SU622259A1

SU622259A1 - Способ получени нитропроизводных флуорен-9-он-4-карбоновой кислоты

Info

Publication number: SU622259A1
Application number: SU742033863A
Authority: SU
Inventors: Н.С. Докунихин; Г.И. Мигачев; А.М. Андриевский; Н.Г. Грехова; Е.Н. Сидоренко
Original assignee: Предприятие П/Я А-7850
Priority date: 1974-06-17
Filing date: 1974-06-17
Publication date: 1983-07-23

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОПРОИЗ- ВОДНЫХ ФЛУОРЕН-9-ОН-4-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ общей формулы\^-соонгде К^ , f^2 ' ^3 ~ одинаковые или раз ные группы HiNOj , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, увеличени выхода целевого продукта и расширени сырьевой базы, (дифеновую; кислоту или ее ангидрид, или^йх техническую смесь, обрабатывают серной кислотой при температуре 130-160 С или олеумом при 30-60°С с последующей обработкой азотной кислотой при 75-130°С и выделением целевых продуктов известными приемами.(Лс

Description

Изобретение относится к области получения производных флуоренона, в частности к способу получения нитропроизводных флуорен-9-он~4-карбоновой кислоты, являющихся промежуточными продуктами в синтезе орга- 5 нических красителей и биологически активных веществ. »

Известен способ получения нитропроизводных флуорен ^9-он-4-карбоновой ^ислоты путем обработки фенан- 10 тренхинона азотной кислотой, разделением нитроизомеров фенантренхинона, каждый из которых окисляют хромпиком, а затем полученные 6-нитродифеновые кислоты циклизуют. .15

Недостатками способа являются многостадийность и низкий выход- целевого продукта (30-35%), способ· позволяет получить лишь мононитропроизводные. 20

С целью упрощения процесса, увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы предложено применять в качестве исходного сырья дифеновую кислоту или ее ангидрид, ^5 или их техническую смесь, которые подвергают обработке серной кислотой при 130-160^рС или олеумом при 30-60°С а затем азотной кислотой при 75-130°С с последующим выделением продуктов известными приемами.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром,'вносят 10 г дифеновой кислоты, 25 мл серной кислоты (с?1,84), размешивают 35 при 150°С 10-15 мин, охлаждают до 30°C и вносят смесь 26 мл азотной (d 1,51) и 30 мл серной (а! 1,84) кислот. Реакционная смесь из вишневобурой приобретает слегка желтоватый 40 цвет. Постепенно поднимают температуру до 130°С, размешивают 1,5-2 ч, снижают температуру до 90°С и вносят еще 45 мл серной кислоты. Температуру: снова поднимают до 130°С и размеши- 45 вают еще 2 ч, затем охлаждают и выливают в 1200 мл ледяной воды. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат при 120°С. Получают 13,5 г 2,5,7- тринитрофлуоре^д нон-4-карбсновой кислоты 1 86% от теоретического )с Т.пл. 251,5-252,5(С (из водного спирта

Найдено,%: С 46,5, Н 1,6 N11,5

С₁₄Н₅М₃0₉ .55

Вычислено,%: С 46,8, Н 1,4,N 11,7.. Пример 2. К 60 мл 20%-ного олеума при комнатной температуре вносят 10 г дифенового ангидрида, повышают до 60°С и размешивают 1 ч. Затем добавляют 25 мл азотной кислоты(d 1,51) повышают температуру до 125°С и размешивают ¹ 3 ч при этой температуре. Реакционную смесь охлаждают, выливают на 1 кг льда, отфильтровывают, и промывают осадок.'Сушат при 115°С и получают 13,2 г 2,5,7-тринитрофлуоренон-4-карбоновой кислоты (88% от теоретического )с т.пл . 2 51-25 2 °C.

Пример 3. 10 г дифеновой кислоты вносят в 15 мл серной кислоты (d 1,8 4 ), повышают температуру до 150°С размешивают .30 мин, охлаждают до 30°C и вносят 10 мл азотной кислоты(сИ,42). Затем размешивают при 80°С 20-25 мин и выливают на лед. Получают 9,5 г (85.%J смеси мононитрозамещенных, а именно 5-нитрофлу1оре- , нон-4-карбоновой и 7-нитрофлуоренон-

4- карбоновой кислот, которые разделяют кристаллизацией из уксусной кислоты или хроматографи'чески на колонке с силикагелем. При этом получают 6,2 г 7-нитрофлуоренон-4-карбоновой кислоты с т.пл. 26.3°С и 2,1 г

5- нитрофлуоренон-4-карбоновой кислоты с т.пл. 233°С.

П р и м е р 4. Юг дифеновой кис лоты вносят в 30 мл серной кислоты (dl,84), повышают температуру до 130-140°C, размешивают 30 мин, охлаждают до 30°С и вносят 10 мл азотной кислоты (dl,52). Повышают температуру до 100°С и размешивают 1/2 ч, охлаждают реакционную массу до 25°С и выливают на лед. Поручают 10,5 г (80%) смеси 2,5-динитрофлуоренон-4карбоновой и 2,7-динитрофлуоренон-4карбоновой кислот.

2.5- Динитрофлуоренон-4--карбоиовая кислота. .

Найдено,%: С 58,6, И 1,9,N8,5.

<Ί₄η₆ν₂°₇

Вычислено,%: С 53,5, Н 1,9 N 8,9

2.6- Динитрофлуоренон-4-карбоновая кислота..

Найдено,%: С 53,2; И 2,1; N 8,6,

Вычислено,%: С 53,5; Η 1,9;Ν 8,9. Пример 5. 10 г смеси дифеновой кислоты и дифенового ангидрида (соотношение 1:2), размешивают при 130°С 30 мин в 38 мл моногидрата, охлаждают до 30°C и вносят 20 мл азотной кислоты (dl,51). Поднимают температуру до 125°C, размешивают 2,5 ч, охлаждают до 20°С и выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают’; промывают водой и сушат при 110.®С. Получают 13 г 2,5,7-тринитрофлуоренон-4-карбоновой кислоты с т.пл. 251-252,5°C (из водного ацетона).

Claims

(59) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОПРОИЗВОДНЫХ ФЛУОРЕН-9-ОН-4-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ общей формулы где R^ , ₽2 · ^R3 “ одинаковые или раз ные группы Η, Να, г отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, 1Дифеновую.' кислоту или ее ангидрид, или их техническую смесь, обрабатывают серной кислотой при температуре 130-160°С или олеумом при 30-60°С с последующей обработкой азотной кислотой при 75-130°С и выделением целевых продуктов известными приемами.