果は犬である。
イアルカリとを反応させてジニトロジフェニルエーテル
をイソプロビルアルコールヲ反応溶媒として共存下に生
成させたので、目的物であるジニトロジフェニルエーテ
ルが結晶として得ることができたものであって、極性溶
媒を使用した場合に較べて、安価な反応溶媒を使用しな
がら、高純度の製品を容易に製造し得、溶媒の回収も容
易であって高価な製品が得られるなど効果は犬である。
つぎに、実施例を示し本発明をより具体的に説明する。
実施例 １
水１５ｍ１にカセイソーダ（純度＝８５％）９１を溶解
してイソプロピルアルコール（純度９９％）１００ｍＫ
加え、ｐ−ニトロクロロベンゼン（純度９５％）３１．
６ｒを添加し、８０℃で３時間攪拌反応させた。
してイソプロピルアルコール（純度９９％）１００ｍＫ
加え、ｐ−ニトロクロロベンゼン（純度９５％）３１．
６ｒを添加し、８０℃で３時間攪拌反応させた。
生成した結晶をろ過水洗して、赤外分光法、ガスクロマ
トグラフにより分析した結果、４・ｌ−ジニトロジフェ
ニルエーテル（融点１４２〜１４３℃）であることを認
めた。
トグラフにより分析した結果、４・ｌ−ジニトロジフェ
ニルエーテル（融点１４２〜１４３℃）であることを認
めた。
製品収率は、９１％であった。
反応溶媒としてジメチルスルホキシドを使用した以外は
上記と同条件で行なった結果、反応終了後、均一溶液が
得られ、ジニトロジフェニルエーテルが結晶として析出
していなかった。
上記と同条件で行なった結果、反応終了後、均一溶液が
得られ、ジニトロジフェニルエーテルが結晶として析出
していなかった。
また、反応溶媒としてメチルアルコールを使用して同様
に行なった結果、ニトロフェニルメチルエーテルだけが
得られ、ジニトロジフェニルエーテルは晶出していなか
った。
に行なった結果、ニトロフェニルメチルエーテルだけが
得られ、ジニトロジフェニルエーテルは晶出していなか
った。
実施例 ２
アルカリをカセイカリ（１２Ｓ’／２０ｍ１水）とし、
ｍ−ニトロクロロベンゼン（純度９６％）ヲ使用した以
外は、実施例１と同じ条件で行なった結果、製品収率９
２％で３・３′−ジニトロジフェニルエーテル（融点９
４〜９６℃）を得た。
ｍ−ニトロクロロベンゼン（純度９６％）ヲ使用した以
外は、実施例１と同じ条件で行なった結果、製品収率９
２％で３・３′−ジニトロジフェニルエーテル（融点９
４〜９６℃）を得た。
実施例 ３
実施例１と同様にカセイソーダをイソプロピルアルコー
ルに添加し、ｏ−ニトロクロロベンゼン（純度９６％）
３１．６１を添加し、６０℃で５時間反応させ、実施例
１と同様にろ過水洗し、分析した結果、２・２′−ジニ
トロジフェニルエーテル（融点１１３〜１１４℃）を収
率８９％で得たことを認めた。
ルに添加し、ｏ−ニトロクロロベンゼン（純度９６％）
３１．６１を添加し、６０℃で５時間反応させ、実施例
１と同様にろ過水洗し、分析した結果、２・２′−ジニ
トロジフェニルエーテル（融点１１３〜１１４℃）を収
率８９％で得たことを認めた。
実施例 ４
ニトロクロロベンゼン類として３−アミノ−４ニトロク
ロロベンゼン（ＭＩ９４％）３４．５Ｐを使用した以外
は、実施例１と同じ条件で行なった結果、３・３′−ジ
アミノ−４・ｌ−ジニトロジフェニルエーテル（融点１
７１〜１７２℃）を収率８０％で得た。
ロロベンゼン（ＭＩ９４％）３４．５Ｐを使用した以外
は、実施例１と同じ条件で行なった結果、３・３′−ジ
アミノ−４・ｌ−ジニトロジフェニルエーテル（融点１
７１〜１７２℃）を収率８０％で得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （式中のＺは水素原子またはアミノ基を表わす。 ）で示されるニトロクロロベンゼン類とカセイアルカリ
とを、イソプロピルアルコールの共存下に反応させるこ
とを特徴とする一般式 （式中のＺは前記と同一の意味を有する。 ） で示されるジニトロジフェニルエーテルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8695976A JPS5835497B2 (ja) | 1976-07-21 | 1976-07-21 | ジニトロジフエニルエ−テルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8695976A JPS5835497B2 (ja) | 1976-07-21 | 1976-07-21 | ジニトロジフエニルエ−テルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5312830A JPS5312830A (en) | 1978-02-04 |
| JPS5835497B2 true JPS5835497B2 (ja) | 1983-08-03 |
Family
ID=13901401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8695976A Expired JPS5835497B2 (ja) | 1976-07-21 | 1976-07-21 | ジニトロジフエニルエ−テルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5835497B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102603533B (zh) * | 2011-12-05 | 2013-11-06 | 合肥工业大学 | 一种4，4′-二硝基二苯醚的制备方法 |
| CN112062683B (zh) * | 2020-09-24 | 2022-07-01 | 青岛科技大学 | 一种4、4-氨基二苯醚的合成方法 |
-
1976
- 1976-07-21 JP JP8695976A patent/JPS5835497B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5312830A (en) | 1978-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2971985A (en) | Process for the preparation of 4, 4'-dichlorodiphenylsulfone | |
| JPS5835497B2 (ja) | ジニトロジフエニルエ−テルの製造法 | |
| US4434304A (en) | Synthesis of trinitrophloroglucinol | |
| JPS5949217B2 (ja) | 置換ジフェニルエ−テルの製造方法 | |
| JPS5840545B2 (ja) | ２−（４′ アミノ−フエニル）−５−アミノベンゾイミダゾ−ルの製造法 | |
| JPH0558985A (ja) | シアノグアニジン誘導体の製造法 | |
| JPH02202897A (ja) | ハイドロコーチゾンヘミサクシネートの製造法 | |
| US2237372A (en) | Preparation of sulphanilamide | |
| GB2033382A (en) | Production of N-(4'-Chloro-3- sulphamoyl-benzenesulphonyl)-N- methyl-2-aminomethyl-2-methyl tetrahydrofuran | |
| JP2856331B2 (ja) | ２，２‐ジアミノ‐１，１‐ビナフチルの製造法 | |
| JPH054957A (ja) | ２，６−ジイソプロピルフエニルカルボジイミドの製造法 | |
| JPS6344552A (ja) | ２，６−ジクロロ−３，４−ジニトロエチルベンゼン及びその製法 | |
| JPS5910656B2 (ja) | １−アミノ−ナフタレン−７−スルホン酸の製造方法 | |
| JPS6019299B2 (ja) | １−カルバモイル−３−（３，５−ジクロロ−フエニル）−ヒダントインの製法 | |
| de Vries | Nitration of the three isomeric N‐cyclohexyl‐N′‐toluyloxamides | |
| SU447037A1 (ru) | Способ получени 3,3-диамино-4,4-дианилинодифенилсульфона | |
| JPS60190756A (ja) | １，７−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタンの製造方法 | |
| JPS62145047A (ja) | ジニトロジフエニルエ−テル類の製造方法 | |
| JPS5846063A (ja) | アレチンの製造方法 | |
| JPH03271262A (ja) | ４‐フルオロ‐３‐ニトロアニリン類の製造方法 | |
| JPS6317851A (ja) | 高純度３−ニトロベンズアルデヒドの製造法 | |
| JPH058704B2 (ja) | ||
| JPS58134055A (ja) | ５−クロロ−２−ニトロアニリン又は４−ニトロ−ｍ−フエニレンジアミンの製造方法 | |
| JPS61115060A (ja) | ｏ‐（１‐メトキシ‐２‐クロル）‐エトキシフエニル‐Ｎ‐メチルカルバマートの製法 | |
| JPS58167551A (ja) | カルバクロ−ル誘導体の製法 |