JPH058704B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は高純度のＮ−（シクロヘキシルチオ）−
フタルイミドを製造する方法に関するものであ
る。

＜従来の技術＞ Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミドは天
然ゴムまたは合成ゴムの早期加硫抑制剤として極
めて、有用な化合物である。

従来より、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタル
イミドはフタルイミドとシクロヘキシルスルフエ
ニルクロライドとの反応（イミド化反応）によつ
て製造されるが、この時、生成する塩化水素をト
ラツプするためにアルカリ金属水酸化物またはア
ルカリ土類金属水酸化物を共存させる方法（特開
昭57−80369号公報）が知られている。

ここで原料として用いられるシクロヘキシルス
ルフエニルクロライドの一般的製法としてはシク
ロヘキシルチオールまたはシクロヘキシルジスル
フイドを有機溶媒中で塩素と反応させる方法があ
る。

しかしながら、シクロヘキシルスルフエニルク
ロライドは非常に不安定であり、有機溶媒中で速
やかに分解する（J.Org.Chem.34.51（1969））。

従つて、シクロヘキシルスルフエニルクロライ
ドとフタルイミドからＮ−（シクロヘキシルチオ）
−フタルイミドを製造する場合、有機溶媒中でシ
クロヘキシルチオールまたはジシクロヘキシルジ
スルフイドと塩素を反応させて得た反応液を精製
することなく、そのままフタルイミドと混合する
のが工業的に有利な方法である。

＜発明が解決しようとする問題点＞ しかしながら、有機溶媒中でジシクロヘキシル
ジスルフイドと塩素とを反応させて得た反応液と
フタルイミドをアルカリ金属水酸化物またはアル
カリ土類金属水酸化物共存下で混合して反応せし
めると、得られるＮ−（シクロヘキシルチオ）−フ
タルイミドの品質が不満足であり、かつ保存中に
酸性ガスを発生するという問題があることを本発
明者らは見出した。

そこで、本発明者らは高品質のＮ−（シクロヘ
キシルチオ）−フタイミドを工業的に有利な方法
で製造する方法を提供することを目的として鋭意
検討した結果本発明に到達した。

＜問題点を解決するための手段および作用＞ すなわち、本発明は、アルカリ金属水酸化物ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物および有機溶媒
の存在下で、フタルイミドとシクロヘキシルスル
フエニルクロライドとの反応によつて得られたＮ
−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミドを有機ア
ミンと混合すること、得られた混合物を中和して
分液するとおよび分液して得られた有機溶媒層を
晶析することからなる高純度Ｎ−（シクロヘキシ
ルチオ）−フタルイミドの製造法である。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明で原料として用いるシクロヘキシルスル
フエニルクロライドは、任意の方法によつて製造
されたものを使用することがきるが、前述のごと
くシクロヘキシルスルフエニルクロライドが非常
に不安定であるため、シクロヘキシルスルフエニ
ルクロライドの合成反応混合物をそのまま原料と
して使用することが工業的には好ましい。

特に、ジシクロヘキシルジスルフイドまたはシ
クロヘキシルチオールと塩素を反応させて得た反
応液を精製することなくそのまま原料として使用
するのが望ましい。

本発明において有機アミンと混合することおよ
び混合物を中和して分液することとは、具体的に
はＮ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミドを有
機アミン共存下で加熱したあと、鉱酸で中和し有
機アミンの鉱酸塩となし、これを含む水層と有機
溶媒層とに分液することである。

有機アミンとは脂肪族アミン、芳香族アミンの
１級アミン、２級アミン、３級アミンから選ばれ
たもので、反応溶媒に溶けしかも反応溶媒よりも
高い沸点を持つものである。

例えば、反応溶媒が四塩化炭素の時はトリエチ
ルアミンが好ましい。

有機アミンの添加率はイミド化反応に使用した
シクロヘキシルスルフエニルクロライドの重量に
対して１％〜10％で、好ましくは２〜５％であ
る。

添加率が少ないと効果がなく、多いと除去する
負荷が増加する。

加熱温度は60〜120℃が好ましく、イミド反応
液の沸点付近がさらに好ましく低温度では効果が
なく、沸点温度よりも高温度では耐圧装置が必要
となる。

加熱時間は１〜２時間が好ましく、短時間では
効果が少なく長時間では生産性がおちる。

シクロヘキシルスルフエニルクロライドの合成
やイミド化反応に使用する溶媒はＮ−（シクロヘ
キシルチオ）−フタルイミドをよく溶かし、塩素
に対して安定なもので、例えば四塩化炭素が使用
される。

＜実施例＞ 以下、実施例によつて本発明をさらに具体的に
説明する。

実施例 １ 滴下ロート、コンデンサー、かきまぜ機、温度
計を備えたガラス製四つ口フラスコの中に純度98
％のフタルイミド30.0g（0.2モル）と純度99％以
上の四塩化炭素200gを入れかきまぜた。

この中へ10％の苛性ソーダ水溶液88.0％（0.22
モル）を滴下ロートより加えてフタルイミドを速
かに溶解し、続いてすばやく四塩化炭素を溶媒に
したシクロヘキシルスルフエニルクロライドの溶
液200g（0.2モルのシクロヘキシルスルフエニルク
ロライドが溶解している）を別の滴下ロートより
滴下した。反応液温度が約20℃から約34℃に上昇
した。滴下終了あとも30分間かきまぜを継続し
た。

このあとに、純度99％以上のトリエチルアミン
1.0gを添加し73〜75℃の温浴で加熱し、反応液を
沸騰させた。１時間この状態を維持したあと、水
で冷却し室温にした。1N−塩酸で内液をPH６〜
７まで中和した。

内液の全量を分液ロートに移液し上層と下層を
分離した。下層を２等分し、一方の液からロータ
リーエバポレータで四塩化炭素を留去させたあ
と、室温5Torr.以下の真空乾燥器で一夜乾燥し
固形物24.9gを得た。

固形物の融点は89〜90℃でＮ−（シクロヘキシ
ルチオ）−フタルイミドの純度は、液体クロマト
グラフイで分析した結果95.9％であつた。また、
この固形物を室温下で１ケ月放置しても酸性ガス
は発生しなかつた。

もう一方の液をロータリエバポレータで濃縮
し、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミドの
結晶を析出させた。

この結晶を濾過鐘で分離したあと、室温、
5Torr.以下の真空乾燥器で一夜乾燥し結晶し
14.3gを得た。

結晶の融点は93〜94℃で、Ｎ−（シクロヘキシ
ルチオ）−フタルイミドの液体クロマトグラフイ
による純度は99.4％であつた。この結晶を室温下
で１ケ月放置しても酸性ガスは発生しなかつた。

実施例 ２ 実施例１のトリエチルアミンをベンジルアミン
に代えた以外は実施例１と同じ方法で行なつた。

その結果、濃縮固形物25.1g、晶析結晶14.4gを
得た。融点は濃縮固形物で89〜90℃、晶析結晶で
93〜94℃であつた。

Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミドの液
体クロマトグラフイによる純度は濃縮固形物で
95.5％、晶析結晶で99.2％であつた。濃縮固形
物、晶析結晶いずれも１ケ月放置しても酸性ガス
は発生しなかつた。

比較例 実施例１のトリエチルアミンを添加しなかつた
以外は実施例１と同じ方法で行なつた。

その結果、濃縮固形物25.8g、晶析結晶14.4gを
得た。融点は濃縮固形物で88〜89℃、晶析結晶で
92〜93℃であつた。

Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミドの液
体クロマトグラフイによる純度は濃縮固形物で
93.3％、晶析結晶で98.0％であつた。

濃縮固形物は翌日に、晶析結晶は４日後に酸性
ガスを発生した。

＜発明の効果＞ 本発明によれば、工業的に簡易な方法により99
％以上の高純度のＮ−（シクロヘキシルチオ）−フ
タルイミドの取得が可能となつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金
   属の水酸化物および有機溶媒の存在下で、フタル
   イミドとシクロヘキシルスルフエニルクロライド
   との反応によつて得られたＮ−（シクロヘキシル
   チオ）−フタルイミドを有機アミンと混合するこ
   と、得られた混合物を中和して分液することおよ
   び分液して得られた有機溶媒層を晶析することか
   らなる高純度Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタル
   イミドの製造法。