SK600390A3 - Stabilized organic polymer and its use - Google Patents

Stabilized organic polymer and its use Download PDF

Info

Publication number
SK600390A3
SK600390A3 SK6003-90A SK600390A SK600390A3 SK 600390 A3 SK600390 A3 SK 600390A3 SK 600390 A SK600390 A SK 600390A SK 600390 A3 SK600390 A3 SK 600390A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
carbon atoms
formula
alkyl
hydroxy
Prior art date
Application number
SK6003-90A
Other languages
English (en)
Other versions
SK279412B6 (sk
Inventor
Jean-Luc Birbaum
Jean Rody
Mario Slongo
Andreas Valet
Roland A E Winter
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of SK279412B6 publication Critical patent/SK279412B6/sk
Publication of SK600390A3 publication Critical patent/SK600390A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6521—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

Stabilizovaný organický polymér ιχ }tko jyW)'C
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka organického polyméru, ktorý ako stabilizátor obsahuje zmes stéricky bráneného amínu a o-hydroxyfenyl-sym.-triazínu. Vynález sa ďalej týka nových o-hydroxyfenyl-sym.-triazínov. Sú tiež popísané rôzne možnosti použitia takto upraveného polyméru.
Doterajší stav techniky
Z US patentu č. 4 619 956 je už známe, že sa polyméry môžu stabilizovať proti účinku svetla, vlhkosti a kyslíka prídavkom zmesi stéricky bráneného amínu a o-hydroxyfenyl-sym.-triazínu. Triazíny používané v tejto súvislosti obsahujú aspoň jednu fenylovú skupinu, ktorá má hydroxyskupinu v orto-polohe.
Triazínové zlúčeniny tohto typu sú relatívne málo rozpustné v rade látok a majú sklon k migrácii. Pódia tohto vynálezu sa používajú podobné triazínové deriváty, ktoré majú zlepšenú znášanlivosť s organickými polymérmi alebo majú zlepšenú rozpustnosť v organických polyméroch.
Podstata vynálezu
Tento vynález sa teda týka organického polyméru, ktorý bol stabilizovaný proti poškodeniu spôsobenému svetlom, teplom a/alebo kyslíkom a ktorý obsahuje:
a) 0,01 až 5 dielov hmotn. aspoň jedného stéricky bráneného amínu polyalkylpiperidínového typu, kde zlúčeninou (a) je zlúčenina, ktorá obsahuje aspoň jednu skupinu vzorca
kde znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, výhodne atóm vodíka a
b) 0,02 až 5 dielov hmotn. aspoň jedného o-hydroxyfenyl-sym.-triazínu, v ktorom triazínovou zlúčeninou (b) je zlúčenina všeobecného vzorca I
(I).
v ktorom n je 1 až 4,
R1, R2, R3 a R4, ktoré sú vzájomne nezávislé, znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R7 ak n predstavuje 1, znamená
a) alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná aspoň jednou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinou s 3 až 18 atómami uhlíka, fenoxyskupinou, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 18 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinou s 1 až 18 atómami uhlíka alebo ďalej je substituovaná furyloxyskupinou, skupinou vzorca
-COOH, -COOR8, -CONH2, -C0NHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10), -NHCOR11, -CN a/alebo -O-CO-R11,
b) alkylovú skupinu so 4 až 50 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a je prípadne substituovaná hydroxyskupinou alebo/a glycidyloxyskupinou,
c) alkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka,
d) glycidylovú skupinu alebo skupinu vzorca
-CH,CH(0H)CHo0-Rn d c.
e) cyklohexylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná hydroxyskupinou alebo skupinou vzorca -OCOR11,
f) fenylalkylovú skupinu so 7 až 11 atómami uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná hydroxyskupinou alebo metylovou skupinou,
g) skupinu vzorca -CO-R12 alebo
R7 ak n predstavuje 2, znamená
a)
b) alkylénovú skupinu s 2 až 16 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka,
c) xylylénovú skupinu,
d)
e) alkylénovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a/alebo je substituovaná hydroxyskupinou, skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH20-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R16-CO-, -CO-NH-R17-NH-CO- alebo -(CH2)m-COO-R18-OOC-(CH2)m, kde m predstavuje číslo 1 až 3, alebo
R7 ak n predstavuje 3, znamená skupinu vzorca
ÍCH2)
C 00
kde m predstavuje číslo 1 až 3, a
R7 ak n predstavuje 4, znamená skupinu vzorca (CH^) í m
C 00
kde m predstavuje číslo 1 až 3,
R8 znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka, dusíka alebo síry a/alebo je substituovaná hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná skupinou vzorca -P(0)(OR14)2, -N(R9)(R10) alebo -OCOR11 a/alebo hydroxyskupinou, alkenylovou skupinou s 3 až 18 atómami uhlíka, glycidylovou skupinou alebo fenylalkylovou skupinou so 7 až 11 atómami uhlíka,
R9 a R10 ktoré sú navzájom nezávislé, znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, dialkylaminoalkylovú skupinu so 4 až 16 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka alebo
Q 1 Λ
R a R tvoria dohromady alkylenovu skupinu s 3 až 9 atómami uhlíka, oxaalkylénovú skupinu s 3 až 9 atómami uhlíka alebo azaalkylénovú skupinu s 3 až 9 atómami uhlíka,
R11 znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu,
Ί 2
R znamena alkylovú skupinu s 1 az 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, fenoxyskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, arylaminoskupinu so 6 až 12 atómami uhlíka alebo znamená skupinu vzorca -R24-COOH alebo -NH-R^^-NCO,
R3,2* znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu,
R15 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, alkylénovú skupinu so 4 až 50 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka, fenylénovou skupinou alebo skupinou -fenylén-X-fenylén-, kde X predstavuje skupinu vzorca — O —, -CH2- alebo -c(ch3)2-,
R znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, oxaalkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, tiaalkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, arylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylénovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, '
Ί 7
R znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu, tolylénovú skupinu, difenylénmetánovú skupinu alebo skupinu vzorca
R18 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka,
R19 znamená alkántriylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, on
R znamená alkántetrylovu skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka ,
R23 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu alebo skupinu vzorca
pričom v týchto vzorcoch X znamená skupinu vzorca O, CH2 alebo C(CH3)2 a
R2^ znamená alkylénovú skupinu s 2 až 14 atómami uhlíka, vinylénovú skupinu alebo o-fenylénovú skupinu.
Ak jeden zo substituentov vo všeobecnom vzorci I znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, môže íst o nerozvetvenú alebo rozvetvenú alkylovú skupinu, napríklad o metylovú, etylovú, propylovú, izopropylovú, n-butylovú, izobutylovú, sek.-butylovú alebo terc.-butylovú, pentylovú, hexylovú, heptylovú, oktylovú, 2-etylhexylovú, di-terc.-oktylovú, nonylovú, decylovú, undecylovú alebo dodecylovú skupinu. Alkylovými skupinami s 1 až 18 atómami uhlíka vo význame R8, R11 a R12 môžu okrem toho byt napríklad tetradecylová, hexadecylová alebo oktadecylová skupina.
•
Substituovaná alkylová skupina s 1 až 18 atómami uhlíka * R7 môže byt substituovaná jednou alebo niekolkými hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 18 atómami uhlíka, fenoxýskupinami, ktoré sú nesubstituovaná alebo sú substituované alkylovou skupinou s 1 až 18 atómami uhlíka, alebo alkoxyskupinou s 1 až 18 atómami uhlíka, skupinou vzorca -COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -NH(R9)(R10 ) , -NHCOR11, -CN alebo -OCOR11. Ďalej uvedené skupiny sú príkladom substituovaných alkylových skupín: -CH2CH2OH, -CH2OH(OH)CH3,
-ch2oh(oh)c2h5, -ch2ch(oh)c6h13, -ch2ch(oh)c10h21,
-ch2ch2och3,
-ch2ch2oc2h5,
-ch2ch2oc4h9,
-(ch2)3oh,
-ch2ch(oh)CH2OC4H9,
-CH2CH(OH)CH2O-fenyl,
-CH2CH(OH) CH2OC12H25, -CH2CH2O-f enyl,
CH2CH(OH)CK2O
CôH17’
-ch2cooh, -CH2CH2COOCH3, -CH2CONHC4H9, -CH2CH2CON(C2H5)2, -(ch2)3-nhc4h9, - ( CH2 ) 3NHCOCH3 , - < όπ2 j ,
-CH2CH2OCOC17H35, -CH2CH(CH3)-OCOCH3, -CH2CH(OCOC7H15)CH2O-fenyl.
-CH2COOC2H2, -CH2COOC8H17 ,
-CH2CH2COOC12H25, -CH2CONH2,
-ch2ch2conhc12h25,
-(CH2)3-NH2,
-CH2CH2COOH,
-CH2CH2COOC4Hg,
-ch2con(c4h9)2,
-ch2ch2nh2, -ch2ch2n(ch3)2,
-(ch2)3N(ch3)2, -(ch2)3n(c2h5)2,
- (CH9) 3NHC0C7H·] ς, -ch2ch2cn, -ch2ch2ococ3h7 , -CH2CH(OCOCH3)CH2OCgH17, • Ako alkenylové skupina s 3 až 6 atómami uhlíka vo význame
R sa môže uviest napríklad alylova, metalylová alebo 2-buteny' lová skupina. Ako alkenylové skupina s 3 až 18 atómami uhlíka vo význame R8 môže okrem toho byt napríklad oktenylová, dodecenylová alebo oleylová skupina. Ako alkenylové skupina s 2 až 18 atómami uhlíka vo význame R a Rx^ dodatkovo prichádza do úvahy tiež vinylová skupina.
Fenylalkylová skupina so 7 až 11 atómami uhlíka, ktorá je 7 fi nesubstituovaná vo význame R a R° alebo je substituovaná hydroxyskupinou alebo metylovou skupinou vo význame R7, môže byť napríklad fenetylová, 2-hydroxy-2-fenetylová, 2-fenylpropylová, 3-fenylpropylová, 4-chlórbenzylová alebo 4-metylbenzylová skupina, avšak najmä benzylová skupina.
Alkylénová skupina s 2 až 16 atómami uhlíka vo význame R7, môže byt nerozvetvená alebo rozvetvená alkylénová skupina, ako je napríklad dimetylénová, trimetylénová, tetrametylénová, hexametylénová, oktametylénová, dekametylénová, dodekametylénová, 2,2-dimetylprop-l,3-ylénová alebo 1,2-propylénová skupina. Alkenylénovou skupinou so 4 až 12 atómami uhlíka vo význame R7 môže byť. najmä 2-butén-l,4-ylénová skupina. R7 vo význame alkylénovej skupiny s 3 až atómami uhlíka, ktorá je prerušená atómom kyslíka a/alebo napríklad byt jedna
-ch2ch2och2ch2alebo substituovaná hydroxyskupinou, môže zo skupín vzorca -CH2CH(OH)CH2-, -CH2CH(OH)CH2O-(CH2)x-OCH2CH(OH)CH2, v ktorom x predstavuje 2 až 10.
o . „
R vo význame alkylovej skupiny s 3 az 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená a/alebo substituovaná hydroxyskupinou, môže byť najmä alkylová skupina, ktorá je substituovaná hydroxyskuO , pinou; R° môže tiež predstavovať alkylovú skupinu, ktorá je prerušená atómom kyslíka a substituovaná hydroxyskupinou. Príklady takých skupín sú skupiny vzorca -CH2CH2OH, -CH2CH(OH)CH3, -ch2ch(oh)c6h13, -ch2ch2oc4h9, -ch2ch2och2ch2oh alebo -C^-C^ÍOC^C^Jp, v ktorom p predstavuje 2 až 9.
p
R° vo význame alkylovej skupiny s 1 az 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná skupinou vzorca -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) alebo -OCOR11, môže byť napríklad skupina vzorca -ch2ch2p(o)(oc2h5)2, -ch2p(o)(oc6h13)2, -ch2ch2n(ch3)2,
-CH2CH2CH2N(C2H5)2, -CH2CH2OCOC7H15 alebo -CH2CH2OCOCH=CH2.
Alkoxyalkylová skupina s 3 až 12 atómami uhlíka vo význame R9 a R10 môže byť najmä 2-(C^C^Qalkoxy)etylová skupina, napríklad 2-metoxyetylová, 2-butoxyetylová alebo 2-oktyloxyetylová skupina. R9 a R10 vo význame dialkylaminoalkylovej skupiny so 4 až 16 atómami uhlíka môže byť napríklad 2-dibutylaminoetylová, 2-dietylaminoetylová alebo 3-dimetylaminopropylová skupina.
R9 a R10 vo význame cykloalkylovej skupiny s 5 až 12 atómami uhlíka môže byť napríklad cyklopentylová, cyklooktylová alebo cyklodecylová skupina, ale najmä cyklohexylová skupina. Ak R9 a R10 dohromady tvoria alkylénovú skupinu s 3 až 9 atómami uhlíka, oxaalkylénovú skupinu s 3 až 9 atómami uhlíka alebo azaalkylénovú skupinu s 3 až 9 atómami uhlíka, tieto skupiny tvoria dohromady s atómom dusíka, ku ktorému sú pripojené, heterocyklický kruh, ako napríklad pyrolidínový, piperidínový, 2,6-dimetylpiperidínový, morfolínový, dimetylmorfolínový alebo piperazínový kruh.
Alkoxyskupinou s 1 až 12 atómami uhlíka vo význame R12 môže byt napríklad metoxyskupina, etoxyskupina, butoxyskupina, hexyloxyskupina, oktyloxyskupina, decyloxyskupina alebo dodecyloxyskupina.
i n . w
R“ vo význame alkylaminoskupmy s 1 az 12 atómami uhlíka alebo arylaminoskupiny so 6 až 12 atómami uhlíka, môže byt napríklad hexylaminoskupina, dodecylaminoskupina, fenylaminoskupina, naftylaminoskupina alebo bifenylylaminoskupina.
Alkylénová skupina s 2 až 10 atómami uhlíka, vo význame R16, R17 a R18, môže byt nerozvetvená alebo rozvetvená alkylénová skupina, ako je napríklad 1,2-etylénová, trimetylénová, tetrametylénová, pentametylénová, hexametylénová, oktametylénová alebo dekametylénová skupina, 1,2-propylénová alebo 2,2-dimetyltrimetylénová skupina, zatiaľ čo ako oxaalkylénovú alebo tiaalkylénovú skupinu vždy s 2 až 10 atómami uhlíka, vo význame R16, je možné napríklad uviest 2-oxatrimetylénovú, 3-oxapentametylénovú, 3-tiapentametylénovú alebo 2-tiatrimetylénovú skupinu. Ako alkenylénová skupina s 2 až 6 atómami uhlíka, vo význame R16, môže najmä prichádzať do úvahy skupina vzorca -CH=CH-.
Ako arylénová skupina so 6 až 12 atómami uhlíka vo význame
R a R sa môže napríklad uviest fenylénová, naftylénová alebo bifenylénová skupina. Alkylarylénovou skupinou so 7 až 15 atómami uhlíka vo význame R·*·7 je najmä tolylénová skupina.
Ako alkylénová skupina so 4 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená atómom kyslíka, vo význame substituenta R18, môže byt skupina prerušená 1 až 9 atómami kyslíka a najmä môže ísí o dvojväzbový zvyšok vzniknutý odstránením dvoch hydroxyskupín z polyetylénglykolu alebo polypropylénglykolu.
V substituentoch arylová skupina samotná alebo v kombinovaných zvyškoch znamená výhradne fenylovú, naftylovú alebo bifenylénovú skupinu.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I, ktoré sú výhodné ako zlož4 ka b), sú zlúčeniny, kde n predstavuje číslo 1 až 4,
R1, R2, R3 a R4 znamenajú nezávisle na sebe atóm vodíka alebo metylovú skupinu, *7
R ak n predstavuje 1, znamená
a) alkylovú skupinu s 1 až 14 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná aspoň jednou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 15 atómami uhlíka, alyloxyskupinou, fenoxyskupinou, furyloxyskupinou, skupinou vzorca
-COOR8, -CON(R9)(R10) a/alebo -OCOR11,
b) alkylovú skupinu so 6 až 45 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a je prípadne substituovaná hydroxyskupinou alebo/a glycidyloxyskupinou,
c) glycidylóvú skupinu alebo
d) hydroxycyklohexylovú skupinu,
R7 ak n predstavuje 2, znamená álkenylénovú skupinu so 6 až atómami uhlíka, 2-butenylén-l,4-xylylénovú skupinu alebo alkylénovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka alebo substituovaná hydroxyskupinou, alebo
R7 znamená skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2“Z -CO-R16-CO-, -CH2COO-R18-OOC-CH2- alebo
*7
R ak n predstavuje 4, znamena skupinu vzorca
— CH9C00CH7- i— c t
Λ
R8 znamená alkylovú skupinu so 4 až 10 atómami uhlíka,
oleylovú skupinu, alkylovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlí-
ka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka
a/alebo substituovaná hydroxyskupinou alebo
R8 znamená skupinu vzorca -CH2P(O)(OR14)2,
Q 10
R a R znamenajú alkylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka,
R11 znamená alkylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka alebo alkenylovú skupinu s 2 alebo 3 atómami uhlíka,
R14 znamená alkylovú skupinu s 1 až 14 atómami uhlíka,
R15 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alkylénovú skupinu s 10 až 45 atómami uhlíka, ktorá je prerušená viac ako jedným atómom kyslíka alebo znamená skupinu vzorca
CH
R16 znamená alkylénovú skupinu so 4 až 8 atómami uhlíka a
R18 znamená alkylénovú skupinu so 4 až 8 atómami uhlíka.
R1, R2, R3 a R4 znamenajú výhodne atóm vodíka alebo predstavujú metylovú skupinu.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I, ktoré sú predovšetkým výhodné ako zložka b) sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom n predstavuje 1, 2 alebo 4,
R1, R2, R3 a R4 znamenajú nezávisle na sebe atóm vodíka alebo metylovú skupinu, •7 Λ •R' ak n predstavuje 1, znamena
a) alkylovú skupinu s 1 až 14 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná aspoň jednou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až. 15 atómami uhlíka, alyloxyskupinou, fenoxyskupinou, furyloxyskupinou, skupinou vzorca
CH^
-COOR8, -CON(R9)(R10) a/alebo -OCOR11,
b) alkylovú skupinu so 6 až 45 atómami uhlíka, prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a je ktorá je prípadne substituovaná hydroxyskupinou alebo/a glycidyloxyskupi nou,
c) glycidylovú skupinu alebo
d) hydroxycyklohexylovú skupinu a
R' ak n predstavuje 2, znamena alkenylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka, 2-butén-l,4-ylénovú skupinu, xylylénovú skupinu alebo alkylénová skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka alebo substituovaná hydroxyskupinou alebo
R7 znamená skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R16-CO-, -CH2-COO-R18-OOC-CH2- alebo
R7 ak n predstavuje 4, znamená skupinu vzorca
ch2cooch2
C
znamená alkylovú skupinu so 4 až ylovú skupinu, alkylovú skupinu s ktorá je prerušená aspoň jedným atómami uhlíka, ole3 až 20 atómami uhlíka, atómom kyslíka a/alebo substituovaná hydroxyskupinou alebo
R8 znamená skupinu vzorca -CH2P(O) (OR14) 2 ,
R9 a R10 znamenajú alkylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka,
R11 znamená alkylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka alebo alkenylovú skupinu s 2 alebo 3 atómami uhlíka,
R14 znamená alkylovú skupinu s 1 až 14 atómami uhlíka,
R15 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu s 10 až 45 atómami uhlíka, ktorá je prerušená viac ako jedným atómom kyslíka,
Ί
R znamená alkylénovú skupinu so 4 až 8 atómami uhlíka a
Ί R
R znamena alkylénovú skupinu so 4 až 18 atómami uhlíka.
Ďalšia výhodná skupina zlúčenín všeobecného vzorca I je tvorená zlúčeninami, kde n predstavuje číslo 1 alebo 2 a ak n predstavuje 1, R7 znamená skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH2-CR21,
O Ί v ktorom RÄJ· znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alylovú skupinu, fenylovú skupinu, furylovú skupinu, alkanoylovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka alebo alkenoylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka a ak n predstavuje číslo 2, R7 znamená skupinu vzorca -CH2CH(OH)-CH2O-R15-OCH2(CH)CH2)-, v ktorom R15 má význam uvedený vyššie.
Ďalej uvedené zlúčeniny sú príkladmi jednotlivých zlúčenín všeobecného vzorca I.
R.7 = CH27Í inyl
-CH2CH2OH -CH2CH2OCOCH3. -CH2CH2OCOCH=CH2 -CH2CH(OH)CH2OCgH[7 -CH2CH(OH)CH2O(CH2)12.14CH3 -CH2CH(OH)CH2O-f jnyl -CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2 /\ —ch2-ch---ch2
-ch2cooh
-CH2CH2COOC4H9
-CH2COOCgHi7
-CH2COO(CH2CH2O)7H
-CH2COOCH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2
-CH2COOCH2CH(CH3)OCH2CH(CH3)OCH(CH3)CH3
-CH2COOCH2P(O)(OC2H5)2
-CH2COOCH2CH(OH)CH2P(O)(OC4H9)2
-CH2COO(CH2)7CH=CHCsH17
-CH2COOCH2CH2OCH2CH2OC6H13
-CH2CON(C2H5)2
-CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2
-ch2conhc8h17
-CH2CON(C8H17)2
r7 = -CH2COOC2H5
-ch2cooch2ch2och3
-CH2COOCH2CH=CH-f ;nyl
-CH2CH(OH)CH2O(CH2)12.14CH3 /\ —ch2cooch2— ch---ch2
-CH2COOCH2CH(OH)CH2OC8H17 -CH27fenyl -CH2CH=CH2 -CH2CON(C4H9)2 -ch2ch2conhc8h17
r< r\ p u
-CH?CH2CN
Rr = -CH-.CH (CH)-fenyl -ch;/oh(oh)ch9o(ch?)12_1 CH.
- CH „ CH (OH) CH9 OC O- f c- ny 1
-CH,..CH (CH-J CC OCH o
„ru nrnc w
- C H,, C C N H C H ? C H ? O C H Ώ
-CHOCH - CONHCH,.-fenyl č £ z.
_ f
-CH2CH (OH) CH2C'-CH2CH2-OCH2CH (OH) CH2-CH2CH (OH)CH2C- (CH2)6-OCH2CH(OH)
R7 = -CH2CH2OH -CH2CH2O-fenyl -ch2cooc6h13 -ch2ch2coo(ch2ch2o) 3h -CH2CH(OH)CH2OC6H13 -CH2CH(OH)CH2-fenyl.
Niektoré z derivátov triazínu všeobecného vzorca I sú znáé me zlúčeniny, výroby a ich ' pre organické
Vela takýchto zlúčenín, rovnako ako ich spôsob použitie ako absorbérov ultrafialového žiarenia látky, sú opísané v US patentoch č. 3 244 708,
149 608 a 3 423 360. Použitie týchto zlúčenín vo fotografic kých materiáloch je opísané v US patente č. 3 843 371.
Ďalšia časť derivátov triazínu, objavených v súvislosti s týmto vynálezom, tvorí nové zlúčeniny. Zlúčeniny, ktoré sú nové, je možné vyjadriť všeobecným vzorcom la
(la) v ktorom n predstavuje 1 až 4,
R1 a R2 sú navzájom nezávislé a znamenajú atóm vodíka, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cyklohexylovú skupinu alebo trifluórmetylovú skupinu,
R3 a R4 sú navzájom nezávislé a znamenajú atóm vodíka, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cyklohexylovú skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo atóm halogénu a v prípade, keď n predstavuje 1, prípadne znamenajú tiež skupinu vzorca -OR7, r5 a R** sú navzájom nezávislé a znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo atóm halogénu, n
R ak n predstavuje 1, znamená
a) alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná fenoxyskupinou, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 18 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 18 atómami uhlíka alebo atómom halogénu, alebo je substituovaná skupinou vzorca -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2 , NHR9, -N(R9)(R10) alebo -O-CO-R22,
b) alkylovú skupinu so 4 až 50 atómami uhlíka, ktorá je prerušená viac ako jedným atómom kyslíka a je prípadne substituovaná hydroxyskupinou alebo/a glycidyloxyskupinou,
c) glycidylovú skupinu alebo skupinu vzorca
d) cyklohexylovú skupinu substituovanú hydroxyskupinou alebo skupinou vzorca -OCOR11,
e) skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH2OR21,
f) skupinu vzorca -SO2-R13,
g) skupinu vzorca -CO-R12, •7 ,
R ak n predstavuje 2, znamena
a) alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka,
b) alkenylénovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka,
c) xylylénovú skupinu,
d) alkylénovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a/alebo je substituovaná hydroxyskupinou,
e) skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -(ch2)n-coo-R18-ooc-(ch2)m, kde m znamená číslo 1 až 3, alebo znamená skupinu vzorca
HO 0H *7
R ak n predstavuje 3, znamená skupinu vzorca
--Γ (CH2)m ----- C0° /--- r2° kde m predstavuje 1 až 3, a
ak n predstavuje 4, znamená skupinu vzorca
COO kde m predstavuje 1 až 3,
R8 znamená alkylovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka, dusíka alebo síry a je prípadne substituovaná hydroxyskupinou, alebo R8 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná skupinou vzorca -P(O)(OR14)2, -N(R9)-(R10) alebo -OCOR11 a/alebo hydroxyskupinou, alebo R8 znamená alkenylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, glycidylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu so 7 až 11 atómami uhlíka, q Ί Π
R a R sú navzájom nezávislé a znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, dialkylaminoalkylovú skupinu so 4 až 16 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka alebo g Ί Π
R a R tvoria dohromady alkylenovu skupinu s 3 až 9 atómami uhlíka, oxaalkylénovú skupinu s 3 až 9 atómami uhlíka alebo azaalkylénovú skupinu s 3 až 9 atómami uhlíka,
Ί Ί ,
R znamena alkylovú skupinu s 1 az 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu,
R12 znamená skupinu vzorca -R24-COOH alebo -NH-R17-NCO,
Ί 3
R znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, arylovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka alebo alkarylovú skupinu so 7 až 14 atómami uhlíka,
R14 znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu,
R15 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, alkylénovú skupinu so 4 až 50 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka alebo R15 znamená fenylénovou skupinu alebo skupinu -fenylén-X-fenylén-, kde X znamená -0-, -S-, -SO2~, -CH2~ alebo -C(CH3)2-,
R17 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu, tolylénovú skupinu, difenylénmetánovú skupinu alebo skupinu vzorca
R18 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka,
Ί Q
R znamena alkántriylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka,
R znamená alkántetrylovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka,
R21 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo atómom halogénu alebo R21 znamená alkanoylovú skupinu s 2 až 19 atómami uhlíka, benzoylovú skupinu, alkenoylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, furylovú skupinu alebo skupinu vzorca
-O-CH(CH2OCH2.CH.----------- CH2)2
R22 znamnená alkenylovú skupinu s 2 až 5 atómami uhlíka,
R23 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu alebo skupinu vzorca
kde X znamená O,
SO2/ CH2 alebo C(CH3)2 a >
S,
R24 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 14 atómami uhlíka, vinylénovú skupinu alebo o-fenylénovú skupinu.
Z týchto zlúčenín všeobecného vzorca la sú výhodné zlúčeniny, kde n predstavuje číslo 1 až 4, ,
R a R znamenajú nezávisle na sebe atóm vodíka, hydroxyskupinu alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R3 a R4 znamenajú nezávisle na sebe atóm vodíka, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo skupinu vzorca -OR7,
R5 a R6 znamenajú nezávisle na sebe atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R7 ak n predstavuje číslo 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná skupinou vzorca -COOR8, -COONHR9, -CON(R9)(R10) alebo -O-CO-R22, alebo R7 znamená glycidylovú skupinu, hydroxycyklohexylovú skupinu alebo skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH2OR21, a
R7 ak n predstavuje 2, znamená alkylénovú skupinu s 4 až 12 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu so 4 až 6 atómami uhlíka, xylylénovú skupinu alebo alkylénovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a/alebo je substituovaná hydroxyskupinou, alebo R7 znamená skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH2O-R1^~OCH2CH(OH)CH2-, -ch2coo-r18-oocch2-, alebo skupinu vzorca
C0-0-CH2
ak n predstavuje 3, znamená skupinu vzorca
CH2COOCH2
C C2Hg ak n predstavuje 4, znamená skupinu vzorca «
Q
R° znamena alkylovú skupinu s 3 az 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka, dusíka alebo síry a je prípadne substituovaná hydroxyskupinou alebo
R8 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná skupinou vzorca -P(O)(OR14)2, alebo R8 znamená alkenylénovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka,
R9 a R10 znamenajú nezávisle na sebe alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo cyklohexylovú skupinu alebo
Q 1 Π
R a R tvoria dohromady pentametylenovu alebo 3-oxapentametylénovú skupinu,
R14 znamená alkylovú skupinu sl až 14 atómami uhlíka,
R15 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu so 4 až 50 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka alebo R15 znamená skupinu -fenylén-X-fenylén-, kde X znamená skupinu vzorca -0-, -CH2~ alebo -C(CH3)2-,
Ί Q
R znamená alkylénovú skupinu so 4 až 18 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka,
R znamena atóm vodíka, alkylovú skupinu s 4 až 18 atómami uhlíka, alylovú skupinu, fenylovú skupinu, furylovú skupinu, alkanoylovú skupinu s 5 až 19 atómami uhlíka alebo alkenoylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka a
2
R znamena alkenylovú skupinu s 2 az 5 atómami uhlíka.
Zvlášť výhodné sú zlúčeniny, kde n predstavuje číslo 1, 2 alebo 4,
R1 a R2 znamenajú nezávisle na sebe atóm vodíka alebo metylovú skupinu,
R3 a R4 znamenajú nezávisle na sebe atóm vodíka, atóm chlóru alebo metylovú skupinu,
R5 a R6 predstavujú atómy vodíka,
R7 ak n predstavuje číslo 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až atómami uhlíka, ktorá je substituovaná skupinou vzorca -C00R8, -CON(R9)(R10) alebo -O-CO-R22, alebo R7 znamená glycidylovú skupinu, 2-hydroxycyklohexylovú skupinu alebo skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH2OR21,
R ak n predstavuje 2, znamena alkenylénovú skupinu s 6 až 12 atómami uhlíka, 2-butén-l,4-ylénovú skupinu, xylylénovú skupinu alebo C3-C10 alkylénovú skupinu, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a/alebo substituovaná *7 hydroxyskúpinou, alebo R znamená skupinu vzorca -ch2ch( oh) ch2o-r15-och2ch(oh) ch2- , -CH2COO-R18-OOCCH2- , alebo
co-o-ch2
•7 •R ak n predstavuje 4, znamená skupinu vzorca
ch2cooch2
R8 znamená alkylovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a je prípadne substituovaná hydroxyskupinou alebo
R8 znamená skupinu vzorca -CH2P(O)(OR14)2 alebo oleylovú skupinu,
R9 a R10 znamenajú alkylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka,
R15 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu s 10 až 45 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka alebo znamená skupinu vzorca
CH.^
q *
R znamena alkylénovú skupinu so 4 až 8 atómami uhlíka,
R znamena atóm vodíka, alkylovú skupinu so 4 až 15 atómami uhlíka, alylovú skupinu, fenylovú skupinu, furylovú skupinu, alkanoylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka alebo alkenoylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka a
2
R znamená alkenylovú skupinu s 2 alebo 3 atómami uhlíka.
Zlúčeniny všeobecného vzorca la, v ktorom n predstavuje » číslo 2, sú výhodné.
Vo všeobecnosti sa zlúčeniny všeobecného vzorca la môžu vyrobiť: tým, že sa do zlúčeniny všeobecného vzorca II
OH
v ktorom
R1, R2, R3, R4, R5 a R6 majú významy uvedené vyššie, zavedie skupina R7 na mieste hydroxyskupiny v para-polohe.
Podobne sa vyrobia zlúčeniny všeobecného vzorca I s tým rozdielom, že sa ako východisková látka použije zlúčenina všeobecného vzorca II, v ktorej sa substituenty R5 a R6 nenachádzajú a substituenty R1, R2, R3 a R4 majú významy uvedené pod všeobecným vzorcom I.
Ďalej uvedené údaje o výrobe zlúčenín sa preto týkajú ako spôsobu výroby zlúčenín všeobecného vzorca I, tak spôsobu výroby zlúčenín všeobecného vzorca la, ak z konkrétnych súvislostí • nevyplýva inak. Pritom je potrebné mať na mysli údaje o substituentoch, ktoré sa nachádzajú v predchádzajúcom odseku.
Zlúčeniny všeobecného vzorca II sú známe látky a môžu sa vyrábať Friedel-Craftsovou reakciou medzi kyanurchloridom, 1 dielom molárnym aromatickej zlúčeniny všeobecného vzorca
v ktorom
R1, R3 a R5 majú významy uvedené vyššie, dielom molárnym aromatickej zlúčeniny všeobecného vzorca
v ktorom
R2, R4 a R6 majú významy uvedené vyššie, a 1 dielom molárnym rezorcinolu, ako je opísané napríklad vo švajčiarskych patentoch č. 480 091 a 484 695 alebo v US patente č. 3 244 708.
Prevedenie zlúčeniny všeobecného vzorca II na zlúčeninu všeobecného vzorca I sa môže uskutočňovať rôznymi spôsobmi, ktoré sú známe, v závislosti na povahe substituentu R7. Ak R7 znamená substituovanú alkylovú, alkenylovú, glycidylovú, fenylalkylovú skupinu, skupinu vzorca -CO-R12, -SO2-R13, alkylénovú, alkenylénovú, xylylénovú skupinu alebo skupinu vzorca -COR16CO-, zlúčenina všeobecného vzorca II alebo jej alkalická
sol sa vzorca nechá reagovať. s halogénovou zlúčeninou všeobecného
Hal - R7 alebo Hal - R7 -Hal,
pričom v týchto vzorcoch
R ma význam uvedený vyššie a
Hal znamená atóm chlóru, brómu alebo jódu, zvlášť so zlúčeninou všeobecného vzorca
Cl - R7 alebo Cl - R7 -Cl, pričom v týchto vzorcoch
R má význam uvedený vyššie.
•7
Ak R znamena skupinu vzorca
R’ —ch2ch---Y kde
R' znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu a
Y znamená skupinu vzorca -COOR8, -CONH2, -C0NHR9, -CON(R9)(R10) alebo -CN, zlúčenina sa môže vyrobiť reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca II so zlúčeninou všeobecného vzorca
R'
I ch2 = C - y v ktorom
R' a Y majú význam uvedený vyššie, za podmienok tzv. Michaelovej adičnej reakcie.
*7
Ak R predstavuje skupinu vzorca -CH2(CH)OH-W, kde W znamená alkylovú, fenylalkylovú skupinu alebo -CH2OR21, také zlúčeniny sa môžu vyrobiť reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca II s epoxidom všeobecného vzorca
v ktorom
W má význam uvedený vyššie.
Podobne, zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom n znanená číslo 2 a R7 predstavuje skupinu vzorca -C^CHÍOHjd^O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, sa môžu vyrobiť reakciou 2 dielov molárnych zlúčeniny všeobecného vzorca II s 1 dielom molárnym bis-glycidyléteru všeobecného vzorca
v ktorom
Ί R
R má význam uvedený vyššie.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom R7 znamená cyklohexylovú skupinu substituovanú hydroxyskupinou sa môžu vyrábať reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca II s cyklohexénoxidom.
Zlúčenina všeobecného vzorca I, v ktorom n znamená číslo 7 17 a R' predstavuje skupinu vzorca -CO-NH-RX -NH-CO sa môže vyrobiť reakciou 2 dielov molárnych zlúčeniny všeobecného vzorca II s 1 dielom molárnym diizokyanátu všeobecného vzorca
OCN-R17-NCO, v ktorom
Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom n znamená číslo a R7 predstavuje skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH2- sa môžu vyrobiť reakciou 2 dielov molárnych zlúčeniny všeobecného vzorca II s 1 dielom molárnym epichlórhydrínu.
Ί 7 . ,
Rx ma vyššie uvedený význam.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo ná číslo 1 a R7 znamená skupinu vzorca la, v ktorom n zname-
- CO - R24- COOH , alebo -CONH-R17-NCO, sa môžu vyrobiť zo zlúčeniny všeobecného vzorca II, jej reakciou s 1 ekvivalentom molárnym zlúčeniny všeobecného vzorca o
R23(OCOH2CH ---
ch2)2 , alebo
ocn-r17-nco, > pričom v týchto vzorcoch '· R23, R24 a R3·7 majú význam uvedený vyššie.
Je tiež možné previesť zlúčeninu všeobecného vzorca I na inú zlúčeninu všeobecného vzorca I. Tak napríklad hydroxyalkylová skupina alebo aminoalkylová skupina Rz sa môže previesť acyláciou zlúčeninou všeobecného vzorca
R11COC1, v ktorom
R11 má význam uvedený vyššie, na zodpovedajúci acyloxylový alebo acylamínový derivát.
Kyanoalkylová skupina R7 sa môže previesť redukciou na aminoalkylovu skupinu. Zlúčeniny, v ktorých R znamená alkylovú skupinu substituovanú skupinou vzorca -COOR8 sa môžu preesterifikovať iným alkoholom alebo polyolom.
Metódy používané pre jednotlivé stupne syntézy sú známe odborníkovi v odbore a niektoré z nich sú detailnejšie opísané v príkladoch, ktoré sú uvedené ďalej.
Polyalkylpiperidíny použité ako zložka a) výhodne obsahujú aspoň jednu skupinu vzorca
R znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, najmä atóm vodíka.
Týmito zlúčeninami sú deriváty polyalkylpiperidínov, najmä 2,2,6,6-tetrametylpiperidínu. Tieto zlúčeniny výhodne obsahujú jeden alebo dva polárne substituenty alebo polárny spiro-kruhový systém v polohe 4 piperidínového kruhu. Týmito zlúčeninami môžu byt nízkomolekulárne, oligomérne alebo polymérne zlúčeniny.
Ďalej uvedené skupiny polyalkylpiperidínov sú predovšetkým dôležité.
a) Zlúčeniny všeobecného vzorca III
(ΙΠ), kde
R znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, n znamená 1 až 4,
O Ί
R znamená atóm vodíka, amín-oxidový zvyšok, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, aralkylovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkoxyskupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, fenylalkoxyskupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, alkanoylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, alkanoyloxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, benzyloxyskupinu, glycidylovú skupinu alebo skupinu vzorca
-ch2ch(oh)-z, kde Z predstavuje atóm vodíka, metylovú skupinu alebo fenylovú skupinu, pričom
R znamena výhodne atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alylovú, benzylovú, acetylovú alebo aroylovú skupinu a
2
R ak n predstavuje číslo 1, znamená atóm vodíka, alkylovú
R32
R32
R32 mami skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prípadne prerušená aspoň jedným atómom kyslíka, kyanoetylovou, benzylovou, glycidylovou skupinou, jednomocný zvyšok alifatickej, cykloalifatickej, aralifatickej, nenasýtenej alebo aromatickej karboxylovej kyseliny, karbámovej kyseliny alebo kyseliny, ktorá obsahuje fosfor alebo jednoväzbový silylový zvyšok, výhodne zvyšok alifatickej karboxylovej kyseliny s 2 až 18 atómami uhlíka, zvyšok cykloalifatickej karboxylovej kyseliny so 7 až 15 atómami uhlíka, zvyšok a,β-nenasýtenej karboxylovej kyseliny s 3 až 5 atómami uhlíka alebo zvyšok aromatickej karboxylovej kyseliny so 7 až 15 atómami uhlíka alebo ak n predstavuje číslo 2, znamená alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka, xylylénovú skupinu, dvojväzbový zvyšok alifatickej, cykloalifatickej, aralifatickej alebo aromatickej dikarboxylovej kyseliny, dikarbámovej kyseliny alebo kyseliny, ktorá obsahuje fosfor alebo dvojväzbový silylový zvyšok, výhodne zvyšok alifatickej dikarboxylovej kyseliny s 2 až 36 atómami uhlíka, zvyšok cykloalifatickej alebo aromatickej dikarboxylovej kyseliny s 8 až 14 atómami uhlíka, alebo zvyšok alifatickej, cykloalifatickej alebo aromatickej dikarbámovej kyseliny s 8 až 14 atómami uhlíka alebo ak n predstavuje číslo 3, znamená trojväzbový zvyšok alifatickej , cykloalifatickej alebo aromatickej trikarboxylovej kyseliny, aromatickej trikarbámovej kyseliny alebo kyseliny, ktorá obsahuje fosfor alebo trojväzbový silylový zvyšok a ak n predstavuje číslo 4, znamená štvorväzbový zvyšok alifatickej , cykloalifatickej alebo aromatickej tetrakarboxylovej kyseliny.
Príkladom možných alkylových substituentov s 1 až 12 atóuhlíka sú metylová, etylová, n-propylová, n-butylová, sek.-butylová, terc.-butylová, n-hexylová, n-oktylová, 2-etylhexylová, n-nonylová, n-decylová, n-undecylová alebo n-dodecylová skupina.
Ako alkylová skupina s 1 až 18 atómami uhlíka vo význame R31 alebo R32 môže byt skupina uvedená vyššie a okrem toho napríklad n-tridecylová, n-tetradecylová, n-hexadecylová alebo n-oktadecylová skupina.
Alkenylovou skupinou s 3 až 8 atómami uhlíka R31 môže byť napríklad 1-propenylová, alylová, metylalylová, 2-butenylová, 2-pentenylová, 2-hexenylová, 2-oktenylová, 4-terc.-butyl-2-butylénová skupina.
Alkinylovou skupinou s 3 až 8 atómami uhlíka vo význame 31· *
R Je výhodne propargylovú skupina.
• 31
Ako aralkylová skupina so 7 az 12 atómami uhlíka R prichádza do úvahy najmä fenetylová skupina a predovšetkým benzylová skupina.
Príklady substituenta R31 vo význame alkanoylovej skupiny s 1 až 8 atómami uhlíka sú formylová, propionylová, butyrylová alebo oktanoylová skupina, výhodne acetylová skupina. Príkladom alkenoylovej skupiny s 3 až 5 atómami uhlíka vo význame R21 je predovšetkým akroyloylová skupina.
Príklady R31, ako alkoxyskupiny s 1 až 18 atómami uhlíka sú hexyloxyskupina, heptyloxyskupina, oktyloxyskupina alebo decyloxyskupina. Ako cykloalkoxyskupina R31 prichádza výhodne do úvahy cyklohexyloxyskupina. Fenylalkoxyskupinou R31 je výhodne benzyloxyskupina. Príklady substituenta R31 vo význame alkanoyloxyskupiny sú acetoxyskupina, butyroyloxyskupina, hexanoyloxyskupina, oktanoyloxyskupina, dekanoyloxyskupina alebo stearoyloxyskupina.
Príklady R32 ako jednoväzbového zvyšku karboxylovej kyseliny sú zvyšky kyseliny octovej, kaprónovej, stearovej, akrylo40.
vej, metakrylovej, benzoovej alebo β-(3,5-di-terc.-butyl-4-fenoxyfenyl)propiónovej.
Príklady R32 ako dvojväzbového zvyšku dikarboxylovej kyseliny sú zvyšky kyseliny malónovej, jantárovej, glutárovej, adipovej, suberovej, sebakovej, maleínovej, itakónovej, ftalovej , dibutylmalónovej, dibenzylmalónovej, butyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)malónovej alebo bicyklohepténdikarboxylovej .
Príklady R32 ako trojväzbového zvyšku trikarboxylovej kyseliny sú zvyšky kyseliny trimelitovej, citrónovej alebo nitrilotrioctovej.
Príklady R32 ako štvorväzbového zvyšku tetrakarboxylovej kyseliny sú zvyšky kyseliny bután-1,2,3,4-tetrakarboxylovej alebo pyromelitovej.
Príklady R32 ako dvojväzbového zvyšku dikarbámovej kyseliny sú zvyšky kyseliny hexametyléndikarbámovej alebo 2,4-toluyléndikarbámovej.
Výhodné zlúčeniny všeobecného vzorca III sú zlúčeniny, kde R znamená atóm vodíka, R31 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a n znamená číslo 1 a R32 znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo n znamená číslo 2 a R32 znamená diacylový zvyšok alifatickej dikarboxylovej kyseliny so 4 až 12 atómami uhlíka.
Ďalej zhrnuté zlúčeniny sú príkladmi polyalkylpiperidínových derivátov z tohto súboru.
1) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín,
2) l-alyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín,
3) l-benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín,
4) 1-(4-terc.-butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín,
5) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín,
6) l-etyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín,
7) 4-metakryloyloxy-l,2,2,6,6-pentametylpiperidín,
8) 1,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl-[β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát],
9) di-(l-benzyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)maleinát,
10) di-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sukcinát,
11) di-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)glutarát,
12) di-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)adipát,
13) di-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakát,
14) di-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl)sebakát,
15) di-(1,2,3,6-tetrametyl-2,6-dietylpiperidín-4-yl)sebakát,
16) di-(l-alyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)ftalát,
17) l-hydroxy-4-p-kyanoetyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín,
18) [l-acetyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl]acetát,
19) tri-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)trimelitát
20) l-akryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin,
21) di-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)diétylmalonát,
22) di-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl)dibutylmalonát,
23) di-(l,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl)butyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylJmalonát,
24) di-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakát,
25) di-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakát,
26) hexán-1',6'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-butyl-2,2,6,6-tetrametylpiper idín ) ,
27) toluén-2',4'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-propyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín),
28) tetra-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)-bután-1,2,3,4-tetrakarboxylát,
29) tetra-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl)-bután-1,2,3,4-tetrakarboxylát,
30) tris-(l-propyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)fosfit,
31) tris-(l-propyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)fosfát,
2) fenyl-[bis-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl)]fosfonát,
33) 4-hydroxy-l,2,2,6,6-pentametylpiperidín,
34) 4-hydroxy-N-hydroxyetyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín,
35) 4-hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetrametylpiperidín,
36) l-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín.
b) zlúčeniny všeobecného vzorca IV
v ktorom n predstavujú číslo 1 alebo 2, n j *
R a RJ majú význam uvedený pod a),
O O
R znamena atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 2 až 5 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, aralkylovú skupinu so 7 alebo 8 atómami uhlíka, alkanoylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, benzoylovú skupinu alebo skupinu vzorca
R34 ak n predstavuje 1, znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbo nylovou skupinou alebo karbamidoskupinou, glycidylovú skupinu, alebo skupinu vzorca -CH2-CH(OH)-Z alebo -CONH-Z, kde Z znamená atóm vodíka, metylovú skupinu alebo fenylovú skupinu, alebo R34 znamená skupinu vzorca -CO-CO-NH-(alk), kde alk predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alebo
R34 ak n predstavuje číslo 2, znamená alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, arylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka, xylylénovú skupinu, skupinu vzorca
-CH2-CH(OH)-CH2- alebo -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-, kde D znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, arylénovú skupinu so 6 až 15 atómami uhlíka alebo cykloalkylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka, , O *5 s podmienkou, že ked R znamena alkanoylovu, alkenylovú alebo benzoylovú skupinu,
R34 môže tiež znamenať, dvojväzbový zvyšok alifatickej , cykloalifatickej alebo aromatickej dikarboxylovej alebo dikarbámovej kyseliny alebo skupinu vzorca -CO-, alebo ak n predstavuje číslo 1,
R33 a R34 môžu tvoriť dohromady dvojväzbový zvyšok alifatickej , cykloalifatickej alebo aromatickej
1,2-dikarboxylovej alebo 1,3-dikarboxylovej kyseliny.
Možné alkylové skupiny s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkylové skupiny s 1 až 18 atómami uhlíka boli ako substituenty už vymedzené pod a).
Možným cykloalkylovým substituentom s 5 až 7 atómami uhlíka je najmä cyklohexylová skupina.
Ako aralkylová skupina so 7 alebo 8 atómami uhlíka vo význame R33 prichádza do úvahy fenyletylová skupina alebo najmä benzylová skupina. Ako hydroxyalkylová skupina s 2 až 5 atómami uhlíka vo význame R33 sa uvádza najmä 2-hydroxyetylová skupina alebo 2-hydroxypropylová skupina.
Príklady substituenta R33 vo význame alkanoylovej skupiny s 2 až 18 atómami uhlíka sú propionylová, butyrylová, oktanoylová, dodekanoylová, hexadekanoylová a oktadekanoylová skupina, výhodne acetylová skupina. Príkladom substituenta R33 vo význame alkenoylovej skupiny s 3 až 5 atómami uhlíka je akryloylová skupina.
Príklady substituenta R34 ako alkenylovej skupiny s 2 až 8 atómami uhlíka sú alylová, metalylová, 2-butenylová, 2-pentenylová, 2-hexenylová alebo 2-oktenylová skupina.
Ako príklady substituenta R34, ktorým je alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaná hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou alebo karbamidoskupinou, sú 2-hydroxyetylová, 2-hydroxypropylová, 2-kyanoetylová, metoxykarbonylmetylová, 2-etoxykarbonyletylová, 2-aminokarbonylpropylová alebo 2-(dimetylaminokarbonyl)etylová skupina.
Príklady možných alkylénových substituentov s 2 až 12 atómami uhlíka sú etylénová, propylénová, 2,2-dimetylpropylénová, tetrametylénová, hexametylénová, oktametylénová, dekametylénová alebo dodekametylénová skupina.
Príkladmi možných arylénových substituentov so 6 až 15 atómami uhlíka sú o-, m- alebo p-fenylénová skupina, 1,4-naftylénová skupina alebo 4,4'-bifenylénová skupina.
Ako cykloalkylénová skupina so 6 až 12 atómami uhlíka, vo význame D, sa uvádza cyklohexylénová skupina.
Výhodné zlúčeniny všeobecného vzorca IV sú také, kde n predstavuje číslo 1 alebo 2, R znamena atóm vodíka, R zna45 mená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R33 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca
CH, R
RCH2
a v prípade, že n predstavuje číslo 1, R34 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka a v prípade, že n predstavuje číslo 2, R34 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka.
Ďalej zahrnuté zlúčeniny predstavujú príklady polyalkylpiperidínových derivátov z tohto súboru.
) N,N' -bis-( 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl )hexametylén-l, 6-diamín,
38) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)hexametylén-l,6-diacetamid, ) bis- (2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) amín, ) 4-benzoylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidín,
41) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)-N,N'-dibutyladipamid,
2) N, N' -bis- (2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) -N, N * -dicyklohexyl-2-hydroxypropylén-l, 3-diamín,
3) N, N' -bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) -p-xylyléndiamín, ) N,N' -bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) sukcíndiamid,
45) dodecylester kyseliny N-( 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)-β-aminopropiónovej,
46) zlúčenina vzorca
XX
CH, --- C --- CH
H^C CH,
47) N-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)-N ’ -dodecyl oxálamid,
48) N-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)-ct-dodecylsukcínimid,
49) 4-metakrylamido-l,2,2,6,6-pentametylpiperidín.
c) zlúčeniny všeobecného vzorca V
v ktorom znamená číslo 1 alebo 2
R a R31 majú významy uvedené pod a) a
R35 ak n predstavuje číslo 1, znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, hydroxyalkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka alebo acyloxyalkylénovú skupinu so 4 až 22 atómami uhlíka a
R35 ak n predstavuje číslo 2, znamená skupinu vzorca (-ch2)2c(ch2-)2.
Príklady substituenta R35 vo význame alkylénovej skupiny s 2 až 8 atómami uhlíka alebo hydroxyalkylénovej skupiny s 2 až 8 atómami uhlíka sú etylénová, 1-metyletylénová, propylénová, 2-etylpropylénová alebo 2-etyl-2-hydroxymetylpropylénová skupina .
Ako príklad substituenta R35 vo význame acyloxyalkylénovej skupiny so 4 až 22 atómami uhlíka sa uvádza 2-etyl-2-acetoxymetylpropylénová skupina.
Ďalej uvedené zlúčeniny sú príklady polyalkylpiperidínových derivátov z tohto súboru.
50) 9-aza-8,8,10,10-tetrametyl-l,5-dioxaspiro[5,5]undekán,
51) 9-aza-8,8,10,10-tetrametyl-3-etyl-l,5-dioxaspiro[5,5]undekán,
52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexametyl-l,4-dioxaspiro[4,5jdekán,
53) 9-aza-3-hydroxymetyl-3-etyl-8,8,9,10,10-pentametyl-l,5-dioxaspiro [5,5]undékán,
54) 9-aza-3-etyl-3-acetoxymetyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetrametyl-1,5-dioxaspiro[5,5]undekán,
55) 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-spiro-2'-(1',3'-dioxán) — 5' — -spiro-5''-(1'',3''-dioxán)-2''-spiro-4’ · ’ — -(2''',2',',6''',6'''-tetrametylpiperidín).
d) zlúčeniny všeobecných vzorcov VIA, VIB a VIC
v ktorých n predstavuje číslo 1 alebo 2,
R a R31 majú významy uvedené pod a),
R36 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alylovú skupinu, benzylovú skupinu, glycidylovú skupinu alebo alkoxyalkylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka a
7 * x
R ak n predstavuje číslo 1, znamena atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, aralkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, arylovú skupinu so až 10 atómami uhlíka, glycidylovú skupinu alebo skupinu vzorca -(CH2)p-COO-Q alebo -(CH2)p-O-CO-Q, kde p predstavuje číslo 1 alebo 2 a
Q znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu alebo
7
R ak n predstavuje číslo 2, znamena alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka, arylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka, skupinu vzorca -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-, kde D predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, arylénovú skupinu so 6 až 15 atómami uhlíka alebo cykloalkylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka, alebo znamená skupinu vzorca -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2~CH(OZ' )kde Z' predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až atómami uhlíka, alylovú skupinu, benzylovú skupinu, alkanoylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka alebo benzoylovú skupinu,
T1 a T2 nezávisle na sebe znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka alebo aralkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, z ktorých každá je nesubstituovaná alebo je substituovaná atómom halogénu alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo
T1 a T2 tvoria dohromady s atómom uhlíka, na ktorý sú viazané, cykloalkánový kruh s 5 až 12 atómami uhlíka.
Príkladom možných alkylových substituentov s 1 až 12 atómami uhlíka sú metylová, etylová, n-propylová, n-butylová, sek.-butylová, terc.-butylová, n-hexylová, n-oktylová, 2-etylhexylová, n-nonylová, n-decylová, n-undecylová alebo n-dodecylová skupina.
Príkladom možných alkylových substituentov s 1 až 18 atómami uhlíka môžu byt skupiny definované vyššie a tiež napríklad n-tridecylová, n-tetradecylová, n-hexadecylová alebo n-oktadecylová skupina.
Príklady možných alkoxyalkylových substituentov s 2 až 6 atómami uhlíka sú metoxymetylová, etoxymetylová, propoxymetylová, terc.-butoxymetylová, etoxyetylová, etoxypropylová, n-butoxyetylová, terc.-butoxyetylová, izopropoxyetylová alebo propoxypropylová skupina.
Príklady alkenylovéj skupiny s 3 až 5 atómami uhlíka, vo význame substituenta R37, sú 1-propenylová, alylová, metylalylová, 2-butenylová alebo 2-pentenylová skupina.
Ako aralkylové skupiny so 7 až 9 atómami uhlíka, ktoré znamenajú R37, T1 a T2, sú predovšetkým vhodné fenetylová sku* · I 9 pina alebo predovšetkým benzylová skupina. Ak T a T dohromady s atómom uhlíka tvoria cykloalkánový kruh, týmto kruhom môže byť napríklad kruh cyklopentánový, cyklohexánový, cykloktánový alebo cyklododekánový.
Príklady substituenta R37 ako hydroxyalkylovej skupiny s 2 až 4 atómami uhlíka sú 2-hydroxyetylová, 2-hydroxypropylová, 2-hydroxybutylová alebo 4-hydroxybutylová skupina. R37, T1 a T2 ako arylová skupina so 6 až 10 atómami uhlíka predstavujú najmä fenylovú, α-naftylovú alebo β-naftylovú skupinu, z ktorých každá je nesubstituovaná alebo je substituovaná atómom halogénu alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka.
Ί 7
Príklady substituentu R ako alkylenovej skupiny s 2 až 12 atómami uhlíka sú etylénová, propylénová, 2,2-dimetylpropylénová, tetrametylénová, hexametylénová, oktametylénová, dekametylénová alebo dodekametylénová skupina.
Ako alkenylénová skupina so 4 až 12 atómami uhlíka R37 je mimoriadne vhodná 2-butenylénová, 2-pentenylénová alebo 3-hexenylénová skupina.
Príklady substituenta R37 vo význame arylénovej skupiny so 6 až 12 atómami uhlíka sú o-, m- alebo p-fenylénová, 1,4-naftylénová alebo 4,4'-bifenylénová skupina.
Príklady substituenta Z' vo význame alkanoylovej skupiny s 2 až 12 atómami uhlíka sú propionylová, butyrylová, oktanoylová alebo dodekanoylová skupina, výhodne acetylová skupina.
Alkylénovú skupina s 2 až 10 atómami uhlíka, arylénová skupina so 6 až 15 atómami uhlíka alebo cykloalkylénová skupina so 6 až 12 atómami uhlíka vo význame substituenta D je definovaná pod b).
Nasledujúci súhrn zlúčenín je príkladom polyalkylpiperidínových derivátov z tohto súboru.
56) 3-benzyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametylspiro[4,5]dekan52
-2,4-dión,
57) 3-n-oktyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametylspiro[4,5]dekán-2,4-dión,
58) 3-alyl-l,3,8-triaza-l,7,7,9,9-pentametylspiro[4,5]dekán-
-2,4-dión,
59) 3-glycidyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentametylspiro[4,5]dekán-2,4-dión,
60) 1,3,7,7,8,9,9-heptametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dión,
61) 2-izopropyl-7,7,9,9-tetrametyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro- [4.5] dekán,
62) 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tetrametyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro- [4,5 Jdekán,
63) 2,2,4,4-tetrametyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro- [5,1,11,2Jheneikozán,
64) 2-butyl-7,7,9,9-tetrametyl-l-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro[4,5]dekán,
65) 8-acetyl-3-dodecyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametylspiro- [4.5] dekán-2,4-dión alebo zlúčeniny vzorcov
Η3> ch3 / ZNH—C = 0 0 = C — NH h3c A ch3
66) H’c-N) XC—N—CH2CH(OH)CH2— (OCH2— CH(OH)CH2J2--N—c 0 0 € K-CH3
h3c ch3 h3c ch3
69)
e) zlúčeniny všeobecného vzorca VII
(VII), v ktorom n znamená číslo 1 alebo 2 a
3
R znamená skupinu vzorca
kde x predstavuje nulu alebo číslo 1,
R a R majú významy uvedené pod a),
E znamená skupinu vzorca -0- alebo -NR41-,
A znamená alkylénovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca -(CH2)3-O- a
R39 má rovnaký význam ako R38 alebo znamená jednu zo skupín vzorcov -NR41R42, -OR43, -NHCH2OR43 alebo -N(CH2OR43)2,
R40 má rovnaký význam ako R38 alebo R39, ak n predstavuje číslo 1 a a ak n predstavuje číslo 2, znamená skupinu -E-B-E-, kde B znamená alkylénovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, f ktorá je prípadne prerušená skupinou vzorca -N(R41)-,
R41 znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cyklohexylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo znamená skupinu vzorca
R42 znamená alkylovú skupinu s cyklohexylovú skupinu, benzylovú až 12 atómami uhlíka, skupinu alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a
R43 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu alebo
R41 a R42 tvoria dohromady alkylénovú skupinu so 4 alebo atómami uhlíka alebo oxaalkylénovú skupinu so 4 alebo atómami uhlíka, napríklad skupinu vzorca
- ch2ch2
- C»2CH2
O alebo
- ch2ch2
N-R21 alebo R43· a R42 znamenajú vždy skupinu vzorca
Príklady možných alkylových substituentov s 1 až 12 atómami uhlíka sú metylová, etylová, n-propýlová, n-butylová, sek.-butylová, terc.-butylová, n-hexylová, n-oktylová,
2-etylhexylová, n-nonylová, n-decylová, n-undecylová alebo n-dodecylová skupina.
Príklady možných hydroxyalkylových substituentov s 1 až 4 atómami uhlíka sú 2-hydroxyetylová, 2-hydroxypropylová, 3-hydroxypropylová, 2-hydroxybutylová alebo 4-hydroxybutylová skupina.
Príklady substituentu A vo význame alkylénovej skupiny s 2 až 6 atómami uhlíka sú etylénová, propylénová, 2,2-dimetylpropylénová, tetrametylénová alebo hexametylénová skupina.
- 57 Príklady substituentov R41 a R42, ktoré tvoria dohromady alkylénovú skupinu so 4 alebo 5 atómami uhlíka alebo oxaalkylénovú skupinu so 4 alebo 5 atómami uhlíka sú tetrametylénová, pentametylénová alebo 3-oxapentametylénová skupina.
Zlúčeniny ďalej uvedených všeobecných vzorcov sú príkladmi polyalkylpiperidínových derivátov z tohto súboru.
70)
CHn- CH
m r*
Tj r*
R R
I I
75) R—NH—(CH2)3~N-(CH2)2-N-(CH^-NR-R t
R R
I I
76) R—NH- (CH2)3- N- (CH2)2“ N“ (CH2)3— NH— R >
kde R=
ch3 c4h9- n
ch3 . J<CH3
N | ch3
ch3
R CH,
I I
77) R—N-(CH2)3-N- (CH2)2—N—(CH2)3- N“ R
·) kde .R =
CH2CH2OH
OH
(f) Oligomérne alebo polymérne zlúčeniny, v ktorých opakujúce sa štruktúrne jednotky obsahujú 2,2,6,6-tetraalkylpiperidínový zvyšok všeobecného vzorca I, najmä polyestery, polyétery, polyamidy, polyamíny, polyuretány, polymočoviny, polyaminotriazíny, poly(met)akryláty, poly(met)akrylamidy a kopolyméry týchto zlúčenín, ktoré obsahujú zvyšky uvedeného typu.
Zlúčeniny ďalej uvedených všeobecných typov, kde m znamená číslo od 2 do približne 200, sa uvádzajú ako príklady
2,2,6,6-polyalkylpiperidínových stabilizátorov proti účinkom svetla, ktoré patria do tohto súboru.
81)
83)
84)
85) ch3 ch3
O C4H9
II I c-c--I c4h9 o
II c
88)
90)
h3c ch3
91)
92)
Q
X X
93)
- 67 54) > Ο f---Ν---- (ch2)6----N — C-CH2—C--
Z týchto súborov zlúčenín sú zvlášť výhodné súbory pod a), d), e) a f). Obzvlášť výhodné sú zlúčeniny 10, 13, 14, 23, 24, 28, 29, 45, 47, 48, 63, 65, 69, 75, 77, 81, 84, 92 a 93.
Príklady organických materiálov, ktoré je možné stabilizovať zmesou zlúčenín uvedených pod a) a b) alebo zlúčeninou všeobecného vzorca la sú tuky, vosky, oleje, kozmetické prostriedky alebo fotografické materiály, ale najmä organické polyméry. Ako príklady polymérov príslušných typov sa uvádzajú tieto skupiny látok:
1. Polyméry monoolefínov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly(metyl-l-pentén), po- * lyizopropén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefínov, ako napríklad cyklopenténu alebo norbornénu, ďalej polyetylén (ktorý môže byť prípadne zosieťovaný), napríklad polyetylén s vysokou hustotou (HDPE), polyetylén s nízkou hustotou (LDPE), lineárny polyetylén s nízkou hustotou (LLDPE).
2. Zmesi polymérov uvedených v odseku 1), napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, zmesi polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénu (napríklad LDPE/HDPE).
3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov vzájomne alebo s inými vinylovými monomérmi, ako napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny polyetylén s nízkou hustotou (LDPE) a zmesi tohto lineárneho polyetylénu s nízkou hustotou s polyetylénom s nízkou hustotou (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako hexadiénom, dicyklopentadiénom alebo etylidénnorbornénom, ďalej zmesi takých kopolymérov vzájomne a s polymérmi uvedenými ad 1), napríklad kopolyméry polypropylénu, etylénu a propylénu, kopolyméry LDPE, etylénu a vinylacetátu, kopolyméry LDPE, etylénu a kyseliny akrylovej, kopolyméry LLDPE, etylénu a vinylacetátu a kopolyméry LLDPE, etlyénu a kyseliny akrylovej .
3a. Uhlovodíkové živice (napríklad s 5 až 9 atómami uhlíka) vrátane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živice, ktoré spôsobujú lepivosť),
4. Polystyrén, poly-(p-metylstyrén), poly-(a-metylstyrén).
5. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo s akrylderivátmi, ako napríklad kopolyméry styrénu a butadiénu, kopolyméry styrénu a akrylonitrilu, kopolyméry styrénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry styrénu, butadiénu a alkylakrylátu, kopolyméry styrénu a anhydridu kyseliny maleínovej, kopolyméry styrénu, akrylonitrilu a metylakrylátu, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a ďalšieho polyméru, ako napríklad polyakrylátu, polyméru diénu alebo terpolyméru etylénu, propylénu a diénu, ako aj blokové kopolyméry styrénu, ako napríklad styrénu, butadiénu a styrénu, styrénu, izoprénu a styrénu, styrénu, etylénu, butylénu a styrénu alebo styrénu, etylénu, propylénu a styrénu.
6. Očkované kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu, ako napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolyméri polybutadiénu a styrénu alebo kopolyméry polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a metylmetakrylát na polybutadiéne, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo imid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén a imid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén a alkylakryláty, prípadne alkylmetakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméri etylénu, propylénu a diénu, styrén a akrylonitril na polyakrylátoch alebo polymetakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylátu a butadiénu, ako aj ich zmesi s kopolymérmi uvedenými ad 5), ktoré sú známe napríklad ako tzv. ABS-, MBS-, ASA- alebo AES-polyméry.
7. Polyméry s obsahom halogénu, ako napríklad polychloroprén, chlórkaučuk, chlórovaný alebo chlorosulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, najmä polyméry z vinylových zlúčenín s obsahom halogénu, ako napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako kopolymér vinylchloridu a vinylidénchloridu, kopolymér vinylchloridu a vinylacetátu alebo kopolymér vinylidénchloridu a vinylacetátu.
8. Polyméry, ktoré sa odvodzujú od α,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako polyakryláty a polymetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily.
9. Kopolyméry monomérov uvedených ad 8) vzájomne alebo s ďalšími nenasýtenými monomérmi, ako napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkylmetakrylátu a butadiénu.
10. Polyméry, ktoré sa odvodzujú od nenasýtených alkoholov a amínov, prípadne ich acylderivátov alebo acetálov, ako polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyalylftalát alebo polyalylmelamín, ako aj ich kopolyméry s olefinmi uvedenými ad 1).
11. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako polyalkylénglykoly, polyetylénoxidy, polypropylénoxidy alebo ich kopolyméry s bis-glycidylétermi.
12. Polyacetály, ako polyoxymetylén, ako aj také polyoxymetylény, ktoré obsahujú komonoméry, ako napríklad etylénoxid, polyacetály midifikované termoplastickými polyuretánmi, akryláty alebo MBS.
13. Polyfenylénoxidy a polyfenylénsulfidy a ich zmesi s polymérmy styrénu alebo s polyamidmi.
14. Polyuretány, ktoré sa odvodzujú od polyéterov, polyesterov a polybutadiénov s koncovými hydroxyskupinami na jednej strane a alifatických alebo aromatických polyizokyanátov na druhej strane, ako aj ich medziprodukty.
15. Polyamidy a kopolyamidy, ktoré sa odvodzujú od diamínov a dikarboxylových kyselín alebo/a aminokarboxylových kyselín alebo od zodpovedajúcich laktámov, ako je polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, polyamid 6/10, polyamid 6/9, polyamid 6/12, polyamid 4/6, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy získané kondenzáciou m-xylénu, diamínu a kyseliny adipovej, polyamidy vyrobené z hexametyléndiamínu a kyseliny izoftalovej a/alebo kyseliny tereftalovej a prípadne elastoméru ako modifikátora, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametyléntereftalamid alebo poly-m-fenylénizoftalamid. Blokové kopolyméry vyššie uvedených polyamidov s polyolefínmi, kopolymérmi olefínu, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo očkovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, ako napríklad s polyetylénglykolom, poly71 propylénglykolom alebo s polytetrametylénglykolom. Ďalej pomocou EPDM alebo ABS modifikované polyamidy alebo kopolyamidy, ako aj polyamidy kondenzované počas spracovania (RIM-polyamidové systémy).
16. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy a polybenzimidazoly.
17. Polyestery, ktoré sa odvodzujú od dikarboxylových kyselín a dialkoholov a/alebo od hydrokarboxylových kyselín alebo od zodpovedajúcich laktónov, ako polyetyléntereftalát, polybutyléntereftalát, poly-l,4-dimetylolcyklohexántereftalát, polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové kopolyéter-estery, ktoré sa odvodzujú od polyéterov s koncovými hydroxyskupinami, ďalej polyestery modifikované polykarbonátmi alebo MBS.
18. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.
19. Polysulfóny, polyétersulfóny a polyéterketóny.
20. Zosieťované polyméry, ktoré sa odvodzujú na jednej strane od aldehydov a na druhej strane od fenolov, močoviny alebo melamínu, ako fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínformaldehydové živice.
21. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové živice.
22. Nenasýtené polyesterové živice, ktoré sa odvodzujú od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi, ako aj vinylových zlúčenín, ako sieťovacieho prostriedku, ako aj ich ťažko horlavé modifikácie, ktoré obsahujú halogén.
23. Zosieťovatelné akrylové živice, ktoré sa odvodzujú od substituovaných esterov kyseliny akrylovej, ako napríklad od epoxyakrylátov, uretánakrylátov alebo polyesterakrylátov.
24. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové ži vice, ktoré sú zosieťované melamínovými živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.
25. Zosieťované epoxidové živice, ktoré sa odvodzujú od polyepoxidov, napríklad od bis-glycidyléterov alebo od cykloalifatických diepoxidov.
26. Prírodné polyméry, ako celulóza, prírodný kaučuk, želatína, ako aj ich polymérhomologické chemicky modifikované deriváty, ako acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, prípadne étery celulózy, ako metylcelulóza, ako aj kalafúnové živice a deriváty týchto živíc.
Použitie zlúčenín pódia tohto vynálezu v povlakoch všetkých typov je predovšetkým výhodné. Povlaky môžu byť pigmentované alebo nepigmentované alebo môžu mať účinok kovu. Tieto povlaky môžu obsahovať organické rozpúšťadlo, môžu byť bez rozpúšťadla alebo môže ísť o vodné povlaky.
Povlaky môžu ako spojivo obsahovať aspoň jeden z polymérov, ktoré sú uvedené vyššie. Ďalej sa uvádzajú príklady povlakov, ktoré obsahujú zvláštne spojivá.
1. Povlaky na základe alkydových, akrylátových, polyesterových, epoxidových alebo melamínových živíc alebo ich zmesí, zosieťovateiných za studená alebo za horúca, ak je to potrebné, s prídavkom kyslého katalyzátora zosieťovania.
2. Dvojzložkové polyuretánové povlaky na základe akrylátových, polyesterových alebo polyéterových živíc, ktoré obsahujú hydroxyskupiny a alifatické alebo aromatické polyizokyanáty.
3. Jednozložkové polyuretánové povlaky na základe maskovaných polyizokyanátov, ktoré nie sú maskované počas tepelného spracovania.
4. Dvojzložkové povlaky na základe ketimínov a polyketimínov s alifatickými alebo aromatickými polyizokyanátmi.
5. Dvojzložkové povlaky na základe ketimínov a polyketimínov s nenasýtenými akrylátovými živicami, polyacetoacetátovými živicami alebo metyl-metakrylamidoglykolátu.
6. Dvojzložkové povlaky na základe polyakrylátov a polyepoxidov, ktoré obsahujú hydroxyskupiny alebo aminoskupiny.
7. Dvojzložkové povlaky na základe akrylátových živíc, ktoré obsahujú anhydridové skupiny a polyhydroxylovú alebo polyamínovú zložku.
8. Dvojzložkové povlaky na základe oxazolidínov a polyoxazolidínov s akrylátovými živicami, ktoré obsahujú anhydridové skupiny alebo s nenasýtenými akrylátovými živicami, alifatickými alebo aromatickými polyizokyanátmi.
9. Dvojzložkové povlaky na základe nenasýtených polyakrylátov alebo polymalonátov.
10. Termoplastické polyakrylátové povlaky na základe termoplastických akrylátových živíc alebo na povrchu zosieťovaných akrylátových živíc v kombinácii s éterifikovanými melamínovými živicami.
11. Povlakové systémy založené na polyakrylátových živiciach, ktoré sú upravené siloxánom, silánom alebo fluórom.
Povlaky môžu tiež tvoriť látky vytvrditeíné radiačným žiarením. V tomto prípade spojivo pozostáva z monomérnych alebo oligomérnych zlúčenín, ktoré obsahujú etylénovú dvojitú väzbu a dajú sa previesť na zosieťovanú vysokomolekulárnu formu ožarovaním aktinickým žiarením alebo zväzkom elektrónov. Vo väčšine prípadov je spojivom zmes takých zlúčenín. Povlaky vytvrditeíné ožarovaním zo zlúčenín všeobecného vzorca I sa môžu používať tiež v neprítomnosti stéricky bráneného amínu.
Povlaky sa môžu používať ako jednovrstvové alebo dvojvrstvové systémy, pričom výhodne sa pridávajú stabilizátory podľa tohto vynálezu do vrchného nepigmentovaného povlaku.
Povlaky sa môžu aplikovať na substráty (kov, plastické hmoty, drevo a podobne) spôsobom používaným na povliekanie, napríklad máčaním, postrekom, clonovým nanášaním, glazovaním alebo elektroforézou.
Množstvo pridávanej stráte a požiadavkách na pridáva od 0,01 do 5 % zložky a) a zložky b) závisí na substabilitu povlaku. Vo všeobecnosti sa hmotn., najmä od 0,0 2 do 2 % hmotn.
zložky a) a od 0,02 do 5 % hmotn., najmä od 0,05 do 3 % hmotn. zložky b), vztiahnuté na polymér.
Obidve zložky sa môžu pridávať samostatne alebo ako zmes. Pridávanie sa výhodne uskutočňuje pred alebo počas tvarovania polyméru. Pridávanie sa tiež môže uskutočňovať y skorej fáze výroby, ako pri príprave polyméru, napríklad pred alebo počas polymerizácie.
Zlúčeniny všeobecného vzorca la sa môžu používať samotné, t.j. bez stericky bráneného amínu, na stabilizáciu organických polymérov. V tomto prípade sa pridáva k polyméru od 0,01 do 10 % hmotn., napríklad výhodne od 0,05 do 5 % hmotn. zlúčeniny všeobecného vzorca la. Použitie zlúčenín všeobecného vzorca la ako stabilizátora polykarbonátu je predovšetkým zaujímavé.
Okrem stalizátora podlá tohto vynálezu tvoreného zlúčeninou všeobecného vzorca la alebo stabilizátora, ktorý pozostáva z kombinácie zložky a) a zložky b) je tiež možné k polymérom pridávať iné stabilizátory. Ďalej sa uvádzajú ich príklady.
1. Antioxidačné prostriedky:
1.1. Alkylované monofenoly, napríklad
2.6- di-terc.-butyl-4-metylfenol,
2-terc.-butyl-4,6-dimetylfenol,
2.6- di-terc.-butyl-4-etylfenol,
2.6- di-terc.-butyl-4-n-butylfenol,
2.6- di-terc.-butyl-4-izobutylfenol,
2.6- dicyklopentyl-4-metylfenol,
2-(α-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol,
2.6- dioktadecyl-4-metylfenol,
2.4.6- tricyklohexylfenol,
2.6- di-terc.-butyl-4-metoxymetylfenol,
2.6- dinonyl-4-metylfenol.
1.2. Alkylované hydrochinóny, napríklad
2.6- di-terc.-butyl-4-metoxyfenol,
2.5- di-terc.-butylhydrochinón,
2.5- di-terc.-amylhydrochinón,
2.6- difenyl-4-oktadecyloxyfenol.
1.3 Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad
2,2'-tio-bis-(6-terc.-butyl-4-metylfenol),
2,2'-tio-bis-(4-oktylfenol),
4,4'-tio-bis-(6-terc.-butyl-3-metylfenol),
4,4'-tio-bis-(6-terc.-butyl-2-metylfenol).
1.4 Alkylidén-bisfenoly, napríklad
2,2'-metylén-bis-(6-terc.-butyl-4-metylfenol),
2,2'-metylén-bis-(6-terc·-butyl-4-etylfenol),
2,2'-metylén-bis-[4-metyl-6-(α-metylcyklohexyl)fenol],
2,2'-metylén-bis-(4-metyl-6-cyklohexylfenol),
2,2'-metylén-bis-(6-nonyl-4-metylfenol),
2,2'-metylén-bis-(4,6-di-terc.-butylfenol),
2,2'-etylidén-bis-(4,6-di-terc.-butylfenol),
2,2'-etylidén-bis-(6-terc.-butyl-4-izobutylfenol),
2,2’-metylén-bis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol],
2,2'-metylén-bis-[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol],
4,4'-metylén-bis-(2,6-di-terc.-butylfenol),
4,4'-metylén-bis-(6-terc.-butyl-2-metylfenol),
1,1-bis-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután,
2,6-di-(3-terc.-butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol,
1,1,3-tris-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután,
1,1-bis-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3,3-bis-(3'-terc.-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], di-(3-terc.-butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)dicyklopentadién, di-[2-(3'-terc.-butyl-2'-hydroxy-5'-metylbenzyl)-6-terc.-butyl-4-metylfenyl]tereftalát.
1.5 Benzylderiváty, napríklad
1.3.5- tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimetylbenzén, di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylmerkaptooctovej bis-(4-terc.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditioltereftalát ,
1.3.5- tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát,
1.3.5- tris-(4-terc.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, dioktadecylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej, vápenatá soľ monoetylesteru kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej,
1.3.5- tris-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
1.6 Acylaminofenoly, napríklad anilid kyseliny 4-hydroxylaurovej, anilid kyseliny 4-hydroxystearovej ,
2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyanilino) -s-triazín, oktylester kyseliny N-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)karbámovej.
1.7 Estery kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfe nyl)propiónovej s jednomocnými alebo s viacmocnými alkoholmi, ako napríklad s metanolom, oktadekanolom,
1,6-hexándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritom, tris-(hydroxyetyl)i zokyanurátom,
N,N'-bis(hydroxyetyl)oxáldiamidom.
1.8 Estery kyseliny β-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej s jednomocnými alebo s viacmocnými alkoholmi, ako napríklad s metanolom, oktadekanolom,
1,6-hexándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritom, tris-(hydroxyetyl)i zokyanurátom,
N,N'-bis(hydroxyetyl)oxáldiamidom.
1.9 Estery kyseliny β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, ako napríklad s metanolom, oktadekanolom,
1,6-hexándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritom, tris-(hydroxyetyl)i zokyanurátom,
N, N'-bis(hydroxyetyl)oxáldiamidom.
1.10 Amidy kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl) propiónovej, ako napríklad
N,N'-di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexametyléndiamín,
N,N'-di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamín,
N,N'-di-(3,5-di-terc.-buty1-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín .
2. Absorbéry ultrafialového svetla a prostriedky na ochranu proti svetlu
2.1 2-(2'-Hydroxyfenyl)benzotriazoly, ako napríklad
5'-metyl-, 3',5'-di-terc.-butyl-, 5'-terc.-butyl-, 5'-(1,1,3,3tetrametylbutyl)-, 5-chlór-35'-di-terc.-butyl-, 5-chlór-3'-terc.-butyl-5'-metyl-, 3'-sek.-butyl-5'-terc.-butyl-, 4'-oktyloxy-, 3',5'-di-terc.-amyl-, 3' ,5'-bis-(α,α-dimetylbenzyl )derivát.
2.2 2-Hydroxybenzofenóny, ako napríklad
4-hydroxy-, 4-metoxy-, 4-oktoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxyderivát.
2.3 Estery nesubstituovaných alebo substituovaných benzoových kyselín, ako napríklad
4-terc.-butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát,
- 79 dibenzoylrezorcín, bis-(4-terc.-butylbenzoyl)rezorcín, benzoylrezorcín,
2,4-di-terc.-butylfenylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzovej, hexadecylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoovej.
2.4 Akryláty, ako napríklad etylester kyseliny a-kyano-β,β-difenylakrylovej, izooktylester kyseliny a-kyano-β,β-difenylakrylovej, metylester kyseliny a-metoxykarbonylškoricovej, metylester alebo butylester kyseliny a-kyano^-metyl-p-metoxyškoricovej, metylester kyseliny α-metoxykarbonyl-p-metoxyškoricovej ,
N-(β-metoxykarbonyl-β-kyanovinyl)-2-metylindolín.
2.5 Zlúčeniny niklu, ako napríklad komplexy 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenolu] s niklom, ako komplex 1:1 alebo komplex 1:2, prípadne s pridanými ligandami, ako s n-butylamínom, trietanolamínom alebo N-cyklohexyldietanolamínom, nikel-dibutylditiokarbamát, soli monoalkylestérov kyseliny 4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylbenzylfosfónovej s niklom, ako metylesteru alebo etylesteru, komplexy ketoxímov s niklom, ako komplex 2-hydroxy-4-metylfenylundecylketónoxímu, komplexy
1- fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolu s niklom a prípadne s prídavnými ligandami.
2.6 Diamidy kyseliny oxálovej, ako napríklad
4,4'-dioktyloxyoxanilid,
2,2’-dioktyloxy-5,5'-di-terc.-butyloxanilid,
2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.-butyloxanilid,
2- etoxy-2'-etyloxanilid,
N,N'-bis-(3-dimetylaminopropyl)oxálamid,
2- etoxy-5-terc.-butyl-2'-etyloxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-di-terc.-butyloxani1idom, zmesi orto- a para-metoxy-, ak aj o- a p-etoxydisubstituovaných oxanilidov.
3. Dezaktivátory kovov, ako napríklad
N,N'-difenyloxáldiamid,
N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín,
N,N'-bis-salicyloylhydrazín,
N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín,
3- salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis-benzylidénoxáldihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, ako napríklad trifenylfosfit, difenylalkylfosfit, fenyldialkylfosfit, tri-(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerytritdifosf it, tris-(2,4-di-terc.-butylfenyl)fosfit, diizodecylpentaerytritdifosfit, di-(2,4-di-terc.-butylfenyl)pentaerytritdifosf it, tristearylsorbittrifosfit, tetrakis-(2,4-di-terc.-butylfenyl)-4,4'-bifenyléndifosfonit,
3,9-bis-(2,4-di-terc.-butylfenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5,5]undekán
5. Zlúčeniny, ktoré rozkladajú peroxidy, ako napríklad estery kyseliny β,-tiodipropiónovej , napríklad laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerytrit-tetrakis- (P~dodecylmerkapto)propionát.
6. Stabilizátory polyamidov, ako napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi alebo/a zlúčeninami fosforu a mangánatej soli.
7. Zásadité pomocné stabilizátory, ako napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyanodiamid, trialylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a kovmi alkalických zemín, napríklad vápenatá sol kyseliny stearovej, zinočnatá sol kyseliny stearovej, horečnatá soľ kyseliny stearovej, nátriumricinoleát, draselná soľ kyseliny palmitovej, antimón-pyrokatechinát alebo cín-pyrokatechinát.
8. Stabilizátory PVC napríklad organické zlúčeniny cínu alebo soli bária, kadmia, zinku alebo olova.
Iné prísady, ktoré sú obvyklé v technológii plastických hmôt alebo farbív sa môžu tiež pridávať:. Ich príklady sú plnivá a spevňujúce prostriedky, pigmenty, farbivá, plastifikátory, rozpúšťadlá, klzné látky, prostriedky na ovplyvňovanie tokových vlastností, fluorescentné a opticky zjasňujúce prostriedky, nukleačné činidlá, antistatické prípravky alebo prostriedky na nehorľavú úpravu.
Tento vynález sa preto tiež týka organických polymérov, ktoré ako stabilizátory obsahujú stéricky bránený amín polyalkylpiperidínového typu a hydroxyfenyltriazín všeobecného vzorca
I a tiež organických polymérov, ktoré ako stabilizátor obsahujú zlúčeninu všeobecného vzorca la.
Polyméry stabilizované týmto spôsobom sa môžu používať vo rôznych tvarových formách, napríklad ako filmy, vlákna, pásky, odliatky, profily, latexy, disperzie, farby alebo cementy.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Ďalej uvedené príklady ilustrujú podrobnejšie tento vynález, ktorý nie je obmedzený na tieto príklady. Diely a percentá sú dielmi hmotnostnými a percentami hmotnostnými.
Príklady výroby
Príklad 1
23,8 g (0,06 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazínu (vyrobeného ako je opísané v US patente č. 3 244 708, príklad 16) sa suspenduje v 300 ml xylénu. K suspenzii sa pridá 12,1 g (0,09 mol) 97 % butylglycidyléteru a 0,75 g (0,006 mol) dimetylbenzylamínu a zmes sa varí pod spätným chladičom. Po päťhodinovom reakčnom čase sa ochladí vzniknutý číry, nahledlý roztok a čistí sa filtráciou cez 100 g silikagélu. Získa sa žltý roztok, ktorý sa odparí a odparok sa rekryštalizuje zo zmesi hexánu a toluénu. Získa sa 27,3 g svetlo žltých kryštálov 2-[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropyloxy)fenyl ]-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazínu (zlúčenina č. 7), ktoré majú teplotu topenia 80 až 83 ’C. Výťažok je 86 % teórie.
Z 2- ( 2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazínu a epoxyzlúčeniny sa podobným spôsobom získajú zlúčeniny č. 2 a 28, uvedené v tabuľke 1.
Tabuľka 1
Zlúče- n R7 nina
Fyzikálne konštanty
r-
Ί
Ί o
Ί
-ΓΤ-Γ C -r '-4 - o - - \ m· X · / V. 1 r, v * * * 0 £ X ~r > prpr’ OTT 1-O-T \ *w_i J W V'J.· -,-- Q t x x • l* · x • v · εο - 100 e o h o> - 10^> 'T ?c
— ™ z f t “* -Γ7-Γ P-'' f.'-) r’-r p_' r~.T ) CV- —. ·> \ V. .. y — X z—\ >* w. — / e ''Z 1. —* · · (0H)-CH2- x u x • * 150 - 1 n9 °c
-C;I,CH(CH9)0CHo x U x 9 * · 115 - 117 θπ \J
Ί· · - ' OH -CH2CH(CH)CH2-OH x »w X • - ♦ 165 - 167 °c
z* o
1.1. 101 - 104 °c
ť.t. 75 - 77 °C
Zlúče- n R7 nina
Fyzikálne konštanty
CH
-¾ (0¾) ?CE-^ ( CH2 ) ’q nájdené olej vypočítané
OCI _· s W
-CII2CE(CH)CH9C-CE(CH
i.
nájdené:
64,9
7,6
4,4
M:
vypočítané:
C:
H:
T T _ z- r olej
3,
Q > J %
%
Zlúčenina n 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ľ í « 1 1 1 1 Fyzikálne konštanty
14 2 - C?’2 CH ( CH) ch2 c-[ch9 CH , ,C^CH2CH(CH)CH2- olej
r = 10 - 14 nájdené: H: 5,17
vypočítané: U: 5>18.%
15 Ί -CH.CH(CH)CHOCCCCOH1O C. - j Zj olej nájdené: i: o, 3
HO vypočítané: iľ: 6,7 %
7 K 1 τ’) 1.1. 152 - 155 °C
17. 1 -0Ε90Η(0Η)0Ηο0(σΊ,Η.7 ; ά ά -J c ( C^^H-jq ) olej “ MS, HM?
13 1 nu f r.-j } ρττ p'^ u \ - η p.. v □ - O T-T ) 'Ίί.ί ms,
CH, I
19 2 -ch9ch(c:-í)ch9oci- 1 r π.γ; n, 2p2L 2H2CH(OH)CH2- živica
°'b nájdené vypočítané C: 71,3: C: 71,4 H: 6,6. /> f H: 6,6 %
20 1 -ch9ch(CH)ch9 CC ocioH2y -terc. živica
H q T“'?? •i.L/ J ·
21 1 -CH2CH(CH)CH90CH2CH=CH2 t.í. 94 - 95 °C
22 1 -ch9ch(ch)ch^ t.t. 151 - 153 °C
23 1 -CH9CH(0H)CH20- 1/ 1.1. 59 - 101 °C
Fyzikálne konštanty
Zlúče- n nina
9.1
k. —.·
živice nájdené: N vypočít.:N
8,2
8,3 o\« o\°
Príklad 2
22,1 g (0,05 mol) 2-(2-hydroxy-4-hydroxyetoxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazinu (vyrobeného ako je opísané v US patente č. 3 244 708, príklad 18) sa rozpustí v 300 ml tetrahydrofuránu pri teplote 40 °C a k roztoku sa pridá 21 ml (0,15 ml) trietylamínu. K redukčnej zmesi sa za miešania prikvapká roztok 5,05 ml (0,053 mol) chloridu kyseliny akrylovej v 20 ml tetrahydrofuránu za chladenia reakčnej zmesi na teplotu 25 až 30 ’C. Po dvojhodinovom miešaní sa vyzrážaná amónna sol odfiltruje, filtrát sa odparí a odparok kryštalizuje zo zmesi toluénu s hexánom. Získa sa 22 g 2-(2-hydroxy-4-akryloyloxyetoxyfenyl) -4,6-bis- (2,4-dimetylfenyl )-1,3,5-triazínu vo forme slabo nažltlých kryštálov (zlúčenina č. 25), ktoré majú teplotu topenia 128 až 129 ’C. Výťažok je 88,7 % teórie.
Analogickým spôsobom sa vyrobia zlúčeniny č. 26 a 27.
Zlúče- n R7 Fyzikálne konštanty nina
25 1 -CH2CH2OCOCH=CH2 t. t. 128 - 129 ’C
26 1 -ch2ch(ch3)OCOCH=CH2 t. t. 128 - 129 ’C
27 1 -CH2CH2OCOCH(CH3)=CH2 1.1. 128 - 129 ’C
Príklad 3 g (0,04 mol) 2-(2-hydroxy-4-etoxykarbonylmetoxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazínu (vyrobeného ako je opísané v US patente č. 3 244 708) sa rozpustí v 100 ml toluénu, pridá sa 5 g (0,048 mol) 2-metylpentanolu s 0,5 g dibutylcínoxidu ako katalyzátora. Zmes sa varí pri teplote spätného toku a pritom sa destiláciou oddeľuje zmes toluénu s metanolom. Toluén sa dopĺňa z kvapkacej nálevky. Preesterifikačná reakcia prebehne kvantitatívne .za 2 hodiny. Roztok sa ochladí, filtruje sa cez 80 g silikagélu a potom sa odparí. Odparok sa rekryštalizuje z etanolu. Získa sa 14 g zlúčeniny č. 28 (vi<J tabuľka 2), ktorá má teplotu topenia 87 až 89 °C.
Zlúčeniny 29 až 37 sa vyrobia podobnou preesterifikáciou príslušnými alkoholmi.
Tabuľka 2
och2coor^ ko -ŕko VO ko NJ ko Η»
VO O
NJ NJ
VO CO .-+ *
c+
-O
I
CO o o
1 J l
Q z—» O
H1 Ω &,
O í—i rr» ►—t
*—« i—i ro H*
NJ a -0
H ·-·.-<
H· N (Ό o W· N 0
0 3
3 1 J--4 Φ'
Φ' 1—4 K
H B
B OJ
fl) N
N 3
3 3 ro
(D n cn
cn \\ '—-
·-— -4
1 r
Q o
ro“1 NO-1
a Q —~ C7>
♦ -Ή • T* t--4
:~5~* kT1 Q
► «-4
rd Γ-Ô”*
Γ0 C7J
o »—1 —í
‘-.H t—-4 NO
LJ g
vj-1
B < N< 3. <: H 5 < 0 3 < H
OJ' H· OJ' ·< Oj» OJ' H OJ' OJ'
<_l. no < <_j. τι <+ LJ. Ό Φ <—I. τ» rt
Ch 0 Ρ- Ch 0 NC Ch 0 <_j. Ch 0 X*
Φ Ω< Ω Q o< OJ Φ Ω< Φ Ω< 0>
S H' OJ S H' 3 H' 3 H'
Φ' r+ Φ» C+ < Φ' rt Φ' rt <
·· Q) ·· OJ o ·· Oj • · Oj 0
3 3 cn 3 3 ω
íDv Φ' W Φ» Φ' ?r
·· «· 0 • · ·· o
< <
P· H·
rt (+
Φ' Φ'
or 3
0 0
o Q o a o a o Ω
o Ω
-q -4 -0 -4 or ON CN -4 -O 3
O O _ «V. -> OJ JS. 4·» kJ OJ
w M fl s· h
_'λ» -J kn OJ -J vo o OJ
Γ0 kn CN vo rt* kn -o CO kí rt
-Λ 7.3 7.1 13 Φ n 7:1 7.1 13 Xt *< φ n
c c
•.-h
!—1 k J CN
I ľ-» vo CO o Q
CO -o
I co
VO o
Q
»—< J---4 • -t • -4 4 -< *- —4 ·—t
·—< • -Ί —4 «·-< k-4 í—4
-U o CN
·* w vt M M «4 M
o o -Ό O '.0 VO i J
NO CN k .J H o CO CN C)
11 13 13 •.1 7.1 '1 κ <
H-4 l-t· •-4 1 —« >-sr —4 --4 *·-í
σ\ CN CN vn VI -4 -4
*· «4 «4 «4 44 44 44
CO co CO o -J Ό1 LJ ->
-ŕ- vn vo kn ro O '9.
.-’4 13 7^ ••n Λ 11 'jl
I I I l t I J I » » í I I I I I I I I I l I I I r j i j I I J I I I i í I I t I l I I I I J 1 í l I I I I i I I I I I I I I ) I 1 1 I I I i 1 I ( r I r i i i I 1 I t í I I I I I 1 I I I I I
Zlúčenina r° Fyzikálne konštanty
5 <: Ν< 3 < Ν< 3 < Μ
0>» Η· ΡΛ >< Ρ· Ρ>1 *4 Ρ>»
<_ι. Ό 4 1—1. *Ό < LJ. Ό γ+ | Ν Ρ·
Oj 0 Η- a 0 Η- Oj 0 X*
Φ ο< Ω φ Ω< Ω Φ Ω< Ρ> X* PJx 1-1
3 FA 0 3 Ηχ Ρ> 3 Η»
Φ» ft φν γ+ φ» <+ 4
·· Ρ> • · Ρ> ·· Ρ> 0
3 3 3 ω Φ
φν Φν Φ» 1
·· ·· «« 0 »Λ*
4 1 0
Η- 1 3
(+ 1 Φ<
Φν 1 rt1
3 1 PJ
Q ο α -4 ο Q 0 1 3
Ο Ω 1 γ+
σχ σχ -j *· -J I^C
'u υ ο σχ -4 ϋΧ θ' 1
Μ Μ Μ 03 ** *· Ρ> 1
VI -> νπ ο Τ.Ω Π 1
-> Ο 71 ω CX Ρ> ** f 1 I
V3 ·.·» νχ <+
•. ** C Φ r
► -4 r -1 • W h—4 k-4 1—4 > ~4 i--4 .--4 ” 1 1
-J •-4 -J -4 ω '3 1
*· «* w X* M M í
o rv '.J -ÍL. 1
TJ o -J ŤJ 1 t l 1
' 1 ·.. * ·· 0) Λ * *. ** >1 '1
U1 ·> σχ OX \n ’.Jl
«* M M x* M M
o V3 LJ σχ -J
H OJ <3 C3 ·> VI
71 'a VA 71 ·- 0 <j-4
Príklad 4
9,1 g (0,02 mol) 2-(2-hydroxy-4-karboxymetoxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazínu (vyrobeného ako je opísané v US patente č. 3 244 708, príklad 16) sa suspenduje v 40 ml tionylchloridu a pridá sa 1 ml dimetylformamidu. Zmes sa zahrieva na teplotu spätného toku počas 2 hodín. Za mierneho uvoľňovania plynu sa vytvorí číry roztok, ktorý sa odparí na
9,5 g [4-(4,6-di-2',4'-xylyl-sym.-triazín-2-yl)-3-hydroxyfeno- xyjacetylchloridu (zlúčenina č. 38). Tento chlorid kyseliny sa rozpustí v 100 ml toluénu a pri teplote miestnosti sa k vzniknutému roztoku prikvapká 19,3 g (0,08 mol) bis-(2-etylhexyl)amínu. Reakcia prebieha exotermicky, pri vzostupe teploty z 22 na 40 ’C. Zmes sa potom nechá 1 hodinu pri teplote miestnosti, na kvantitatívne prebehnutie reakcie. Potom sa vzniknutá látka prečistí stĺpcovou chromatografiou na silikagéli. Získa sa približne 5 g svetlo žltého, vysoko viskózneho oleja, ktorý tvorí bis-(2-etylhexyl)amid kyseliny [4-(4,6-di-2',4'-xylyl-sym.-triazín-2-yl)-3-hydroxyfenoxy]octovej (zlúčenina č. 39).
Analýza:
Vypočítané: C 76,07 %, H 8,61 %, N 8,25 %. Nájdené: C 75,91 %, H 8,46 %, N 8,16 %.
Príklad 5
39,7 g (0,1 mol) 2-( 2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-( 2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazínu sa rozpustí, v 250 ml dimetylformamidu. K vzniknutému nahnedlému roztoku sa pridá 20,7 g uhličitanu draselného za vzniku oranžovej suspenzie. K tejto suspenzii sa pridá 17 g (0,052 mol) 1,12-dibróindodekánu a zmes sa zahrieva na teplotu 100 ’C. Reakcia je ukončená po 2 hodinách. Studená reakčná zmes sa potom vyleje na 1,5 litra vody, zrazenina sa odfiltruje a dvakrát alebo trikrát premyje vždy 100 až 200 ml vody. Získané kryštály sa rekryštalizujú z xylénu. Látka (zlúčenina č. 40) má teplotu topenia 158 až 163 ’C.
Zlúčeniny č. 41 a 42 sa vyrobia podobne s použitím 1,6-dibrómhexánu, l,4-dichlór-2-buténu a p-xylyléndibromidu.
Tabuľka 3
Zlúče- R7 Fyzikálne konštanty nina 40 -(Cíí2k2- 41 -(Cíí2>6-
-CH2-CH=CH-CH2t.t. 158
t.t. 203
t.t. 230
- 163 ’C
- 205 °C
- 235 ’C
Príklad 6 g (0,05 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazínu sa suspenduje v 100 ml toluénu a 100 ml 1 N roztoku hydroxidu sodného a pridá sa 1 g tetrabutylamóniumbromidu. Zmes sa zahrieva počas 10 minút na teplotu 80 ’C a potom sa ochladí, aby sa získala žltá pasta. K tejto paste sa pridá 12,3 ml (0,15 mol) epibrómhydrínu a zmes sa opäť zahrieva na teplotu 50 ’C počas 6 hodín. Akonáhle reakcia prebehne úplne, k organickej fáze, ktorá sa oddelila od vodnej fázy, sa pridá metylénchlorid a všetko sa filtruje cez filtračný prostriedok Hyflo (ochranná známka pre rozsievkovú zeminu). Filtrát sa odparí a kryštalický odparok sa rekryštalizuje z toluénu. Získa sa 14 g svetlo žltých kryštálov 2-(2-hydroxy-4-glycidyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazínu (zlúčeniny č. 44), ktorá má teplotu topenia 152 až 155 ’C.
Príklad 7
9,07 g (0,02 mol) zlúčeniny č. 44 a 7,95 g (0,02 mol) 2- (2,4-dihydroxyfenyl) -4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazínu sa suspenduje v 150 ml xylénu, pridajú sa 0,2 g dimetylaminopyridínu a zmes sa varí pod spätným chladičom. Reakcia sa ukončí za 4 hodiny. Zmes sa zriedi 200 ml toluénu a ochladí sa. Počas chladenia sa vyzráža produkt, ktorý sa odfiltruje a ďalej čistí rekryštalizáciou z toluénu v prítomnosti malého množstva bieliacej hlinky. Získa sa 9,1 g svetlo okrových kryštálov 1,3-bis-{4-[4,6-di-(2,4-dimetylfenyl)-sym.-triazín-2-ylJ-3-hydroxyfenoxy}-2-hydroxypropánu (zlúčeniny č. 45), ktorý má teplotu topenia 222 až 224 ’C.
Príklad 8
18,5 g (0,05 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-metylfenyl)-l,3,5-triazínu (Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972)) a 3,9 g (0,05 mol) metoxidu draselného sa suspenduje v 200 ml bezvodého n-butanolu a pri teplote medzi 50 a 100 “C sa prikvapká 7,4 g (0,06 mol) butylchlóracetátu. Po 17 hodinách varu pod spätným chladičom sa rozpúšťadlo odparí, surová látka sa premyje vodou, vysuší a rekryštalizuje z petroléteru (s teplotou varu 110 až 140 “C). Získaná zlúčenina č. 46 má teplotu topenia 142 až 146 ’C.
A) 55,4 g (0,15 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-metylfenyl)-l,3,5-triazínu sa rozpustí v 1 litri 2-butanolu udržiavaného za varu pod spätným chladičom v prítomnosti 27,6 g (0,2 mol) uhličitanu draselného. K .reakčnej zmesi sa pridá katalytické množstvo (0,2 g) jodidu draselného a počas 90 minút sa prikvapká 36,8 g (0,3 mol) etylchlóracetátu. Po vare pod spätným chladičom počas 25 hodín sa reakčná zmes ochladí ladom, zrazenina sa odfiltruje a premyje vodou do neutrálnej reakcie a potom premyje metanolom. Vysušením v sušiarni sa získa 54 g analyticky čistého 2-(2-hydroxy-4-etoxykarbonylmetoxyfenyl) -4,6-bis-(4-metylfenyl)-l,3,5-triazinu (zlúčenina č. 47), ktorý má teplotu topenia 166 až 167 C.
B) 11,4 g (0,025 mol) zlúčeniny č. 47 a 3,9 g (0,03 mol) oktariolu (izomérna zmes) sa varí pod spätným chladičom v 120 ml xylénu počas 22 hodín v prítomnosti 0,62 g (2,5 mmol) dibutylcínoxidu. Počas reakcie sa oddestiluje zmes xylénu s etanolom, pričom xylén sa dopĺňa z kvapkacej nálevky. Reakčná zmes sa potom ochladí na teplotu 40 'C, filtruje cez vrstvu Prolith a odparí. Vysušením pri teplote 100 ’C a tlaku 1,3 Pa sa získa preesterifikovaná zlúčenina, ktorú tvorí viskózny žltý olej s hmotnosťou 12,5 g. Tento olej tuhne na voskovitú látku (zlúčenina č.48).
Analýza: Vypočítané: C 73,44 %, H 6,91 %, N 7,79 %. Nájdené: C 72,95 %, H 6,70 %, N 7,48 %.
Zlúčeniny č. 49 až 52 (tabulka 4) sa získajú analogickou preesterifikáciou príslušnými alkoholmi.
Tabuľka 4
Zlúčenina n R7 Fyzikálne konštanty
49 1 -ch2ch2och3 1.1. 150 - 153 ‘C
50 2 -ch2ch2och2ch2oc2h5 1.1. 118 - 121 ’C
51 2 -(ch2)6- 1.1. 235 - 238 ’C
52 4 ( CH2 )4 c t. t. 219 - 231 ’C
Príklad 10
40,6 g (0,11 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-metylfenyl)-1,3,5-triazínu sa rozpustí za varu v 500 ml 2-butanolu v prítomnosti 20,7 g (0,15 mol) uhličitanu draselného. 18,1 g (0,055 mol) 1,12-dibrómdekánu rozpusteného v 100 ml 2-butanolu sa prikvapká počas 3 hodín k reakčnej zmesi, ktorá sa potom varí pod spätným chladičom 35 hodín. Počas tohto času dôjde k vyzrážaniu konečnej zlúčeniny. Reakčná zmes sa ochladí ladom, zrazenina sa odfiltruje, premyje vodou do neutrálnej reakcie a potom sa premyje metanolom. Vysušením v sušiarni sa získa
46,2 g analyticky čistej zlúčeniny č. 53 (tabuľka 5), ktorú tvorí belasá tuhá látka s teplotou topenia 219 až 220 ’C.
Analogickým spracovaním s 1,6-dibrómhexánom alebo epibrómhydrínom sa získajú zlúčeniny č. 54 a 55 (tabuľka 5).
Tabuľka 5
Zlúče- n R7 nina
Fyzikálne konštanty
53 2 Í®2>12- x x w é L· ♦ 219 - 220 A
—s J T <* * c -(¾) g- r\ X X C < L # 247 - 243 Cc
1 / \ =CH9.~ CH-CH9 X X U 4 L· # 205 - 203' Cc
J W i -cho-ch-ch9-cc,ho ‘‘I - “ ' x x u ♦ t ♦ lc6 - 1-57 Cc
1
CO ÍO M
Príklad 11
Zmes 14,8 g (0,04 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-metylfenyl)-1,3,5-triazínu, 10,4 g (0,08 mol) butylglycidyléteru a 2,1 g (6,5 mol) tetrabutylamóniumbromidu sa varí v 150 ml 2-butanolu počas 85 hodín. Reakčná zmes sa ochladí ľadom, zrazenina sa odfiltruje, premyje vodou a metanolom a vysuší sa v sušiarni. Získa sa tak 17,5 g svetlo žltej tuhej látky (zlúčenina č. 56, tabuľka 4), ktorá má teplotu topenia 166 až 167 ’C.
Podobným spracovaním so zodpovedajúcim glycidyléterom alebo glycidylesterom sa získajú zlúčeniny č. 57 až 60 (tabuľka 4).
Príklad 12
K roztoku 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-metylfenyl)-1,3,5-triazínu a 3,3 g (0,033 mol) trietylamínu v 100 ml toluénu a 50 ml dimetylformamidu sa pri teplote 10 ’C prikvapká roztok 3,6 g (0,015 mol) sebacylchloridu v 10 ml toluénu. Reakčná zmes sa mieša pri teplote miestnosti 50 hodín, potom sa zriedi vodou a filtruje. Zrazenina sa premyje vodou, metanolom a chloroformom a potom vysuší v sušiarni. Ako svetlo okrová tuhá látka sa získa 8,7 g diesteru (zlúčeniny č. 61 z tabuľky 4), ktorý má teplotu topenia 220 až 228 ’C.
Príklad 13
Ak sa pôsobí na 20,5 g (0,06 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-metylfenyl)-1,3,5-triazínu, 22,8 (0,12 mol) 2-etylhexylglycidyléteru analogicky ako v príklade 11, získa sa
23,3 g svetlo žltej zlúčeniny č. 62 s teplotou topenia 116 až 118 ’C, ktorá má vzorec
(62)
Príklad 14
7,9 g (0,02 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazínu, 5,7 g (0,02 mol) technickej zmesi dodecyl-, tridecyl- a tetradecylglycidyléteru (AralditeR DY 025) a 0,15 g etyltrifenylfosfóniumjodidu v 50 ml mezitylénu sa zahrieva na teplotu 160 až 165 ’C počas 10 hodín za miešania. Reakčný roztok sa premyje vodou, vysuší síranom horečnatým a filtruje. Filtrát sa mieša počas 2 hodín s 2 g prostriedku Filtrol 4, potom filtruje a odparí za zníženého tlaku. Odparok sa zbaví zvyškov mezitylénu pri teplote 120 °C a tlaku 1,3 Pa. Získa sa tak 12,1 g oleja (zlúčeniny č. 63).
Analýza pre C41H55N3O4:
Vypočítané: C 75,30 %,
Nájdené: C 75,0 %,
6,43 %.
6,8 %.
Príklady použitia
Príklad 15
Spôsob stabilizácie dvojzložkového kovového povlaku
100
Číry lak sa pripraví zmiešaním týchto zložiek:
59,2 dielu komerčnej akrylovej živice (UracronR XB 2263, DMS Resins BV, NL) vo forme 50 % roztoku xylénu,
11,6 dielu 90 % melamínovej živice (CymelR 327, Amer, Cyanamid Corp.),
19,4 dielu xylénu,
5,5 dielu butylglykolacetátu,
9,3 dielu butanolu,
1,0 dielu vyrovnávacieho prostriedku (BaysilonR B-313, Bayer
AG), ktorý je vo forme 1 % roztoku v xyléne.
100 dielov laku obsahuje 40 % tuhých zložiek.
Vzorky tohto laku sa zmiešajú s 0,5 % (vztiahnuté na tuhé zložky) di-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl)sebakátu (=HA-1) a 1,5 % (vztiahnuté na tuhé látky) triazínového stabilizátora uvedeného v tabuľke 6.
Číry lak sa rozriedi do striekateľného stavu zmesou xylénu, butanolu a butylglykolacetátu v pomere 13 : 6 : 1 a nastrieka sa vopred pripravený hliníkový plech (špirálovovo povlečený a vybavený základným náterom striebornej kovovej farby na základe živice z polyesteru, acetobutyrátu celulózy a melamínu) a plechy sa vypaľujú pri teplote 130 °C počas 30 minút. Dosiahne sa suchý film s hrúbkou 40 až 50 μιη číreho laku. Pre porovnanie sa použije číry lak, ktorý neobsahuje stabilizátor proti svetlu.
Vzorky sa vystavia v zariadení UVCON, typ UVB-313 na napodobnenie počasia cyklom 8 hodín ultrafialového žiarenia pri teplote 70 °C za sucha a 4 hodiny zrážok pri teplote 50 °C. Lesk vzoriek pri 20 ’C sa meria v určitých intervaloch času na
101 podobnenia počasia s použitím metódy opísanej v norme DIN 67 530. Výsledky sú uvedené v tabulke 6.
Tabulka 6
Piperidínový stabilizátor
Triazínový stabilizátor (zlúčenina č.)
Lesk pri 20 °C po expozícii
1600 3200 4800 6400 hodín
86 31
0,5 % HA-1 1,5 % 1 86 79 74 77 61
0,5 % HA-1 1,5 % 30 86 74 68 66 57
0,5 % HA-1 1,5 % 32 82 69 72 68 . 59
0,5 % HA-1 1,5 % 33 85 79 74 72 64
Príklad 16
Pripravia sa vzorky, Na porovnaie (C-l a C-2) známe z US patentu č. 4 ktoré sa testujú ako v príklade 15. sa použijú dva triazínové deriváty 619 956. Tieto deriváty slúžia ako
triazínové stabilizátory.
C-l = 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazín
C-2 = 2-(2-hydroxy-4-oktadecyloxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3,5-triazín
Výsledky sú uvedené v tabulke 7
Tabulka 7
Piperidínový Triazínový
Lesk pri 20 ’C po expozícii stabilizátor stabilizátor
1600 3200 4000 hodín
102
·“ 82 19
0,5 % HA-1 1,5 % zlúče-
nina č. 34 84 80 78 59
0,5 % HA-1 1,5 % zlúče-
nina č. 35 85 81 80 75
0,5 % HA-1 1,5 % zlúče-
nina č. 36 85 80 78 76
0,5 % HA-1 1,5 % zlúče-
nina č. 37 85 80 79 77
0,5 % HA-1 1,5 % zlúče-
nina č. 39 85 81 72 74
0,5 % HA-1 1,5 % C-l 85 54 35 37
0,5 % HA-1 1,5 % C-2 79 38 34 37
Príklad 17
Podobný číry lak sa pripraví z
54,5 dielu UracornR B 2263,
16.3 CymelR 327,
19.4 dielu xylénu,
5,5 dielu butylglykolacetátu,
3,3 dielu butanolu, dielu BaysilonR A.
- 103
100 dielov laku obsahuje 41,5 % tuhých zložiek.
Vzorky tohto laku sa zmiešajú s 0,5 % (vztiahnuté na tuhé zložky) HA-1 a 1,5 % (vztiahnuté na tuhé látky) triazinového stabilizátora uvedeného v tabuľke 8. Lak sa zriedi do striekateľného stavu zmesou xylénu, butanolu a butylglykoläcetátu v pomere 13 : 6 : 1 a nastrieka na hliníkový plech, ktorý je špirálovovo povlečený a vybavený základným náterom kovovej modrej farby dostupnej na trhu (Glasomax R, Glasurit GmbH, Munster) . Po vypaľovaní pri teplote 130 °C počas 30 minút má vrstva číreho laku hrúbku 40 až 45 μιη.
Vzorky sa vystavia v zariadení UVCON, typ UVB-313 na napodobnenie počasia, ako je opísané v príklade 15 a lesk pri 20 ’C vzoriek vystavených počasiu sa stanoví podľa metódy uve-
denej v DIN 67530. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 8.
Tabuľka 8
Piperidínový Triazínový Lesk pri 20 ’C po expozícii
stabilizátor stabilizátor 0 800 1600 2000 hodín
(zlúčenina č.)
- - 85 75 42 20
0,5 % HA-1 1,5 % 4 86 80 78 78
0,5 % HA-1 1,5 % 6 87 81 81 81
0,5 % HA-1 1,5 % 7 85 81 81 79
0,5 % HA-1 1,5 % 10 86 82 80 80
0,5 % HA-1 1,5 % 11 86 81 81 78
0,5 % HA-1 1,5 % 17 86 81 81 81
0,5 % HA-1 1,5 % 18 87 81 80 80
0,5 % HA-1 1,5 % 62 84 80 78 81
104
Príklad 18
Dvojpovlakové vzorky sa pripravia ako je opísané v príklade 15 avšak s tým rozdielom, že sa nepridá piperidínový stabilizátor. Vzorky sa vystavia vplyvu počasia v zariadení Wetherometer s cyklom CAM 159 a s použitím zaostrovacieho filtra typu
A. Lesk pri 20 °C sa meria pred a po expozícii. Výsledky sú
uvedené v tabulke 9. Tabulka 9 pri 20 2000 °C po expozícii 3600 hodín
Triazínový stabilizátor (zlúčenina č.) Lesk 0
neprítomný 85 47 25
34 86 71 64
35 86 72 61
36 86 73 60
Príklad 19
Dvojzložkové vzorky sa pripravia ako je opísané v príklade 18 avšak s tým rozdielom, že sa nepridá piperidínový stabilizátor. Vzorky sa vystavia vplyvu počasia v zariadení UVCON, typ UVB-313 s cyklami 8 hodín ultrafialového žiarenia pri teplote 70 °C počas 8 hodín a 4 hodín zrážok pri teplote 50 °C. Lesk vzoriek pri 20 °C sa meria podlá DIN 67 530 pred a po expozícii. Ďalšia zmena farebného odtieňa E po expozícii sa meria podlá normy DIN 6174. Výsledky sú uvedené v tabulke 10.
Tabulka 10
105
Triazínový Lesk pri 20 °C po expozícii E stabilizátor 0 80 1600 hodín po 1600 hodinách
neprítomný 85 75 42 6,6
6 84 80 80 1,3
7 84 81 80 1,3
17 86 81 80 1,6
18 86 81 80 1,4
62 86 82 81 1,0
Príklad 20
Spôsob stabilizácie systému vytvrditelného žiarením
Číry lak sa pripraví zmiešaním 14 dielov tris-(2-akryloyloxyetyl)izokyanurátu so 6 dielmi 1,6-hexándioldiakrylátu a 0,4 dielmi 1-benzoylcyklohexanolu (ako fotosyntetizátora). Triazínový stabilizátor sa pridá v množstve 1,5 %. Lak sa povlečie na biely hliníkový plech špirálovo povlečený. Hrúbka laku za sucha je 40 μπι.
Vzorky sa vytvrdzujú ultrafialovým žiarením v zariadení PPG (2 x 80 W/cm, 2 x 10 m (min)) a podrobia pôsobeniu počasia v zariadení UVCON, typ UVB-313 s cyklami 4 hodiny ultrafialového žiarenia pri teplote 60 °C a 4 hodiny zrážok pri teplote 50 °c.
Index žltnutia (metóda opísaná v norme ASTM D 1925-70) vzoriek sa zmeria pred a po expozícii. Výsledky sú uvedené v tabuíke 11.
106
Tabuľka 11
Triazínový Index žltnutia po expozícii
stabilizátor (zlúčenina č.) 0 200 400 600 hodín
neprítomný -1,0 19,6 28,0 35,3
4 1,5 % 17 -0,6 1,8 1,8 2,1
107 ?!/

Claims (4)

1. jOrgai+ŕcký~^olymér Zgj^&ťy=boi stabird-tzrôraiiy proti poškodeniu spôsobenému svetlom, teplom a kyslíkom, vyznačujúci sa tým, že na 100 dielov hmotn. obsahuje
a) 0,01 až 5 dielov hmotn. aspoň jedneho stericky bráneného • amínu polyalkylpiperidínového typu, kde zlúčeninou (a) je aspoň jednu skupinu vzorca zlúčenina, ktorá obsahuje
rch2 ch3 r kde rch2 ch3 R znamená atóm vodíka atóm vodíka a
alebo metylovú skupinu, výhodne
b) 0,02 až 5 dielov hmotn. aspoň jedného o-hydroxyfenyl-sym.-triazínu, v ktorom triazínovou zlúčeninou (b) je zlúčenina všeobecného vzorca I
108 v ktorom
n predstavuje 1 až 4, R1, R2, R3 a R4, ktoré sú vzájomne nezávislé, znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, R7 ak n predstavuje 1, znamená
a) alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná aspoň jednou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinou s 3 až 18 atómami uhlíka, fenoxyskupinou, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 18 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinou s 1 až 18 atómami uhlíka alebo je skupinou vzorca substituovaná furyloxyskupinou,
-o-ch(ch,och9—ch--------COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -C0N(R9)(R10 ) , -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10), -NHCOR11, -CN a/alebo -O-CO-R11,
b) alkylovú skupinu so 4 až 50 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a je prípadne substituovaná hydroxyskupinou alebo/a glycidyloxyskupinou,
c) alkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka
109
d) glycidylovú skupinu alebo skupinu vzorca
- CH2CH(OH)CH2O - R23
e) cyklohexylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná hydroxyskupinou alebo sku- » pinou vzorca -OCOR11,
f) fenylalkylovú skupinu so 7 až 11 atómami uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná hydroxyskupinou alebo metylovou skupinou,
Ί 2
g) skupinu vzorca -CO-Rxz; alebo
R7 ak n predstavuje 2, znamená
a) alkylénovú skupinu s 2 až 16 atómami uhlíka,
b) alkenylénovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka,
c) xylylénovú skupinu,
d) alkylénovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a/alebo je substituovaná hydroxyskupinou, >S' e) skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-,
-CO-R16-CO-, -CO-NH-R17-NH-CO- alebo -(CH2)n-COO-R18-OOC-(CH2)m, kde m predstavuje číslo 1 až 3, alebo
110
R7 ak n predstavuje 3, znamená skupinu vzorca (CH2>m ---- c°° ---h---- r19 -kde m predstavuje číslo od 1 do 3,
R7 ak n predstavuje 4, znamená skupinu vzorca
COO
R20 --kde m predstavuje číslo od 1 do 3,
R8 znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka, dusíka alebo síry a/alebo je substituovaná hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná skupinou vzorca
-P(0)(OR14)2, -N(R9)(R10) alebo -OCOR11 a/alebo hydroxyskupinou, alkenylovou skupinou s 3 až 18 atóma• mi uhlíka, glycidylovou skupinou alebo fenylalkylovou skupinou so 7 až 11 atómami uhlíka, í
R9 a R10 ktoré sú navzájom nezávislé, znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, dialkylaminoalkylovú skupinu so 4 až 16 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka alebo
R9 a R10 tvoria dohromady alkylénovú skupinu s 3 až 9 atómami uhlíka, oxaalkylénovú skupinu s 3 až 9 ató111 mami uhlíka alebo azaalkylénovú skupinu s 3 až 9 atómami uhlíka,
R11 znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu,
R12 znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, fenoxyskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo arylaminoskupinu so 6 až 12 atómami uhlíka alebo znamená skupinu vzorca -R24-COOH alebo -NH-R17-NCO,
R14 znamená alkylovú skupinu sl až 12 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu,
Ί S * >
R znamena alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, alkylénovú skupinu so 4 až 50 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka, fenylénovou skupinou alebo skupinou -fenylén-X-fenylén-, kde X predstavuje skupinu vzorca — O —, -CH2- alebo -c(ch3)2-,
Ί Zľ
R znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, oxaalkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, tiaalkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, arylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylénovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka,
Ί 7
R znamena alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu, tolylénovú skupinu, difenylénmetánovú skupinu alebo skupinu vzorca
112
1 R
R znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka,
Ί Q R znamena uhlíka, alkántriylovú skupinu s 3 až 12 atómami 20 R znamena uhlíka, alkántetrylovú skupinu so 4 až 12 atómami
R23 alkylénovú znamená fenylénovú skupinu skupinu s 2 až 10 atómami alebo skupinu vzorca uhlíka, pričom v týchto vzorcoch X znamená skupinu vzorca O, CH2 alebo C(CH3)2 a
R24 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 14 atómami uhlíka, vinylénovú skupinu alebo o-fenylénovú skupinu.
2. Organický polymér podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že triazínovou zlúčeninou (b) je zlúčenina všeobecného vzorca
I, v ktorom n predstavuje 1, 2 alebo 4, R1, R2, R3 a R4 zna113 menajú nezávisle na sebe atóm vodíka alebo metylovú skupinu,
R7 ak n predstavuje 1, znamená
a) alkylovú skupinu s 1 až 14 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná aspoň jednou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 15 atómami uhlíka, alyloxyskupinou, fenoxyskupinou, furyloxyskupinou, skupinou vzorca
-COOR8, -CON(R9)(R10) a/alebo -OCOR11,
b) alkylovú skupinu so 6 až 45 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a je prípadne substituovaná hydroxyskupinou alebo/a glycidyloxyskupinou,
c) glycidylovú skupinu alebo
d) hydroxycyklohexylovú skupinu a
7 ,
R ak n predstavuje 2, znamena alkenylenovu skupinu so 6 S1 až 12 atómami uhlíka, 2-butén-l,4-ylénovú skupinu, xylylénovú skupinu alebo alkylénovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka alebo substituovaná hydroxyskupinou alebo
R7 znamená skupinu vzorca -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)-CH2-, -C0-R16-C0-, -CH2-COO-R18-OOC-CH2- alebo
114
R7 ak n predstavuje 4, znamená skupinu vzorca ch2cooch2
C ,
R8 znamená alkylovú skupinu so 4 až 10 atómami uhlíka, oleylovú skupinu, alkylovú skupinu s 3 až 20 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jedným atómom kyslíka a/alebo substituovaná hydroxyskupinou alebo
R8 znamená skupinu vzorca -CH2P(O) (OR·1·4 ) 2,
Q 1 Π
R a R znamenajú alkylovú skupinu s 2 az 6 atómami uhlíka,
R11 znamená alkylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka alebo alkenylovú skupinu s 2 alebo 3 atómami uhlíka,
R14 znamená alkylovú skupinu s 1 až 14 atómami uhlíka, η ς * x ,
R znamena alkylénovú skupinu s 2 az 8 atómami uhlíka, alkylénovú skupinu s 10 až 45 atómami uhlíka, ktorá je í7 prerušená viac ako jedným atómom kyslíka alebo znamená skupinu vzorca
115
R16 znamená alkylénovú skupinu so 4
R18 znamená alkylénovú skupinu so 4
3. Použitie organického polyméru podľa povliekanie.
4. Použitie organického polyméru podľa vytvrdzovateľné radiáciou.
až 8 atómami uhlíka a až 8 atómami uhlíka.
nároku 1 ako spojiva na nároku 1 na povliekanie
SK6003-90A 1989-12-05 1990-12-03 Stabilized organic polymer and its use SK600390A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US44636989A 1989-12-05 1989-12-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK279412B6 SK279412B6 (sk) 1998-11-04
SK600390A3 true SK600390A3 (en) 1998-11-04

Family

ID=23772333

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK6003-90A SK600390A3 (en) 1989-12-05 1990-12-03 Stabilized organic polymer and its use
SK3387-91A SK338791A3 (en) 1989-12-05 1990-12-03 Organic material, method of its stabilisation, compounds and their use

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK3387-91A SK338791A3 (en) 1989-12-05 1990-12-03 Organic material, method of its stabilisation, compounds and their use

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0434608B1 (sk)
JP (1) JP2779981B2 (sk)
KR (1) KR0177040B1 (sk)
AT (1) ATE151097T1 (sk)
BR (1) BR9006145A (sk)
CA (1) CA2031400C (sk)
CZ (1) CZ287307B6 (sk)
DE (1) DE69030362T2 (sk)
ES (1) ES2100878T3 (sk)
HK (1) HK1004562A1 (sk)
MX (1) MX23578A (sk)
SG (1) SG49847A1 (sk)
SK (2) SK600390A3 (sk)

Families Citing this family (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0483488T3 (da) * 1990-10-29 1997-04-01 Cytec Tech Corp Synergistiske ultravioletabsorberende sammensætninger indeholdende hydroxyaryltriaziner og tetraalkylpiperidiner
TW222292B (sk) * 1991-02-21 1994-04-11 Ciba Geigy Ag
KR100187320B1 (ko) * 1991-02-21 1999-04-01 월터 클리웨인 광, 산소 및 열에 대해 안정화된 도료
DE59201428D1 (de) * 1991-03-27 1995-03-30 Ciba Geigy Ag Stabilisierte Methylmethacrylat-Polymere.
WO1994005645A1 (en) * 1992-09-07 1994-03-17 Ciba-Geigy Ag Hydroxyphenyl-s-triazines
US5489503A (en) * 1992-12-03 1996-02-06 Ciba-Geigy Corp. UV absorbers
US6706215B1 (en) 1993-05-17 2004-03-16 Ciba Specialty Chemicals Corporation Coating compositions stabilized against damage by light, heat and oxygen
GB2278115B (en) * 1993-05-17 1997-08-06 Ciba Geigy Ag 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3-pyrimidine derivatives and their use as stabilizers for coating compositions
DE59409434D1 (de) * 1993-10-15 2000-08-17 Ciba Sc Holding Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenyl-1,3,5-Triazinen
ATE204571T1 (de) * 1993-11-23 2001-09-15 Ciba Sc Holding Ag O-hydroxyphenyl-s-triazine enthaltende stabilisierte polymere
US5741905A (en) * 1994-07-23 1998-04-21 Ciba Specialty Chemicals Corporation Triazine ultraviolet absorbers useful for improving the sun protection factor of textiles
US5556973A (en) * 1994-07-27 1996-09-17 Ciba-Geigy Corporation Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith
US5672704A (en) * 1994-10-04 1997-09-30 Ciba-Geigy Corporation 2-Hydroxyphenyl-s-Triazines substituted with ethylenically unsaturated moieties
EP0706083A1 (de) * 1994-10-04 1996-04-10 Ciba-Geigy Ag Fotografisches Aufzeichnungsmaterial enthaltend einen UV-Absorber
AU703967B2 (en) * 1994-10-10 1999-04-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Bisresorcinyltriazines
EP0711804A3 (de) 1994-11-14 1999-09-22 Ciba SC Holding AG Kryptolichtschutzmittel
TW308601B (sk) * 1995-01-18 1997-06-21 Ciba Sc Holding Ag
US6255483B1 (en) 1995-03-15 2001-07-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Biphenyl-substituted triazines
TW325490B (en) 1995-06-23 1998-01-21 Ciba Sc Holding Ag Polysiloxane light stabilizers
MX211961B (es) * 1995-08-30 2002-12-10 Cytec Tech Corp Composiciones que contienen carbamatos de 1,3,5-triazina y compuestos epoxi.
US5585422A (en) * 1995-09-20 1996-12-17 Ciba-Geigy Corporation Hybrid s-triazine light stabilizers substituted by benzotriazole or benzophenone moieties and compositions stabilized therewith
ES2107971B1 (es) * 1996-01-17 1998-07-01 Ciba Geigy Ag Combinacion estabilizante.
CH692739A5 (de) * 1996-03-26 2002-10-15 Ciba Sc Holding Ag Polymerzusammensetzungen enthaltend 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine als UV-Absorber sowie neue 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine
KR20000067910A (ko) 1996-07-18 2000-11-25 에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 자외선 흡수제로서의 폴리옥시알킬렌으로 치환 및 가교된 트리아
US5726309A (en) * 1996-08-27 1998-03-10 Ciba Specialty Chemicals Corporation Tris-aryls-triazines substituted with biphenylyl groups
GB2317174B (en) * 1996-09-13 2000-05-17 Ciba Sc Holding Ag Hydroxyphenyltriazines
BE1012529A3 (fr) * 1996-09-13 2000-12-05 Ciba Sc Holding Ag Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques.
AU4342597A (en) * 1996-10-08 1998-05-05 Cytec Technology Corp. Crosslinker compositions and low gloss epoxy coatings therefrom
GB2319523B (en) 1996-11-20 2000-11-08 Ciba Sc Holding Ag Hydroxyphenyltriazines
US5786411A (en) * 1996-12-20 1998-07-28 General Electric Company Light resistant compositions of polycarbonate and graft copolymer resins
US6117997A (en) * 1997-11-19 2000-09-12 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxyphenyltriazines
ZA9810605B (en) 1997-11-21 1999-05-25 Cytec Techonoly Corp Trisaryl-1,3,5-triazine ultraviolet light absorbers
WO1999029684A1 (en) * 1997-12-08 1999-06-17 Cytec Technology Corp. Morpholino end-capped, hindered amine substituted aminotriazine and their use as light stabilizers
TWI224995B (en) * 1998-03-19 2004-12-11 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of wood substrates
US6051164A (en) * 1998-04-30 2000-04-18 Cytec Technology Corp. Methods and compositions for protecting polymers from UV light
JP2000026435A (ja) 1998-05-07 2000-01-25 Ciba Specialty Chem Holding Inc トリスレゾリシニルトリアジン
US6297377B1 (en) 1998-06-22 2001-10-02 Cytec Technology Corporation Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers
WO1999067227A1 (en) 1998-06-22 1999-12-29 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Poly-trisaryl-1,3,5-triazine carbamate ultraviolet light absorbers
CA2336246A1 (en) 1998-06-22 1999-12-29 Cytec Technology Corp. Red-shifted trisaryl-1,3,5-triazine ultraviolet light absorbers
BR9911448A (pt) * 1998-06-22 2001-03-20 Ciba Sc Holding Ag Absorventes de luz ultravioleta de trisaril-1,3,5-triazinas substituìdas por fenol impedido
US6239276B1 (en) 1998-06-22 2001-05-29 Cytec Technology Corporation Non-yellowing para-tertiary-alkyl phenyl substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers
ZA9810599B (en) * 1998-06-22 1999-07-30 Cytec Tech Corp Triazine UV absorber comprising amino resins.
ATE262005T1 (de) * 1998-12-23 2004-04-15 Ciba Sc Holding Ag Polymerstabilisatoren mit einem niedrigpolydispersat
TW514581B (en) * 1999-09-02 2002-12-21 Ciba Sc Holding Ag A method of protecting wood against light-induced degradation by treatment with an impregnation which penetrates the surface of the wood
KR100729944B1 (ko) 1999-12-23 2007-06-20 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 안정화제 혼합물
RU2298563C2 (ru) 2000-05-19 2007-05-10 Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. Способ уменьшения молекулярной массы полипропилена
US6867250B1 (en) 2000-10-30 2005-03-15 Cytec Technology Corp. Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers
US6414155B1 (en) 2000-11-03 2002-07-02 Cytec Technology Corp. Oligomeric hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds and methods of making same
US6492521B2 (en) 2000-11-03 2002-12-10 Cytec Technology Corp. Hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds and methods of making same
US6727300B2 (en) 2000-11-03 2004-04-27 Cytec Technology Corp. Polymeric articles containing hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds
US6545156B1 (en) 2000-11-03 2003-04-08 Cytec Technology Corp. Oligomeric hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds and methods of making same
MX236708B (es) 2001-03-22 2006-05-09 Ciba Sc Holding Ag Uso de compuestos aromaticos como directores de fase y reductores del tamano de particula papa pigmentos de quinacridona.
DE60215790T2 (de) 2001-04-06 2007-09-13 Adeka Corp. Uv-absorber für kunstharz und diesen enthaltende kunstharzzusammensetzung
TWI318208B (en) 2001-07-02 2009-12-11 Ciba Sc Holding Ag Highly compatible hydroxyphenyltriazine uv-absorbers
EP1302309B2 (en) 2001-10-12 2016-09-07 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Multi-layer, weatherable compositions and method of manufacture thereof
US7297409B2 (en) 2001-10-12 2007-11-20 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Multilayer, weatherable compositions and method of manufacture thereof
US6630527B2 (en) 2001-10-19 2003-10-07 General Electric Company UV stabilized, impact modified polyester/polycarbonate blends, articles, and methods of manufacture thereof
US7090926B2 (en) 2001-11-09 2006-08-15 General Electric Company Multi-layer, weatherable compositions and method of manufacture thereof
US6855269B2 (en) 2001-11-09 2005-02-15 Cytec Technology Corp. Phenyl ether-substituted hydroxyphenyl triazine ultraviolet light absorbers
US7214742B2 (en) 2001-11-30 2007-05-08 Ciba Specialty Chemicals Corp. 2-hydroxyphenyl-s-triazine crosslinkers for polymer networks
WO2005076074A2 (en) 2004-02-02 2005-08-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Functionalized photoinitiators
US20080029933A1 (en) * 2004-06-25 2008-02-07 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Aromatic Polycarbonate Resin Composition, And Substrate For Optical Information-Recording Media, Transparent Optical Article, Lighting Appliance Cover And Transparent Member For Vehicles Comprising It
EP1871828B1 (en) * 2005-04-07 2010-08-25 Cytec Technology Corp. Compositions and method for preventing the photodecomposition of cyclic olefin copolymers
US9333786B2 (en) 2007-07-18 2016-05-10 Datalase, Ltd. Laser-sensitive coating formulations
EP2183316B1 (en) 2007-08-06 2013-01-09 General Cable Technologies Corporation Tree resistant insulation compositions
US8293145B2 (en) * 2008-07-10 2012-10-23 Adeka Corporation Optical film
CN102197076A (zh) 2008-10-23 2011-09-21 巴斯夫欧洲公司 吸热添加剂
US9267042B2 (en) 2008-10-27 2016-02-23 Datalase Ltd. Coating composition for marking substrates
KR101315543B1 (ko) 2009-01-08 2013-10-08 바스프 에스이 중합 개시제
WO2010081625A2 (en) 2009-01-19 2010-07-22 Basf Se Organic black pigments and their preparation
JP5717718B2 (ja) 2009-03-30 2015-05-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 重合可能な組成物
WO2011139111A1 (en) * 2010-05-07 2011-11-10 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Resin composition, insulating film using the same, and electronic component
CN103118657A (zh) 2010-09-14 2013-05-22 巴斯夫欧洲公司 特殊二(联苯基)三嗪衍生物及其混合物作为uv吸收剂的用途
US9543521B2 (en) 2011-11-15 2017-01-10 Basf Se Organic semiconductor device and process for its production
EP2671449A1 (en) 2012-06-06 2013-12-11 Construction Research & Technology GmbH Use of vanadium pentoxide particles as a biocide
KR101794426B1 (ko) 2012-10-23 2017-11-06 바스프 에스이 라디칼 발생제로서의 이미녹시트리아진
JP6238283B2 (ja) * 2013-10-02 2017-11-29 株式会社Adeka 紫外線吸収性ポリカーボネート
WO2015077635A2 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures methods of making and using the same
JP6647023B2 (ja) * 2014-12-11 2020-02-14 株式会社Adeka 新規トリアジン化合物及びこれを用いてなる合成樹脂組成物
CN108026079B (zh) * 2015-09-24 2020-09-22 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件
EP3470465A4 (en) * 2016-06-09 2020-04-15 Adeka Corporation RESIN COMPOSITION
CN106317031B (zh) * 2016-08-19 2018-10-02 淮阴师范学院 一种合成2-(4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-缩水甘油醚苯酚的方法
CN108424396B (zh) * 2018-05-18 2022-07-05 威海金威化学工业有限责任公司 一种光稳定剂tinuvin 1600的制备方法
WO2021064116A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Compositions with polymeric or oligomeric hydroxy phenyl triazine uv filter
CA3230864A1 (en) 2021-09-16 2023-03-23 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Steering wheel construction
JP2024533570A (ja) 2021-09-16 2024-09-12 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 熱可塑性ポリウレタン発泡体製ハンドルカバー

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH484695A (de) * 1962-10-30 1970-01-31 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Ultraviolettschutzmittel ausserhalb der Textilindustrie
US4619956A (en) * 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations

Also Published As

Publication number Publication date
SK279412B6 (sk) 1998-11-04
SK281004B6 (sk) 2000-10-09
JPH04154772A (ja) 1992-05-27
KR0177040B1 (ko) 1999-05-15
SK338791A3 (en) 2000-10-09
CA2031400A1 (en) 1991-06-06
KR910012025A (ko) 1991-08-07
DE69030362T2 (de) 1997-10-23
MX23578A (es) 1993-11-01
ATE151097T1 (de) 1997-04-15
DE69030362D1 (de) 1997-05-07
SG49847A1 (en) 1999-07-20
JP2779981B2 (ja) 1998-07-23
CZ287307B6 (cs) 2000-10-11
EP0434608B1 (en) 1997-04-02
EP0434608A1 (en) 1991-06-26
ES2100878T3 (es) 1997-07-01
CZ338791A3 (cs) 2000-08-16
HK1004562A1 (en) 1998-11-27
CA2031400C (en) 2001-06-19
BR9006145A (pt) 1991-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK600390A3 (en) Stabilized organic polymer and its use
US5736597A (en) Stabilized organic material
EP0453396B1 (de) Lackzusammensetzungen
JP3076878B2 (ja) ５−チオ−置換ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤および安定化された組成物
DE3852742T2 (de) N-substituierte sterisch gehinderte Amin-Stabilisatoren.
ES2215996T3 (es) Acabados de capa electrodepositada/capa base/barniz transparente estabilizados con absorbentes uv del tipo s-triazina.
DE69026747T2 (de) Nichtwandernde 1-Hydrocarbyloxy-gehinderte Amineverbindungen als Polymerstabilisatoren
CA1339741C (en) N-acyloxy hindered amine stabilizers
JP4907823B2 (ja) 安定剤混合物
EP0502821B1 (de) Silylierte 2-(2-Hydroxyphenyl)-4,6-diaryl-1,3,5-triazine
EP0453405B1 (de) Verbindungen aus o-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen und sterisch gehinderten Aminen
CA2012504A1 (en) N,n-bis(1-hydroxycarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-y l)amino triazines and stabilized compositions
DE4416809A1 (de) Gegen Schädigung durch Licht, Wärme und Sauerstoff stabilisierte Überzugsmittel
US5302497A (en) Photosensitive organic polymeric material containing UV absorbers
EP0328024B1 (de) Tetramethylpiperidino-s-triazine
EP0434618B1 (de) Uv-Absorber und diese enthaltendes lichtempfindliches organisches Material
DE3809628A1 (de) Sich von 2,2,6,6-tetramethylpiperidin ableitende triazin-verbindungen
EP0015230B1 (de) Stabilisiertes organisches Polymer enthaltend als Lichtstabilisator ein 2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol
EP0436464A2 (de) UV-Absorber enthaltendes lichtempfindliches organisches Material
CZ287258B6 (cs) Stabilizovaný organický polymer
DE4008125C2 (de) N-Triazinyl-oxalamide
JPH02286676A (ja) トリアジンとヘキサヒドロトリアジンのヒンダードアミン誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Expiry date: 20101203