JPH1077444A

JPH1077444A - 湿気硬化型ウレタンプライマー組成物及びその被覆方法

Info

Publication number: JPH1077444A
Application number: JP8233112A
Authority: JP
Inventors: Masaichi Kaneko; 正市金子; Norio Nishimura; 紀夫西村; Fumiyoshi Une; 文祥畝
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1996-09-03
Filing date: 1996-09-03
Publication date: 1998-03-24
Anticipated expiration: 2016-09-03
Also published as: JP3790908B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、基材に塗布して時間が経過
した後も、その上に塗布する重合性樹脂被覆材が強い接
着力を維持できる湿気硬化型ウレタンプライマー組成物
にある。【解決手段】本発明は、(a)ポリイソシアネート化合
物、(b)水酸基含有アクリル化合物及び／又は水酸基
含有アリルエーテル化合物からなる末端にイソシアネー
ト基を有する固形分当たりの二重結合力価が２００〜５
０００のウレタンプレポリマーを主成分とする湿気硬化
型ウレタンプライマー組成物及びその被覆方法を提供す
るものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、重合性樹脂被覆材
を用い構築物の屋根、壁、床、地下防水或いは立体駐車
場、工場・倉庫等の床、歩道・道路の舗装、セメントコ
ンクリート、鉄骨の防食、木工塗料関係の下塗り等を行
う際使用する接着性に優れ、可使時間の長いウレタンプ
ライマー組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】土木・建築用樹脂被覆材を塗布する場合
や木工塗装の分野においてのプライマーとして湿気硬化
型ウレタンは、公知であり最も多く使用されている。例
えばコンクリート、モルタル等の基盤上に塗布するポリ
ウレタン系、エポキシ系、及び重合性樹脂系塗膜材の塗
り床、屋根用防水材、競技場・テニスコート・道路等の
プライマーとして、またウレタン弾性シーリング材用の
プライマーとして広く使用されている。

【０００３】使用するプライマーは、下地基盤の強化と
多孔質な面の目潰し、それに基盤と上層被覆材との層間
接着力向上を目的として使用されている。公知の一般的
なプライマーの組成は、既に特開昭５７−２１４１８号
公報等で明らかにされており、述べられている類似の組
成物が上記用途に使用されている。この様に多岐に亘っ
て湿気硬化型ウレタンプライマーが使用されるが、ポリ
ウレタン系、エポキシ系塗膜材を除いた不飽和ポリエス
テル樹脂組成物等の重合性樹脂被覆材の場合に限り、下
塗りの湿気硬化型ウレタンプライマーとの接着性が乏し
く基盤層からの剥離を生じて目的の機能を果たさないば
かりか、塗膜の膨れにより美観もよろしくない結果を招
く場合が多かった。

【０００４】特に、この接着しない剥離現象は、低温の
冬期に施工したものより、高温多湿の夏期に施工したも
のに多く発生する。特に後者の夏期においては基盤上に
湿気硬化型ウレタンプライマーを塗布してから、その上
の重合性樹脂被覆材の塗布時間間隔が長いほど下地基材
と重合性樹脂被覆材との接着性が悪くなるという現象が
ある。このように重合性樹脂被覆材の場合に限り、湿気
硬化型ウレタンプライマーの効用の一つである接着性の
効果が余り期待できず、またその効果が塗布後の放置時
間に影響して接着可能な時間が非常に短くなるという大
きな欠点を持っている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、重合
性樹脂被覆材との接着性、可使時間に優れる湿気硬化性
ウレタンプライマー組成物、及びそれを用いる被覆方法
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、重合性樹
脂被覆材が、ウレタン塗膜、エポキシ塗膜のようにイソ
シアネート基と反応する活性基を含んでいないこと、含
んでいても反応が期待されない程度の量であるため接着
力が乏しいのではないかと考え、下地基盤と重合性塗膜
材の接着力を向上させるために湿気硬化型ウレタンプラ
イマー組成中に二重結合を有する化合物を導入し、塗布
される重合性樹脂塗膜材中の二重結合とのラジカル重合
反応によりプライマー層とその上塗り層が一体となって
接着力の向上効果を引き出し、剥離の欠点を解消できる
ことを見いだし本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、(a)ポリイソシアネート
化合物、(b)水酸基と不飽和二重結合基を有する化合物
からなる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマーを主成分とすることを特徴とする湿気硬化型ウ
レタンプライマー組成物、水酸基と不飽和二重結合基を
有する化合物とは、水酸基含有アクリル化合物及び／又
は水酸基含有アリルエーテル化合物、好ましくはウレタ
ンプレポリマーの二重結合力価が、２００〜５０００で
あること、さらには該湿気硬化型ウレタンプライマー組
成物層（Ａ）を基材の上に形成させた後、その層上に重
合性不飽和単量体を含有する樹脂組成物を硬化させ重合
性樹脂被覆層（Ｂ）を形成させることを特徴とする被覆
方法を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】

【０００９】本発明の湿気硬化型ウレタンプライマーの
調製に用いるポリイソシアネート化合物(a)としては、
イソシアネート基を２個以上有する化合物で、例えば
２，４／２，６＝８０／２０異性体比のトリレンジイソ
シアネート（８０／２０ＴＤＩ）、６５／３５ＴＤＩ、
２，４−１００ＴＤＩ、ジフェニルメタン４，４’−ジ
イソシアネート（ピュアーまたはモノメリックＭＤＩ）
とその異性体、ポリメリックＭＤＩ、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＤＩ）、トランスーシクロヘキサ
１，４−ジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、ｍ−キシレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、
４，４’−ジフェニルメタントリイソシアネート等の単
体若しくは混合物が使用できる。

【００１０】本発明の水酸基と不飽和二重結合基を有す
る化合物(b)とは、好ましくは水酸基及び不飽和二重結
合を１個づつ有する化合物で、好ましくは水酸基含有ア
クリル化合物及び／又は水酸基含有アリルエーテル化合
物である。

【００１１】本発明の水酸基含有アクリル化合物(b)と
しては、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ま
しく、例えば２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２ーヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート等の様な水酸基
を２個有するアルコールのモノ（メタ）アクリレート
類；トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート等の様な３個以上の水酸基を有するア
ルコールの部分（メタ）アクリレート類が挙げられる。

【００１２】又、水酸基含有アリルエーテル化合物(b)
としては、公知慣用のものが使用できるが、うちでも代
表的なものにはエチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエ
チレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレング
リコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモ
ノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリル
エーテル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１
・２ーブチレングリコールモノアリルエーテル、１,３
−ブチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレン
グリコールモノアリルエーテル、オクチレングリコール
モノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリル
エーテル、グリセリンジアリルエーテル、ペンタエリス
リトールトリアリルエーテル等の多価アルコール類のア
リルエーテル化合物等が挙げられ、水酸基を１個有する
アリルエーテル化合物が好ましい。

【００１３】これら上述のポリイソシアネート化合物
(a)は、分子内に水酸基を２個以上有するポリオール(c)
を水酸基と不飽和二重結合を有する化合物(b)と併用す
ることができる。このポリオール(c)とは、例えば公知
慣用のエチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４
ブタンジオール、３−メチルペンタンジオール、３，３
−ジメチロールヘプタン、トリメチロールプロパン等の
単鎖ポリオール類、これら単鎖ポリオール類とアルキレ
ンオキサイド類（例えばエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド等）を単独または併用で重合させたポリアルキレンエ
ーテルポリオール類あるいはフタル酸、マレイン酸、ア
ジピン酸、ヘット酸、コハク酸、水添ダイマー酸等の二
塩基酸と前述の単鎖グリコール類とのエステル化反応に
よって得られるポリエステルポリオール類、ポリオール
類に付加重合させたイプシロンカプロラクトンのポリオ
ールやポリテトラメチレンエーテルグリコール、ひまし
油、ポリブタジエンポリオール、ポリオール型キシレン
ホルムアルデヒド樹脂の単体または混合物で数平均分子
量３００〜５０００のポリオール類をＮＣＯ／ＯＨ基比
が１．５以上で反応させた遊離イソシアネート基を含有
するポリイソシアネート化合物が使用できる。

【００１４】本発明の湿気硬化型ウレタンプライマー
（Ａ）中に導入する分子内に水酸基と不飽和二重結合を
有する化合物(b)の導入量は、湿気硬化型ウレタンプラ
イマーの固形分当たり、二重結合力価で好ましくは２０
０〜５０００、より好ましくは４００〜１６００であ
る。ここで二重結合力価とは、ウレタンプライマー溶液
中のウレタンプレポリマー固形分／固形分中の二重結合
数で計算されるものである。

【００１５】湿気硬化型ウレタンプライマー中に導入す
る分子内に水酸基と不飽和二重結合を有する化合物(b)
の固形分当たりの二重結合力価が、２００より小さい場
合は溶液の粘度が高くなり、プライマーとしての適正な
粘度を越えて下地材への含浸性、塗装性が劣るものとな
る。また下地材に塗布したときプライマーの乾燥性が著
しく遅くなると共に極端な場合は全く乾燥しないものと
なりプライマーとしての機能を発揮しない。

【００１６】逆に湿気硬化型ウレタンプライマー中の固
形分当たりの二重結合力価が５０００より大きい場合
は、前述の粘度、乾燥性には支障がないが、組成中の二
重結合の数が少なすぎるため、上層に塗布する重合性不
飽和単量体を含有する溶液をレドックス重合により硬化
させる重合性塗膜材中の二重結合との結合が希薄になり
接着の向上には至らない。

【００１７】本発明の湿気硬化型ウレタンプライマー
は、分子内にイソシアネート基を２個以上有するポリイ
ソシアネート化合物(a)と分子内に水酸基と不飽和二重
結合を有する化合物(b)とを必須成分として、ＮＣＯ基
／ＯＨ基比が、好ましくは１．５以上１０以下で、ウレ
タン化反応させて遊離のイソシアネート基を有した溶剤
を含有した溶液である。遊離のイソシアネート基は、固
形分当たり５〜２５重量％であることが好ましい。

【００１８】本発明の湿気硬化型ウレタンプライマー溶
液の調製方法は、上述のポリイソシアネート化合物、も
しくは上述ポリイソシアネート化合物とポリオールとの
反応によるポリイソシアネート化合物に、不飽和二重結
合を有する化合物(b)（好ましくは水酸基含有アクリル
化合物及び／または水酸基含有アリルエーテル化合物）
をＮＣＯ／ＯＨ基比＝１．５以上で反応させ、塗装性に
適した粘度と乾燥性を得るために溶剤類で適度に希釈し
て調製される。塗装性に適した粘度とは、２０℃におい
て１０００ＣＰＳ以下が望ましい。希釈する固形分は、
１０％以上６０％以下が好ましい。

【００１９】希釈剤として用いる溶剤は、ウレタン樹脂
の希釈に用いる一般的な例えばトルエン、キシレン、酢
酸エチル、メチルエチルケトン、セロソルブアセテー
ト、ノルマルヘキサン、またビニル基を有するスチレ
ン、ビニルトルエン、エチルアクリレート、メチルメタ
クリレート類の単体又は併用して用いることができる。

【００２０】下地基材に塗布する湿気硬化型ウレタン溶
液の塗布量は、下地の種類により異なるがコンクリー
ト、モルタル、木材等の多孔質なものには、好ましくは
０．２〜１．０ｋｇ／m²、表面が密な金属や高分子物に
は、好ましくは０．０５〜０．３ｋｇ／m²用いられる。

【００２１】本発明でいうレドックス重合とは、ビニル
重合において開始剤として用いる過酸化物の他に更に還
元剤を存在させる重合法で酸化還元重合ともいう。還元
剤には鉄やクロムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジンなどの水溶性のものの他に−ＳＨ、−Ｓ
Ｏ₂Ｈ、−ＮＨＮＨ₂、−ＣＯＣＨ（ＯＨ）等の基を含む
有機金属化合物が用いられる。

【００２２】本発明の重合性樹脂被覆層（Ｂ）は、公知
のレドックス重合反応で得られる不飽和基を有する樹脂
と重合性不飽和単量体からなる組成物で、この重合性不
飽和単量体としては、例えばスチレン、ビニルトルエ
ン、メチルスチレン、パラメチルスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ビニルナフタレン、エチルビ
ニルエーテル、メチルビニール、ケトンメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、グリシジルメタ
アクリレート等のビニル化合物及びジアリルフタレー
ト、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、トリ
アリルシアヌレート等のアリル化合物、或いはの不飽和
オリゴマー等が挙げられ、これに溶解する不飽和樹脂が
含まれる。

【００２３】不飽和樹脂としては、不飽和ポリエステル
樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステルウレタン樹
脂、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重
合体、不飽和ポリエステルアクリレート、エポキシアク
リレート等の１種以上が用いられる。

【００２４】硬化剤は、有機過酸化物として例えばジア
シルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ハイド
ロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、ケ
トンパーオキサイド系、パーオキシケタール系、アルキ
ルパーエステル系、パーカーボネート系等の公知の物が
使用され、還元剤（硬化促進剤）にはナフテン酸コバル
ト、オクテン酸コバルトなどの有機金属塩を単体或いは
併用して硬化形成させることができる。

【００２５】また、本発明の重合性樹脂被覆層（Ｂ）に
は、補強材が含まれてもよく、例えばガラス繊維、炭素
繊維、有機繊維、金属繊維等を好ましくは１０〜７０重
量％含まれるよう積層して使用することができる。

【００２６】本発明の基材とは、コンクリート、モルタ
ルなどこれらに類する建築、土木等に一般的に用いられ
ている下地、または金属、木材等の下地も挙げられるが
特に拘るものでない。またこれら基材には、既に一般プ
ライマーを介して塗布されたウレタン塗膜材、エポキシ
塗膜材、重合性塗膜材が形成されている場合を含むもの
であり、また合成高分子系の敷物、例えばＰＶＣ製のタ
イル、シートまたはゴム製のタイル、シート或いはこれ
らに類似するタイル、シート状のものが接着剤で基材に
貼られている既存のものも下地基材に含まれる。

【００２７】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。また文章中「部」とあるのは、重量部を示すもの
である。

【００２８】＜湿気硬化型ウレタンプライマー組成物の
調製＞

【００２９】（実施例１）温度計、攪拌機、不活性ガス
導入口、及び還流冷却器を備えた２リットルの四つ口フ
ラスコに樹脂設計値の二重結合力価６７０、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ基比４．０になるようにミリオネートＭＲー２００
（日本ポリウレタン（株）製：クルードＭＤＩ）２７０
部、２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート６５
部、乾燥したトルエン３１１部、乾燥した酢酸エチル３
１１部を仕込み８０℃で５時間反応を行い湿気硬化型ウ
レタンプライマー溶液（Ａ−１）を得た。溶液の性状
は、外観：褐色液体、遊離ＮＣＯ％：６．６（固形分あ
たり：１８．８６）、粘度：３０ＣＰＳ（２０℃）、固
形分：３５％であった。

【００３０】（実施例２）実施例１と同装置に樹脂設計
値の二重結合力価１４３０、ＮＣＯ／ＯＨ基比２．５９
になるようにミリオネートＭＲー２００（日本ポリウレ
タン（株）製：クルードＭＤＩ）３２２部、２ーヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート３９部、ハイプロック
スＲＴ−３３０（大日本インキ化学工業（株）製：ポリ
エーテルポリオール水酸基価５１０）６８部、乾燥した
トルエン３９７．５部、乾燥した酢酸エチル３９７．５
部を仕込み８０℃で５時間反応を行い湿気硬化型ウレタ
ンプライマー溶液（Ａ−２）を得た。溶液の性状は、外
観：褐色液体、遊離ＮＣＯ％：５．０４（固形分当た
り：１４．４）、粘度：６５ＣＰＳ（２０℃）、固形
分：３５％であった。

【００３１】（実施例３）実施例１と同装置に樹脂設計
値の二重結合力価１４３１、ＮＣＯ／ＯＨ基比２．５に
なるように２，４／２，６＝８０／２０のトリレンジイ
ソシアネート２１７．５部、ハイプロックスＲＴ−３３
０（水酸基価５１０）２２０部、２ーヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート３９部、乾燥したトルエン４４２
部、乾燥した酢酸エチル４４２部を仕込み８０℃で５時
間反応を行い湿気硬化型ウレタンプライマー溶液（Ａ−
３）を得た。溶液の性状は、外観：淡黄色透明液体、遊
離ＮＣＯ％：４．６３（固形分当たり：１３．２３）、
粘度：５０ＣＰＳ（２０℃）、固形分：３５％であっ
た。

【００３２】（実施例４）実施例１と同装置に樹脂設計
値の二重結合力価５２６、ＮＣＯ／ＯＨ基比２．５１に
なるようミリオネートＭＲー２００（日本ポリウレタン
（株）製）３２２部、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート１３６．３部、ハイプロックスＲＴ−３３０（大
日本インキ化学工業（株）製：水酸基価５１０）６８
部、乾燥したトルエン４８９部、乾燥した酢酸エチル４
８９部を仕込み８０℃で５時間反応を行い湿気硬化型ウ
レタンプライマー溶液（Ａ−４）を得た。溶液の性状
は、外観：褐色液体、遊離ＮＣＯ％：４．０（固形分当
たり：１１．４３）、粘度：８０ＣＰＳ（２０℃）、固
形分：３５％であった。

【００３３】（実施例５）実施例１と同装置に樹脂設計
値の二重結合力価１５８４、ＮＣＯ／ＯＨ基比２．５に
なるよう２，４／２，６＝８０／２０のトリレンジイソ
シアネート２１７．５部、ペンタエリスリトールトリア
リルエーテル８５．３部、ハイプロックスＲＴ−３３０
（大日本インキ化学工業（株）製：水酸基価５１０）２
２０部、乾燥したトルエン４８６部、乾燥した酢酸エチ
ル４８６部を仕込み８０℃で５時間反応を行い湿気硬化
型ウレタンプライマー溶液（Ａ−５）を得た。溶液の性
状は、外観：淡黄色透明液体、遊離ＮＣＯ％：４．２２
（固形分当たり：１２．０６）、粘度：１１０ＣＰＳ
（２０℃）、固形分：３５％であった。

【００３４】（実施例６）実施例１と同装置に樹脂設計
値の二重結合力価４７５、ＮＣＯ／ＯＨ基比２．５１に
なるようミリオネートＭＲー２００（日本ポリウレタン
（株）製）３２２部、ペンタエリスリトールトリアリル
エーテル８５．３部、ハイプロックスＲＴ−３３０（大
日本インキ化学工業（株）製：水酸基価５１０）６８
部、乾燥したトルエン４４１部、乾燥した酢酸エチル４
４１部を仕込み８０℃で５時間反応を行い湿気硬化型ウ
レタンプライマー溶液（Ａ−６）を得た。溶液の性状
は、外観：褐色液体、遊離ＮＣＯ％：４．４４（固形分
当たり：１２．６９）、（、粘度：７０ＣＰＳ（２０
℃）、固形分：３５％であった。

【００３５】（比較例１）実施例１と同装置にＮＣＯ／
ＯＨ基比３．８６になるようにミリオネートＭＲー２０
０（日本ポリウレタン（株）製）３２２部、ハイプロッ
クスＲＴ−３３０（大日本インキ化学工業（株）製：水
酸基価５１０）６８部、乾燥したトルエン３６２部、乾
燥した酢酸エチル３６２部を仕込み８０℃で５時間反応
を行い湿気硬化型ウレタンプライマー溶液（Ａ−７）を
得た。溶液の性状は、外観：褐色液体、遊離ＮＣＯ％：
６．６６、粘度：４０ＣＰＳ（２０℃）、固形分：３５
％であった。

【００３６】（比較例２）実施例１と同装置にＮＣＯ／
ＯＨ基比２．５になるように２，４／２，６＝８０／２
０のトリレンジイソシアネート２１７．５部、ハイプロ
ックスＲＴ−３３０（水酸基価５１０）３３０部、乾燥
したトルエン５０８部、乾燥した酢酸エチル５０８部を
仕込み８０℃で５時間反応を行い湿気硬化型ウレタンプ
ライマー溶液（Ａ−８）を得た。溶液の性状は、外観：
淡黄色透明液体、遊離ＮＣＯ％：４．０３、粘度：５０
ＣＰＳ（２０℃）、固形分：３５％であった。

【００３７】［湿気硬化型ウレタンプライマー組成物の接着性評価のために用いた下地基材の種類と上塗り材に用いた重合性塗膜材の種類］＜下地基材の種類＞・コンクリートモルタル下地：セメント／砂比が１／３の乾燥した標準モルタル（モルタルと略記）板（厚さ５０×３００×３００）を使用

【００３８】・ウレタン塗膜下地：上記モルタル板に屋根用ウレタン塗膜防水材（デ（ウレタン塗膜と略記）イックウレタンＪＳ）を通常処方で厚さ２ｍｍに塗布して７日を経過したものを使用

【００３９】＜重合性被覆材の種類＞不飽和ポリエステル樹脂：既に促進剤のナフテン酸コバルトを含有したポリ（塗膜Ｂ−１と略記）ライトＦＲ−２００（大日本インキ化学工業（株）製の防水材用不飽和ポリエステル樹脂）を使用し、剥離接着試験を行い易くするためにガラスマット＃４５０を通常方法で１プライ積層した

【００４０】ビニルエステル樹脂：デイックライトＵＥ−３５０５（大日本インキ化（塗膜Ｂ−２と略記）学工業（株）製のライニング用ビニルエステル樹脂）に必要量の６％ナフテン酸コバルトとパーメックＮ（ＭＥＫＰＯ：日本油脂製）を用いてガラスマット＃４５０を通常方法で１プライ積層した

【００４１】アクリル樹脂：アクリル酸エステルモノマーとビニル化合物ポリ（塗膜Ｂ−３と略記）マーを含有し、既にナフテン酸コバルトを添加しているデイオバーＨＴＰ−５０２（大日本インキ化学工業（株）製の防水、舗装用樹脂）を用いてガラスマット＃４５０を通常方法で１プライ積層した

【００４２】＜接着性試験方法＞接着性試験方法は下地
基材に湿気硬化型ウレタンプライマー溶液を塗布した後
一定時間放置し、その上に重合性被覆材を塗布して硬化
形成させ接着用試験体とした。接着試験は、巾２５ｍｍ
の短冊状に切り出してｎ＝３の平均値による剥離接着力
（単位：ｋｇ／２５ｍｍ）で接着性を評価した。

【００４３】試験結果は、表１〜３に記載した。

【００４４】表１〜３の接着性試験結果から解るよう
に、実施例ではプライマー塗布３日後に重合性樹脂被覆
材を施工しても、重合性樹脂被覆層とプライマー層との
接着性が５時間後と比べ変わらないことから、本発明の
プライマーが接着性に優れ、可使時間の長いものである
ことが解る。又、比較例の不飽和基をもたない従来のウ
レタンプライマーでは、接着性が３日後には５時間後の
１／４以下になってしまうことから、接着性に劣り、可
使時間の短いものであることがわかる。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】* プライマー養生時間：下地基材に塗布後
直ちに２０℃、湿度６５％の環境下に１日、３日間放置
した後、その上に重合性塗膜材を塗布した。３５℃の場
合は湿度７０％の環境下に５時間、１日、３日間放置し
た後、その上に重合性塗膜材を塗布した。

【００４９】** 接着力６以上：接着力が強すぎて、下
地であるモルタルとウレタン塗膜の間で剥離したため、
６ｋｇ／２５mm以上を示さなかった。

【００５０】

【発明の効果】本発明は、ポリイソシアネート化合物に
水酸基と不飽和二重結合基を有する化合物（水酸基含有
アクリル化合物及び／または水酸基含有アリルエーテル
化合物）を導入することで、遊離のイソシアネート基を
有する湿気硬化型ウレタンプライマー溶液を下地基盤に
塗布した後、塗布後の時間経過に左右されることなく、
上層に重合性樹脂被覆材を塗布することができ、下地基
盤と重合性樹脂被覆材との接着性に優れる湿気硬化型ウ
レタンプライマー溶液であり、その使用用途が拡大し
た。これは、ウレタンプライマーに不飽和基と重合性樹
脂被覆剤の不飽和基とが反応しているので、接着性に優
れるものと考えられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｇ 18/10 ＮＦＴＣ０８Ｇ 18/10 ＮＦＴ 18/67 ＮＦＡ 18/67 ＮＦＡ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a)ポリイソシアネート化合物、(b)水酸
基と不飽和二重結合基を有する化合物からなる末端にイ
ソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを主成分
とすることを特徴とする湿気硬化型ウレタンプライマー
組成物。
【請求項２】水酸基と不飽和二重結合基を有する化合
物(b)とは、水酸基含有アクリル化合物及び／又は水酸
基含有アリルエーテル化合物であることを特徴とする請
求項１記載の湿気硬化型ウレタンプライマー組成物。
【請求項３】ウレタンプレポリマーの二重結合力価
が、２００〜５０００であることを特徴とする請求項１
記載の湿気硬化型ウレタンプライマー組成物。
【請求項４】請求項１記載の湿気硬化型ウレタンプラ
イマー組成物層（Ａ）を基材の上に形成させた後、その
層上に重合性不飽和単量体を含有する樹脂組成物を硬化
させ重合性樹脂被覆層（Ｂ）を形成させることを特徴と
する被覆方法。