SU952103A3 - Способ получени 3-йод-4-окси-5-нитробензонитрила - Google Patents

Description

(54 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЙОД-4-ОКСИ-5-НИТРОБЕНЗОНИТРНЛА

Claims (3)

1. Изобретение относитс  к органическому синтезу/ в частности к способам получени  3-йод-4-окси-5-нитробензонитрила , который примен ют дл  лечени  млекопитающих от печеночной двуустки и который обладает изирующим действием на фасцию. Известен способ получени  З-йод-4 .-окси-5-нитробензонитрила путем йодировани  З-нитро-4-оксобензонитрила в серно-кислотной водно-спиртовой среде смесью HJ-HJ03. Выход на этой стадии способа (80-95%)приемлем с технико-экономической точки зрени tlX Недостаток этого способа заключаетс  в том, что в качестве исходного требуетс  4-оксибензонитрил. 4-Оксибензонитрил может быть получен путем нагревани  4-оксибензойной кислоты при 400-550°С в присутствии фосфамида 21. Недостатками этого способа  вл ютс  необходимость использовани  высоко температуры и небольшой выход целевого продукта. Нитрование З-йод-4-оксибензонитрил в специальной литературе не описано. Наиболее близким к части предложенного изобретени , касающейс  синте за З-йод-4-оксибензальдегида,  вл етс  йодирование 4-оКси-бензальдегида монохлоридом йода в водно-спиртовой среде 3. Однако при этом образуетс  большое количество дийодпроизводного. Выход монойодпроизводного небольйюй. Цель изобретени  - упрощение технологии и увеличение выхода целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  тем, что 4-оксибензальдегид обрабатывают монохлоридом йода в среде смеси низшей алканкарбоновой кислоты с хлорсодержащим углеводородом с последующей обработкой полученной реакционной -смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией в присутствии соли щелочного-металла низшей сшканкарбоновой кислоты и нитрованием азотной кислотой. Отличительным признаком  вл етс  йодирование в среде смеси низшей алканирбоновой кислоты с хлорсодержащим углеводородом, с последующей обработкой полученной реакции смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией в присутствии соли щелочного металла низшей алкайкарбоновой кислоты и .нитрованием азотной кислотой. Призер 1. В колбе, снабжен ной мешалкой, из 12,2 г 4-оксибензальдёгида и 150 мл хлористого метилена приготавливают суспензию. В те чение получаса при 25°С к суспензии прибавл ют по капл м 26,2 г иодмоно хлорида Б 20 мл лед ной уксусной кислоты. Раствор перемешивают при температуре, лежащей в интервале ме ду 25 и 30°С, в течение 6 ч и затем выдерживают в течение 15- ч. Непосре ственно после этого производ т отго ку хлористого метилена, полученный в остатке уксуснокислый раствор раз бавл ют 50 мл воды и смешивают .с 200 г размельченного льда. После выдерживани  смеси в течение нескрльких часов кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и затем сушат. В результате получают 21,75 г (85,5%) З-Йод-4-оксибензальдегида , который имеет температуру плавлени  105°С (указанна  в специальной литературе температура плавлени  соединени  .108°С). .. Смешивают все это количество продукта с 63 мл 85%-ной технической муравьиной кислоты, 8,8 г сульфата гидроксиламина и 16,7 г технического безводного уксуснокислого натри . Смесь выдерживают 2 ч при слабом кипении и перемешивании. Зат полученный раствор еще в теплом сос то нии выливают на 220 г измельченного льда. Выделившийс  в виде масл натрий быстро отверждаетс  с образо ванием кристаллического продукта, который отфильтровывают водой, и сушат при 70®С. В результате получают ,19,1 г (87%) неочищенного продукта. После перекристаллизации из 650 мл бензола получают 17,51 г З-йод-4-оксибензонитрила , который имеет те пературу плавлени  146-147с (указанна  в специальной литературе тем пература плавлени  ). П р и м е -р 2. 17,51 г полученного в соответствии с примером 2 ио нитрила суспендируют в 76 мл лед ной уксусной кислоты. К приготовленной суспензии при посто нном перемешибании при температуре, лежащей в интервале между 25 и 30°С, прибавл ют пО капл м в течение -40 мин 6,5 мл дым щей азотной кислоты в 9 мл лед ной уксусной кислоты. В течение 15 мин температуру повышают до 50-55 С и раствор выдерживают при указанной температуре в течение 1 ч. После завершени  реакции нитровани  раствор охлаждают до 30°С и затем выливают в 4 5€ г размельченного льда. Кристаллический продукт отфильтровывают , промывают водой и затем сушат . В результате получают 18,87 г (91%) 3-йод-4-окси-5-нитробензонитрила , который имеет температуру плавлени  135°С. Неочищенный продукт можно перекристаллизовывать из бензола или этилового спирта. Перекрис-; таллизованный продукт, имеет темпераГ- туру плавлени  136-138°d и соответствует , таким образом, предъ вл емым к качеству требовани м, которые у-становлены в отношении нитроксинила. Формула изобретени  Способ получени  3.-йод-4-окси-5-нитроббнзонитрила путем йодировани  4-оксибензальдегида монохлоридом йода, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии и увеличени  выхода Целевого продук- та, йодирование провод т в среде смеси низшей алканкарбоновой кислоты с хлорсодержащим углеводородом с последующей обработкой полученной реакционной смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией , в присутствии соли щелочного металла низшей алканкарбоновой кислоты и нитрованием азотной кислотой. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент Франции № 1375311, кл. А 01 N, 1952.
2. 2.Патент Великобритании №109Q155, кл. С 2 С, 1952.
3. 3.Бег 28, 2413 (1895)(прототип).