PL188144B1 - Układ powłokowy, sposób wytwarzania żywicy dla układu powłokowego, sposób powlekania nośnika z zastosowaniem układu powłokowego oraz sposób wytwarzania płyt laminatowych - Google Patents
Układ powłokowy, sposób wytwarzania żywicy dla układu powłokowego, sposób powlekania nośnika z zastosowaniem układu powłokowego oraz sposób wytwarzania płyt laminatowychInfo
- Publication number
- PL188144B1 PL188144B1 PL97325200A PL32520097A PL188144B1 PL 188144 B1 PL188144 B1 PL 188144B1 PL 97325200 A PL97325200 A PL 97325200A PL 32520097 A PL32520097 A PL 32520097A PL 188144 B1 PL188144 B1 PL 188144B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- resin
- hardener
- coating system
- meth
- double bonds
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 62
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims abstract description 32
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 26
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims abstract description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 14
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 4
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 230000002028 premature Effects 0.000 claims description 3
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 14
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 6
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 238000010944 pre-mature reactiony Methods 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/6725—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing ester groups other than acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/673—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing two or more acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/677—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups
- C08G18/678—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/6795—Unsaturated polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
1 . Uklad powlokowy skladajacy sie z zywicy, utwardzacza i dodatków, znam ienny tym, ze zawiera zywice posiadajaca zarówno wolne, reaktywne (m etakrylow e wiazania podwójne, jak równiez co najmniej dwie reaktywne grupy hydroksylowe na jedna czasteczke i utwardzacz stanowiacy wielofunkcyjny, co najmniej dwufunkcyjny, izocyjanian, przy czym zywica i utwar- dzacz wystepuja w stechiometrycznych stosunkach ilosciowych i reaktywnosc utwardzacza jest zablokowana w temperaturze pokojowej 6 Sposób wytwarzania zywicy dla ukladu powlokowego skladajacego sie z zywicy, utwardzacza i dodatków, znam ienny tym, ze wielofunkcyjny monomer (met)akrylanowy zawierajacy co najmniej jedna wolna grupe hydroksylowa o wzorze ogólnym 3, w którym n ma wartosc od 2 do 6, korzystnie od 3 do 5, m ma wartosc od 0,5 do 1,5 i R oznacza grupe alkilowa lub alifatyczna grupe polieterowa albo poliestrowa, 11 Sposób powlekania materialów nosnika z zastosowaniem ukladu powlokowego, skladajacego sie z zywicy, utwardzacza i dodatków, okreslonego w zastrz 1-5, znam ienny tym, ze material nosnika powleka sie jednostronnie ukladem powloko- wym po czym ten powleczony material nosnika suszy sie w podwyzszonej temperaturze, 12 Sposób wytwarzania plyt laminatowych skladajacych sie z plaskich materialów nosnikowych impregnowanych zywica sztuczna oraz z najbardziej zewnetrzna warstwa na co najmniej jednej powierzchni plyty, która to warstwa zasadniczo sklada sie z poliuretanoakrylanu, znam ienny tym, ze a) material nosnika jest powlekany jednostronnie ukladem powlokowym okreslonym w zastrz 1 do 5, WZÓR 3 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest układ powłokowy, sposób wytwarzania żywicy dla układu powłokowego, sposób powlekania nośnika z zastosowaniem układu powłokowego oraz sposób wytwarzania płyt laminatowych z powierzchniową powłoką składającą się zasadniczo z poliuretanoakrylanów.
Znane jest zastosowanie wewnętrzne i zewnętrzne w budownictwie płyt laminatowych, przy czym powierzchni tych płyt stawiane są wysokie wymagania dotyczące właściwości mechanicznych, jak twardość powierzchniowa i odporność na zarysowanie. Płytom laminatowym do zastosowań zewnętrznych stawiane są dodatkowo wysokie wymagania dotyczące odporności na promieniowanie UV i czynniki atmosferyczne.
W opisie patentowym nr EP-A-166653 opisano płyty laminatowe o lepszej odporności na zarysowanie, równej co najmniej 2 N, które mają na powierzchni płyty utwardzoną promieniowaniem warstwę żywicy akrylowej. Podczas wytwarzania tych płyt najbardziej zewnętrzna wstęga materiału nośnika, na przykład zadrukowana wstęga papieru dekoracyjnego, jest jednostronnie powlekana polimeryzowalnymi żywicami akrylowymi, przy czym tworzy się zamknięta błona żywicy. Błonę tę poddaje się następnie w temperaturze pokojowej działaniu promieniowania elektronowego, co powoduje rodnikową reakcję sieciowania żywicy akrylowej. Następnie ta usieciowana błona żywicy akrylowej, będąca najbardziej zewnętrzną warstwą, jest prasowana pod zwiększonym ciśnieniem i w podwyższonej temperaturze w stosie prasowania płyt laminatowych.
188 144
Sposób ten jest kosztowny z technicznego i aparaturowego punktu widzenia, ponieważ potrzebne jest źródło promieniowania elektronowego o dość skomplikowanej budowie, aby móc uzyskać pożądaną twardość powierzchniową warstwy żywicy akrylowej.
Ponadto podczas periodycznego prasowania trudno jest posługiwać się usieciowaną błoną żywicy akrylowej, ponieważ podczas układania stosu prasowania łatwo się ona zwija i tworzy miseczki. Ten efekt wynika z dużej gęstości sieciowania akrylanu w wyniku polimeryzacji radiacyjnej, przy czym z kolei ta duża gęstość powoduje skurcz materiału polimeru akrylanowego.
Niniejszy wynalazek stanowi rozwiązanie tych trudności.
Zadaniem niniejszego wynalazku jest więc opracowanie określonego na wstępie układu powłokowego, przy użyciu którego w łatwy sposób mogą być powlekane materiały nośnika i mogą być prasowane w stosie sposobem stosowanym zwykle do wytwarzania płyt laminatowych, przy czym tworzy się odporna na warunki atmosferyczne powłoka powierzchniowa o zadowalającej twardości powierzchniowej i odporności na zarysowanie.
Przedmiotem wynalazku jest układ powłokowy składający się z żywicy, utwardzacza i dodatków, który charakteryzuje się tym, że zawiera żywicę posiadającą zarówno wolne, reaktywne (met)akrylowe wiązania podwójne, jak również co najmniej dwie reaktywne grupy hydroksylowe na jedną cząsteczkę i utwardzacz stanowiący wielofunkcyjny, co najmniej dwufunkcyjny, izocyjanian, przy czym żywica i utwardzacz występują w stechiometrycznych stosunkach ilościowych i reaktywność utwardzacza jest zablokowana w temperaturze pokojowej.
Układ powłokowy według wynalazku charakteryzuje się ponadto tym, że żywica ma wzór ogólny 1, w którym Ri oznacza grupę alkilową lub alifatyczną grupę polieterową albo poliestrową, R2 i R3 oznaczają alifatyczne lub cykloalifatyczne grupy i n ma wartość od 2 do 6, korzystnie od 3 do 5, i że utwardzaczem jest izocyjanian o wzorze ogólnym 2, w którym m ma wartość co najmniej 2, korzystnie 3 i R3 oznacza resztę alifatyczną lub cykloalifatyczną. Układ powłokowy według wynalazku zawiera korzystnie jako utwardzacz trójfunkcyjny izocyjanian, którego reaktywność w temperaturze pokojowej jest zablokowana.
Ponadto układ zawiera jako dodatki tworzące rodniki związki, które są trwałe w temperaturze pokojowej, a także inhibitory dla uniknięcia przedwczesnej reakcji sieciowania podwójnych wiązań (met)akrylowych.
Jako dodatki mogą także występować napełniacze i/lub barwniki i/lub antypireny i/lub środki chroniące przed światłem, takie jak substancje absorbujące UV lub substancje wychwytujące rodniki.
Przedmiotem wynalazku jest ponadto sposób wytwarzania wymienionej na wstępie żywicy, który charakteryzuje się tym, że zawierający co najmniej jedną wolną grupę hydroksylową wielofunkcyjny monomer (met)akrylanowy o wzorze ogólnym 3, w którym n ma wartość od 2 do 6, korzystnie od 3 do 5, m ma wartość od 0,5 do 1,5 i R oznacza grupę alkilową lub alifatyczną grupę polieterową albo poliestrową, poddaje się reakcji z diizocyjanianem w podwójnym nadmiarze stechiometrycznym, w przeliczeniu na reaktywne grupy hydroksylowe w monomerze (met)akrylanowym, z wytworzeniem grupy uretanowej i że następnie wolna grupa izocyjanianowa reaguje z wielofunkcyjnym, korzystnie z trój funkcyjnym, alkoholem z wytworzeniem drugiej grupy uretanowej, przy czym tworzy się żywica, która zawiera zarówno wolne, reaktywne (met)akrylowe wiązania podwójne, jak również co najmniej dwie reaktywne grupy hydroksylowe na jedną cząsteczkę.
Tym sposobem można korzystnie wytwarzać oligomer uretanoakrylanowy, zwłaszcza alifatyczny oligomer uretanoakrylanowy, który zawiera zarówno wolne, reaktywne (met)-akrylowe wiązania podwójne, jak również co najmniej dwie reaktywne grupy hydroksylowe na j edną cząsteczkę.
Diizocyjanian stosowany w sposobie według niniejszego wynalazku zawiera korzystnie grupy funkcyjne o różnej reaktywności.
Jako wielofunkcyjne monomery (met)akrylanowe stosuje się korzystnie monomery zawierające 4 lub 5 podwójnych wiązań (met)akrylowych.
Przedmiotem wynalazku jest ponadto sposób powlekania materiałów nośnika z zastosowaniem układu powłokowego według niniejszego wynalazku, w którym materiał nośnika
188 144 nośnika jest jednostronnie powlekany układem powłokowym i w którym powleczony w ten sposób materiał nośnika jest suszony w podwyższonej temperaturze, korzystnie w temperaturze poniżej 140°C, przy czym wolne grupy hydroksylowe żywicy reagują z grupami izocyjanianowymi utwardzacza z utworzeniem powłokowego prepolimeru uretanoakrylanowego zawierającego reaktywne podwójne wiązania (met)akrylowe.
Dzięki odpowiedniemu sterowaniu temperaturą podczas tego sposobu zachodzi reakcja poliaddycji między wolnymi grupami hydroksylowymi żywicy i grupami funkcyjnymi utwardzacza, przy czym zostaje zachowana reaktywność wiązań podwójnych żywicy. W ten sposób otrzymuje się giętki powleczony materiał nośnika, którym można się z łatwością posługiwać i który można przechowywać w ciągu dostatecznie długiego czasu.
Jako materiały nośnika odpowiednie są płyty z drewna, tworzywa sztucznego lub metalu, a także folie z tworzyw sztucznych lub metalu. Jako materiały nośnika można także stosować półwyroby, na przykład na bazie materiałów włóknistych, takich jak papier, impregnowane żywicami sztucznymi.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania płyt laminatowych składających się z płaskich materiałów nośnikowych impregnowanych żywicą sztuczną oraz mających najbardziej zewnętrzną warstwę na co najmniej jednej powierzchni płyty, która zasadniczo składa się z poliuretanoakrylanu.
Sposób ten charakteryzuje się tym, że a) materiał nośnika jest powlekany jednostronnie układem powłokowym według niniejszego wynalazku, że powleczony w ten sposób materiał nośnika jest następnie suszony w podwyższonej temperaturze, korzystnie w temperaturze poniżej 140°C, przy czym zachodzi pierwsza reakcja sieciowania wolnych grup hydroksylowych żywicy z grupami izocyjanianowymi utwardzacza z utworzeniem prepolimeru uretanoakrylanowego zawierającego reaktywne podwójne wiązania (met)akrylowe, że b) tworzy się stos prasowania składający się z kilku materiałów nośnika impregnowanych żywicą sztuczną, który ma co najmniej jednostronnie, jako najbardziej zewnętrzną warstwę, materiał nośnika wytworzony zgodnie z a), że c) ten stos prasowania wytworzony zgodnie z b) prasuje się pod zwiększonym ciśnieniem i w podwyższonej temperaturze powyżej temperatury suszenia, korzystnie powyżej 140°C, przy czym zachodzi dalsza reakcja sieciowania reaktywnych (met)-akrylowych wiązań podwójnych z utworzeniem polimeru uretanoakrylanowego.
Dzięki sterowaniu temperaturą w sposobie według niniejszego wynalazku żywica reaguje w procesie dwuetapowym:
W pierwszym etapie reakcji zachodzi polimeryzacja addycyjna wolnych grup hydroksylowych żywicy z grupami funkcyjnymi utwardzacza, przy czym zostaje zachowana reaktywność podwójnych wiązań (met)akrylowych. Przedwczesnej reakcji tych podwójnych wiązań (met)akrylowych zapobiega się korzystnie przez dodatek odpowiednich inhibitorów. Jeśli jako materiał nośnika stosuje się korzystnie impregnowany papier dekoracyjny, to po pierwszym etapie reakcji ma on powłokę prepolimeru poliuretanoakrylanowego, która ma dobry chwyt i nie klei się. Te powleczone materiały nośnika można więc bez trudności, to znaczy bez niepożądanego zwijania się ich, układać w postaci zwykłego stosu prasowania płyt laminatowych.
W drugim etapie reakcji zachodzi reakcja polimeryzacji podwójnych wiązań (met)-akrylowych w żywicy inicjowana w wyniku działania podwyższonej temperatury i ciśnienia podczas prasowania. Reakcja polimeryzacji zachodzi ponadto w wyniku dodatku odpowiedniego związku tworzącego rodniki.
W sposobie według niniejszego wynalazku można jako utwardzacz stosować korzystnie trójfunkcyjny diizocyjanian, którego reaktywność w temperaturze pokojowej może być dodatkowo zablokowana.
Jako dodatki można wprowadzać do układu powłokowego także napełniacze i/lub barwniki i/lub antypireny i/lub środki chroniące przed światłem, takie jak substancje absorbujące UV lub substancje wychwytujące rodniki.
Wynalazek przedstawiono w poniższych przykładach wykonania.
188 144
Przykład I.
a) Wytwarzanie żywicy
W naczyniu reakcyjnym wyposażonym w mieszadło, ogrzewanie, chłodzenie, chłodnicę zwrotną i doprowadzenie gazu umieszczono 100 części wagowych wielofunkcyjnego monomeru akrylanowego, na przykład pentaakrylanu dipentaerytrytu o równoważnikowym ciężarze OH równym 525. Jako diizocyjanian zastosowano diizocyjanian z grupami funkcyjnymi 0 różnej reaktywności, na przykład diizocyjanian izoforonu o równoważnikowym cięzarze NCO równym 111. Udział diizocyjanianu izoforonu wynosił 42,3 części wagowych.
Ponadto do mieszaniny reakcyjnej wprowadzono 0,5% hydrochinonu jako inhibitora i0,1% dilaurynianu dibutylocyny jako katalizatora, a także 20 części wagowych octanu n-butylu jako rozcieńczalnika. Do mieszaniny reakcyjnej wprowadzano suche powietrze w ciągu całej reakcji. Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze około 60°C tak długo, az zawartość wolnych grup izocyjanianowych zmalała do połowy wartości wyjściowej (oznaczano ją zgodnie z normą DIN 53 185). Jest to związane z tworzeniem się wiązań uretanowych. Następnie wprowadzono do mieszaniny reakcyjnej 25,5 części wagowych trimetylolopropanu, czyli wielofunkcyjnego alkoholu o równoważnikowym ciężarze OH równym 44,7, i poddawano dalszej reakcji tak długo, aż zawartość izocyjanianu zmalała do poniżej 0,5% wskutek tworzenia się dalszych wiązań uretanowych. Następnie mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury pokojowej, rozcieńczono octanem n-butylu do około 80% i dodano 0,5% hydrochinonu. Lepkość tego roztworu oligomeru uretanoakrylanowego wynosiła w temperaturze 25°C około 3000 mPa.s. Można go było przechowywać kilka tygodni bez zmiany lepkości. Jego równoważnikowy ciężar OH wynosił 564. Można go było następnie stosować jako żywicę w układzie powłokowym według niniejszego wynalazku.
b) Wytwarzanie układu powłokowego według niniejszego wynalazku: W celu wytworzenia układu powłokowego według niniejszego wynalazku zmieszano 100 części wagowych roztworu żywicy zgodnej z a) z 34,6 częściami wagowymi utwardzacza w postaci trimeryzowanego diizocyjanianu heksametylenu o równoważnikowym ciężarze izocyjanianowym równym 195 i z 0,1 częściami wagowymi nadbenzoesanu tert-butylu jako substancją tworzącą rodniki. Okres półtrwania nadbenzoesanu tert-butylu w temperaturze 140°C wynosi około 10 minut.
Do tego układu powłokowego można wprowadzać inne znane dodatki dla układów powłokowych, takie jak środki poprawiające rozlewność, środki zapobiegające pienieniu, a także środki odgazowujące. Żywotność układu powłokowego wynosi od 1 do 1,5 h.
Przykład II.
Wytwarzanie układu powłokowego odbywało się jak w przykładzie I. Do wytwarzania żywicy jako wielofunkcyjny monomer akrylanowy użyto alkoksylowany triakrylan pentaerytrytu o cięzarze cząsteczkowym 550.
Przykład III.
Wytwarzanie układu powłokowego odbywało się jak w przykładzie I. Do wytwarzania żywicy zamiast diizocyjanianu izoforonu zastosowano jednak diizocyjanian trimetyloheksametylenu.
Przykład IV.
Wytwarzanie układu powłokowego odbywało się jak w przykładzie III. Zamiast pentaakrylanu dipentaerytrytu zastosowano alkoksylowany triakrylan pentaerytrytu.
Przykład V.
Układ powłokowy, który można wytwarzać zgodnie z jednym z przykładów od I do IV, nanoszono w instalacji do powlekania za pomocą walców na materiał nośnika. Materiałem nośnika może być na przykład kompozyt papier/folia z tworzywa sztucznego. Układ powłokowy nanoszono w ilości 40 g/m2. Następnie w suszarce instalacji do powlekania zachodzi w temperaturze w zakresie od 100 do 120°C częściowa reakcja sieciowania między grupą izocyjanianową utwardzacza i wolnymi grupami hydroksylowymi żywic z utworzeniem prepolimeru uretanoakrylanowego zawierającego podwójne wiązania (met)akrylowe. Jednocześnie następuje odparowanie użytego rozpuszczalnika. Czas przebywania w suszarce wybiera się tak, aby powleczony materiał nośnika miał postać folii o dobrym chwycie, która może być przechowywana dowolnie długo na rolkach.
188 144
Do wytwarzania płyt laminatowych z powierzchnią poliuretanoakrylanową można zgodnie z formatem płyt odcinać paski z rolek i układać je razem z pozostałymi składnikami pakietu tworzyw warstwowych w następującej kolejności:
- powleczony materiał nośnika, który swą powleczoną powierzchnią zwrócony jest do warstwy dekoracyjnej,
- dekoracyjna warstwa z drukowanego lub pigmentowanego papieru dekoracyjnego impregnowanego żywicą melaminową,
- warstwa rdzenia składająca się z około 12 wstęg papieru impregnowanych żywicą fenolową,
- dekoracyjna warstwa z drukowanego lub pigmentowanego papieru dekoracyjnego impregnowanego żywicą melaminową,
- ewentualnie inny powleczony materiał nośnika, który swą powleczoną powierzchnią zwrócony jest do warstwy dekoracyjnej.
Ten stos prasuje się pod ciśnieniem 90 bar tj. 9 • 102 kPa w temperaturze 140°C w ciągu około 20 minut. W tej temperaturze następuje dalsza reakcja sieciowania reaktywnych podwójnych wiązań (met)akrylowych inicjowana przez znajdującą się układzie powłokowym substancję tworzącą rodniki, z wytworzeniem utwardzonego poliuretanoakrylanu. Jednocześnie następuje utwardzenie żywic impregnacyjnych stosowanych w warstwach dekoracyjnych i w warstwach rdzenia. Po około 20 minutach prasowany stos chłodzi się pod ciśnieniem i wyjmuje z prasy. Następnie materiał nośnika ściąga się z powierzchni płyty, która teraz jest z co najmniej jednej strony wyposażona w warstwę poliuretanoakrylanu, której odporność na zarysowanie wynosi około 4 N (zgodnie z normą DIN 53 999, część 10). Powierzchnia płyt wykazuje ponadto dobrą odporność na działanie stężonego kwasu nieorganicznego, takiego jak kwas siarkowy, i na rozpuszczalniki, takie jak aceton. Odporność płyt na czynniki atmosferyczne badano zgodnie z normą ASTM G 53-84; po 3000 h powierzchnia płyt nie wykazuje żadnej zmiany połysku i barwy.
Przykład VI.
Układ powłokowy, który można wytwarzać zgodnie z jednym z przykładów od I do IV, nanoszono w instalacji do powlekania za pomocą walców na wstępnie impregnowany papier dekoracyjny o gramaturze około 100 g/m 2. Wstępna impregnacja papieru dekoracyjnego poprawia przyczepność układu powłokowego do papieru dekoracyjnego; jako żywice impregnacyjne do wstępnej impregnacji można stosować na przykład żywice akrylanowe albo żywice aminowe albo żywice mieszane.
Podczas stosowania sposobu ustawia się ilość nanoszonego układu powłokowego za pomocą rakli na 80 do 100 g/m2. Powleczony w ten sposób papier dekoracyjny przechodzi następnie w temperaturze 120°C przez kanał suszący długości 20 m. W tej temperaturze zachodzi pierwsza reakcja sieciowania między wolnymi grupami hydroksylowymi żywicy i grupami izocyjanianowymi utwardzacza z utworzeniem prepolimeru uretanoakrylanowego zawierającego jeszcze reaktywne podwójne wiązania (met)akrylowe.
Reaktywność utwardzacza można dodatkowo regulować przez stosowanie zablokowanych izocyjanianów, które w temperaturze pokojowej są nieaktywne, ale w temperaturze od 100 do 120°C stają się reaktywne.
Dodatkowo w tej podwyższonej temperaturze odparowują rozpuszczalniki znajdujące się ewentualnie w układzie powłokowym. Powstaje w ten sposób powleczony papier dekoracyjny w postaci giętkiej błony o dobrym chwycie, odpornej na działanie rozpuszczalników. Ta giętka błona może być przechowywana dowolnie długo na rolkach.
Do wytwarzania płyt laminatowych z powierzchnią poliuretanoakrylanową można zgodnie z odpowiednim formatem płyt odcinać paski z rolek i układać je razem z pozostałymi składnikami pakietu tworzyw warstwowych w następującej kolejności:
- powleczony papier dekoracyjny, którego powłoka składa się zasadniczo z poliuretanoakrylanu zawierającego reaktywne grupy akrylanowe,
- warstwa rdzenia składająca się z około 12 wstęg papieru impregnowanych żywicą fenolową,
- powleczony papier dekoracyjny, którego powłoka składa się zasadniczo z poliuretanoakrylanu zawierającego reaktywne grupy akrylanowe.
188 144
Ten stos prasuje się pod ciśnieniem 90 bar tj. 9 · 102 kPa w temperaturze 140°C w ciągu około 20 minut. W tej temperaturze następuje dalsza reakcja sieciowania reaktywnych podwójnych wiązań (met)akrylowych z wytworzeniem utwardzonego poliuretanoakrylanu. Ta reakcja sieciowania jest inicjowana przez znajdującą się w układzie powłokowym warstwy dekoracyjnej utajoną substancję tworzącą rodniki. Reakcja może być ponadto przyspieszona przez „odblokowanie” izocyjanianów w utwardzaczu, które są reaktywne dopiero w temperaturze powyżej 140°C.
Jednocześnie następuje utwardzenie żywic impregnacyjnych stosowanych w warstwach dekoracyjnych i w warstwach rdzenia. Po około 20 minutach prasowany stos chłodzi się pod ciśnieniem i wyjmuje z prasy. Powierzchnia płyty jest wyposażona w utwardzoną warstwę poliuretanoakrylanu, której odporność na zarysowanie jest równa około 4 N (zgodnie z normą DIN 53 999, część 10). Wykazuje ona ponadto dobrą odporność na działanie stężonego kwasu nieorganicznego, takiego jak kwas siarkowy, i na rozpuszczalniki, takie jak aceton. Odporność płyt na czynniki atmosferyczne badano zgodnie z normą ASTM G 53-84; po 3000 h powierzchnia płyt nie wykazuje żadnej zmiany połysku i barwy.
Możliwości zastosowań przemysłowych
W wyniku zastosowania niniejszego wynalazku wytwarza się całkowicie usieciowaną i dzięki temu odporną na zarysowanie powłokę powierzchniową. Twardość na zarysowanie tej powłoki powierzchniowej, zmierzona zgodnie z normą EN 438, wynosi co najmniej 2 N.
Powłoka powierzchniowa według niniejszego wynalazku nadaje się zarówno do zastosowań we wnętrzach, jak i na zewnątrz; jest ona ponadto odporna na rozpuszczalniki, przy czym nawet ewentualnie naniesione na nią niepożądane grafitti mogą być z łatwością usunięte.
ch2oh
CH2=CH-C-O-CH24-R1-CH2-O-C- NH-R2 - NH-C-0 -CH2-R3 n Ó Ó 'CH^H
WZOR 1 r3-[n=c=o]
WZOR 2 [c^ch- c-o-ch2|- r-|ch2 oh]^
O
WZOR 3
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
URZĄD PATENTOWY RZECZYPOSPOLITEJ POLSKIEJ
Departament Rejestrów Al. Niepodległości 188
00-350 Warszawa
Warszawa, dnia 2005.10.24
Znak: DR/ Pat 188144
Gugała Barbara
PATPOŁ Sp.z o.o.
ul.Nowoursynowska 162 J
Warszawa
POSTANOWIENIE
Na podstawie art. 55 ustawy z dnia 30 czerwca 2000 r. Prawo własności przemysłowej (Dz.U, z 2003r. Nr 119, poz.1117, z 2004r.
Nr 33, poz.286 oraz z 2005r. Nr 10, poz. 58, Nr 163, poz. 1362) w związku ze stwierdzonymi oczywistymi pomyłkami w opisie patentowym Nr. Pat 188144 Urząd Patentowy RP postanawia:
1.Sprostować oczywistą pomyłkę w treści opisu na str,7 wiersz 14 od góry i na str.S wiersz 1 od góry z tj . 9 « IG2 kPa na tj. 90. 10z kPa
2.Ogłosić w Wiadomościach Urzędu Patentowego
3.Nie publikować ponownie sprostowanego opisu patentowego
Na niniejsze postanowienie stronie służy wniosek o ponowne rozpatrzenie sprawy przez Urząd Patentowy RP w terminie jednego miesiąca od dnia jego doręczenia.
Claims (16)
- Zastrzeżenia patentowe1. Układ powłokowy składający się z żywicy, utwardzacza i dodatków, znamienny tym, że zawiera żywicę posiadającą zarówno wolne, reaktywne (met)akrylowe wiązania podwójne, jak również co najmniej dwie reaktywne grupy hydroksylowe na jedną cząsteczkę i utwardzacz stanowiący wielofunkcyjny, co najmniej dwuftmkcyjny, izocyjanian, przy czym żywica i utwardzacz występują w stechiometrycznych stosunkach ilościowych i reaktywność utwardzacza jest zablokowana w temperaturze pokojowej.
- 2. Układ powłokowy według zastrz. 1, znamienny tym, że żywica ma wzór ogólny 1, w którym Ri oznacza grupę alkilową lub alifatyczną grupę polieterową albo poliestrową, R2 i R.3 oznaczają alifatyczne lub cykloalifatyczne grupy i n ma wartość od 2 do 6, korzystnie od 3 do 5, a utwardzaczem jest izocyjanian o wzorze ogólnym 2, w którym m ma wartość co najmniej 2, korzystnie 3 i R3 oznacza resztę alifatyczną lub cykloalifatyczną.
- 3. Układ powłokowy według zastrz. 1, znamienny tym, że utwardzaczem jest trójfunkcyjny izocyjanian.
- 4. Układ powłokowy według zastrz. 1, znamienny tym, że jako dodatki tworzące rodniki zawiera on związki trwałe w temperaturze pokojowej i inhibitory dla uniknięcia przedwczesnej reakcji sieciowania podwójnych wiązań (met)akrylowych.
- 5. Układ powłokowy według zastrz. 1, znamienny tym, że jako dodatki zawiera on napełniacze i/lub barwniki i/lub antypireny i/lub środki chroniące przed światłem, takie jak substancje absorbujące UV lub substancje wychwytujące rodniki.
- 6. Sposób wytwarzania żywicy dla układu powłokowego składającego się z żywicy, utwardzacza i dodatków, znamienny tym, że wielofunkcyjny monomer (met)akrylanowy zawierający co najmniej jedną wolną grupę hydroksylową o wzorze ogólnym 3, w którym n ma wartość od 2 do 6, korzystnie od 3 do 5, m ma wartość od 0,5 do 1,5 i R oznacza grupę alkilową lub alifatyczną grupę polieterową albo poliestrową, poddaje się reakcji z diizocyjanianem w podwójnym nadmiarze stechiometrycznym, w przeliczeniu na reaktywne grupy hydroksylowe w monomerze (met)akrylanowym, z wytworzeniem grupy uretanowej i następnie wolną grupę izocyjanianową poddaje się reakcji z trój funkcyjnym, korzystnie z wielofunkcyjnym alkoholem, z wytworzeniem drugiej grupy uretanowej, przy czym tworzy się żywica, która zawiera zarówno wolne, reaktywne (met)akrylowe wiązania podwójne, jak również co najmniej dwie reaktywne grupy hydroksylowe na jedną cząsteczkę.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że tworzy się korzystnie alifatyczny oligomer uretanoakrylanowy, który zawiera zarówno wolne, reaktywne podwójne wiązania (met)akrylowe, jak również co najmniej dwie reaktywne grupy hydroksylowe na jedną cząsteczkę.
- 8. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że stosowany diizocyjanian zawiera grupy funkcyjne o różnej reaktywności.
- 9. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że jako wielofunkcyjny monomer (met)akrylanowy stosuje się korzystnie monomer zawierający 4 podwójne wiązania (met)-akrylowe.
- 10. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że jako wielofunkcyjny monomer (met)akrylanowy stosuje się korzystnie monomer zawierający 5 podwójnych wiązań (met)-akrylowych.
- 11. Sposób powlekania materiałów nośnika z zastosowaniem układu powłokowego, składającego się z żywicy, utwardzacza i dodatków, określonego w zastrz. 1-5, znamienny tym, że materiał nośnika powleka się jednostronnie układem powłokowym po czym ten powleczony materiał nośnika suszy się w podwyższonej temperaturze, korzystnie w temperatu188 144 rze poniżej 140°C, przy czym wolne grupy hydroksylowe żywicy reagują z grupami izocyjanianowymi utwardzacza z utworzeniem powłokowego prepolimeru uretanoakrylanowego zawierającego reaktywne podwójne wiązania (met)akrylowe.
- 12. Sposób wytwarzania płyt laminatowych składających się z płaskich materiałów nośnikowych impregnowanych żywicą sztuczną oraz z najbardziej zewnętrzną warstwą na co najmniej jednej powierzchni płyty, która to warstwa zasadniczo składa się z poliuretanoakrylanu, znamienny tym, że a) materiał nośnika jest powlekany jednostronnie układem powłokowym określonym w zastrz. 1 do 5, a następnie tak powleczony materiał nośnika suszy się w podwyższonej temperaturze, korzystnie w temperaturze poniżej 140°C, przy czym zachodzi pierwsza reakcja sieciowania wolnych grup hydroksylowych żywicy z grupami izocyjanianowymi utwardzacza z utworzeniem prepolimeru uretanoakrylanowego zawierającego reaktywne podwójne wiązania (met)akrylowe, i b) tworzy się stos prasowania składający się z kilku materiałów nośnika impregnowanych żywicą sztuczną, który ma co najmniej jednostronnie, jako najbardziej zewnętrzną warstwę, materiał nośnika wytworzony zgodnie z a), i c) ten stos prasowania wytworzony zgodnie z b) prasuje się pod zwiększonym ciśnieniem i w podwyższonej temperaturze powyżej temperatury suszenia, korzystnie powyżej 140°C, przy czym zachodzi dalsza reakcja sieciowania reaktywnych (met)akrylowych wiązań podwójnych z utworzeniem polimeru uretanoakrylanowego.
- 13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że jako utwardzacz stosuje się trójfunkcyjny diizocyjanian.
- 14. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że jako materiał nośnika stosuje się impregnowany papier dekoracyjny.
- 15. Sposób według zastrz. 12 albo 13, znamienny tym, że jako dodatki do układu powłokowego stosuje się napełniacze i/lub barwniki i/lub antypireny i/lub środki chroniące przed światłem, takie jak substancje absorbujące UV lub substancje wychwytujące rodniki.
- 16. Sposób według zastrz. 12 albo 13, albo 14, znamienny tym, że jako dodatki do układu powłokowego stosuje się tworzące rodniki związki trwałe w temperaturze pokojowej i inhibitory dla uniknięcia przedwczesnej reakcji sieciowania podwójnych wiązań (met)akrylowych.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0113296A AT404241B (de) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | Beschichtungssystem sowie dessen verwendung zur herstellung von polyurethanacrylat- oberflächenbeschichtungen an schichtpressstoffplatten |
| PCT/AT1997/000138 WO1997049746A1 (de) | 1996-06-26 | 1997-06-19 | Beschichtungssystem sowie dessen verwendung zur herstellung von polyurethanacrylat-oberflächenbeschichtungen an schichtpressstoffplatten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL325200A1 PL325200A1 (en) | 1998-07-06 |
| PL188144B1 true PL188144B1 (pl) | 2004-12-31 |
Family
ID=3507292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97325200A PL188144B1 (pl) | 1996-06-26 | 1997-06-19 | Układ powłokowy, sposób wytwarzania żywicy dla układu powłokowego, sposób powlekania nośnika z zastosowaniem układu powłokowego oraz sposób wytwarzania płyt laminatowych |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5976304A (pl) |
| EP (1) | EP0846135B1 (pl) |
| JP (1) | JP3830974B2 (pl) |
| CN (1) | CN1157432C (pl) |
| AT (2) | AT404241B (pl) |
| AU (1) | AU712025B2 (pl) |
| CA (1) | CA2230453A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ291678B6 (pl) |
| DE (1) | DE59702105D1 (pl) |
| ES (1) | ES2149601T3 (pl) |
| HU (1) | HU222602B1 (pl) |
| IL (1) | IL123291A0 (pl) |
| PL (1) | PL188144B1 (pl) |
| SK (1) | SK37998A3 (pl) |
| TR (1) | TR199800314T1 (pl) |
| WO (1) | WO1997049746A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA975562B (pl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6350823B1 (en) | 1998-10-05 | 2002-02-26 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking composition |
| US6107436A (en) * | 1998-10-05 | 2000-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Polyfunctional polymer |
| US6521298B1 (en) | 2001-03-12 | 2003-02-18 | Isotec International, Inc. | Process for applying polyurethane to a substrate |
| KR100458311B1 (ko) * | 2002-01-16 | 2004-11-26 | 주식회사 보광 | 분무형 방수제 조성물 |
| DE10328633A1 (de) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Aluminium Féron GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung einer mit einer Schutzlackschicht versehenen Metallage, durch ein derartiges Verfahren hergestellte Metallage, Verfahren zur Herstellung eines Verbundmateriales und durch ein derartiges Verfahren hergestelltes Verbundmaterial |
| US20050079780A1 (en) * | 2003-10-14 | 2005-04-14 | Rowe Richard E. | Fiber wear layer for resilient flooring and other products |
| CA2589450C (en) * | 2004-11-29 | 2011-08-02 | Fritz Nauer Ag | Polyurethane foam |
| EP1841823B1 (en) * | 2005-01-14 | 2008-09-03 | Basf Se | Conductive polyoxymethylene composition |
| US7333876B2 (en) * | 2005-03-01 | 2008-02-19 | Isotec International, Inc, | Systems and methods for providing electronic quality control in a process for applying a polyurethane to a substrate |
| AT508460A1 (de) * | 2009-06-26 | 2011-01-15 | Senoplast Klepsch & Co Gmbh | Verfahren zur erhöhung der ritzhärte eines körpers |
| EP2431173A1 (de) | 2010-09-21 | 2012-03-21 | FunderMax GmbH | Feuerfestes Laminat |
| US20160326744A1 (en) * | 2014-01-14 | 2016-11-10 | Kronoplus Technical Ag | Layered building board for inside and outside |
| FR3032146B1 (fr) | 2015-02-04 | 2017-02-17 | Polyrey | Stratifie decoratif |
| JP6545559B2 (ja) * | 2015-07-31 | 2019-07-17 | サカタインクス株式会社 | ラミネート用印刷インキ組成物及び易引き裂き性積層体 |
| US10850486B2 (en) | 2015-12-23 | 2020-12-01 | Fundermax Gmbh | High pressure laminate panel and method for the production thereof |
| US11745475B2 (en) | 2016-08-19 | 2023-09-05 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| US11504955B2 (en) | 2016-08-19 | 2022-11-22 | Wilsonart Llc | Decorative laminate with matte finish and method of manufacture |
| US11077639B2 (en) | 2016-08-19 | 2021-08-03 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| US10933608B2 (en) * | 2016-08-19 | 2021-03-02 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| EP3418052A1 (de) | 2017-06-23 | 2018-12-26 | FunderMax GmbH | Schichtpressstoffplatten und verfahren zu ihrer herstellung |
| US11020948B2 (en) | 2017-09-28 | 2021-06-01 | Wilsonart Llc | High pressure decorative laminate having a top layer of energy cured acrylated urethane polymer |
| BR112022015822A2 (pt) | 2020-02-18 | 2022-10-04 | Roehm Gmbh | Folha multicamadas, artigo multicamadas e processo para fabricação de um artigo multicamadas |
| KR20220141338A (ko) | 2020-02-18 | 2022-10-19 | 룀 게엠베하 | 기계적 특성이 향상되고 내후성이 높은 아크릴 다층 포일 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3130430A1 (de) * | 1981-07-31 | 1983-02-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum verkleben von folien |
| JPS5993719A (ja) * | 1982-11-19 | 1984-05-30 | Matsushita Electric Works Ltd | ラジカル重合性プレポリマ−組成物の製法 |
| DE3418282A1 (de) * | 1984-05-17 | 1985-11-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften |
| DE3533737A1 (de) * | 1985-09-21 | 1987-03-26 | Hoechst Ag | Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften |
| AU7553987A (en) * | 1986-07-25 | 1988-01-28 | Glidden Company, The | Ethylenically unsaturated urethanes for gel coat compositions |
| GB8622266D0 (en) * | 1986-09-16 | 1986-10-22 | Vickers Plc | Printing plate precursors |
| JPH0682162B2 (ja) * | 1989-08-11 | 1994-10-19 | 株式会社アルファ技研 | 光学用樹脂成形体 |
| ZA916985B (en) * | 1990-09-05 | 1992-07-29 | Wilson Ralph Plastics Co | Urethane acrylate surfaced laminate |
| US5248752A (en) * | 1991-11-12 | 1993-09-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyurethane (meth)acrylates and processes for preparing same |
| DE4417355A1 (de) * | 1994-05-18 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Hitzehärtbare Beschichtungsmittel und ihre Verwendung |
-
1996
- 1996-06-26 AT AT0113296A patent/AT404241B/de not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-06-19 EP EP97926914A patent/EP0846135B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 JP JP50194598A patent/JP3830974B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 CZ CZ1998704A patent/CZ291678B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-19 AU AU31598/97A patent/AU712025B2/en not_active Expired
- 1997-06-19 TR TR1998/00314T patent/TR199800314T1/xx unknown
- 1997-06-19 CA CA002230453A patent/CA2230453A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-19 DE DE59702105T patent/DE59702105D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 PL PL97325200A patent/PL188144B1/pl unknown
- 1997-06-19 ES ES97926914T patent/ES2149601T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 IL IL12329197A patent/IL123291A0/xx unknown
- 1997-06-19 US US09/011,468 patent/US5976304A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 CN CNB971910863A patent/CN1157432C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 AT AT97926914T patent/ATE195133T1/de active
- 1997-06-19 HU HU9902318A patent/HU222602B1/hu active IP Right Grant
- 1997-06-19 WO PCT/AT1997/000138 patent/WO1997049746A1/de active IP Right Grant
- 1997-06-19 SK SK379-98A patent/SK37998A3/sk unknown
- 1997-06-23 ZA ZA9705562A patent/ZA975562B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2149601T3 (es) | 2000-11-01 |
| HUP9902318A2 (hu) | 1999-11-29 |
| JP2000500184A (ja) | 2000-01-11 |
| WO1997049746A1 (de) | 1997-12-31 |
| CZ70498A3 (cs) | 1998-06-17 |
| AU3159897A (en) | 1998-01-14 |
| ZA975562B (en) | 1998-01-23 |
| AT404241B (de) | 1998-09-25 |
| CA2230453A1 (en) | 1997-12-31 |
| CZ291678B6 (cs) | 2003-04-16 |
| JP3830974B2 (ja) | 2006-10-11 |
| EP0846135B1 (de) | 2000-08-02 |
| DE59702105D1 (de) | 2000-09-07 |
| US5976304A (en) | 1999-11-02 |
| ATA113296A (de) | 1998-02-15 |
| IL123291A0 (en) | 1998-09-24 |
| CN1198753A (zh) | 1998-11-11 |
| HUP9902318A3 (en) | 1999-12-28 |
| EP0846135A1 (de) | 1998-06-10 |
| PL325200A1 (en) | 1998-07-06 |
| ATE195133T1 (de) | 2000-08-15 |
| HU222602B1 (hu) | 2003-08-28 |
| CN1157432C (zh) | 2004-07-14 |
| AU712025B2 (en) | 1999-10-28 |
| TR199800314T1 (xx) | 1998-06-22 |
| SK37998A3 (en) | 1998-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL188144B1 (pl) | Układ powłokowy, sposób wytwarzania żywicy dla układu powłokowego, sposób powlekania nośnika z zastosowaniem układu powłokowego oraz sposób wytwarzania płyt laminatowych | |
| US4072770A (en) | U.V. curable poly(ester-urethane) polyacrylate polymers and wet look coatings therefrom | |
| US4065587A (en) | U.V. Curable poly(ether-urethane) polyacrylates and wet-look polymers prepared therefrom | |
| US4138299A (en) | Process utilizing a photopolymerizable and moisture curable coating containing partially capped isocyanate prepolymers and acrylate monomers | |
| US5928778A (en) | Decorative material having abrasion resistance | |
| EP0902855B1 (en) | Method of applying a powder coating to a length of a lignocellulosic material | |
| CA2489731A1 (en) | Radiation-curing coating compositions | |
| JP2002533542A (ja) | イソシアネート基への付加及び活性化ｃ−ｃ二重結合への放射線付加により硬化可能な被覆組成物 | |
| JPH1053702A (ja) | 水性ポリウレタン分散液、それを含有する被覆材料又は接着剤、及びそれを用いて接着、含浸又は被覆された製品 | |
| CN102981361A (zh) | 涂膜剂 | |
| MXPA00011415A (es) | Uretanoacrilatos que contienen grupos isocianato endurecibles por radiacion y su uso. | |
| SU1071224A3 (ru) | Способ получени св зующего дл катодно-осаждаемых покрытий | |
| JP3248425B2 (ja) | 表面強化化粧紙とその製造方法 | |
| JP3585620B2 (ja) | 化粧材 | |
| AT405151B (de) | Verfahren zur herstellung eines witterungsbeständigen, dekorativen formteils | |
| WO2019225148A1 (ja) | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体 | |
| JPH0459817A (ja) | 放射線硬化型樹脂組成物 | |
| JPS6116301B2 (pl) | ||
| JP3284952B2 (ja) | ジアリルフタレート系樹脂化粧板用含浸紙布 | |
| WO1998031747A1 (fr) | Emulsion aqueuse contenant de fines particules d'un copolymere allylique reticule | |
| JPH0411680A (ja) | 熱硬化性被覆用シート | |
| JP6583595B1 (ja) | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体 | |
| KR20010072314A (ko) | 방사선-경화 및/또는 열-경화 물질 및 조성물 | |
| JP2002265558A (ja) | 硬化性樹脂組成物及びこれを使用した化粧材 | |
| EP0824559A1 (de) | Einschicht-mehrzonen-urethanisierungs-beschichtungsverfahren |