CZ291678B6 - Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách - Google Patents
Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291678B6 CZ291678B6 CZ1998704A CZ70498A CZ291678B6 CZ 291678 B6 CZ291678 B6 CZ 291678B6 CZ 1998704 A CZ1998704 A CZ 1998704A CZ 70498 A CZ70498 A CZ 70498A CZ 291678 B6 CZ291678 B6 CZ 291678B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- meth
- coating system
- double bonds
- resin
- reactive
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 64
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 24
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 title abstract description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 20
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 15
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 12
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 9
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 26
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 230000002028 premature Effects 0.000 claims description 4
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 7
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 4
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 2
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical group CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000010944 pre-mature reactiony Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/6725—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing ester groups other than acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/673—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing two or more acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/677—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups
- C08G18/678—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/6795—Unsaturated polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Povrstvovac syst m sest v z prysky°icov a tvrdidlov slo ky a p° sad, p°i em prysky°icov slo ka obsahuje jak voln , reaktivn (meth)akrylick dvojn vazby, tak i nejm n dv reaktivn hydroxylov skupiny na molekulu, a tvrdidlov slo ka je tvo°ena v cefunk n m, nejm n difunk n m izokyan tem, p°i em prysky°icov a tvrdidlov slo ka jsou p° tomny ve stechiometrick m pom ru. Povrstvovac syst m je vhodn² k v²rob vrstvenn²ch lisovan²ch desek s povrchovou vrstvou z vytvrzen ho polyuretanakryl tu. Vytvrzov n prob h postupn . V prvn m stupni prob hne zes ovac reakce voln²ch hydroxylov²ch skupin prysky°icov slo ky s izokyan tov²mi skupinami tvrdidlov slo ky za vzniku uretanakryl tov ho prepolymeru, kter² obsahuje (meth)akrylick dvojn vazby. V druh m stupni pak prob hne dalÜ zes ovac reakce (meth)akrylick²ch dvojn²ch vazeb za vzniku vrstvy uretanakryl tov ho polymeru povrchov vrstvy. Stup ovou zes ovac reakci lze regulovat podm nkami reakce, jako je tlak a teplota, volbou p° sad a chemick²m slo en m tvrdidlov slo ky.\
Description
Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách
Oblast techniky
Vynález se týká povrstvovacího systému, který sestává z pryskyřicové a tvrdidlové složky a přísad. Vynález se týká použití tohoto povrstvovacího systému pro výrobu vrstvenných lisovaných desek s povrchovou vrstvou sestávající v podstatě z polyuretanakrylátů.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že pro vnitřní nebo venkovní aplikace ve stavebnictví se používají vrstvenné lisované desky, přičemž se kladou vysoké požadavky na povrch desek, co se týká mechanických vlastností, jako je tvrdost tohoto povrchu a jeho odolnost proti poškrábání. Na vrstvenné lisované desky pro venkovní použití se navíc kladou vysoké požadavky co se týká jejich odolnosti proti ultrafialovému záření a vlivům povětmosti.
V dokumentu EP-A-166 653 je popsána vrstvenná lisovaná deska se zvýšenou odolností proti poškrábání, to jest nejméně 2 Newton, která je na svém povrchu opatřena zářením vytvrzovanou vrstvou akrylové pryskyřice. Při výrobě těchto desek se vnější pás nosného materiálu, například pás potištěného dekoračního papíru, povrství na jedné straně polymerizovatelnými akrylovými pryskyřicemi, takže vznikne celistvá vrstva pryskyřice. Tato vrstva se následně za pokojové teploty vystaví elektronovým paprskům, zásluhou čehož dojde k radikálové zesíťovací reakci akrylové pryskyřice. Poté se tato zesítěná vrstva akrylové pryskyřice jako vrchní vrstva za. zvýšeného tlaku a teploty slisuje se stohem používaným běžně pro výrobu vrstvenných lisovaných desek.
Tento způsob je náročný z hlediska strojního vybavení, protože předpokládá poměrně složité konstruovaný zdroj elektronových paprsků, aby se dosáhlo požadované povrchové tvrdosti vrstvy akrylové pryskyřice.
Kromě toho, se zesítěným filmem akrylové pryskyřice při diskontinuálním procesu lisování obtížně manipuluje, protože tento se při sestavování lisovaného stohu snadno svinuje a vydouvá. Tento jev vyplývá z vysoké hustoty zesítění akrylátu, způsobené polymerací pomocí záření, která je spojena se smršťováním materiálu akrylového polymeru.
Úkolem vynálezu je odstranění těchto nedostatků, tj. nalezení povrstvovacího systému uvedeného druhu, kterým bude možno snadno povrstvovat nosné materiály, které se pak budou moci slisovat se stohy používanými běžně pro výrobu vrstvenných lisovaných desek, takže se dosáhne povrstvení povrchu, které bude odolné proti povětrnostním vlivům a bude mít vyhovující tvrdost povrchu a odolnost proti poškrábání.
Podstata vynálezu
Uvedený úkol řeší a nedostatky známých povrstvovacích systémů tohoto druhu do značné míry odstraňuje povrstvovací systém, který sestává z pryskyřicové a tvrdidlové složky, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že pryskyřicová složka, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v to, že pryskyřicová složka obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu, a tvrdidlová složka je tvořena vícefunkčními, nicméně difunkčním izokyanátem, přičemž pryskyřicová a tvrdidlová složka jsou přítomny ve stechiometrickém poměru.
- 1 CZ 291678 B6
Dále je výhodné, jestliže pryskyřicová složka má obecný vzorec ch2oh
[CH2=CH-C-O-CH2]n-R1-CH2-O-C-NH-R2-NH-C-O-CH2-R3 \
o o ό ch2oh kde R] je alkylová nebo alifatická polyether- nebo polyesterová skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 4, R2 je alifatická nebo cykloalifatická skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 6 až 10, R3 je alifatická nebo cykloalifatická skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 3 a n je v rozsahu 2 až 6, s výhodou 3 až 5, přičemž tvrdidlová složka je izokyanát obecného vzorce
R3-[-N=O0]m kde m je nejméně 2, s výhodou 3 a R3 je alifatický nebo cykloalifatický zbytek.
Tvrdidlovou složkou povrstvovacího systému je s výhodou trifunkční izokyanát.
Kromě toho je výhodné, jestliže v povrstvovacím systému je za pokojové teploty blokována reaktivita tvrdidlové složky.
Povrstvovací systém dále přídavně obsahuje látky vytvářející radikály, které jsou za pokojové teploty stabilní, a inhibitory k zamezení předčasné zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
Kromě toho, povrstvovací systém může případně obsahovat plniva a/nebo barevné pigmenty a/nebo prostředky proti hoření a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéiy ultrafialového záření a látky pohlcující radikály.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby pryskyřicové složky pro povrstvovací systém, který se vyznačuje tím, že polyfunkční (meth)akrylátmonomer s nejméně jednou volnou hydroxylovou skupinou obecného vzorce [CH2=CH-C-O-CH2]II--R-[CH2OH](I1 kde n = 2 až 6, s výhodou 3 až 5, m = 0,5 až 1,5 a R je alkylová nebo alifatická polyetherová, popřípadě polyesterová skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 4, se nechá reagovat s diizokyanátem ve dvojnásobném stechiometrickém přebytku, vztaženo na reaktivní hydroxylové skupiny v (meth)akrylátmonomeru, za tvorby první uretanové skupiny, přičemž volná izokyanátová skupina následně reaguje s tří-funkčním, s výhodou vícefiinkčním alkoholem za tvorby druhé uretanové skupiny a vzniká pryskyřicová složka, která obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
-2CZ 291678 B6
Popsaným způsobem lze s výhodou vytvářet alifatický uretanakrylátový oligomer, který’ obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
Při způsobu použití dizokyanát s výhodou obsahuje funkční skupiny s různými reaktivitami.
Jako polyfunkční (meth)akrylátový monomer se s výhodou použije takový, který má čtyři nebo pět (meth)akrylických dvojných vazeb.
Předmětem vynálezu je dále způsob povrstvování nosných materiálů s použitím po vrstvo vací ho systému, při kterém se nosný materiál na jedné straně opatří povrstvovacím systémem a takto povrstvenný nosný materiál se za zvýšené teploty, s výhodou do 140 °C vysuší, takže volné hydroxylové skupiny v pryskyřicové složce reagují s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za tvorby uretanakrylátprepolymerovaného povrstvení, které obsahuje reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby.
Cílenou regulací teploty v průběhu popsaného procesu se dosáhne polyadiční reakce mezi volnými hydroxylovými skupinami pryskyřicové složky a funkčními skupinami tvrdidlové složky, zatímco reaktivita (meth)akrylických dvojných vazeb pryskyřicové složky zůstane zachována. Připraví se tak ohebný, povrstvenný nosný materiál, se kterým se snadno manipuluje a který' se může dostatečně dlouho skladovat.
Jako nosné materiály jsou vhodné desky ze dřeva, umělé hmoty nebo kovu, popřípadě umělohmotné nebo kovové fólie. Jako nosné materiály se mohou použít také polotovary, například na bázi vláknitých látek impregnovaných umělými pryskyřicemi, jako je papír.
Předmětem vynálezu je kromě toho způsob výroby vrstvenných lisovaných desek, které sestávají z plochých, umělou pryskyřicí impregnovaných nosných materiálů a vrchní vrstvy na nejméně jedné straně desky, která v podstatě sestává z polyuretanakrylátu.
Tento způsob se vyznačuje tím, že
a) nosný materiál se na jedné straně opatří povrstvovacím systémem, poté se takto povrstvenný nosný materiál za zvýšených teplot, s výhodou do 140 °C, vysuší, takže proběhne první zesíťovací reakce volných hydroxylových skupin v pryskyřicové složce s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za vzniku uretanakrylátového prepolymeru, obsahujícího reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, že
b) vytvoří se stoh sestávající zvíce umělou pryskyřicí impregnovaných nosných materiálů, které nejméně na jedné straně obsahuje jako vrchní vrstvu nosný materiál vyrobený podle a), a že
c) tento podle b) vytvořený stoh se lisuje za zvýšeného tlaku a teplot nad teplotou sušení, s výhodou za teplot nad 140 °C, takže proběhne další zesíťovací reakce reaktivních (meth)akrylických dvojných vazeb za vzniku uretanakrylátového polymeru.
Zásluhou regulace teploty při provádění způsobu podle vynálezu reaguje pryskyřicová složka ve dvoustupňovém procesu.
V první fázi reakce proběhne adiční polymerace volných hydroxylových skupin pryskyřicové složky s funkčními skupinami tvrdidlové složky, přičemž zůstane zachována reaktivita (meth)akrylických dvojných vazeb. Předčasné reakci těchto (meth)akrylických dvojných vazeb se s výhodou zabrání přísadou vhodných inhibitorů. Jako nosný materiál se s výhodo použije impregnovaný dekorační papír, který je takto po první fázi reakce opatřen vrstvou na bázi polyuretanakrylátového prepolymeru, který je na omak pevný a neutrální. Tyto povrstvenné
-3CZ 291678 B6 nosné materiály lze proto snadno, tj. bez nežádoucího svinování, nanést na stoh používaný pro běžné vrstvenné lisované desky.
V druhé fází reakce proběhne polymerizační reakce (meth)akrylických dvojných vazeb v pryskyřicové složce, která se spustí zvýšenými teplotami a tlak}· v průběhu lisování. K. polymerizační reakci dále napomáhá přísada vhodných látek, které uvolňují radikály.
Při způsobu podle vynálezu se jako tvrdidlová složka s výhodou může použít trifunkční diizokyanát, který přídavně může mít za pokojové teploty blokovanou reaktivitu.
K povrstvovacímu systému se jako přísady mohou přidat plnidla a/nebo barevné pigmenty a/nebo protipožární přísady a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéry ultrafialového záření nebo látky pohlcující radikály.
Jako přísady se kromě toho přidávají látky vytvářející radikály, který jsou stabilní za pokojové teploty, a inhibitory k zamezení předčasné zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
Příklady provedení vynálezu
Podstata vynálezu je dále blíže objasněna na neomezujících příkladech jeho provedení:
Příklad 1
a) Příprava pryskyřicové složky:
Do reakční nádoby, která je opatřena míchadlem, topením, chlazením, zpětným chladičem a přívodem plynu, se vloží 100 hmotn. dílů polyfunkčního akry lového monomeru, například dipentaerythritpentaakrylátu s OH-ekvivalentní hmotností 525. Jako izokyanát se použije takový, který má funkční skupiny s různými reaktivitami, například izoforondiizokyanát s NCO-ekvivalentní hmotností 111. Podíl izoforondiizokyanátu činí 42,3 hmotnostních dílů.
Do reakční směsi se dále přidá 0,5 % hydrochinonu jako inhibitoru a 0,1 % dibutyllaurátu cínatého jako katalyzátoru a 20 hmotn. dílů n-butylacetátu jako ředidla. Do reakční nádoby se po celou dobu trvání reakce zavádí vysušený vzduch. Reakční směs se za teploty přibližně 60 °C míchá tak dlouho, dokud obsah volných izokyanátových skupin neklesne na polovinu výchozí hmotnosti (stanovení podle DIN 53 185). Je to podmíněno tvorbou uretanových sloučenin. Poté se k reakční směsi přidá 25,5 hmotn. dílů trimethylolpropanu, vícefunkčního alkoholu s OHekvivalentní hmotností 44,7, a nechá se reagovat tak dlouho, dokud obsah izokyanátu za tvorby dalších uretanových vazeb neklesne na hodnotu pod 0,5 %. Reakční směs se pak ochladí na pokojovou teplotu, zředí n-butylacetátem na přibližně 80 % a přidá další hydrochinon v množství 0,5 %. Viskozita tohoto uretanakrylátoligomerového roztoku činí při 25 °C 3000 mPa.s. Roztok lze při nezměněných hodnotách viskozity skladovat řadu týdnů. Jeho OH-ekvivalentní hmotnost činí 564. Roztok se poté použije jako pryskyřicová složka povrstvovacího systému podle vynálezu.
b) Výroba povrstvovacího systému podle vynálezu:
Pro výrobu povrstvovacího systému podle vynálezu se 100 hmotn. dílů roztoku pryskyřicové složky podle odstavce a) smísí s 34,6 hmotn. díly tvrdidlové složky, tvořené trimerizovaným hexamethylendiizokyanátem s izokyanát-ekvivalentní hmotnostní 195 a s 0,1 hmotn. dílů terciálního butylperbenzoátu jako činidla vytvářejícího radikály. Poločas rozpadu terciálního butylperoxidu činí při 140 °C přibližně 10 minut.
-4CZ 291678 B6
K tomuto povrstvovacímu systému se dále mohou přidat přísady obvyklé pro povrstvovací systém, jako prostředky ke zlepšení rozlivu, odpěňovací prostředky a odplyňovací prostředky. Použitelnost povrstvovacího systému je 1 až 1,5 hodiny.
Příklad 2
Výroba povrstvovacího systému proběhne stejně jako v příkladu 1. Pro výrobu pryskyřicové složky se jako polyfunkční akrylový monomer použije alkoxylovaný pentaerythrittriakrylát s molekulovou hmotností 550.
Příklad 3
Výroba povrstvovacího systému proběhne stejně jako v příkladu 1. Místo izoforondiizokyanátu se však pro výrobu pryskyřicové složky použije trimethylhexamethylendiizokyanát.
Příklad 4
Výroba povrstvovacího systému proběhne stejně jako v příkladu 3. Místo dipentaerythritpentaakrylátu se použije alkoxylovaný pentaerythrittriakrylát.
Příklad 5
Povrstvovací systém, vyrobený podle některého z příkladů 1 až 4, se v povrstvovacím zařízení pomocí nanášecích válců nanese na nosný materiál. Nosným materiálem může být například laminát z papíru a umělohmotných fólií. Povrstvovací systém se nanese v tloušťce 40 g/m2. Poté v sušičce povrstvovacího zařízení za teploty v rozsahu mezi 100 a 120. Poté v sušičce povrstvovacího zařízení za teploty v rozsahu mezi 100 a 120 °C proběhne částečná zesíťovací reakce mezi izokyanátovou skupinou vytvrzovací složky a volnými hydroxylovými skupinami pryskyřicové složky, při které vznikne uretanakrylátprepolymer obsahující (meth)akrylické dvojné vazby. Současně proběhne odpaření použitého rozpouštědla. Rychlost průchodu sušičkou se volí tak, že na povrstvenném materiálu je na omak pevný film a povrstvenný materiál se může ve svitcích skladovat po neomezovanou dobu.
Pro výrobu vrstvenných lisovaných desek s polyuretanakrylátovým povrchem se nyní mohou ze svitků odříznou pásy odpovídající formám deskám, které se upraví následovně:
- povrstvenný nosný materiál, který je svou povrstvennou plochou obrácen k dekorační vrstvě,
- dekorační vrstva z potištěného nebo pigmentovaného dekoračního papíru, impregnovaného melaminovou pryskyřicí,
- jádrová vrstva sestávající z přibližně 12 vrstev papíru impregnovaných fenolovou pryskyřicí,
- dekorační vrstva z potištěného nebo pigmentovaného dekoračního papíru, impregnovaného melaminovou pryskyřicí,
- případně další povrstvenný nosný materiál, který je svou povrstvennou plochou obrácen k dekorační vrstvě.
Tento stoh se lisuje tlakem 9,0 MPa za teploty 140 °C po dobu přibližně 20 minut. Za těchto reakčních teplot probíhá další, radikálovými složkami v povrstvovacím systému spuštěná zesíťo
-5CZ 291678 B6 vací reakce reaktivních (meth)akrylických dvojných vazeb, při které vznikne vytvrzený polyuretanakrylát. Současně proběhne vytvrzení impregnační pryskyřice, použité v dekoračních a jádrových vrstvách. Po přibližně 20 minutách se lisovaný stoh ještě pod tlakem zpětně ochladí a vyjme z lisu. Následně se z povrchu desky stáhne nosný materiál, povrch je nyní nejméně 5 jednostranně opatřen vytvrzenou vrstvou polyuretanakrylátu, jejíž odolnost proti poškrábání je přibližně na stupni 4N (Newton, DIN 53 999, díl 10). Povrch desky má kromě toho vysoko odolnost proti koncentrovaným anorganickým kyselinám, jako je kyselina sírová, a proti rozpouštědlům, jako je aceton. Odolnost desky proti vlivům povětmosti byla měřena podle ASTM G 53-84, povrch desky nevykazuje po 3000 hodinách žádné zbarvení ani ztrátu lesku.
Příklad 6
Povrstvovací systém, který je vyroben podle některého z příkladů 1 až 4, se v povrstvovacím 15 zařízení nanese pomocí nanášecích válců na předem impregnovaný dekorační papír o hmotnosti přibližně 100 g/nr. Předběžná impregnace dekoračního papíru zvyšuje přilnavost použitého povrstvovacího systému na dekoračním papíru, jako impregnační pryskyřice se pro předběžnou impregnaci mohou použít například akrylové pryskyřice nebo aminoplastové pryskyřice, popřípadě směsné pryskyřice.
Tloušťka nanášeného povrstvovacího systému se v průběhu procesu pomocí stíracího pravítka nastaví na 80 až 100 g/m2. Takto povrstvenný dekorační papír poté prochází za teploty 120 °C sušicím kanálem, dlouhým 20 m. Za této teploty proběhne první zesíťovací reakce mezi volnými hydroxylovými skupinami pryskyřicové složky s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky, 25 vzniká přitom uretanakrylátprepolymer, který ještě obsahuje reakční (meth)akrylické dvojné vazby.
Reaktivitu tvrdidlové složky lze přídavné regulovat použitím blokovaných izokyanátů, které jsou za pokojové teploty inertní, avšak za teplot mezi 100 °C a 120 °C jsou reaktivní.
Za těchto zvýšených teplot se kromě toho odpaří rozpouštědla, přítomná případně v povrstvovacím systému. Vznikne tak povrstvenný dekorační papír ve formě na omak pevného, avšak pružného filmu, který je odolný vůči rozpouštědlům. Tento pružný film se svine do svitků a lze ho libovolně dlouho skladovat.
Pro výrobu vrstvenných lisovaných desek s polyuretanakrylátovým povrchem se nyní mohou ze svitků odříznout pásy odpovídající formátem deskám, které se upraví následovně:
- povrstvenný dekorační papír, jehož povrstvení sestává v podstatě z polyuretanakrylátu obsahujícího reaktivní akrylátové skupiny
- jádrová vrstvy sestává z přibližně 12 vrstev papíru impregnovaných fenolových pryskyřicí,
- povrstvenný dekorační papír, jehož povrstvení v podstatě sestává z polyuretanakrylátu, který obsahuje reaktivní akrylátové skupiny.
Tento stoh se lisuje tlakem 9 MPa za teploty 140 °C po dobu přibližně 20 minut. Za těchto reakčních teplot probíhá další zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb, při které vznikne vytvrzený polyuretanakrylát. Tato zesíťovací reakce je spouštěná radikálovými složkami, které 50 jsou latentně obsaženy v povrstvovacím systému. Může být dále urychlena „odblokováním“ izokyanátů v tvrdidlové složce, které jsou reaktivní teprve za teploty nad 140 °C.
Současně proběhne vytvrzení impregnační pryskyřice, použití v dekoračních a jádrových vrstvách. Po přibližně 20 minutách se slisovaný stoh ještě pod tlakem zpětně ochladí a vyjme 55 z lisu. Povrch desky je nyní opatřen vytvrzenou vrstvou polyuretanakrylátu, jejíž odolnost proti
-6CZ 291678 B6 poškrábání je přibližně na stupni 4 N (Newton, DIN 53 999, díl 10). Povrch desky má kromě toho vysokou odolnost proti koncentrovaným anorganickým kyselinám, jako je kyselina sírová, a proti rozpouštědlům, jako je aceton. Odolnost desky proti vlivům povětmosti byla měřena podle ASTM G 53-84, povrch desky nevykazuje po 3000 hodinách žádné zbarvení ani ztrátu lesku.
Průmyslová využitelnost
Podle vynálezu se získá dokonale zesítěné a tím proti poškrábání odolné povrchové povrstvení na bázi uretanakrylátového polymeru. Odolnost tohoto povrchového povrstvení, měřená podle EN 438, činí nejméně 2 N.
Povrchové povrstvení podle vynálezu je vhodné jak pro vnitřní, tak i venkovní použití a je kromě toho odolné proti rozpouštědlům, takže lze například snadno odstraňovat nežádoucí „graffiti“.
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Povrstvovací systém, který sestává z pryskyřicové a tvrdidlové složky a přísad, vyznačující se tím, že pryskyřicová složka obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu, a tvrdidlová složka je tvořena vícefunkčním, nejméně difunkčním izokyanátem, přičemž pryskyřicová a tvrdidlová složka jsou přítomny ve stechiometrickém poměru.
- 2. Potvrstvovací systém podle nároku 1,vyznačující se tím, že pryskyřicová složka má obecný vzorec kde R] je alkylová nebo alifatická polyether- nebo polyesterová skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 4, R2 je alifatická nebo cykloalifatická skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 6 až 10, R3 je alifatická nebo cykloalifatická skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 3, a n je v rozsahu 2 až 6, s výhodou 3 až 5, přičemž tvrdidlová složka je izokyanát obecného vzorceR3-[-N=C=O]m kde m je nejméně 2, s výhodou 3, Říje alifatický nebo cykloalifatický zbytek.
- 3. Povrstvovací systém podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že tvrdidlovou složkou je trifunkční izokyanát.
- 4. Povrstvovací systém podle některého z nároku 1 nebo 3, vyznačující se tím, že za pokojové teploty je blokována reaktivita tvrdidlové složky.i
- 5. Povrstvovací systém podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že přídavně obsahuje látky vytvářející radikály, které jsou za pokojové teploty stabilní, a inhibitory k zamezení předčasné zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
- 6. Povrstvovací systém podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že přídavně obsahuje plniva a/nebo barevné pigmenty a/nebo prostředky proti hoření a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéry ultrafialového záření a látky pohlcující radikály.ío
- 7. Způsob výroby pryskyřicové složky pro povrstvovací systém podle některého z nároků 1 až6, vyznačující se tím, že polyfunkční (meth)akiylátmonomer snejméně jednou volnou hydroxylovou skupinou obecného vzorceICH,=CH-C-O-CH,],—R--ICH,OHJ.ó kde n = 2 až 6, s výhodou 3 až 5, m = 0,5 až 1,5, a R je alkylová nebo alifatická polyetherová, 15 popřípadě polyesterová skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 4, se nechá reagovat s diizokyanátem ve dvojnásobném stechiometrickém přebytku, vztaženo na reaktivní hydroxylové skupiny v (meth)akrylátmonomeru, za tvorby první uretanové skupiny, přičemž volná izokyanátová skupina následně reaguje s třífunkčním, s výhodou vícefunkčním alkoholem za tvorby druhé uretanové skupiny a vzniká pryskyřicová složka, která obsahuje jak volné, reaktivní 20 (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se vytváří svýhodou alifatický uretanakrylátový oligomer, který obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
- 9. Způsob podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že použitý diizokyanát obsahuje funkční skupiny s různými reaktivitami.
- 10. Způsob podle některého z nároků 7 až 9, vyznačující se tím, že jako polyfunkční 30 (meth)akrylátový monomer se použije takový, který má čtyři (meth)akrylické dvojné vazby.
- 11. Způsob podle některého z nároků 7 až 9, vyznačující se tím, že jako polyfunkční (meth)akiylátový monomer se použije takový, který má pět (meth)akrylických dvojných vazeb.35
- 12. Způsob povrstvování nosných materiálů s použitím povrstvovacího systému podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že nosný materiál se na jedné straně opatří povrstvovacím systémem a takto povrstvenný nosný materiál se za zvýšené teploty, s výhodou do 140 °C, vysuší, takže volné hydroxylové skupiny v pryskyřicové složce reagují s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za tvorby uretanakrylátprepolymerového povrstvení, které obsahuje40 reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby.
- 13. Způsob výroby vrstvenných lisovaných desek, které sestávají z plochých, umělou pryskyřicí impregnovaných nosných materiálů a vrchní vrstvy na nejméně jedné straně desky, která v podstatě sestává z polyuretanakrylátu, vyznačující se tím, žea) nosný materiál se na jedné straně opatří povrstvovacím systémem podle některého z nároků 1 až 6, poté se takto povrstvenný nosný materiál za zvýšených teplot, s výhodou do 140 °C, vysuší, takže proběhne první zesíťovací reakce volných hydroxylových skupin v pryskyřicové-8CZ 291678 B6 složce s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za vzniku uretanakrylátového prepolymeru, obsahujícího reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, žeb) vytvoří se stoh sestávající zvíce umělou piyskyřicí impregnovaných nosných materiálů, který nejméně na jedné straně obsahuje jako vrchní vrstvu nosný materiál vyrobený podle a), a žec) tento podle b) vytvořený stoh se lisuje za zvýšeného tlaku a teplot nad teplotou sušení, s výhodou za teplot nad 140 °C, takže proběhne další zesíťovací reakce reaktivních (meth)akrylických dvojných vazeb za vzniku uretanakrylátového polymeru.
- 14. Způsob podle nároku 13, vy z n a č uj í c í se tím, že tvrdidlová složka je tvořena trifunkčním diizokyanátem.
- 15. Způsob podle nároku 13 nebo 14, vyznačující se tím, že tvrdidlová složka je tvořena diizokyanátem s blokovanou reaktivitou za pokojové teploty.
- 16. Způsob podle některého z nároků 13 až 15,vyznačující se tím, že nosný materiál je tvořen impregnovaným dekoračním papírem.
- 17. Způsob podle některého z nároků 13ažl 6, vyznačující se tím, že k povrstvovacímu systému se jako přísady přidávají plnidla a/nebo barevné pigmenty a/nebo protipožární přísady a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéry ultrafialového záření nebo látky pohlcující radikály.
- 18. Způsob podle některého z nároků 13 až 17, vyznačující se tím, že jako přísady se přidávají látky vytvářející radikály, které jsou stabilní za pokojové teploty, a inhibitory k zamezení předčasné zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0113296A AT404241B (de) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | Beschichtungssystem sowie dessen verwendung zur herstellung von polyurethanacrylat- oberflächenbeschichtungen an schichtpressstoffplatten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ70498A3 CZ70498A3 (cs) | 1998-06-17 |
| CZ291678B6 true CZ291678B6 (cs) | 2003-04-16 |
Family
ID=3507292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1998704A CZ291678B6 (cs) | 1996-06-26 | 1997-06-19 | Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5976304A (cs) |
| EP (1) | EP0846135B1 (cs) |
| JP (1) | JP3830974B2 (cs) |
| CN (1) | CN1157432C (cs) |
| AT (2) | AT404241B (cs) |
| AU (1) | AU712025B2 (cs) |
| CA (1) | CA2230453A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ291678B6 (cs) |
| DE (1) | DE59702105D1 (cs) |
| ES (1) | ES2149601T3 (cs) |
| HU (1) | HU222602B1 (cs) |
| IL (1) | IL123291A0 (cs) |
| PL (1) | PL188144B1 (cs) |
| SK (1) | SK37998A3 (cs) |
| TR (1) | TR199800314T1 (cs) |
| WO (1) | WO1997049746A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA975562B (cs) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6350823B1 (en) | 1998-10-05 | 2002-02-26 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking composition |
| US6107436A (en) * | 1998-10-05 | 2000-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Polyfunctional polymer |
| RU2214422C2 (ru) * | 2000-11-24 | 2003-10-20 | Федеральный научно-производственный центр закрытое акционерное общество "Научно-производственный концерн (объединение) "ЭНЕРГИЯ" | Компаунд полиуретановый |
| US6521298B1 (en) | 2001-03-12 | 2003-02-18 | Isotec International, Inc. | Process for applying polyurethane to a substrate |
| KR100458311B1 (ko) * | 2002-01-16 | 2004-11-26 | 주식회사 보광 | 분무형 방수제 조성물 |
| DE10328633A1 (de) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Aluminium Féron GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung einer mit einer Schutzlackschicht versehenen Metallage, durch ein derartiges Verfahren hergestellte Metallage, Verfahren zur Herstellung eines Verbundmateriales und durch ein derartiges Verfahren hergestelltes Verbundmaterial |
| US20050079780A1 (en) * | 2003-10-14 | 2005-04-14 | Rowe Richard E. | Fiber wear layer for resilient flooring and other products |
| JP4429862B2 (ja) * | 2004-10-06 | 2010-03-10 | 日東電工株式会社 | ハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子および画像表示装置 |
| WO2006056485A1 (en) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Fritz Nauer Ag. | Polyurethane foam |
| DE602006002593D1 (de) * | 2005-01-14 | 2008-10-16 | Basf Se | Leitfähige polyoxymethylen-zusammensetzung |
| US7333876B2 (en) * | 2005-03-01 | 2008-02-19 | Isotec International, Inc, | Systems and methods for providing electronic quality control in a process for applying a polyurethane to a substrate |
| AT508460A1 (de) * | 2009-06-26 | 2011-01-15 | Senoplast Klepsch & Co Gmbh | Verfahren zur erhöhung der ritzhärte eines körpers |
| EP2431173A1 (de) | 2010-09-21 | 2012-03-21 | FunderMax GmbH | Feuerfestes Laminat |
| LT3094493T (lt) | 2014-01-14 | 2017-11-10 | Kronoplus Technical Ag | Daugiasluoksnė vidaus ir lauko statybinė plokštė |
| FR3032146B1 (fr) | 2015-02-04 | 2017-02-17 | Polyrey | Stratifie decoratif |
| JP6545559B2 (ja) * | 2015-07-31 | 2019-07-17 | サカタインクス株式会社 | ラミネート用印刷インキ組成物及び易引き裂き性積層体 |
| PL3394140T3 (pl) | 2015-12-23 | 2021-07-05 | Fundermax Gmbh | Płyty laminatowe i sposób ich wytwarzania |
| US11745475B2 (en) | 2016-08-19 | 2023-09-05 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| US11077639B2 (en) | 2016-08-19 | 2021-08-03 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| US11504955B2 (en) | 2016-08-19 | 2022-11-22 | Wilsonart Llc | Decorative laminate with matte finish and method of manufacture |
| US10933608B2 (en) * | 2016-08-19 | 2021-03-02 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| EP3418052A1 (de) | 2017-06-23 | 2018-12-26 | FunderMax GmbH | Schichtpressstoffplatten und verfahren zu ihrer herstellung |
| US11020948B2 (en) | 2017-09-28 | 2021-06-01 | Wilsonart Llc | High pressure decorative laminate having a top layer of energy cured acrylated urethane polymer |
| WO2021165379A1 (en) | 2020-02-18 | 2021-08-26 | Röhm Gmbh | Acrylic multilayer foil with improved mechanical properties and a high weathering resistance |
| WO2021165381A1 (en) | 2020-02-18 | 2021-08-26 | Röhm Gmbh | Acrylic multilayer foil with improved mechanical properties and a high weathering resistance |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3130430A1 (de) * | 1981-07-31 | 1983-02-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum verkleben von folien |
| JPS5993719A (ja) * | 1982-11-19 | 1984-05-30 | Matsushita Electric Works Ltd | ラジカル重合性プレポリマ−組成物の製法 |
| DE3418282A1 (de) * | 1984-05-17 | 1985-11-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften |
| DE3533737A1 (de) * | 1985-09-21 | 1987-03-26 | Hoechst Ag | Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften |
| AU7553987A (en) * | 1986-07-25 | 1988-01-28 | Glidden Company, The | Ethylenically unsaturated urethanes for gel coat compositions |
| GB8622266D0 (en) * | 1986-09-16 | 1986-10-22 | Vickers Plc | Printing plate precursors |
| JPH0682162B2 (ja) * | 1989-08-11 | 1994-10-19 | 株式会社アルファ技研 | 光学用樹脂成形体 |
| ZA916985B (en) * | 1990-09-05 | 1992-07-29 | Wilson Ralph Plastics Co | Urethane acrylate surfaced laminate |
| US5248752A (en) * | 1991-11-12 | 1993-09-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyurethane (meth)acrylates and processes for preparing same |
| DE4417355A1 (de) * | 1994-05-18 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Hitzehärtbare Beschichtungsmittel und ihre Verwendung |
-
1996
- 1996-06-26 AT AT0113296A patent/AT404241B/de not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-06-19 IL IL12329197A patent/IL123291A0/xx unknown
- 1997-06-19 WO PCT/AT1997/000138 patent/WO1997049746A1/de active IP Right Grant
- 1997-06-19 EP EP97926914A patent/EP0846135B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 CA CA002230453A patent/CA2230453A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-19 AT AT97926914T patent/ATE195133T1/de active
- 1997-06-19 ES ES97926914T patent/ES2149601T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 HU HU9902318A patent/HU222602B1/hu active IP Right Grant
- 1997-06-19 PL PL97325200A patent/PL188144B1/pl unknown
- 1997-06-19 US US09/011,468 patent/US5976304A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 SK SK379-98A patent/SK37998A3/sk unknown
- 1997-06-19 JP JP50194598A patent/JP3830974B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 DE DE59702105T patent/DE59702105D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 CZ CZ1998704A patent/CZ291678B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-19 CN CNB971910863A patent/CN1157432C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 TR TR1998/00314T patent/TR199800314T1/xx unknown
- 1997-06-19 AU AU31598/97A patent/AU712025B2/en not_active Expired
- 1997-06-23 ZA ZA9705562A patent/ZA975562B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA975562B (en) | 1998-01-23 |
| AU712025B2 (en) | 1999-10-28 |
| US5976304A (en) | 1999-11-02 |
| ES2149601T3 (es) | 2000-11-01 |
| PL325200A1 (en) | 1998-07-06 |
| EP0846135A1 (de) | 1998-06-10 |
| HU222602B1 (hu) | 2003-08-28 |
| AT404241B (de) | 1998-09-25 |
| PL188144B1 (pl) | 2004-12-31 |
| IL123291A0 (en) | 1998-09-24 |
| CN1198753A (zh) | 1998-11-11 |
| ATA113296A (de) | 1998-02-15 |
| AU3159897A (en) | 1998-01-14 |
| CA2230453A1 (en) | 1997-12-31 |
| EP0846135B1 (de) | 2000-08-02 |
| HUP9902318A2 (hu) | 1999-11-29 |
| JP2000500184A (ja) | 2000-01-11 |
| HUP9902318A3 (en) | 1999-12-28 |
| CN1157432C (zh) | 2004-07-14 |
| WO1997049746A1 (de) | 1997-12-31 |
| SK37998A3 (en) | 1998-11-04 |
| TR199800314T1 (xx) | 1998-06-22 |
| CZ70498A3 (cs) | 1998-06-17 |
| JP3830974B2 (ja) | 2006-10-11 |
| DE59702105D1 (de) | 2000-09-07 |
| ATE195133T1 (de) | 2000-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ291678B6 (cs) | Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách | |
| CA1248951A (en) | Process for the production of compounds containing isocyanurate groups and olefinic double bonds, the compounds obtainable by this process and their use as binders or binder component in coating compositions | |
| CA2269412C (en) | Aqueous coating compositions containing urethane (meth)acylates having uv-hardening isocyanate groups | |
| CN109071753B (zh) | 用于氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂组合物的不含苯乙烯的反应性稀释剂 | |
| CA2489731A1 (en) | Radiation-curing coating compositions | |
| US20030032691A1 (en) | Adhesive with multistage curing and the utilization thereof during the production of composite materials | |
| US5478427A (en) | New reactive contact adhesives, a process for their production and their use | |
| CA2684627A1 (en) | New urethane (meth)acrylates and their use in curable coating compositions | |
| JP2002533542A (ja) | イソシアネート基への付加及び活性化ｃ−ｃ二重結合への放射線付加により硬化可能な被覆組成物 | |
| CA2107352C (en) | Uv curable blend compositions and processes | |
| EP1562996A2 (en) | Gel coat composition | |
| WO2006037538A1 (en) | Urethane acrylate composite structure | |
| US5442090A (en) | Radiation-curable urethane acrylate compounds containing amine and urea groups | |
| JPH1077444A (ja) | 湿気硬化型ウレタンプライマー組成物及びその被覆方法 | |
| CN112262164B (zh) | 湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物及层叠体 | |
| AT405151B (de) | Verfahren zur herstellung eines witterungsbeständigen, dekorativen formteils | |
| JP4233617B2 (ja) | フレキシブルシート、その製造方法、防水防食材及びその防水防食構造体 | |
| JP3284952B2 (ja) | ジアリルフタレート系樹脂化粧板用含浸紙布 | |
| WO1997033930A1 (de) | Einschicht-mehrzonen-urethanisierungs-beschichtungsverfahren | |
| JP2002265558A (ja) | 硬化性樹脂組成物及びこれを使用した化粧材 | |
| CN117645859A (zh) | 一种无甲醛环保型木饰面板材及其制备工艺 | |
| JP2019203083A (ja) | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体 | |
| MXPA99011827A (en) | Coating compositions containing a mixture of polyurethanes ethelically insatura |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20170619 |