CZ291678B6 - Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách - Google Patents

Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách Download PDF

Info

Publication number
CZ291678B6
CZ291678B6 CZ1998704A CZ70498A CZ291678B6 CZ 291678 B6 CZ291678 B6 CZ 291678B6 CZ 1998704 A CZ1998704 A CZ 1998704A CZ 70498 A CZ70498 A CZ 70498A CZ 291678 B6 CZ291678 B6 CZ 291678B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
meth
coating system
double bonds
resin
reactive
Prior art date
Application number
CZ1998704A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ70498A3 (cs
Inventor
Michael Horvath
Felix Wehrmann
Josef Weiss
Original Assignee
Isovolta Österreichische Isolierstoffwerke Aktieng
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=3507292&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ291678(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Isovolta Österreichische Isolierstoffwerke Aktieng filed Critical Isovolta Österreichische Isolierstoffwerke Aktieng
Publication of CZ70498A3 publication Critical patent/CZ70498A3/cs
Publication of CZ291678B6 publication Critical patent/CZ291678B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/68Unsaturated polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/6725Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing ester groups other than acrylate or alkylacrylate ester groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/673Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing two or more acrylate or alkylacrylate ester groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/675Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/677Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups
    • C08G18/678Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/6795Unsaturated polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

Povrstvovac syst m sest v z prysky°icov a tvrdidlov slo ky a p° sad, p°i em prysky°icov slo ka obsahuje jak voln , reaktivn (meth)akrylick dvojn vazby, tak i nejm n dv reaktivn hydroxylov skupiny na molekulu, a tvrdidlov slo ka je tvo°ena v cefunk n m, nejm n difunk n m izokyan tem, p°i em prysky°icov a tvrdidlov slo ka jsou p° tomny ve stechiometrick m pom ru. Povrstvovac syst m je vhodn² k v²rob vrstvenn²ch lisovan²ch desek s povrchovou vrstvou z vytvrzen ho polyuretanakryl tu. Vytvrzov n prob h postupn . V prvn m stupni prob hne zes ovac reakce voln²ch hydroxylov²ch skupin prysky°icov slo ky s izokyan tov²mi skupinami tvrdidlov slo ky za vzniku uretanakryl tov ho prepolymeru, kter² obsahuje (meth)akrylick dvojn vazby. V druh m stupni pak prob hne dalÜ zes ovac reakce (meth)akrylick²ch dvojn²ch vazeb za vzniku vrstvy uretanakryl tov ho polymeru povrchov vrstvy. Stup ovou zes ovac reakci lze regulovat podm nkami reakce, jako je tlak a teplota, volbou p° sad a chemick²m slo en m tvrdidlov slo ky.\

Description

Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách
Oblast techniky
Vynález se týká povrstvovacího systému, který sestává z pryskyřicové a tvrdidlové složky a přísad. Vynález se týká použití tohoto povrstvovacího systému pro výrobu vrstvenných lisovaných desek s povrchovou vrstvou sestávající v podstatě z polyuretanakrylátů.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že pro vnitřní nebo venkovní aplikace ve stavebnictví se používají vrstvenné lisované desky, přičemž se kladou vysoké požadavky na povrch desek, co se týká mechanických vlastností, jako je tvrdost tohoto povrchu a jeho odolnost proti poškrábání. Na vrstvenné lisované desky pro venkovní použití se navíc kladou vysoké požadavky co se týká jejich odolnosti proti ultrafialovému záření a vlivům povětmosti.
V dokumentu EP-A-166 653 je popsána vrstvenná lisovaná deska se zvýšenou odolností proti poškrábání, to jest nejméně 2 Newton, která je na svém povrchu opatřena zářením vytvrzovanou vrstvou akrylové pryskyřice. Při výrobě těchto desek se vnější pás nosného materiálu, například pás potištěného dekoračního papíru, povrství na jedné straně polymerizovatelnými akrylovými pryskyřicemi, takže vznikne celistvá vrstva pryskyřice. Tato vrstva se následně za pokojové teploty vystaví elektronovým paprskům, zásluhou čehož dojde k radikálové zesíťovací reakci akrylové pryskyřice. Poté se tato zesítěná vrstva akrylové pryskyřice jako vrchní vrstva za. zvýšeného tlaku a teploty slisuje se stohem používaným běžně pro výrobu vrstvenných lisovaných desek.
Tento způsob je náročný z hlediska strojního vybavení, protože předpokládá poměrně složité konstruovaný zdroj elektronových paprsků, aby se dosáhlo požadované povrchové tvrdosti vrstvy akrylové pryskyřice.
Kromě toho, se zesítěným filmem akrylové pryskyřice při diskontinuálním procesu lisování obtížně manipuluje, protože tento se při sestavování lisovaného stohu snadno svinuje a vydouvá. Tento jev vyplývá z vysoké hustoty zesítění akrylátu, způsobené polymerací pomocí záření, která je spojena se smršťováním materiálu akrylového polymeru.
Úkolem vynálezu je odstranění těchto nedostatků, tj. nalezení povrstvovacího systému uvedeného druhu, kterým bude možno snadno povrstvovat nosné materiály, které se pak budou moci slisovat se stohy používanými běžně pro výrobu vrstvenných lisovaných desek, takže se dosáhne povrstvení povrchu, které bude odolné proti povětrnostním vlivům a bude mít vyhovující tvrdost povrchu a odolnost proti poškrábání.
Podstata vynálezu
Uvedený úkol řeší a nedostatky známých povrstvovacích systémů tohoto druhu do značné míry odstraňuje povrstvovací systém, který sestává z pryskyřicové a tvrdidlové složky, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že pryskyřicová složka, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v to, že pryskyřicová složka obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu, a tvrdidlová složka je tvořena vícefunkčními, nicméně difunkčním izokyanátem, přičemž pryskyřicová a tvrdidlová složka jsou přítomny ve stechiometrickém poměru.
- 1 CZ 291678 B6
Dále je výhodné, jestliže pryskyřicová složka má obecný vzorec ch2oh
[CH2=CH-C-O-CH2]n-R1-CH2-O-C-NH-R2-NH-C-O-CH2-R3 \
o o ό ch2oh kde R] je alkylová nebo alifatická polyether- nebo polyesterová skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 4, R2 je alifatická nebo cykloalifatická skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 6 až 10, R3 je alifatická nebo cykloalifatická skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 3 a n je v rozsahu 2 až 6, s výhodou 3 až 5, přičemž tvrdidlová složka je izokyanát obecného vzorce
R3-[-N=O0]m kde m je nejméně 2, s výhodou 3 a R3 je alifatický nebo cykloalifatický zbytek.
Tvrdidlovou složkou povrstvovacího systému je s výhodou trifunkční izokyanát.
Kromě toho je výhodné, jestliže v povrstvovacím systému je za pokojové teploty blokována reaktivita tvrdidlové složky.
Povrstvovací systém dále přídavně obsahuje látky vytvářející radikály, které jsou za pokojové teploty stabilní, a inhibitory k zamezení předčasné zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
Kromě toho, povrstvovací systém může případně obsahovat plniva a/nebo barevné pigmenty a/nebo prostředky proti hoření a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéiy ultrafialového záření a látky pohlcující radikály.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby pryskyřicové složky pro povrstvovací systém, který se vyznačuje tím, že polyfunkční (meth)akrylátmonomer s nejméně jednou volnou hydroxylovou skupinou obecného vzorce [CH2=CH-C-O-CH2]II--R-[CH2OH](I1 kde n = 2 až 6, s výhodou 3 až 5, m = 0,5 až 1,5 a R je alkylová nebo alifatická polyetherová, popřípadě polyesterová skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 4, se nechá reagovat s diizokyanátem ve dvojnásobném stechiometrickém přebytku, vztaženo na reaktivní hydroxylové skupiny v (meth)akrylátmonomeru, za tvorby první uretanové skupiny, přičemž volná izokyanátová skupina následně reaguje s tří-funkčním, s výhodou vícefiinkčním alkoholem za tvorby druhé uretanové skupiny a vzniká pryskyřicová složka, která obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
-2CZ 291678 B6
Popsaným způsobem lze s výhodou vytvářet alifatický uretanakrylátový oligomer, který’ obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
Při způsobu použití dizokyanát s výhodou obsahuje funkční skupiny s různými reaktivitami.
Jako polyfunkční (meth)akrylátový monomer se s výhodou použije takový, který má čtyři nebo pět (meth)akrylických dvojných vazeb.
Předmětem vynálezu je dále způsob povrstvování nosných materiálů s použitím po vrstvo vací ho systému, při kterém se nosný materiál na jedné straně opatří povrstvovacím systémem a takto povrstvenný nosný materiál se za zvýšené teploty, s výhodou do 140 °C vysuší, takže volné hydroxylové skupiny v pryskyřicové složce reagují s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za tvorby uretanakrylátprepolymerovaného povrstvení, které obsahuje reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby.
Cílenou regulací teploty v průběhu popsaného procesu se dosáhne polyadiční reakce mezi volnými hydroxylovými skupinami pryskyřicové složky a funkčními skupinami tvrdidlové složky, zatímco reaktivita (meth)akrylických dvojných vazeb pryskyřicové složky zůstane zachována. Připraví se tak ohebný, povrstvenný nosný materiál, se kterým se snadno manipuluje a který' se může dostatečně dlouho skladovat.
Jako nosné materiály jsou vhodné desky ze dřeva, umělé hmoty nebo kovu, popřípadě umělohmotné nebo kovové fólie. Jako nosné materiály se mohou použít také polotovary, například na bázi vláknitých látek impregnovaných umělými pryskyřicemi, jako je papír.
Předmětem vynálezu je kromě toho způsob výroby vrstvenných lisovaných desek, které sestávají z plochých, umělou pryskyřicí impregnovaných nosných materiálů a vrchní vrstvy na nejméně jedné straně desky, která v podstatě sestává z polyuretanakrylátu.
Tento způsob se vyznačuje tím, že
a) nosný materiál se na jedné straně opatří povrstvovacím systémem, poté se takto povrstvenný nosný materiál za zvýšených teplot, s výhodou do 140 °C, vysuší, takže proběhne první zesíťovací reakce volných hydroxylových skupin v pryskyřicové složce s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za vzniku uretanakrylátového prepolymeru, obsahujícího reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, že
b) vytvoří se stoh sestávající zvíce umělou pryskyřicí impregnovaných nosných materiálů, které nejméně na jedné straně obsahuje jako vrchní vrstvu nosný materiál vyrobený podle a), a že
c) tento podle b) vytvořený stoh se lisuje za zvýšeného tlaku a teplot nad teplotou sušení, s výhodou za teplot nad 140 °C, takže proběhne další zesíťovací reakce reaktivních (meth)akrylických dvojných vazeb za vzniku uretanakrylátového polymeru.
Zásluhou regulace teploty při provádění způsobu podle vynálezu reaguje pryskyřicová složka ve dvoustupňovém procesu.
V první fázi reakce proběhne adiční polymerace volných hydroxylových skupin pryskyřicové složky s funkčními skupinami tvrdidlové složky, přičemž zůstane zachována reaktivita (meth)akrylických dvojných vazeb. Předčasné reakci těchto (meth)akrylických dvojných vazeb se s výhodou zabrání přísadou vhodných inhibitorů. Jako nosný materiál se s výhodo použije impregnovaný dekorační papír, který je takto po první fázi reakce opatřen vrstvou na bázi polyuretanakrylátového prepolymeru, který je na omak pevný a neutrální. Tyto povrstvenné
-3CZ 291678 B6 nosné materiály lze proto snadno, tj. bez nežádoucího svinování, nanést na stoh používaný pro běžné vrstvenné lisované desky.
V druhé fází reakce proběhne polymerizační reakce (meth)akrylických dvojných vazeb v pryskyřicové složce, která se spustí zvýšenými teplotami a tlak}· v průběhu lisování. K. polymerizační reakci dále napomáhá přísada vhodných látek, které uvolňují radikály.
Při způsobu podle vynálezu se jako tvrdidlová složka s výhodou může použít trifunkční diizokyanát, který přídavně může mít za pokojové teploty blokovanou reaktivitu.
K povrstvovacímu systému se jako přísady mohou přidat plnidla a/nebo barevné pigmenty a/nebo protipožární přísady a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéry ultrafialového záření nebo látky pohlcující radikály.
Jako přísady se kromě toho přidávají látky vytvářející radikály, který jsou stabilní za pokojové teploty, a inhibitory k zamezení předčasné zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
Příklady provedení vynálezu
Podstata vynálezu je dále blíže objasněna na neomezujících příkladech jeho provedení:
Příklad 1
a) Příprava pryskyřicové složky:
Do reakční nádoby, která je opatřena míchadlem, topením, chlazením, zpětným chladičem a přívodem plynu, se vloží 100 hmotn. dílů polyfunkčního akry lového monomeru, například dipentaerythritpentaakrylátu s OH-ekvivalentní hmotností 525. Jako izokyanát se použije takový, který má funkční skupiny s různými reaktivitami, například izoforondiizokyanát s NCO-ekvivalentní hmotností 111. Podíl izoforondiizokyanátu činí 42,3 hmotnostních dílů.
Do reakční směsi se dále přidá 0,5 % hydrochinonu jako inhibitoru a 0,1 % dibutyllaurátu cínatého jako katalyzátoru a 20 hmotn. dílů n-butylacetátu jako ředidla. Do reakční nádoby se po celou dobu trvání reakce zavádí vysušený vzduch. Reakční směs se za teploty přibližně 60 °C míchá tak dlouho, dokud obsah volných izokyanátových skupin neklesne na polovinu výchozí hmotnosti (stanovení podle DIN 53 185). Je to podmíněno tvorbou uretanových sloučenin. Poté se k reakční směsi přidá 25,5 hmotn. dílů trimethylolpropanu, vícefunkčního alkoholu s OHekvivalentní hmotností 44,7, a nechá se reagovat tak dlouho, dokud obsah izokyanátu za tvorby dalších uretanových vazeb neklesne na hodnotu pod 0,5 %. Reakční směs se pak ochladí na pokojovou teplotu, zředí n-butylacetátem na přibližně 80 % a přidá další hydrochinon v množství 0,5 %. Viskozita tohoto uretanakrylátoligomerového roztoku činí při 25 °C 3000 mPa.s. Roztok lze při nezměněných hodnotách viskozity skladovat řadu týdnů. Jeho OH-ekvivalentní hmotnost činí 564. Roztok se poté použije jako pryskyřicová složka povrstvovacího systému podle vynálezu.
b) Výroba povrstvovacího systému podle vynálezu:
Pro výrobu povrstvovacího systému podle vynálezu se 100 hmotn. dílů roztoku pryskyřicové složky podle odstavce a) smísí s 34,6 hmotn. díly tvrdidlové složky, tvořené trimerizovaným hexamethylendiizokyanátem s izokyanát-ekvivalentní hmotnostní 195 a s 0,1 hmotn. dílů terciálního butylperbenzoátu jako činidla vytvářejícího radikály. Poločas rozpadu terciálního butylperoxidu činí při 140 °C přibližně 10 minut.
-4CZ 291678 B6
K tomuto povrstvovacímu systému se dále mohou přidat přísady obvyklé pro povrstvovací systém, jako prostředky ke zlepšení rozlivu, odpěňovací prostředky a odplyňovací prostředky. Použitelnost povrstvovacího systému je 1 až 1,5 hodiny.
Příklad 2
Výroba povrstvovacího systému proběhne stejně jako v příkladu 1. Pro výrobu pryskyřicové složky se jako polyfunkční akrylový monomer použije alkoxylovaný pentaerythrittriakrylát s molekulovou hmotností 550.
Příklad 3
Výroba povrstvovacího systému proběhne stejně jako v příkladu 1. Místo izoforondiizokyanátu se však pro výrobu pryskyřicové složky použije trimethylhexamethylendiizokyanát.
Příklad 4
Výroba povrstvovacího systému proběhne stejně jako v příkladu 3. Místo dipentaerythritpentaakrylátu se použije alkoxylovaný pentaerythrittriakrylát.
Příklad 5
Povrstvovací systém, vyrobený podle některého z příkladů 1 až 4, se v povrstvovacím zařízení pomocí nanášecích válců nanese na nosný materiál. Nosným materiálem může být například laminát z papíru a umělohmotných fólií. Povrstvovací systém se nanese v tloušťce 40 g/m2. Poté v sušičce povrstvovacího zařízení za teploty v rozsahu mezi 100 a 120. Poté v sušičce povrstvovacího zařízení za teploty v rozsahu mezi 100 a 120 °C proběhne částečná zesíťovací reakce mezi izokyanátovou skupinou vytvrzovací složky a volnými hydroxylovými skupinami pryskyřicové složky, při které vznikne uretanakrylátprepolymer obsahující (meth)akrylické dvojné vazby. Současně proběhne odpaření použitého rozpouštědla. Rychlost průchodu sušičkou se volí tak, že na povrstvenném materiálu je na omak pevný film a povrstvenný materiál se může ve svitcích skladovat po neomezovanou dobu.
Pro výrobu vrstvenných lisovaných desek s polyuretanakrylátovým povrchem se nyní mohou ze svitků odříznou pásy odpovídající formám deskám, které se upraví následovně:
- povrstvenný nosný materiál, který je svou povrstvennou plochou obrácen k dekorační vrstvě,
- dekorační vrstva z potištěného nebo pigmentovaného dekoračního papíru, impregnovaného melaminovou pryskyřicí,
- jádrová vrstva sestávající z přibližně 12 vrstev papíru impregnovaných fenolovou pryskyřicí,
- dekorační vrstva z potištěného nebo pigmentovaného dekoračního papíru, impregnovaného melaminovou pryskyřicí,
- případně další povrstvenný nosný materiál, který je svou povrstvennou plochou obrácen k dekorační vrstvě.
Tento stoh se lisuje tlakem 9,0 MPa za teploty 140 °C po dobu přibližně 20 minut. Za těchto reakčních teplot probíhá další, radikálovými složkami v povrstvovacím systému spuštěná zesíťo
-5CZ 291678 B6 vací reakce reaktivních (meth)akrylických dvojných vazeb, při které vznikne vytvrzený polyuretanakrylát. Současně proběhne vytvrzení impregnační pryskyřice, použité v dekoračních a jádrových vrstvách. Po přibližně 20 minutách se lisovaný stoh ještě pod tlakem zpětně ochladí a vyjme z lisu. Následně se z povrchu desky stáhne nosný materiál, povrch je nyní nejméně 5 jednostranně opatřen vytvrzenou vrstvou polyuretanakrylátu, jejíž odolnost proti poškrábání je přibližně na stupni 4N (Newton, DIN 53 999, díl 10). Povrch desky má kromě toho vysoko odolnost proti koncentrovaným anorganickým kyselinám, jako je kyselina sírová, a proti rozpouštědlům, jako je aceton. Odolnost desky proti vlivům povětmosti byla měřena podle ASTM G 53-84, povrch desky nevykazuje po 3000 hodinách žádné zbarvení ani ztrátu lesku.
Příklad 6
Povrstvovací systém, který je vyroben podle některého z příkladů 1 až 4, se v povrstvovacím 15 zařízení nanese pomocí nanášecích válců na předem impregnovaný dekorační papír o hmotnosti přibližně 100 g/nr. Předběžná impregnace dekoračního papíru zvyšuje přilnavost použitého povrstvovacího systému na dekoračním papíru, jako impregnační pryskyřice se pro předběžnou impregnaci mohou použít například akrylové pryskyřice nebo aminoplastové pryskyřice, popřípadě směsné pryskyřice.
Tloušťka nanášeného povrstvovacího systému se v průběhu procesu pomocí stíracího pravítka nastaví na 80 až 100 g/m2. Takto povrstvenný dekorační papír poté prochází za teploty 120 °C sušicím kanálem, dlouhým 20 m. Za této teploty proběhne první zesíťovací reakce mezi volnými hydroxylovými skupinami pryskyřicové složky s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky, 25 vzniká přitom uretanakrylátprepolymer, který ještě obsahuje reakční (meth)akrylické dvojné vazby.
Reaktivitu tvrdidlové složky lze přídavné regulovat použitím blokovaných izokyanátů, které jsou za pokojové teploty inertní, avšak za teplot mezi 100 °C a 120 °C jsou reaktivní.
Za těchto zvýšených teplot se kromě toho odpaří rozpouštědla, přítomná případně v povrstvovacím systému. Vznikne tak povrstvenný dekorační papír ve formě na omak pevného, avšak pružného filmu, který je odolný vůči rozpouštědlům. Tento pružný film se svine do svitků a lze ho libovolně dlouho skladovat.
Pro výrobu vrstvenných lisovaných desek s polyuretanakrylátovým povrchem se nyní mohou ze svitků odříznout pásy odpovídající formátem deskám, které se upraví následovně:
- povrstvenný dekorační papír, jehož povrstvení sestává v podstatě z polyuretanakrylátu obsahujícího reaktivní akrylátové skupiny
- jádrová vrstvy sestává z přibližně 12 vrstev papíru impregnovaných fenolových pryskyřicí,
- povrstvenný dekorační papír, jehož povrstvení v podstatě sestává z polyuretanakrylátu, který obsahuje reaktivní akrylátové skupiny.
Tento stoh se lisuje tlakem 9 MPa za teploty 140 °C po dobu přibližně 20 minut. Za těchto reakčních teplot probíhá další zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb, při které vznikne vytvrzený polyuretanakrylát. Tato zesíťovací reakce je spouštěná radikálovými složkami, které 50 jsou latentně obsaženy v povrstvovacím systému. Může být dále urychlena „odblokováním“ izokyanátů v tvrdidlové složce, které jsou reaktivní teprve za teploty nad 140 °C.
Současně proběhne vytvrzení impregnační pryskyřice, použití v dekoračních a jádrových vrstvách. Po přibližně 20 minutách se slisovaný stoh ještě pod tlakem zpětně ochladí a vyjme 55 z lisu. Povrch desky je nyní opatřen vytvrzenou vrstvou polyuretanakrylátu, jejíž odolnost proti
-6CZ 291678 B6 poškrábání je přibližně na stupni 4 N (Newton, DIN 53 999, díl 10). Povrch desky má kromě toho vysokou odolnost proti koncentrovaným anorganickým kyselinám, jako je kyselina sírová, a proti rozpouštědlům, jako je aceton. Odolnost desky proti vlivům povětmosti byla měřena podle ASTM G 53-84, povrch desky nevykazuje po 3000 hodinách žádné zbarvení ani ztrátu lesku.
Průmyslová využitelnost
Podle vynálezu se získá dokonale zesítěné a tím proti poškrábání odolné povrchové povrstvení na bázi uretanakrylátového polymeru. Odolnost tohoto povrchového povrstvení, měřená podle EN 438, činí nejméně 2 N.
Povrchové povrstvení podle vynálezu je vhodné jak pro vnitřní, tak i venkovní použití a je kromě toho odolné proti rozpouštědlům, takže lze například snadno odstraňovat nežádoucí „graffiti“.

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Povrstvovací systém, který sestává z pryskyřicové a tvrdidlové složky a přísad, vyznačující se tím, že pryskyřicová složka obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu, a tvrdidlová složka je tvořena vícefunkčním, nejméně difunkčním izokyanátem, přičemž pryskyřicová a tvrdidlová složka jsou přítomny ve stechiometrickém poměru.
  2. 2. Potvrstvovací systém podle nároku 1,vyznačující se tím, že pryskyřicová složka má obecný vzorec kde R] je alkylová nebo alifatická polyether- nebo polyesterová skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 4, R2 je alifatická nebo cykloalifatická skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 6 až 10, R3 je alifatická nebo cykloalifatická skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 3, a n je v rozsahu 2 až 6, s výhodou 3 až 5, přičemž tvrdidlová složka je izokyanát obecného vzorce
    R3-[-N=C=O]m kde m je nejméně 2, s výhodou 3, Říje alifatický nebo cykloalifatický zbytek.
  3. 3. Povrstvovací systém podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že tvrdidlovou složkou je trifunkční izokyanát.
  4. 4. Povrstvovací systém podle některého z nároku 1 nebo 3, vyznačující se tím, že za pokojové teploty je blokována reaktivita tvrdidlové složky.
    i
  5. 5. Povrstvovací systém podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že přídavně obsahuje látky vytvářející radikály, které jsou za pokojové teploty stabilní, a inhibitory k zamezení předčasné zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
  6. 6. Povrstvovací systém podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že přídavně obsahuje plniva a/nebo barevné pigmenty a/nebo prostředky proti hoření a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéry ultrafialového záření a látky pohlcující radikály.
    ío
  7. 7. Způsob výroby pryskyřicové složky pro povrstvovací systém podle některého z nároků 1 až
    6, vyznačující se tím, že polyfunkční (meth)akiylátmonomer snejméně jednou volnou hydroxylovou skupinou obecného vzorce
    ICH,=CH-C-O-CH,],—R--ICH,OHJ.
    ó kde n = 2 až 6, s výhodou 3 až 5, m = 0,5 až 1,5, a R je alkylová nebo alifatická polyetherová, 15 popřípadě polyesterová skupina s počtem uhlíkových atomů v rozsahu 1 až 4, se nechá reagovat s diizokyanátem ve dvojnásobném stechiometrickém přebytku, vztaženo na reaktivní hydroxylové skupiny v (meth)akrylátmonomeru, za tvorby první uretanové skupiny, přičemž volná izokyanátová skupina následně reaguje s třífunkčním, s výhodou vícefunkčním alkoholem za tvorby druhé uretanové skupiny a vzniká pryskyřicová složka, která obsahuje jak volné, reaktivní 20 (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se vytváří svýhodou alifatický uretanakrylátový oligomer, který obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
  9. 9. Způsob podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že použitý diizokyanát obsahuje funkční skupiny s různými reaktivitami.
  10. 10. Způsob podle některého z nároků 7 až 9, vyznačující se tím, že jako polyfunkční 30 (meth)akrylátový monomer se použije takový, který má čtyři (meth)akrylické dvojné vazby.
  11. 11. Způsob podle některého z nároků 7 až 9, vyznačující se tím, že jako polyfunkční (meth)akiylátový monomer se použije takový, který má pět (meth)akrylických dvojných vazeb.
    35
  12. 12. Způsob povrstvování nosných materiálů s použitím povrstvovacího systému podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že nosný materiál se na jedné straně opatří povrstvovacím systémem a takto povrstvenný nosný materiál se za zvýšené teploty, s výhodou do 140 °C, vysuší, takže volné hydroxylové skupiny v pryskyřicové složce reagují s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za tvorby uretanakrylátprepolymerového povrstvení, které obsahuje
    40 reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby.
  13. 13. Způsob výroby vrstvenných lisovaných desek, které sestávají z plochých, umělou pryskyřicí impregnovaných nosných materiálů a vrchní vrstvy na nejméně jedné straně desky, která v podstatě sestává z polyuretanakrylátu, vyznačující se tím, že
    a) nosný materiál se na jedné straně opatří povrstvovacím systémem podle některého z nároků 1 až 6, poté se takto povrstvenný nosný materiál za zvýšených teplot, s výhodou do 140 °C, vysuší, takže proběhne první zesíťovací reakce volných hydroxylových skupin v pryskyřicové
    -8CZ 291678 B6 složce s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za vzniku uretanakrylátového prepolymeru, obsahujícího reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, že
    b) vytvoří se stoh sestávající zvíce umělou piyskyřicí impregnovaných nosných materiálů, který nejméně na jedné straně obsahuje jako vrchní vrstvu nosný materiál vyrobený podle a), a že
    c) tento podle b) vytvořený stoh se lisuje za zvýšeného tlaku a teplot nad teplotou sušení, s výhodou za teplot nad 140 °C, takže proběhne další zesíťovací reakce reaktivních (meth)akrylických dvojných vazeb za vzniku uretanakrylátového polymeru.
  14. 14. Způsob podle nároku 13, vy z n a č uj í c í se tím, že tvrdidlová složka je tvořena trifunkčním diizokyanátem.
  15. 15. Způsob podle nároku 13 nebo 14, vyznačující se tím, že tvrdidlová složka je tvořena diizokyanátem s blokovanou reaktivitou za pokojové teploty.
  16. 16. Způsob podle některého z nároků 13 až 15,vyznačující se tím, že nosný materiál je tvořen impregnovaným dekoračním papírem.
  17. 17. Způsob podle některého z nároků 13ažl 6, vyznačující se tím, že k povrstvovacímu systému se jako přísady přidávají plnidla a/nebo barevné pigmenty a/nebo protipožární přísady a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéry ultrafialového záření nebo látky pohlcující radikály.
  18. 18. Způsob podle některého z nároků 13 až 17, vyznačující se tím, že jako přísady se přidávají látky vytvářející radikály, které jsou stabilní za pokojové teploty, a inhibitory k zamezení předčasné zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
CZ1998704A 1996-06-26 1997-06-19 Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách CZ291678B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0113296A AT404241B (de) 1996-06-26 1996-06-26 Beschichtungssystem sowie dessen verwendung zur herstellung von polyurethanacrylat- oberflächenbeschichtungen an schichtpressstoffplatten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ70498A3 CZ70498A3 (cs) 1998-06-17
CZ291678B6 true CZ291678B6 (cs) 2003-04-16

Family

ID=3507292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1998704A CZ291678B6 (cs) 1996-06-26 1997-06-19 Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5976304A (cs)
EP (1) EP0846135B1 (cs)
JP (1) JP3830974B2 (cs)
CN (1) CN1157432C (cs)
AT (2) AT404241B (cs)
AU (1) AU712025B2 (cs)
CA (1) CA2230453A1 (cs)
CZ (1) CZ291678B6 (cs)
DE (1) DE59702105D1 (cs)
ES (1) ES2149601T3 (cs)
HU (1) HU222602B1 (cs)
IL (1) IL123291A0 (cs)
PL (1) PL188144B1 (cs)
SK (1) SK37998A3 (cs)
TR (1) TR199800314T1 (cs)
WO (1) WO1997049746A1 (cs)
ZA (1) ZA975562B (cs)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6107436A (en) * 1998-10-05 2000-08-22 3M Innovative Properties Company Polyfunctional polymer
US6350823B1 (en) 1998-10-05 2002-02-26 3M Innovative Properties Company Pavement marking composition
US6521298B1 (en) 2001-03-12 2003-02-18 Isotec International, Inc. Process for applying polyurethane to a substrate
KR100458311B1 (ko) * 2002-01-16 2004-11-26 주식회사 보광 분무형 방수제 조성물
DE10328633A1 (de) * 2003-06-26 2005-01-20 Aluminium Féron GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung einer mit einer Schutzlackschicht versehenen Metallage, durch ein derartiges Verfahren hergestellte Metallage, Verfahren zur Herstellung eines Verbundmateriales und durch ein derartiges Verfahren hergestelltes Verbundmaterial
US20050079780A1 (en) * 2003-10-14 2005-04-14 Rowe Richard E. Fiber wear layer for resilient flooring and other products
WO2006056485A1 (en) * 2004-11-29 2006-06-01 Fritz Nauer Ag. Polyurethane foam
WO2006074922A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Basf Aktiengesellschaft Conductive polyoxymethylene composition
US7333876B2 (en) * 2005-03-01 2008-02-19 Isotec International, Inc, Systems and methods for providing electronic quality control in a process for applying a polyurethane to a substrate
AT508460A1 (de) * 2009-06-26 2011-01-15 Senoplast Klepsch & Co Gmbh Verfahren zur erhöhung der ritzhärte eines körpers
EP2431173A1 (de) 2010-09-21 2012-03-21 FunderMax GmbH Feuerfestes Laminat
EP3094493B1 (de) 2014-01-14 2017-10-11 Kronoplus Technical AG Mehrschichtige bauplatte für den innen- und aussenbereich
FR3032146B1 (fr) 2015-02-04 2017-02-17 Polyrey Stratifie decoratif
JP6545559B2 (ja) * 2015-07-31 2019-07-17 サカタインクス株式会社 ラミネート用印刷インキ組成物及び易引き裂き性積層体
US10850486B2 (en) * 2015-12-23 2020-12-01 Fundermax Gmbh High pressure laminate panel and method for the production thereof
US11745475B2 (en) 2016-08-19 2023-09-05 Wilsonart Llc Surfacing materials and method of manufacture
US11077639B2 (en) 2016-08-19 2021-08-03 Wilsonart Llc Surfacing materials and method of manufacture
US10933608B2 (en) * 2016-08-19 2021-03-02 Wilsonart Llc Surfacing materials and method of manufacture
US11504955B2 (en) 2016-08-19 2022-11-22 Wilsonart Llc Decorative laminate with matte finish and method of manufacture
EP3418052A1 (de) 2017-06-23 2018-12-26 FunderMax GmbH Schichtpressstoffplatten und verfahren zu ihrer herstellung
WO2019067983A1 (en) 2017-09-28 2019-04-04 Wilsonart Llc HIGH PRESSURE DECORATIVE LAMINATE HAVING A SUPERIOR LAYER OF ENERGY-PROVIDED CURRENT ACRYLIC URETHANE POLYMER
KR20220141337A (ko) 2020-02-18 2022-10-19 룀 게엠베하 기계적 특성이 향상되고 내후성이 높은 아크릴 다층 포일
CA3167904A1 (en) 2020-02-18 2021-08-26 Rohm Gmbh Acrylic multilayer foil with improved mechanical properties and a high weathering resistance

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130430A1 (de) * 1981-07-31 1983-02-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum verkleben von folien
JPS5993719A (ja) * 1982-11-19 1984-05-30 Matsushita Electric Works Ltd ラジカル重合性プレポリマ−組成物の製法
DE3418282A1 (de) * 1984-05-17 1985-11-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften
DE3533737A1 (de) * 1985-09-21 1987-03-26 Hoechst Ag Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften
AU7553987A (en) * 1986-07-25 1988-01-28 Glidden Company, The Ethylenically unsaturated urethanes for gel coat compositions
GB8622266D0 (en) * 1986-09-16 1986-10-22 Vickers Plc Printing plate precursors
JPH0682162B2 (ja) * 1989-08-11 1994-10-19 株式会社アルファ技研 光学用樹脂成形体
AU643556B2 (en) * 1990-09-05 1993-11-18 Ralph Wilson Plastics Co. Urethane acrylate surfaced laminate
US5248752A (en) * 1991-11-12 1993-09-28 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyurethane (meth)acrylates and processes for preparing same
DE4417355A1 (de) * 1994-05-18 1995-11-23 Bayer Ag Hitzehärtbare Beschichtungsmittel und ihre Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JP3830974B2 (ja) 2006-10-11
HUP9902318A2 (hu) 1999-11-29
EP0846135A1 (de) 1998-06-10
ATE195133T1 (de) 2000-08-15
ES2149601T3 (es) 2000-11-01
AT404241B (de) 1998-09-25
CA2230453A1 (en) 1997-12-31
ZA975562B (en) 1998-01-23
CN1157432C (zh) 2004-07-14
AU3159897A (en) 1998-01-14
JP2000500184A (ja) 2000-01-11
WO1997049746A1 (de) 1997-12-31
CZ70498A3 (cs) 1998-06-17
SK37998A3 (en) 1998-11-04
IL123291A0 (en) 1998-09-24
HU222602B1 (hu) 2003-08-28
CN1198753A (zh) 1998-11-11
PL188144B1 (pl) 2004-12-31
EP0846135B1 (de) 2000-08-02
US5976304A (en) 1999-11-02
DE59702105D1 (de) 2000-09-07
AU712025B2 (en) 1999-10-28
HUP9902318A3 (en) 1999-12-28
ATA113296A (de) 1998-02-15
TR199800314T1 (xx) 1998-06-22
PL325200A1 (en) 1998-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ291678B6 (cs) Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách
CA1248951A (en) Process for the production of compounds containing isocyanurate groups and olefinic double bonds, the compounds obtainable by this process and their use as binders or binder component in coating compositions
US7311973B2 (en) Adhesive with multistage curing and the utilization thereof during the production of composite materials
CA2269412C (en) Aqueous coating compositions containing urethane (meth)acylates having uv-hardening isocyanate groups
CA2489731A1 (en) Radiation-curing coating compositions
US5478427A (en) New reactive contact adhesives, a process for their production and their use
CN109071753B (zh) 用于氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂组合物的不含苯乙烯的反应性稀释剂
CA2684627A1 (en) New urethane (meth)acrylates and their use in curable coating compositions
JP2002533542A (ja) イソシアネート基への付加及び活性化c−c二重結合への放射線付加により硬化可能な被覆組成物
CA2107352C (en) Uv curable blend compositions and processes
WO2006037538A1 (en) Urethane acrylate composite structure
WO2017208605A1 (ja) プリプレグシート、及び繊維強化複合材料の製造方法
WO2004015004A2 (en) Gel coat composition
JPH1077444A (ja) 湿気硬化型ウレタンプライマー組成物及びその被覆方法
JP3346022B2 (ja) 樹脂組成物、及びポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂の製造方法
CN112262164B (zh) 湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物及层叠体
AT405151B (de) Verfahren zur herstellung eines witterungsbeständigen, dekorativen formteils
JP4233617B2 (ja) フレキシブルシート、その製造方法、防水防食材及びその防水防食構造体
JP3284952B2 (ja) ジアリルフタレート系樹脂化粧板用含浸紙布
JP3345937B2 (ja) 樹脂組成物
CN117645859A (zh) 一种无甲醛环保型木饰面板材及其制备工艺
JP2019203083A (ja) 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体
MXPA99011827A (en) Coating compositions containing a mixture of polyurethanes ethelically insatura

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20170619