SK37998A3 - Coating system and its use for producing polyurethane acrylate surface coatings for laminated sheets - Google Patents
Coating system and its use for producing polyurethane acrylate surface coatings for laminated sheets Download PDFInfo
- Publication number
- SK37998A3 SK37998A3 SK379-98A SK37998A SK37998A3 SK 37998 A3 SK37998 A3 SK 37998A3 SK 37998 A SK37998 A SK 37998A SK 37998 A3 SK37998 A3 SK 37998A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- meth
- coating system
- double bonds
- resin
- acrylic double
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 62
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 61
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 24
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 20
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 16
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 12
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 9
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 25
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 230000002028 premature Effects 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 3
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 16
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 7
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 4
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 2
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical group CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- -1 for example Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000010944 pre-mature reactiony Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/6725—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing ester groups other than acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/673—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing two or more acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/677—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups
- C08G18/678—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/6795—Unsaturated polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
Povrstvovací systém a jeho použitie pri výrobe polyuretánakrylátových povrchových vrstiev na vrstvených lisovaných doskách
Oblasť techniky
Vynález sa týka povrstvovacieho systému, ktorý pozostáva zo živicovej a vytvrdzujúcej zložky a prísad. Vynález sa ďalej týka použitia tohoto povrstvovacieho systému na výrobu vrstvených lisovaných dosiek s povrchovou vrstvou pozostávajúcou v podstate z polyuretánakrylátov.
Doterajší stav techniky
Je známe, že pre vnútorné alebo vonkajšie aplikácie v stavebníctve sa používajú vrstvené lisované dosky, pričom sa kladú vysoké požiadavky na povrch dosiek, čo sa týka mechanických vlastností, ako je tvrdosť tohoto povrchu a jeho odolnosť proti poškriabaniu. Na vrstvené lisované dosky pre vonkajšie použitie sa naviac kladú vysoké požiadavky čo sa týka ich odolnosti proti ultrafialovému žiareniu a poveternostným vplyvom .
V dokumente EP-A-166653 je popísaná vrstvená lisovaná doska so zvýšenou odolnosťou proti poškriabaniu, t.j. najmenej 2 Newtony, ktorá je na svojom povrchu vybavená žiarením vytvrdnutou vrstvou akrylovej živice. Pri výrobe týchto dosiek sa vonkajší pás nosného materiálu, napríklad pás potlačeného dekoračného papiera, povrství na jednej strane polymerizovateľnými akrylovými živicami, takže vznikne celistvá vrstva živice. Táto vrstva sa následne pri izbovej teplote vystaví elektrónovým lúčom, zásluhou čoho dôjde k radikálovej zosieťovacej reakcii akrylovej živice. Potom sa táto zosietená vrstva akrylovej živice ako vrchná vrstva za zvýšeného tlaku a teploty zlisuje so stohom používaným bežne na výrobu vrstvených lisovaných dosiek.
Tento spôsob je náročný z hľadiska strojového vybavenia, pretože predpokladá pomerne zložito konštruovaný zdroj elektrónových lúčov, aby sa dosiahla požadovaná povrchová tvrdosť vrstvy akrylovej živice.
Okrem toho, sa so zosieteným filmom akrylovej živice pri diskontinuitnom procese lisovania obtiažne manipuluje, pretože tento sa pri zostavovaní lisovaného stohu ľahko zvinuje a vydúva. Tento jav vyplýva z vysokej hustoty zosietenia akrylátu, spôsobenej polymerizáciou pomocou žiarenia, ktorá je spojená so zmršťovaním materiálu akrylového polyméru.
Úlohou vynálezu je odstránenie týchto nedostatkov, to je nájdenie povrstvovacieho systému uvedeného druhu, ktorým bude možné ľahko povrstvovať nosné materiály, ktoré sa potom budú môcť zlisovať so stohmi používanými bežne na výrobu vrstvených lisovaných dosiek, takže sa dosiahne povrstvenie povrchu, ktoré bude odolné proti poveternostným vplyvom a bude mať vyhovujúcu tvrdosť povrchu a odolnosť proti poškriabaniu.
Podstata vynálezu
Uvedenú úlohu rieši a nedostatky známych povrstvovacích systémov tohoto druhu do značnej miery odstraňuje povrstvovací systém, ktorý pozostáva zo živicovej a tvrdidlovej zložky, podľa vynálezu, ktorého podstata spočíva v tom, že živicová zložka obsahuje ako voľné, reaktívne (met)akrylové dvojité väzby, tak aj najmenej dve reaktívne hydroxylové skupiny na molekulu, a tvrdidlová zložka je tvorená viacfunkčným, najmenej difunkčným izokyanátom, pričom živicová a tvrdidlová zložka sú prítomné v stechiometrickom pomere.
Ďalej je výhodné, ak živicová zložka má všeobecný vzorec ch2oh /
[CH2=CH-C-O-CH2}5r-R1-CH2-O-C-NH-R2-NH-C-O-CH2-R3
Λ 1 J! \
O 0 0 ch2oh kde R1 je alkylová alebo alifatická polyéter- alebo polyesterová skupina, R2 a R3 sú alifatické alebo cykloalifatické skupiny, n je v rozsahu 2-6, výhodne 3 - 5, pričom tvrdidlová zložka je izokyanát všeobecného vzorca
R3—pN=C=O ]m kde m je najmenej 2, výhodne 3 a R3 je alifatický alebo cykloalifatický zvyšok.
Tvrdidlovou zložkou povrstvovacieho systému je výhodne trifunkčný izokyanát.
Okrem toho je výhodné, ak v povrstvovacom systéme je pri izbovej teplote blokovaná reaktivita tvrdidlovej zložky.
Povrstvovací systém ďalej prídavné obsahuje látky vytvárajúce radikály, ktoré sú pri izbovej teplote stabilné, a inhibítory na zamedzenie predčasnej zosieťovacej reakcie (met)akrylových dvojitých väzieb.
Okrem toho, povrstvovací systém môže prídavné obsahovať plnivá a/alebo farebné pigmenty a/alebo prostriedky proti horeniu a/alebo ochranné prostriedky proti svetlu, ako sú absorbéry ultrafialového žiarenia a látky pohlcujúce radikály.
Predmetom vynálezu je rovnako spôsob výroby živicovej zložky pre povrstvovací systém, ktorý sa vyznačuje tým, že polyfunkčný (met)akrylát-monomér s najmenej jednou voľnou hydroxylovou skupinou všeobecného vzorca [CH2=CH-C-O-CH2fr—R—{CH2OH]m
II o
kde n = 2 až 6, výhodne 3 až 5, m = 0,5 až 1,5 a R je alkylová alebo alifatická polyéterová, poprípade polyesterová skupina, sa nechá reagovať s diizokyanátom v dvojnásobnom stechiometrickom prebytku, vztiahnuté na reaktívne hydroxylové skupiny v (met)akrylátmonoméri, za tvorby prvej uretánovej skupiny, pričom voľná izokyanátová skupina následne reaguje s trifunkčným, výhodne viacfunkčným alkoholom za tvorby druhej uretánovej skupiny a vzniká živicová zložka, ktorá obsahuje ako voľné, reaktívne (met)akrylové dvojité väzby, tak aj najmenej dve reaktívne hydroxylové skupiny na molekulu.
Opísaným spôsobom je možné výhodne vytvárať alifatický uretánakrylátový oligomér, ktorý obsahuje ako voľné, reaktívne (met)akrylové dvojité väzby, tak aj najmenej dve reaktívne hydroxylové skupiny na molekulu.
Pri spôsobe použitý diizokyanát výhodne obsahuje funkčné skupiny s rôznymi reaktivitami.
Ako polyfunkčný (met)akrylátový monomér sa výhodne použije taký, ktorý má štyri alebo päť (met)akrylových dvojitých väzieb.
Predmetom vynálezu je ďalej spôsob povrstvovania nosných materiálov s použitím povrstvovacieho systému, pri ktorom sa nosný materiál na jednej strane vybaví povrstvovacím systémom a takto povrstvený nosný materiál sa za zvýšenej teploty, výhodne do 140 °C vysuší, takže voľné hydroxylové skupiny v živicovej zložke reagujú s izokyanátovými skupinami tvrdidlo4 vej zložky za tvorby uretánakrylát prepolymérového povrstvenia, ktoré obsahuje reaktívne (met)akrylové dvojité väzby.
Cielenou reguláciou teploty v priebehu popísaného procesu sa dosiahne polyadičná reakcia medzi voľnými hydroxylovými skupinami živicovej zložky a funkčnými skupinami tvrdidlovej zložky, zatiaľ čo reaktivita (met)akrylových dvojitých väzieb živicovej zložky zostane zachovaná. Pripraví sa tak ohybný, povrstvený nosný materiál, s ktorým sa ľahko manipuluje a ktorý sa môže dostatočne dlho skladovať.
Ako nosné materiály sú vhodné dosky z dreva, umelej hmoty alebo kovu, poprípade umelohmotné alebo kovové fólie. Ako nosné materiály sa môžu použiť tiež polotovary, napríklad na báze vláknitých látok impregnovaných umelými živicami, ako je papier.
Predmetom vynálezu je okrem toho spôsob výroby vrstvených lisovaných dosiek, ktoré pozostávajú z plochých, umelou živicou impregnovaných nosných materiálov a vrchnej vrstvy na najmenej jednej strane dosky, ktorá v podstate pozostáva z polyuretánakrylátu.
Tento spôsob sa vyznačuje tým, že
a) nosný materiál sa na jednej strane vybaví povrstvovacim systémom, potom sa takto povrstvený nosný materiál za zvýšených teplôt, výhodne do 140 °C, vysuší, takže prebehne prvá zosieťovacia reakcia voľných hydroxylových skupín v živicovej zložke s izokyanátovými skupinami tvrdidlovej zložky za vzniku uretánakrylátového prepolyméru, obsahujúceho reaktívne (met)akrylové dvojité väzby, že
b) vytvorí sa stoh pozostávajúci z viacerých umelou živicou impregnovaných nosných materiálov, ktorý najmenej na jednej strane obsahuje ako vrchnú vrstvu nosný materiál vyrobený podľa a), a že
c) tento podľa b) vytvorený stoh sa lisuje za zvýšeného tlaku a teplôt nad teplotou sušenia, výhodne za teplôt nad 140 °C, takže prebehne ďalšia zosieťovacia reakcia reaktívnych (met)akrylových dvojitých väzieb za vzniku uretánakrylátového polyméru.
Zásluhou regulácie teploty pri uskutočňovaní spôsobu podľa vynálezu reaguje živicová zložka v dvojstupňovom procese.
V prvej fáze reakcie prebehne adičná polymerizácia voľných hydroxylových skupín živicovej zložky s funkčnými skupinami tvrdidlovej zložky, pričom zostane zachovaná reaktivita (met)akrylových dvojitých väzieb. Predčasnej reakcii týchto (met)akrylových dvojitých väzieb sa výhodne zabráni prísadou vhodných inhibítorov. Ako nosný materiál sa výhodne použije impregnovaný dekoračný papier, ktorý je takto po prvej fáze reakcie opatrený vrstvou na báze polyuretánakrylátového prepolyméru, ktorý je na dotyk pevný a neutrálny. Tieto povrstvené nosné materiály je možné preto jednoducho, to je bez nežiaduceho skrúcania, naniesť na stoh používaný pre bežné vrstvené lisované dosky.
V druhej fáze reakcie prebehne polymerizačná reakcia (met)akrylových dvojitých väzieb v živicovej zložke, ktorá sa spustí zvýšenými teplotami a tlakmi v priebehu lisovania. K polymerizačnej reakcii ďalej napomáha prísada vhodných látok, ktoré uvoľňujú radikály.
Pri spôsobe podľa vynálezu sa ako tvrdidlová zložka výhodne môže použiť trifúnkčný diizokyanát, ktorý prídavné môže mať pri izbovej teplote blokovanú reaktivitu.
K povrstvovaciemu systému sa ako prísady môžu pridať plnidlá a/alebo farebné pigmenty a/alebo protipožiarne prísady a/alebo ochranné prostriedky proti svetlu, ako sú absorbéry ultrafialového žiarenia alebo látky pohlcujúce radikály.
Ako prísady sa okrem toho pridávajú látky vytvárajúce radikály, ktoré sú stabilné pri izbovej teplote, a inhibítory na zamedzenie predčasnej zosieťovacej reakcie (met)akrylových dvojitých väzieb.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Podstata vynálezu je ďalej bližšie objasnená na neobmedzujúcich príkladoch jeho uskutočnenia:
Príklad 1
a) Príprava živicovej zložky:
Do reakčnej nádoby, ktorá je vybavená miešadlom, vyhrievaním, chladením, spätným chladičom a prívodom plynu, sa vloží 100 hmotn. dielov polyfunkčného akrylového monoméru, napríklad dipentaerytritpentaakrylátu s OH-ekvivalentnou hmotnosťou 525. Ako izokyanát sa použije taký, ktorý má funkčné skupiny s rôznymi reaktivitami, napríklad izoforóndiizokyanát s NCO-ekvivalentnou hmotnosťou 111. Podiel izoforóndiizokyanátu činí 42,3 hmotnostných dielov.
Do reakčnej zmesi sa ďalej pridá 0,5 % hydrochinónu ako inhibítora a 0,1 % dibutyllaurátu cínatého ako katalyzátora a 20 hmotn. dielov n-butylacetátu ako riedidla. Do reakčnej nádoby sa počas celej doby trvania reakcie zavádza vysušený vzduch. Reakčná zmes sa pri teplote približne 60 °C mieša tak dlho, pokiaľ obsah voľných izokyanátových skupín neklesne na polovicu východiskovej hmotnosti (stanovenie podľa DIN 53 185). Je to podmienené tvorbou uretánových zlúčenín. Potom sa k reakčnej zmesi pridá 25,5 hmotnostných dielov trimetylolpropánu, viacfúnkčného alkoholu s OH-ekvivalentnou hmotnosťou 44,7, a nechá sa reagovať tak dlho, pokiaľ obsah izokyanátu za tvorby dalších uretánových väzieb neklesne na hodnotu pod 0,5 %. Reakčná zmes sa potom ochladí na izbovú teplotu, zriedi sa n-butylacetátom na približne 80 % a pridá sa ďalší hydrochinón v množstve 0,5 %. Viskozita tohoto uretánakrylát oligomérového roztoku činí pri 25 °C 3 000 mPa.s. Roztok je možné pri nezmenených hodnotách viskozity skladovať rad týždňov. Jeho OH-ekvivalentná hmotnosť činí 564. Roztok sa potom použije ako živicová zložka povrstvovacieho systému podľa vynálezu.
b) Výroba povrstvovacieho systému podľa vynálezu.
Na výrobu povrstvovacieho systému podľa vynálezu sa 100 hmotnostných dielov roztoku živicovej zložky podľa odstavca a) zmieša s 34,6 hmotn. dielmi tvrdidlovej zložky, tvorenej trimerizovaným hexametyléndiizokyanátom s izokyanát-ekvivalentnou hmotnosťou 195 a s 0,1 hmotn. dielov terciárneho butylperbenzoátu ako činidla vytvárajúceho radikály. Polčas rozpadu terciárneho butylperoxidu činí pri 140 °C približne 10 minút.
K tomuto povrstvovaciemu systému sa ďalej môžu pridať prísady obvyklé pre povrstvovacie systémy, ako prostriedky na zlepšenie rozlivu, odpeňovacie prostriedky a odplynovacie prostriedky. Použiteľnosť povrstvovacieho systému je 1-1,5 hodiny.
Príklad 2
Výroba povrstvovacieho systému prebehne rovnako ako v príklade 1. Na výrobu živicovej zložky sa ako polyíunkčný akrylový monomér použije alkoxylovaný pentaerytrittriakrylát s molekulovou hmotnosťou 550.
Príklad 3
Výroba povrstvovacieho systému prebehne rovnako ako v príklade 1. Miesto izoforóndiizokyanátu sa však na výrobu živicovej zložky použije trimetylhexametyléndiizokyanát.
Príklad 4
Výroba povrstvovacieho systému prebehne rovnako ako v príklade 3. Miesto dipentaerytritpentaakrylátu sa použije alkoxylovaný pentaerytrittriakrylát.
Príklad 5
Povrstvovací systém, vyrobený podľa niektorého z príkladov 1 až 4, sa v povrstvovacom zariadení pomocou nanášacích valcov nanesie na nosný materiál. Nosným materiálom môže byť napríklad laminát z papiera a umelohmotných fólii. Povrstvovací systém sa nanesie v hrúbke 40 g/m2. Potom v sušičke povrstvovacieho zariadenia pri teplote v rozsahu medzi 100 a 120 °C prebehne čiastočná zosieťovacia reakcia medzi izokyanátovou skupinou vytvrdzovacej zložky a voľnými hydroxylovými skupinami živicovej zložky, pri ktorej vznikne uretánakrylátprepolymér obsahujúci (met)akrylové dvojité väzby. Súčasne prebehne odparenie použitého rozpúšťadla. Rýchlosť prechodu sušičkou sa volí tak, že na povrstvenom materiáli je na dotyk pevný film a povrstvený materiál sa môže vo zvitkoch skladovať počas neobmedzenej doby.
Na výrobu vrstvených lisovaných dosiek s polyuretánakrylátovým povrchom sa teraz môžu zo zvitkov odrezať pásy zodpovedajúce formátom doskám, ktoré sa upravia nasledovne:
- povrstvený nosný materiál, ktorý je svojou povrstvenou plochou obrátený k dekoračnej vrstve,
- dekoračná vrstva z potlačeného alebo pigmentovaného dekoračného papiera, impregnovaného melamínovou živicou,
-jadrová vrstva pozostávajúca z približne 12 vrstiev papiera impregnovaných fenolovou živicou,
- dekoračná vrstva z potlačeného alebo pigmentovaného dekoračného papiera, impregnovaného melamínovou živicou,
- prípadne ďalší povrstvený nosný materiál, ktorý je svojou povrstvenou plochou obrátený k dekoračnej vrstve.
Tento stoh sa lisuje tlakom 90 bar pri teplote 140 °C počas doby približne 20 minút. Za týchto reakčných teplôt prebieha ďalšia, radikálovými zložkami v povrstvovacom systéme spustená zosieťovacia reakcia reaktívnych (met)akrylových dvojitých väzieb, pri ktorej vznikne vytvrdený polyuretánakrylát. Súčasne prebehne vytvrdenie impregnačnej živice, použitej v dekoračných a jadrových vrstvách. Po približne 20 minútach sa lisovaný stoh ešte pod tlakom spätne ochladí a vyberie z lisu. Následne sa z povrchu dosky stiahne nosný materiál, povrch je teraz najmenej jednostranne vybavený vytvrdenou vrstvou polyuretánakrylátu, ktorej odolnosť proti poškriabaniu je približne na stupni 4 N (Newton, DIN 53 999, diel 10). Povrch dosky má okrem toho vysokú odolnosť proti koncentrovaným anorganickým kyselinám, ako je kyselina sírová, a proti rozpúšťadlám, ako je acetón. Odolnosť dosky proti poveternostným vplyvom bola meraná podľa ASTM G 53-84, povrch dosky nevykazuje po 3 000 hodinách žiadne zafarbenie ani stratu lesku.
Príklad 6
Povrstvovací systém, ktorý je vyrobený podľa niektorého z príkladov 1 až 4, sa v povrstvovacom zariadení nanesie pomocou nanášacích valcov na vopred impregnovaný dekoračný papier s hmotnosťou približne 100 g/m2. Predbežná impregnácia dekoračného papiera zvyšuje priľnavosť použitého povrstvovacieho systému na dekoračnom papieri; ako impregnačné živice sa pre predbežnú impregnáciu môžu použiť napríklad akrylové živice alebo aminoplastové živice, poprípade zmesové živice.
Hrúbka nanášaného povrstvovacieho systému sa v priebehu procesu pomocou stieracieho pravítka nastaví na 80 - 100 g/m2. Takto povrstvený dekoračný papier potom prechádza za teploty 120 °C sušiacim kanálom, dlhým 20 m. Pri tejto teplote prebehne prvá zosieťovacia reakcia medzi voľnými hydroxylovými skupinami živicovej zložky a izokyanátovými skupinami tvrdidlovej zložky, vzniká pritom uretánakrylátprepolymér, ktorý ešte obsahuje reaktívne (met)akrylové dvojité väzby.
Reaktivitu tvrdidlovej zložky je možné prídavné regulovať použitím blokovaných izokyanátov, ktoré sú pri izbovej teplote inertné, avšak pri teplotách medzi 100 °C až 120 °C sú reaktívne.
Pri týchto zvýšených teplotách sa okrem toho odparia rozpúšťadlá, prítomné prípadne v povrstvovacom systéme. Vznikne tak povrstvený dekoračný papier vo forme na dotyk pevného, avšak pružného filmu, ktorý je odolný voči rozpúšťadlám. Tento pružný film sa zvinie do zvitkov a je možné ho ľubovoľne dlho skladovať.
Na výrobu vrstvených lisovaných dosiek s polyuretánakrylátovým: povrchom sa teraz môžu zo zvitkov odrezať pásy zodpovedajúce formátom doskám, ktoré sa upravia nasledovne:
- povrstvený dekoračný papier, ktorého povrstvenie pozostáva v podstate z polyuretánakrylátu obsahujúceho reaktívne akrylátové skupiny
-jadrová vrstva pozostávajúca z približne 12 vrstiev papiera impregnovaných fenolovou živicou,
- povrstvený dekoračný papier, ktorého povrstvenie v podstate pozostáva z polyuretánakrylátu, ktorý obsahuje reaktívne akrylátové skupiny.’
Tento stoh sa lisuje tlakom 90 bar pri teplote 140 °C počas doby približne 20 minút. Pri týchto reakčných teplotách prebieha ďalšia zosieťovacia reakcia (met)akrylových dvojitých väzieb, pri ktorej vznikne vytvrdený polyuretánakrylát. Tato zosieťovacia reakcia je spustená radikálovými zložkami, ktoré sú latentné obsiahnuté v povrstvovacom systéme. Môže byť ďalej urýchlená odblokovaním izokyanátov v tvrdidlovej zložke, ktoré sú reaktívne až pri teplotách nadl40°C.
Súčasne prebehne vytvrdenie impregnačnej živice, použitej v dekoračných a jadrových vrstvách. Po približne 20 minútach sa zlisovaný stoh ešte pod tlakom spätne ochladí a vyberie z lisu. Povrch dosky je teraz vybavený vytvrdenou vrstvou polyuretánakrylátu, ktorej odolnosť proti poškriabaniu je približne na stupni 4 N (Newton, DIN 53 999, diel 10). Povrch dosky má okrem toho vysokú odolnosť proti koncentrovaným anorganickým kyselinám, ako je kyselina sírová, a proti rozpúšťadlám, ako je acetón. Odolnosť dosky proti poveternostným vplyvom bola meraná podľa ASTM G 53-84, povrch dosky nevykazuje po 3 000 hodinách žiadne zafarbenie ani stratu lesku.
Priemyselné využitie
Podľa vynálezu sa získa dokonale zosietené a tým proti poškriabaniu odolné povrchové povrstvenie na báze uretánakrylátového polyméru. Odolnosť tohoto povrchového povrstvenia, meraná podľa EN 438, činí najmenej 2 N.
Povrchové povrstvenie podľa vynálezu je vhodné ako pre vnútorné, tak aj vonkajšie použitie a je okrem toho odolné proti rozpúšťadlám, takže je možné napríklad ľahko odstraňovať nežiadúce graffiti.
Claims (18)
1. Povrstvovací systém, ktorý pozostáva zo živicovej a tvrdidlovej zložky a prísad, vyznačujúci sa tým, že živicová zložka obsahuje ako voľné, reaktívne (met)akrylové dvojité väzby, tak aj najmenej dve reaktívne hydroxylové skupiny na molekulu, a tvrdidlová zložka je tvorená viacfunkčným, najmenej difunkčným izokyanátom, pričom živicová a tvrdidlová zložka sú prítomné v stechiometrickom pomere.
2. Povrstvovací systém podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že živicová zložka má všeobecný vzorec
CH2OH [CH2=CH-C-O-CH2}h— R'-CH2-O-C-NH- R2-NH-C-O-CH2- R3
II II II \
O 0 0 ch2oh kde R1 je alkylová alebo alifatická polyéter- alebo polyesterová skupina, R2 a R3 sú alifatické alebo cykloalifatické skupiny a n je v rozsahu 2 až 6, výhodne 3 až 5, pričom tvrdidlová zložka je izokyanát všeobecného vzorca r34-N=O0 ]m kde m je najmenej 2, výhodne 3, a R3 je alifatický alebo cykloalifatický zvyšok.
3. Povrstvovací systém podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že tvrdidlovou zložkou je trifunkčný izokyanát.
4. Povrstvovací systém podľa niektorého z nárokov 1 alebo 3, vyznačujúci sa tým, že pri izbovej teplote je blokovaná reaktivita tvrdidlovej zložky.
5. Povrstvovací systém podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že prídavné obsahuje látky vytvárajúce radikály, ktoré sú pri izbovej teplote stabilné, a inhibítory na zamedzenie predčasnej zosieťovacej reakcie (met)akrylových dvojitých väzieb.
.
6.'Povrstvovací systém podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že prídavné obsahuje plnivá a/alebo farebné pigmenty a/alebo prostriedky proti horeniu a/alebo ochranné prostriedky proti svetlu, ako sú absorbéry ultrafialového žiarenia a látky pohlcujúce radikály.
7. Spôsob výroby živicovej zložky pre povrstvovací systém podľa niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že polyfunkčný (met)akrylátmonomér s najmenej jednou voľnou hydroxylovou skupinou všeobecného vzorca [CH2=CH-C-O-CH2}h--R—[CH2OH]m o
kde n = 2 až 6, výhodne 3 až 5, m = 0,5 až 1,5 a R je alkylová alebo alifatická polyéterová, poprípade polyesterová skupina, sa nechá reagovať s diizokyanátom v dvojnásobnom stechiometrickom prebytku, vztiahnuté na reaktívne hydroxylové skupiny v (met)akrylátmonomére, za tvorby prvej uretánovej skupiny, pričom voľná izokyanátová skupina následne reaguje s trojfúnkčným, výhodne viacfunkčným alkoholom za tvorby druhej uretánovej skupiny a vzniká živicová zložka, ktorá obsahuje ako voľné, reaktívne (met)akrylové dvojité väzby, tak aj najmenej dve reaktívne hydroxylové skupiny na molekulu.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že sa vytvára výhodne alifatický uretánakrylátový oligomér, ktorý obsahuje ako voľné, reaktívne (met)akrylové dvojité väzby, tak aj najmenej dve reaktívne hydroxylové skupiny na molekulu.
9. Spôsob podľa nároku 7 alebo 8, vyznačujúci sa tým, že použitý diizokyanát obsahuje funkčné skupiny s rôznymi reaktivitami.
10. Spôsob podľa niektorého z nárokov 7 až 9, vyznačujúci sa tým, že ako polyfunkčný (met)akrylátový monomér sa použije taký, ktorý má štyri (met)akrylové dvojité väzby.
11. Spôsob podľa niektorého z nárokov 7 až 9, vyznačujúci sa tým, že ako polyfunkčný (met)akrylátový monomér sa použije taký, ktorý má päť (met)akrylových dvojitých väzieb.
12. Spôsob povrstvovania nosných materiálov s použitím povrstvovacieho systému podľa niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že nosný materiál sa na jednej strane vybaví povrstvovacím systémom a takto povrstvený nosný materiál sa za zvýšenej teploty, výhodne do 140 °C vysuší, takže voľné hydroxylové skupiny v živicovej zložke reagujú s izokyanátovými skupinami tvrdidlovej zložky za tvorby uretánakrylát-prepolymérového povrstvenia, ktoré obsahuje reaktívne (met)akrylové dvojité väzby.
13. Spôsob výroby vrstvených lisovaných dosiek, ktoré pozostávajú z plochých, umelou živicou impregnovaných nosných materiálov a vrchnej vrstvy na najmenej jednej strane dosky, ktorá v podstate pozostáva z polyuretanakrylátu, vyznačujúci sa tým, že
a) nosný materiál sa na jednej strane vybaví povrstvovacím systémom podľa niektorého z nárokov 1 až 6, potom sa takto povrstvený nosný materiál za zvýšených teplôt, výhodne do 140 °C, vysuší, takže prebehne prvá zosieťovacia reakcia voľných hydroxylových skupín v živicovej zložke s izokyanátovými skupinami tvrdidlovej zložky za vzniku uretánakrylátového prepolyméru, obsahujúceho reaktívne (met)akrylové dvojité väzby, že
b) sa vytvorí stoh pozostávajúci z viac umelou živicou impregnovaných nosných materiálov, ktorý najmenej na jednej strane obsahuje ako vrchnú vrstvu nosný materiál vyrobený podľa a), že
c) tento podľa b) vytvorený stoh sa lisuje za zvýšeného tlaku a teplôt nad teplotou sušenia, výhodne za teplôt nad 140 °C, takže prebehne ďalšia zosieťovacia reakcia reaktívnych (met)akrylových dvojitých väzieb za vzniku uretánakrylátového polyméru.
14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že tvrdidlová zložka je tvorená trifunkčným diizokyanátom.
15. Spôsob podľa nároku 13 alebo 14, vyznačujúci sa tým, že tvrdidlová zložka je tvorená diizokyanátom s blokovanou reaktivitou pri izbovej teplote.
16. Spôsob podľa niektorého z nárokov 13 až 15, vyznačujúci sa tým, že nosný materiál je tvorený impregnovaným dekoračným papierom.
17. Spôsob podľa niektorého z nárokov 13 až 16, vyznačujúci sa tým, že k povrstvovaciemu systému sa ako prísady pridávajú plnivá a/alebo farebné pigmenty a/alebo protipožiarne prísady a/alebo ochranné prostriedky proti svetlu, ako sú absorbéry ultrafialového žiarenia, alebo látky pohlcujúce radikály.
18. Spôsob podľa niektorého z nárokov 13 až 17, vyznačujúci sa tým, že ako prísady sa pridávajú látky vytvárajúce radikály, ktoré sú stabilné pri izbovej teplote, a inhibítory na zamedzenie predčasnej zosieťovacej reakcie (met)akrylových dvojitých väzieb.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0113296A AT404241B (de) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | Beschichtungssystem sowie dessen verwendung zur herstellung von polyurethanacrylat- oberflächenbeschichtungen an schichtpressstoffplatten |
| PCT/AT1997/000138 WO1997049746A1 (de) | 1996-06-26 | 1997-06-19 | Beschichtungssystem sowie dessen verwendung zur herstellung von polyurethanacrylat-oberflächenbeschichtungen an schichtpressstoffplatten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK37998A3 true SK37998A3 (en) | 1998-11-04 |
Family
ID=3507292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK379-98A SK37998A3 (en) | 1996-06-26 | 1997-06-19 | Coating system and its use for producing polyurethane acrylate surface coatings for laminated sheets |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5976304A (sk) |
| EP (1) | EP0846135B1 (sk) |
| JP (1) | JP3830974B2 (sk) |
| CN (1) | CN1157432C (sk) |
| AT (2) | AT404241B (sk) |
| AU (1) | AU712025B2 (sk) |
| CA (1) | CA2230453A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ291678B6 (sk) |
| DE (1) | DE59702105D1 (sk) |
| ES (1) | ES2149601T3 (sk) |
| HU (1) | HU222602B1 (sk) |
| IL (1) | IL123291A0 (sk) |
| PL (1) | PL188144B1 (sk) |
| SK (1) | SK37998A3 (sk) |
| TR (1) | TR199800314T1 (sk) |
| WO (1) | WO1997049746A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA975562B (sk) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6350823B1 (en) | 1998-10-05 | 2002-02-26 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking composition |
| US6107436A (en) * | 1998-10-05 | 2000-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Polyfunctional polymer |
| US6521298B1 (en) | 2001-03-12 | 2003-02-18 | Isotec International, Inc. | Process for applying polyurethane to a substrate |
| KR100458311B1 (ko) * | 2002-01-16 | 2004-11-26 | 주식회사 보광 | 분무형 방수제 조성물 |
| DE10328633A1 (de) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Aluminium Féron GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung einer mit einer Schutzlackschicht versehenen Metallage, durch ein derartiges Verfahren hergestellte Metallage, Verfahren zur Herstellung eines Verbundmateriales und durch ein derartiges Verfahren hergestelltes Verbundmaterial |
| US20050079780A1 (en) * | 2003-10-14 | 2005-04-14 | Rowe Richard E. | Fiber wear layer for resilient flooring and other products |
| CA2589450C (en) * | 2004-11-29 | 2011-08-02 | Fritz Nauer Ag | Polyurethane foam |
| EP1841823B1 (en) * | 2005-01-14 | 2008-09-03 | Basf Se | Conductive polyoxymethylene composition |
| US7333876B2 (en) * | 2005-03-01 | 2008-02-19 | Isotec International, Inc, | Systems and methods for providing electronic quality control in a process for applying a polyurethane to a substrate |
| AT508460A1 (de) * | 2009-06-26 | 2011-01-15 | Senoplast Klepsch & Co Gmbh | Verfahren zur erhöhung der ritzhärte eines körpers |
| EP2431173A1 (de) | 2010-09-21 | 2012-03-21 | FunderMax GmbH | Feuerfestes Laminat |
| US20160326744A1 (en) * | 2014-01-14 | 2016-11-10 | Kronoplus Technical Ag | Layered building board for inside and outside |
| FR3032146B1 (fr) | 2015-02-04 | 2017-02-17 | Polyrey | Stratifie decoratif |
| JP6545559B2 (ja) * | 2015-07-31 | 2019-07-17 | サカタインクス株式会社 | ラミネート用印刷インキ組成物及び易引き裂き性積層体 |
| US10850486B2 (en) | 2015-12-23 | 2020-12-01 | Fundermax Gmbh | High pressure laminate panel and method for the production thereof |
| US11745475B2 (en) | 2016-08-19 | 2023-09-05 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| US11504955B2 (en) | 2016-08-19 | 2022-11-22 | Wilsonart Llc | Decorative laminate with matte finish and method of manufacture |
| US11077639B2 (en) | 2016-08-19 | 2021-08-03 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| US10933608B2 (en) * | 2016-08-19 | 2021-03-02 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| EP3418052A1 (de) | 2017-06-23 | 2018-12-26 | FunderMax GmbH | Schichtpressstoffplatten und verfahren zu ihrer herstellung |
| US11020948B2 (en) | 2017-09-28 | 2021-06-01 | Wilsonart Llc | High pressure decorative laminate having a top layer of energy cured acrylated urethane polymer |
| BR112022015822A2 (pt) | 2020-02-18 | 2022-10-04 | Roehm Gmbh | Folha multicamadas, artigo multicamadas e processo para fabricação de um artigo multicamadas |
| KR20220141338A (ko) | 2020-02-18 | 2022-10-19 | 룀 게엠베하 | 기계적 특성이 향상되고 내후성이 높은 아크릴 다층 포일 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3130430A1 (de) * | 1981-07-31 | 1983-02-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum verkleben von folien |
| JPS5993719A (ja) * | 1982-11-19 | 1984-05-30 | Matsushita Electric Works Ltd | ラジカル重合性プレポリマ−組成物の製法 |
| DE3418282A1 (de) * | 1984-05-17 | 1985-11-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften |
| DE3533737A1 (de) * | 1985-09-21 | 1987-03-26 | Hoechst Ag | Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften |
| AU7553987A (en) * | 1986-07-25 | 1988-01-28 | Glidden Company, The | Ethylenically unsaturated urethanes for gel coat compositions |
| GB8622266D0 (en) * | 1986-09-16 | 1986-10-22 | Vickers Plc | Printing plate precursors |
| JPH0682162B2 (ja) * | 1989-08-11 | 1994-10-19 | 株式会社アルファ技研 | 光学用樹脂成形体 |
| ZA916985B (en) * | 1990-09-05 | 1992-07-29 | Wilson Ralph Plastics Co | Urethane acrylate surfaced laminate |
| US5248752A (en) * | 1991-11-12 | 1993-09-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyurethane (meth)acrylates and processes for preparing same |
| DE4417355A1 (de) * | 1994-05-18 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Hitzehärtbare Beschichtungsmittel und ihre Verwendung |
-
1996
- 1996-06-26 AT AT0113296A patent/AT404241B/de not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-06-19 EP EP97926914A patent/EP0846135B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 JP JP50194598A patent/JP3830974B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 CZ CZ1998704A patent/CZ291678B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-19 AU AU31598/97A patent/AU712025B2/en not_active Expired
- 1997-06-19 TR TR1998/00314T patent/TR199800314T1/xx unknown
- 1997-06-19 CA CA002230453A patent/CA2230453A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-19 DE DE59702105T patent/DE59702105D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 PL PL97325200A patent/PL188144B1/pl unknown
- 1997-06-19 ES ES97926914T patent/ES2149601T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 IL IL12329197A patent/IL123291A0/xx unknown
- 1997-06-19 US US09/011,468 patent/US5976304A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 CN CNB971910863A patent/CN1157432C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 AT AT97926914T patent/ATE195133T1/de active
- 1997-06-19 HU HU9902318A patent/HU222602B1/hu active IP Right Grant
- 1997-06-19 WO PCT/AT1997/000138 patent/WO1997049746A1/de active IP Right Grant
- 1997-06-19 SK SK379-98A patent/SK37998A3/sk unknown
- 1997-06-23 ZA ZA9705562A patent/ZA975562B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2149601T3 (es) | 2000-11-01 |
| HUP9902318A2 (hu) | 1999-11-29 |
| JP2000500184A (ja) | 2000-01-11 |
| WO1997049746A1 (de) | 1997-12-31 |
| CZ70498A3 (cs) | 1998-06-17 |
| AU3159897A (en) | 1998-01-14 |
| ZA975562B (en) | 1998-01-23 |
| AT404241B (de) | 1998-09-25 |
| CA2230453A1 (en) | 1997-12-31 |
| CZ291678B6 (cs) | 2003-04-16 |
| JP3830974B2 (ja) | 2006-10-11 |
| EP0846135B1 (de) | 2000-08-02 |
| DE59702105D1 (de) | 2000-09-07 |
| US5976304A (en) | 1999-11-02 |
| ATA113296A (de) | 1998-02-15 |
| PL188144B1 (pl) | 2004-12-31 |
| IL123291A0 (en) | 1998-09-24 |
| CN1198753A (zh) | 1998-11-11 |
| HUP9902318A3 (en) | 1999-12-28 |
| EP0846135A1 (de) | 1998-06-10 |
| PL325200A1 (en) | 1998-07-06 |
| ATE195133T1 (de) | 2000-08-15 |
| HU222602B1 (hu) | 2003-08-28 |
| CN1157432C (zh) | 2004-07-14 |
| AU712025B2 (en) | 1999-10-28 |
| TR199800314T1 (xx) | 1998-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK37998A3 (en) | Coating system and its use for producing polyurethane acrylate surface coatings for laminated sheets | |
| CA1248951A (en) | Process for the production of compounds containing isocyanurate groups and olefinic double bonds, the compounds obtainable by this process and their use as binders or binder component in coating compositions | |
| CA2313148A1 (en) | Adhesive with multistage curing and the utilization thereof during the production of composite materials | |
| CN109071753B (zh) | 用于氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂组合物的不含苯乙烯的反应性稀释剂 | |
| US4598009A (en) | Embossed material and method for producing the same from a photocrosslinkable polyurethane | |
| US4614761A (en) | Process for producing curable resin | |
| CA1291017C (en) | Laminates useful in electrical devices | |
| JPH04227642A (ja) | 高機能性複合材料用プリプレグ | |
| DE3925451C1 (en) | Decorative film of melamine-formaldehyde resin-coated paper - with outer coating of acrylate copolymer grafted with hardenable styrene-- or methacrylate-copolymer | |
| US4401794A (en) | Moisture curing of polymer coating compositions containing isocyanatoalkyl esters of unsaturated carboxylic acids | |
| US4579776A (en) | Backing sheet for the weathering-proof coating of thin, plane backing in continuous presses without recooling | |
| EP0473335B1 (en) | Decorative laminate having core sheet impregnated with vinyl ester resin | |
| JP2007277308A (ja) | 結晶性モノマー・オリゴマーおよび硬化性樹脂組成物 | |
| AT405151B (de) | Verfahren zur herstellung eines witterungsbeständigen, dekorativen formteils | |
| WO2019225148A1 (ja) | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体 | |
| US5128385A (en) | Photocrosslinkable thermoplastic urethane coating system | |
| JP3284952B2 (ja) | ジアリルフタレート系樹脂化粧板用含浸紙布 | |
| AT405150B (de) | Verfahren zur herstellung eines witterungsbeständigen, dekorativen formteils | |
| WO1998031747A1 (fr) | Emulsion aqueuse contenant de fines particules d'un copolymere allylique reticule | |
| JP5828576B2 (ja) | ポリエステル化粧板の製造方法及びポリエステル化粧板製造用酸素遮断フィルム。 | |
| JPH01207986A (ja) | プリント配線基板用複合材 | |
| WO1991019608A1 (de) | Dekorative platte mit verbesserten oberflächeneigenschaften | |
| JPH01286828A (ja) | 電気用積層板の製造方法 | |
| JPH0257343A (ja) | 回路用積層板 | |
| JPH01286840A (ja) | 積層板の製造法 |